NO121574B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO121574B NO121574B NO2729/69A NO272969A NO121574B NO 121574 B NO121574 B NO 121574B NO 2729/69 A NO2729/69 A NO 2729/69A NO 272969 A NO272969 A NO 272969A NO 121574 B NO121574 B NO 121574B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- counter electrode
- electrode structure
- electrode
- current
- strips
- Prior art date
Links
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 13
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 8
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 7
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 7
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 6
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 239000010407 anodic oxide Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003251 chemically resistant material Substances 0.000 description 1
- 238000009500 colour coating Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-L selenite(2-) Chemical class [O-][Se]([O-])=O MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- SITVSCPRJNYAGV-UHFFFAOYSA-L tellurite Chemical compound [O-][Te]([O-])=O SITVSCPRJNYAGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
- C25D11/20—Electrolytic after-treatment
- C25D11/22—Electrolytic after-treatment for colouring layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/005—Apparatus specially adapted for electrolytic conversion coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S204/00—Chemistry: electrical and wave energy
- Y10S204/07—Current distribution within the bath
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
Description
Fremgangsmåte for farvning av anodisk aluminium ved elek-trolytisk avsetning. Procedure for coloring anodic aluminum by electrolytic deposition.
Den foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte for ved farvning av anodisk oksydert aluminium, hvor vekselstrom ledes mellom en anodisk oksydert aluminiumgjenstand og en motelektrode anordnet i et plan parallelt med aluminiumgjenstanden, mens gjenstanden og motelektroden er neddykket i en metallsaltopplosning. The present invention relates to a method for dyeing anodically oxidized aluminum, where alternating current is passed between an anodically oxidized aluminum object and a counter electrode arranged in a plane parallel to the aluminum object, while the object and the counter electrode are immersed in a metal salt solution.
Med uttrykket "aluminium" skal også forstås aluminiumlegeringer. The term "aluminium" is also to be understood as aluminum alloys.
Det er allerede kjent å farve et anodisk aluminiumoksydbelegg ved å utsette en anodisk oksydert gjenstand for elektrisk behandling med vekselstrom i et surt bad som inneholder spesielle metallsalter som avsetter farveoksyder eller hydroksyder i det anodiske oksydbelegg. It is already known to color an anodic aluminum oxide coating by subjecting an anodically oxidized object to electrical treatment with alternating current in an acidic bath containing special metal salts which deposit color oxides or hydroxides in the anodic oxide coating.
Som motelektrode kan anvendes metall- eller grafittelektrode. A metal or graphite electrode can be used as a counter electrode.
Et formål med den foreliggende oppfinnelse er å frembringe spesielt utvalgte farver eller farvetoner på en reproduserbar måte uten defekter i gjenstandens overflate, samt å oppnå en enklere måte for påfbring av bnsket nyanse av en gitt farve. An aim of the present invention is to produce specially selected colors or color tones in a reproducible manner without defects in the object's surface, as well as to achieve a simpler way of applying the desired shade of a given color.
Den kjente fremgangsmåte som beskrevet i U.S. patent nr. 3.382.160, har vært anvendt for å frembringe et flertall farver, f.eks. bronse, brun, rod-brun, gylden, grå, sort og i de fleste tilfelle et antall nyanser fra blekt til morkt. Anvendelsen av nikkelsalter i badet og en nikkel-motelektrode har gitt meget tilfredsstillende resultater, idet man har kunnet . frembringe et antall nyanser som kreves for arkitektur- og andre formål, og bemerkel-sesverdige resultater er blitt oppnådd med kobbersalter for å gi lyserodt, mork rod-brun og morkere farver. Andre gode resultater er oppnådd med sblvsalter og telluritt- og selenittsalter av al-kalimetaller. The known method as described in U.S. Pat. patent no. 3,382,160, has been used to produce a plurality of colors, e.g. bronze, brown, red-brown, golden, grey, black and in most cases a number of shades from pale to dark. The use of nickel salts in the bath and a nickel counter electrode has given very satisfactory results, as it has been possible to . produce a number of shades required for architectural and other purposes, and remarkable results have been obtained with copper salts to give pale red, dark red-brown, and darker colors. Other good results have been obtained with sblv salts and tellurite and selenite salts of alkali-potassium metals.
Bronsenyansenes popularitet har fort til at nikkelsalter anvendes The popularity of the bronze shades quickly led to the use of nickel salts
i storst grad, men det forefinnes også betydelige anvendelses-muligheter for andre metallsalter, som f.eks. kobbersalter. Frem-bringelsen av morke nyanser har medfbrt en viss vanskelighet. Morke bronsenyanser frembragt med nikkelsalter har ofte vært led-saget av "avskalning", dvs. at det oppstår små lyse og hvite flekker som gir det inntrykk at farvebelegget har skallet av. to a large extent, but there are also significant application possibilities for other metal salts, such as e.g. copper salts. The production of dark shades has entailed a certain difficulty. Dark bronze shades produced with nickel salts have often been accompanied by "peeling", i.e. that small light and white spots appear which give the impression that the color coating has peeled off.
Dessuten er farvenyansene ofte vanskelige å reprodusere, hvilket medforer at farvenyansen på en anodisk oksydert aluminiumgjenstand ikke tilsvarer farvenyansen på en tidligere tilsvarende anodisk oksydert gjenstand. Dette er særlig tilfelle hvor gjenstandene er av forskjellig storrelse, selv om det tas spesielle forholdsreg-ler for regulering av spenning og behandlingstid. Problemer av denne art er oppstått i forskjellige bad inneholdende f.eks. nikkel og kobber og kan gjore seg spesielt gjeldende hvor avtag-eren av farvede aluminiumsgjenstander krever et stort antall med identisk utseende. Nodvendig regulering er ofte meget vanskelig, særlig hva angår spenningsregulering i forbindelse med kobbersalt-badet. F.eks. ved anvendelse av et bad inneholdende kobbersalt og en plateformet kobber motelektrode har det vært vanskelig selv å oppnå en middels mork nyanse, f.eks. maroon e.l., til forskjell fra en lys tone eller en tilnærmet sort eller sort. In addition, the color shades are often difficult to reproduce, which means that the color shade of an anodically oxidized aluminum object does not correspond to the color shade of a previously corresponding anodically oxidized object. This is particularly the case where the objects are of different sizes, even if special precautions are taken to regulate voltage and processing time. Problems of this nature have arisen in various bathrooms containing e.g. nickel and copper and can be particularly relevant where the buyer of colored aluminum objects requires a large number with an identical appearance. Necessary regulation is often very difficult, especially with regard to voltage regulation in connection with the copper salt bath. E.g. when using a bath containing copper salt and a plate-shaped copper counter electrode, it has been difficult even to achieve a medium dark shade, e.g. maroon etc., as distinguished from a light tone or an approximate black or black.
Ifolge den foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en fremgangsmåte av den innledningsvis nevnte art, som kjennetegnes ved at det anvendes en motelektrodestruktur hvor områder med jevn avstand fra hverandre i elektrodestrukturens plane områder ikke utgjor virksomme stromemitterende områder av motelektroden, idet det totale virksomme stromemitterende område av motelektroden i relasjon til den overfor elektrodestrukturen beliggende alumini-umgj enstand utgjor 3 - 50 %, fortrinnsvis 3 - 25 % av elektrodestrukturens plane område. According to the present invention, a method of the kind mentioned at the outset is provided, which is characterized by the use of a counter electrode structure where areas with equal distances from each other in the planar areas of the electrode structure do not constitute effective current emitting areas of the counter electrode, the total effective current emitting area of the counter electrode in relation to the aluminum environment opposite the electrode structure constitutes 3 - 50%, preferably 3 - 25% of the electrode structure's planar area.
Med uttrykket "arbeidslast" skal i det folgende forstås den belastning i den elektriske krets som det totale antall arbeidsstykker representerer under behandlingen. In the following, the term "work load" shall be understood as the load in the electrical circuit that the total number of workpieces represents during processing.
Man har oppnådd fordelaktige resultater, særlig hva angår repro-duserbarhet av onskede nyanser, ved farveavsetningstrinnet ved å anvende motelektroder som omfatter et flertall separate elementer. Selvfolgelig kan motelektroden bestå av et flertall på avstand Advantageous results have been achieved, particularly with regard to reproducibility of desired shades, at the color deposition step by using counter electrodes comprising a plurality of separate elements. Obviously, the counter electrode can consist of a plurality at a distance
fra hverandre anbragte elementer (avstand sammenlignet med deres effektive stromemitteringsområder), f.eks. anordnet i en oppstil-ling som vender mot aluminiumsgjenstanden under behandling, slik at i et foretrukket arrangement utgjor det virksomme område av motelektroden kun en liten del av det totale areal av den anodisk oksyderte arbeidslast som vender mot motelektroden. Under slike betingelser, f.eks. ved det totale virksomme areal av motelektrode-elementene svarende til ca. 3 - 25 % av området av den anodisk oksyderte aluminiumoverflate som vender mot motelektroden, kan tendensen til "avskalning" f.eks. ved nikkelbad, reduseres eller elimineres hvor den ellers ville oppstå ved frembringelse av mork bronsefarve e.l. nyanser. Videre er reproduserbarheten for spesi- spaced apart elements (distance compared to their effective current emitting areas), e.g. arranged in an arrangement that faces the aluminum object under treatment, so that in a preferred arrangement the effective area of the counter electrode forms only a small part of the total area of the anodically oxidized work load that faces the counter electrode. Under such conditions, e.g. by the total effective area of the counter electrode elements corresponding to approx. 3 - 25% of the area of the anodically oxidized aluminum surface facing the counter electrode, the tendency to "peeling" can e.g. with a nickel bath, is reduced or eliminated where it would otherwise occur when producing dark bronze color etc. shades. Furthermore, the reproducibility for speci-
elle farvetoner generelt sett forbedret for de forskjellige bad, enten badet inneholder nikkel-, kobber eller andre salter, og særlig letter fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen oppnåelse av de mellomliggende nyanser, f.eks. i tilfelle med kobber. or color tones generally improved for the different baths, whether the bath contains nickel, copper or other salts, and in particular the method according to the invention facilitates the achievement of the intermediate shades, e.g. in the case of copper.
I praksis kan motelektrodesettet som fortrinnsvis er fremstilt av samme metall som saltet i badet inneholder, være utformet på mange forskjellige måter. Et hensiktsmessig arrangement omfatter et system av parallelle, vertikale remser, staver eller ror av metall eller lignende elementer som f.eks. elementer forbundet til et kontinuerlig gitter eller en skjerm med relativt store In practice, the counter electrode set, which is preferably made of the same metal as the salt in the bath contains, can be designed in many different ways. An appropriate arrangement comprises a system of parallel, vertical strips, rods or rudders of metal or similar elements such as e.g. elements connected to a continuous grid or a screen with relatively large
åpninger, dvs. avstanden mellom de suksessive elementer kan være flere ganger storre enn hvert elements tverrdimensjon, hensiktsmessig det firedobbelte eller ennå mer. Med et slikt arrangement resulterer den elektriske vekselstrom mellom motelektroden og openings, i.e. the distance between the successive elements can be several times greater than the transverse dimension of each element, suitably four times or even more. With such an arrangement, the electrical alternating current between the counter electrode and
ovenfor liggende arbeidslast i den onskede farveavsetning i det anodiske belegg med tilsiktet jevnhet. above working load in the desired color deposit in the anodic coating with intended uniformity.
Mens elektrodestrukturen ved arrangementet av parallelle, vertikale remser, staver eller ror gir separate, effektive arealer adskilt av ineffektive arealer, oppnår man ved anvendelse av et gitter e.l. et kontinuerlig stromemitteringsområde i hvilket det befinner seg et regulært arrangement av uvirksomme områder, dvs. områder ikke belagt med elektrodemateriale. While the electrode structure by the arrangement of parallel, vertical strips, rods or rudders provides separate, effective areas separated by ineffective areas, one achieves by using a grid or the like. a continuous current emitting area in which there is a regular arrangement of inactive areas, i.e. areas not coated with electrode material.
Mot-elektrodearrangementet er særlig tilpasset for anvendelse sammen med anordninger med konvensjonelt utstyr for anodisk oksydering, idet farveavsetningsprosessen skjer i en langstrakt tank tilsvarende tanker som anvendes for anodisk oksydering og utformet for å motta arbeidsstykkene ved et eller flere steder som ligger på en linje parallelt med en av tankens sider. The counter-electrode arrangement is particularly adapted for use with devices with conventional equipment for anodic oxidation, the color deposition process taking place in an elongated tank similar to tanks used for anodic oxidation and designed to receive the workpieces at one or more locations lying on a line parallel to one of the sides of the tank.
Således kan f.eks. et arbeidsstykke ( en anodisk oksydert alumi-niumgj enstand som består av f.eks. et eller flere aluminiums-sjikt eller en samling staver eller gjenstander av forskjellige former eller andre typer aluminiumgjenstander, f.eks. opphengt på et stativ) neddykkes langs tankens midtre parti, idet elektrodearrangementet som kan bestå av et system av på avstand fra hverandre anordnede metalliske elementer, ligger overfor arbeidsstykket på en eller flere av dettes sider. Thus, e.g. a workpiece (an anodically oxidized aluminum object consisting of e.g. one or more aluminum layers or a collection of rods or objects of different shapes or other types of aluminum objects, e.g. suspended on a stand) is immersed along the middle of the tank part, in that the electrode arrangement, which can consist of a system of metallic elements arranged at a distance from each other, lies opposite the workpiece on one or more of its sides.
Selv om den noyaktige grunn for oppnåelse av forbedrede resultater ikke er kjent, antas det at den elektriske vekselstrom sprer seg radialt eller i vifteform fra de på avstand fra hverandre anordnede effektive stromemitterende områder med de individuelle elektrodeelementer henimot arbeidsstykket for derved å gi en jevn stromtetthet på arbeidsstykkets overflate og samtidig utviske eller motvirke lokale effekter, mens det ikke desto mindre uventet oppnås en tilstrekkelig stor elektrisk strom selv fra relativt små elektrodearealer, til å gi den onskede farve-intensitet i ldpet av rimelig korte behandlingstider. Det antas nå at hvis store stykker av metalliske plater anvendes som motelektrode, kan det oppstå relativt intens elektrisk strom ved de skarpe kantene av platene, men det var ikke åpenbart at denne situasjon var eller kunne være en årsak til vanskeligheter som f.eks. flekkdannelse i tilfellet av nikkelsalter eller farve-uoverensstemmelse blant forskjellige arbeidsstykker eller slike problemer med regulering av prosessen som gjor det vanskelig å oppnå mellomtoner med kobbersalter. Man har funnet at det sist nevnte problem åpenbart oppnås ved spesielt kritiske spenninger, idet området mellom de spenninger som har henholdsvis lyse og morke toner, er funnet å være meget små. Ikke desto mindre har man funnet at den nye prosess som kan involvere et betraktelig antall skarpe kanter ved anvendelse av parallelle, smale remser av metallplater eller hva som kan antas å være istedenfor slike kanter ved anvendelse av parallelle runde staver eller ror og hvilke med stor fordel tillater meget små motelektrodearealer, sammenlignet med den del av overflaten av arbeidsstykket som ligger ovenfor motelektroden, i vesentlig grad eller fullstendig eliminerer ovenfor nevnte vanskeligheter og således gir de onskede resultater. Although the exact reason for achieving improved results is not known, it is believed that the alternating electric current spreads radially or fan-shaped from the spaced effective current-emitting regions of the individual electrode elements towards the workpiece to thereby provide a uniform current density of surface of the work piece and at the same time blur or counteract local effects, while nevertheless a sufficiently large electrical current is unexpectedly achieved even from relatively small electrode areas, to give the desired color intensity within reasonably short processing times. It is now believed that if large pieces of metallic plates are used as the counter electrode, a relatively intense electric current can arise at the sharp edges of the plates, but it was not obvious that this situation was or could be a cause of difficulties such as e.g. spotting in the case of nickel salts or color inconsistency among different workpieces or such problems with regulation of the process which make it difficult to achieve intermediate tones with copper salts. It has been found that the last-mentioned problem is obviously achieved with particularly critical voltages, as the range between the voltages that have light and dark tones, respectively, has been found to be very small. Nevertheless, it has been found that the new process which may involve a considerable number of sharp edges by the use of parallel, narrow strips of metal plates or what may be assumed to be in place of such edges by the use of parallel round rods or rudders and which with great advantage allows very small counter electrode areas, compared to the part of the surface of the workpiece which lies above the counter electrode, substantially or completely eliminates the above-mentioned difficulties and thus gives the desired results.
Man har funnet at en uvanlig effektiv regulering av farveavsetningsprosessen oppnås ved å opprettholde en spesiell utvalgt elektrisk stromintensitet. Selv om dette kan medfore et tidspro-gram for anvendelse av to eller flere suksessive stromintensi-tetsnivåer, foretrekkes det å regulere det elektriske system slik at strommen er konstant gjennom hele behandlingen. It has been found that an unusually effective regulation of the color deposition process is achieved by maintaining a specially selected electrical current intensity. Although this may entail a time program for the application of two or more successive current intensity levels, it is preferred to regulate the electrical system so that the current is constant throughout the treatment.
Man har f.eks. funnet at den uensartethet man tidligere har på-truffet blant de forskjellige arbeidsstykker ved tilstrebelse for å opprettholde på forhånd bestemte spenningsbetingelser, f.eks. en enkel spenning eller et spenningsprogram, sannsynlig-vis bevirkes av variasjon i polarisasjonen ved motelektroden. Forsok ved vekselstromsbehandling med et nikkelbad med en nikkel-elektrode resulterte i uoverensstemmelse mellom farvene på arbeidsstykket med forskjellige overflatearealer, selv om den påtrykte spenning og behandlingstiden var den samme. Ved opprettholdelse av en på forhånd bestemt stromtetthet, oppnådde man å forbedre eller til og med å forebygge en slik uoverensstemmelse. Polari-sasjonseffekten kompenseres automatisk, og etter innstilling av den totale strom i avhengighet av arbeidsstykkets storrelse, kan man for å oppnå en bestemt farve innstille en viss behandlingstid. Dette trekk ved konstantstromregulering er mulig ved anvendelse av det ovenfor beskrevne motelektrodearrangement. Kun med dette arrangement har man funnet det mulig å oppnå en i det vesentlige jevn stromtetthet slik at den totale strom gir et signifikant mål for behandlingsgraden. One has e.g. found that the non-uniformity that has previously been encountered among the different workpieces when striving to maintain pre-determined stress conditions, e.g. a simple voltage or a voltage program, probably caused by variation in the polarization at the counter electrode. Attempts at alternating current treatment with a nickel bath with a nickel electrode resulted in a mismatch between the colors of the workpiece with different surface areas, even though the applied voltage and treatment time were the same. By maintaining a predetermined current density, it was possible to improve or even prevent such a discrepancy. The polarization effect is automatically compensated, and after setting the total current depending on the size of the workpiece, a certain processing time can be set to achieve a specific color. This feature of constant current regulation is possible by using the counter electrode arrangement described above. Only with this arrangement has it been found possible to achieve an essentially uniform current density so that the total current provides a significant measure of the degree of treatment.
Oppfinnelsen skal nærmere beskrives nedenfor ved hjelp av utfor-elseseksempler under henvisning til tegningene, hvorpå Fig. 1 er et perspektivisk bilde av en tank for farving og med tilhorende diagram for tilforsel og regulering av den elektriske strom, The invention will be described in more detail below with the help of embodiment examples with reference to the drawings, on which Fig. 1 is a perspective view of a tank for dyeing and with the corresponding diagram for the supply and regulation of the electric current,
Fig. 2 er et tverrsnitt i planet 2 - 2 i fig. 1, Fig. 2 is a cross-section in the plane 2 - 2 in fig. 1,
Fig. 3 er et skjematisk planriss av tanken ifolge fig. 1, idet det anvendes en annen arbeidslast. Fig. 4 er et vertikalt snitt i likhet med det i fig. 2, men av et apparat for behandling av to arbeidslaster parallelt, Fig. 3 is a schematic plan view of the tank according to fig. 1, as a different workload is used. Fig. 4 is a vertical section similar to that in fig. 2, but of an apparatus for processing two workloads in parallel,
Fig. 5 er et skjematisk planriss av tanken ifolge fig. 4, Fig. 5 is a schematic plan view of the tank according to fig. 4,
Fig. 6 er et partielt perspektivisk bilde av tanken ifolge de foregående figurer, idet elektrodestottemidlene anskueliggjøres, Fig. 7 er et fragmentarisk, vertikalt snitt i planet 7 - 7 i fig. 6, og Fig. 8 er et fragmentarisk, vertikalt snitt i planet 8 - 8 i fig. 6. Fig. 6 is a partial perspective view of the tank according to the previous figures, with the electrode supports being made visible, Fig. 7 is a fragmentary, vertical section in plane 7 - 7 in fig. 6, and Fig. 8 is a fragmentary, vertical section in plane 8 - 8 in fig. 6.
For farving av aluminium ifolge oppfinnelsen blir arbeidsstykket forst anodisk oksydert på konvensjonell måte for å frembringe et anodisk oksydbelegg, f.eks. anodisk oksydering med likestrom i intervaller på 20 til 60 minutter i en vandig opplosning av svovelsyre, f.eks. 15 vektprosent syre. Oksyderingsbetingelsene er slik valgt at det frembringes en tykkelse og andre karakteristi-ka ved det anodiske belegg som er nodvendig for beskyttelse, For coloring aluminum according to the invention, the workpiece is first anodically oxidized in a conventional manner to produce an anodic oxide coating, e.g. anodic oxidation with direct current at intervals of 20 to 60 minutes in an aqueous solution of sulfuric acid, e.g. 15% by weight acid. The oxidation conditions are chosen in such a way that a thickness and other characteristics of the anodic coating which are necessary for protection are produced,
idet kravene for etterfolgende farving tilfredsstilles over et meget stort tykke1sesområde av porost oksydbelegg på aluminium. as the requirements for subsequent coloring are satisfied over a very large thickness range of porous oxide coating on aluminium.
Som eksempel neddykkes i en tank 22 (fig. 1 og 2) en anodisk oksydert aluminiumplate 20 for vekselstrombehandling, slik at det frembringes en farvet oksydavsetning i det anodiske oksydbelegg på platen. I den hensikt kan badet 23 i tanken 22 inneholde et salt av et metall, f.eks. nikkel. Mer spesifikt skal badet utgjore en vandig, sur opplosning og kan inneholde borsyre, nikke1-sulfat og ammoniumsulfat, alt i en lav konsentrasjon, og fortrinnsvis med en pH-verdi på i det minste 4. As an example, an anodically oxidized aluminum plate 20 is immersed in a tank 22 (fig. 1 and 2) for alternating current treatment, so that a colored oxide deposit is produced in the anodic oxide coating on the plate. For that purpose, the bath 23 in the tank 22 can contain a salt of a metal, e.g. nickel. More specifically, the bath should constitute an aqueous, acidic solution and may contain boric acid, nickel sulfate and ammonium sulfate, all in a low concentration, and preferably with a pH value of at least 4.
Ifolge oppfinnelsen er det anordnet et par elektrode-enheter 26, 27 inne i tanken parallelt med arbeidsstykket som i dette tilfelle utgjores av en plate 20 som bæres av og er elektrisk forbundet med en samleskinne 24 i midten av tanken 22 (som kan være forsynt med isolerende foring 25). Hver av motelektrodene består av et system av smale metallelektrode-remser eller lignende elementer 28 som bæres av samleskinner 30 og 31 og strekker seg vertikalt ned i badet. According to the invention, a pair of electrode units 26, 27 are arranged inside the tank parallel to the workpiece, which in this case is made up of a plate 20 which is carried by and is electrically connected to a busbar 24 in the middle of the tank 22 (which can be provided with insulating lining 25). Each of the counter electrodes consists of a system of narrow metal electrode strips or similar elements 28 which are carried by busbars 30 and 31 and extend vertically down into the bath.
For elektrisk energisering er samleskinnene 30, 31 og samleskinnene 24 forbundet med henholdsvis lederne 33, 35 og 34, 36 til en vekselstromkilde 37. Detaljer ved konstruksjonen av stbtteorgan-ene for samleskinnene 24, 30, 31 som kan være av aluminium, kobber eller annet ledende materiale, og likeledes detaljer ved stottene for de individuelle elektroderemsene 28, er ikke vist i fig. 1 og 2 og kan selvfolgelig være av enhver hensiktsmessig art. En form for stotte for elektrode-elementene er angitt i fig. 6-8. Systemet omfatter en elektrisk regulator for opprettholdelse av en elektrisk strom mellom arbeidslasten og motelektrodene for derved å opprettholde en konstant stromtetthet på arbeidsstykkets 20 overflate. For electrical energisation, the busbars 30, 31 and the busbars 24 are connected respectively with the conductors 33, 35 and 34, 36 to an alternating current source 37. Details of the construction of the supporting means for the busbars 24, 30, 31 which can be of aluminium, copper or other conductive material, and likewise details of the supports for the individual electrode strips 28, are not shown in fig. 1 and 2 and can obviously be of any appropriate type. A form of support for the electrode elements is indicated in fig. 6-8. The system comprises an electrical regulator for maintaining an electrical current between the work load and the counter electrodes in order to thereby maintain a constant current density on the workpiece 20 surface.
Fig. 1 viser strdmregulerende organ innkoblet mellom lederne 33, 34 og lederne 35, 36 fra vekselstromkilden 37. Slike regulerings-organ kan omfatte et ampe're-meter 40 og stromreguleringsorgan 41. Ampére-meteret er hensiktsmessig forsynt med midler for regulering av organet 41 for å bringe strommen tilbake i lederne 33, 34 til en bestemt styrke hvis den har avveket fra denne styrke. Selv om organet 41 kan være en variabel autotransformator som i virkeligheten forandrer utgangsspenningen i tilforsels-kretsen er regulatorsystemet ikke desto mindre egentlig knyttet til strømstyrken og virker for opprettholdelse av en på forhånd bestemt strom i samsvar med innstillingen av ampére-meteret 40. Ettersom apparat av denne art er kjent, skal det ikke beskrives nærmere. Selvfolgelig kan det i noen tilfelle opprettholdes en i det vesentlige konstant stromstyrke ved manuell regulering ved avlesning av et ampere-meter. Fig. 1 shows a current regulating device connected between the conductors 33, 34 and the conductors 35, 36 from the alternating current source 37. Such a regulating device can comprise an amperage meter 40 and current regulating device 41. The ampere meter is appropriately provided with means for regulating the device 41 to bring the current back in the conductors 33, 34 to a certain strength if it has deviated from this strength. Although the device 41 may be a variable autotransformer which in reality changes the output voltage in the supply circuit, the regulator system is nevertheless actually connected to the amperage and works to maintain a predetermined current in accordance with the setting of the ammeter 40. As a device of this species is known, it should not be described further. It goes without saying that in some cases an essentially constant amperage can be maintained by manual regulation by reading an ammeter.
Ettersom hensikten er å oppnå en bestemt stromtetthet ved overflaten av arbeidsstykket 20, må stromstyrken i lederne 33, 34 bestemmes ved å multiplisere den totale overflate av arbeidsstykket med den onskede stromtetthet. Ampere-meteret 40 blir deretter innstilt for å opprettholde den valgte stromstyrke. Når det skal behandles et flertall gjenstander, muligens med irregu-lær form, båret av et stativ som understottes av den sentrale samleskinne 24, er det vanligvis tilstrekkelig kun tilnærmet å bestemme det totale overflate-areal av gjenstanden og av de ned-dykkede deler av det anodiserte aluminiumstativ for beregning av den onskede stromstyrke. Med f.eks. nikkel- eller kobberbad kan gode resultater oppnås ved å opprettholde en enkelt, på forhånd bestemt stromtetthet gjennom hele behandlingsperioden, idet man har funnet at farvens nyanse eller intensitet som er frembragt ved arbeidsstykket, inntil den mørkeste farve, da kun er avhengig av behandlingstiden. Sammensetningen av badet bor selvfolgelig bli holdt i det vesentlige konstant, og kalibrering av prosessen for bestemme farven i avhengighet av behandlingstiden, er enkel. Ved kun en tilnærmet bestemmelse av arealet av arbeidsstykket med en nøyaktighet på innen 10 % og innstilling av reguleringen i samsvar med dette, kan følgelig farver på suksessive arbeidsstykker bringes til å stemme overens ved å anvende samme behandlingstid. As the purpose is to achieve a specific current density at the surface of the workpiece 20, the current strength in the conductors 33, 34 must be determined by multiplying the total surface of the workpiece by the desired current density. The ammeter 40 is then set to maintain the selected amperage. When a plurality of objects, possibly of irregular shape, carried by a stand supported by the central busbar 24 is to be processed, it is usually sufficient to determine only approximately the total surface area of the object and of the submerged parts of the anodized aluminum stand for calculating the desired amperage. With e.g. nickel or copper baths, good results can be achieved by maintaining a single, predetermined current density throughout the treatment period, as it has been found that the shade or intensity of the color produced by the workpiece, up to the darkest color, is then only dependent on the treatment time. The composition of the bath should obviously be kept essentially constant, and calibration of the process to determine the color depending on the treatment time is simple. Consequently, by only approximating the area of the workpiece with an accuracy of within 10% and setting the regulation in accordance with this, colors on successive workpieces can be matched by applying the same processing time.
En tilfredsstillende verdi for strømtettheten for nikkelholdig bad med en pH-verdi pa o ca. 4 - 4,5 utgjor ca. 0,32 A/dm 2. Mer vanlige foretrukkede resultater oppnås ved å velge en stromtetthet på ca. 0,27 A/dm 2. Man har ikke oppnådd åpenbare fordeler ved å anvende stromtetthet over 0,38 A/dm , mens i det vesentlige storre tettheter til og med kan være skadelige. Stromtett-heter over 0,32 A/dm synes å gi rimelige toleranser, idet tettheter innen avvikelser på ca. IO % fremdeles gir god overens-stemmelse mellom på hverandre følgende arbeidsstykker behandlet like lange tidsintervaller. Hensiktsmessige strømtettheter for bad inneholdende andre metallsalter kan lett bestemmes ved forsok. Man har funnet at en stromtetthet på 0,54 A/dm er effektivt ved kobberholdige bad, og åpenbart med en toleranse på i det minste det samme som for nikkel. Fig. 6-8 viser en måte for feste av elektroderemsene 28. Veggen 42 av tanken 22 har en ovre flens 43, til hvilken samleskinnen 30 kan festes med klemmer 44. En overflate av tanken som kommer i kontakt med elektrolytt er ikke ledende og kjemisk inert. F.eks. kan den fremstilles av blott stål eller syrefast betong, med en indre isolerende foring (ikke vist) av harpiks, plast e.l., f.eks. syntetisk gummi eller polyvinyl-klorid. A satisfactory value for the current density for a nickel-containing bath with a pH value of approx. 4 - 4.5 makes up approx. 0.32 A/dm 2. More common preferred results are obtained by choosing a current density of approx. 0.27 A/dm 2. No obvious advantages have been achieved by using current densities above 0.38 A/dm, while essentially greater densities can even be harmful. Current densities above 0.32 A/dm seem to give reasonable tolerances, as densities within deviations of approx. 10% still gives good agreement between successive workpieces processed at equal time intervals. Appropriate current densities for baths containing other metal salts can easily be determined by trial. A current density of 0.54 A/dm has been found to be effective in copper-containing baths, and obviously with a tolerance of at least the same as for nickel. Fig. 6-8 shows a way of attaching the electrode strips 28. The wall 42 of the tank 22 has an upper flange 43, to which the busbar 30 can be attached with clamps 44. A surface of the tank that comes into contact with electrolyte is non-conductive and chemical inert. E.g. it can be made of bare steel or acid-resistant concrete, with an inner insulating lining (not shown) of resin, plastic etc., e.g. synthetic rubber or polyvinyl chloride.
De ovre ender av elektroderemsene 28 er festet til samleskinnen med bolter og muttere som angitt ved 46 i fig. 7. De nedre ender av remsene forloper gjennom hensiktsmessige åpninger i et vinkel-element 48 med en av dets grenpartier 49 festet til tankveggen. Dette element er fortrinnsvis fremstilt av elektrisk og kjemisk motstandsdyktig materiale, f.eks. plast som f.eks. polyvinyl-klorid, som muliggjor å feste grenpartiet 49 til tankforingen med et lignende materiale ved sveising eller smelting. Endene av remsene 28 holdes av tapper eller kiler 50 anbragt i en åpning i remsene og liggende an mot undersiden av flensen på vinkelele-mentet 48. Det skal bemerkes at stav- eller rorformede elektrode-elementer kan anordnes på lignende måte, og kan være forsynt med en mutter (ikke vist) påskrudd under flensen 48 for tilsvarende fastholdelse-funksjon. Det skal også bemerkes at ved anvendelse av et system av elektrode-elementer langs midtpartiet i tanken, som angitt i fig. 4 og 5, kan det anvendes en konstruksjon for opphengning av remsene med samleskinnen og for feste av de nedre ender til et longitudinalt forlopende element anordnet på stotter eller lignende over tankens bunn. Fig. 3 viser et skjematisk planriss av en tank 22 i hvilken en gruppe anodisk oksyderte aluminiumgjenstander 52, 53 bæres av et stativ (ikke vist) og er elektrisk forbundet med samleskinnen 24a. i fig. 3 indikerer stiplede linjer 54, 55 som "stråler" ut fra elektroden 28 mot arbeidsstykkene 52, 53, de baner som det antas at strommen flyter i mellom arbeidsstykket og elektrodene. Det er åpenbart at elektrodestrukturen således fordeler strommen megot jevnt over arbeidsstykket, enten arbeidslasten omfatter separate gjenstander 52, 53 eller enkelt plate 20 som angitt i figurene 1 og 2. Fig. 4 og 5 viser en tank 58 omfattende isolerende foring 59, anordnet for å oppta to arbeidsstykker 60, 61 i lengderetning, med et system av metallelektrode-remser 28 er anbragt langs side-veggene på samme måte som ved tanken 22 i fig. 1. Det fremgår av fig. 5 at avstanden mellom elektroderemsene 62 er mindre enn for remsene 28. Hvor alle remser har samme storrelse og således samme overflateareal på hver side, må de midtre remser levere strom fra de resp. overflater i motsatte retninger til arbeidsstykkene 60 og 61. På den annen side kan sideremsene 28 antas å levere strom fra begge sider, idet det antas at strommen fra sidene som vender mot tankens vegger, folger en krum bane henimot arbeidsstykket. Man har funnet at avstanden mellom de midtre elementene 62 bor være ca. halvparten av den for de ytre elementer og at hvert arbeidsstykke 60 og 61 kan anbringes midt mellom de sentrale og de ytre elektroder. Andre foranstaltninger for oppnåelse av jevn stromemittering fra overflatene i elektrodesystemet kan oppnås f.eks. ved anvendelse av bredere elektrode-remser i midten av tanken. Imidlertid er arrangementet ifolge fig. 5 med det dobbelte antall remser i midtpartiet som på sidene, meget tilfredsstillende, idet forsok har vist at ved full belastning med arbeidsstykket 60, 61 vil strommen praktisk talt være identisk for hver av remsene 28, 62. The upper ends of the electrode strips 28 are attached to the busbar with bolts and nuts as indicated at 46 in fig. 7. The lower ends of the strips extend through appropriate openings in an angle element 48 with one of its branch portions 49 attached to the tank wall. This element is preferably made of electrically and chemically resistant material, e.g. plastic such as polyvinyl chloride, which makes it possible to attach the branch part 49 to the tank liner with a similar material by welding or melting. The ends of the strips 28 are held by studs or wedges 50 arranged in an opening in the strips and lying against the underside of the flange of the angle element 48. It should be noted that rod- or tube-shaped electrode elements can be arranged in a similar way, and can be provided with a nut (not shown) screwed on under the flange 48 for a corresponding retaining function. It should also be noted that when using a system of electrode elements along the middle part of the tank, as indicated in fig. 4 and 5, a structure can be used for suspending the strips with the busbar and for attaching the lower ends to a longitudinally extending element arranged on supports or the like above the bottom of the tank. Fig. 3 shows a schematic plan view of a tank 22 in which a group of anodically oxidized aluminum objects 52, 53 are carried by a stand (not shown) and are electrically connected to the busbar 24a. in fig. 3 indicate dashed lines 54, 55 which "radiate" from the electrode 28 towards the workpieces 52, 53, the paths in which the current is assumed to flow between the workpiece and the electrodes. It is obvious that the electrode structure thus distributes the current evenly over the work piece, whether the work load comprises separate objects 52, 53 or a single plate 20 as indicated in Figures 1 and 2. Figures 4 and 5 show a tank 58 comprising insulating lining 59, arranged to occupy two work pieces 60, 61 in the longitudinal direction, with a system of metal electrode strips 28 arranged along the side walls in the same way as with the tank 22 in fig. 1. It appears from fig. 5 that the distance between the electrode strips 62 is smaller than for the strips 28. Where all strips have the same size and thus the same surface area on each side, the middle strips must supply current from the resp. surfaces in opposite directions to the workpieces 60 and 61. On the other hand, the side strips 28 can be assumed to supply current from both sides, it being assumed that the current from the sides facing the walls of the tank follows a curved path towards the workpiece. It has been found that the distance between the middle elements 62 should be approx. half of that for the outer elements and that each workpiece 60 and 61 can be placed midway between the central and outer electrodes. Other measures for achieving uniform current emission from the surfaces in the electrode system can be achieved, e.g. by using wider electrode strips in the middle of the tank. However, the arrangement according to fig. 5 with twice the number of strips in the middle part as on the sides, very satisfactory, as experiments have shown that at full load with the workpiece 60, 61 the current will be practically identical for each of the strips 28, 62.
Det viste elektrodesystem gir spesielt god korreksjon for forskjellige effekter av forstyrrende art, antageligvis innbefatt-ende kanteffekt som antas å ha resultert i vanskeligheter ved en slik elektrolyttisk farveprosess. Staver og ror eller gittere av forskjellig formede gjenstander, fortrinnsvis med store åpninger, kan alternativt utgjore elektrodesystemet. Selv om andre arrangementer som f.eks. et flertall remser eller staver anbragt i vertikalplanet med meget små avstander, kan anvendes, er imidlertid det åpne arrangementet som vist på figurene, enkelt og tilfredsstillende. På stor avstand fra hverandre anordnede, smale metallremser 62 danner en sentral motelektrode av lav vekt. Folgelig kan den bærende samleskinne 64 være meget mindre i tverrsnitt (og ennå være i besittelse av stor stromkapasitet) enn hva som ville være nodvendig for å bære en elektrode bestående av en hel plate. Dette gir muligheter for å spare materiale og gir dessuten storre plass for innforing av stativ med arbeidsstykker. Elektroderemsene erstattes f.eks. hvis de for-brukes, idet de leverer metallioner til badet. The electrode system shown provides particularly good correction for various effects of a disturbing nature, presumably including edge effects which are believed to have resulted in difficulties with such an electrolytic dyeing process. Rods and rudders or grids of differently shaped objects, preferably with large openings, can alternatively make up the electrode system. Although other events such as a plurality of strips or rods placed in the vertical plane at very small distances can be used, however, the open arrangement as shown in the figures is simple and satisfactory. Narrow metal strips 62 arranged at a large distance from each other form a central counter electrode of low weight. Accordingly, the supporting bus bar 64 can be much smaller in cross-section (and still possess a large current capacity) than would be necessary to support an electrode consisting of a whole plate. This provides opportunities to save material and also provides more space for inserting racks with workpieces. The electrode strips are replaced e.g. if they are consumed, as they supply metal ions to the bath.
Man har funnet ut fra betraktninger vedrorende metallforbruk at strommen emitteres kun fra et område nær elektrodens kanter, hvilket område har en bredde på ca. 1,25 cm, og ved anvendelse av en storre elektrode utgjor dette hele det effektive stromemitterende område på elektroden. It has been found from considerations concerning metal consumption that the current is emitted only from an area near the edges of the electrode, which area has a width of approx. 1.25 cm, and when using a larger electrode, this constitutes the entire effective current-emitting area of the electrode.
Ujevnhet i strømtettheten som folger av store plateelektroder, reduseres enten ved eliminering av skarpe kanter eller ved å op-timalisere deres samvirkende funksjon, f.eks. ved å anvende et stort antall separate plateelektroder for å gi et flertall kant-soner som vender mot arbeidsstykket. Dette medforer en i det vesentlige jevn stromtetthet på overflaten av arbeidsstykket. En god stromfordeling er oppnåelig med ethvert regulært system av et tilstrekkelig antall elektrodeelementer som har like storrel-ser og avstander. F.eks. kan remser med en bredde på 25 cm og med en innbyrdes avstand på 1,25 cm gi den samme stromfordeling som 1,25 cm brede remser med innbyrdes avstander på 25 cm fordi begge gir på avstand fra hverandre anordnede effektive stromemitterende områder, idet det totale effektive område av de brede remsene kun i liten grad overskrider det for de smale remsene, men på stor avstand fra hverandre anordnede smale remser har spesielle fordeler og synes å gi bedre resultater. Unevenness in the current density resulting from large plate electrodes is reduced either by eliminating sharp edges or by optimizing their cooperative function, e.g. by using a large number of separate plate electrodes to provide a plurality of edge zones facing the workpiece. This results in an essentially uniform current density on the surface of the workpiece. A good current distribution is achievable with any regular system of a sufficient number of electrode elements that have equal sizes and distances. E.g. can strips with a width of 25 cm and with a mutual distance of 1.25 cm give the same current distribution as 1.25 cm wide strips with mutual distances of 25 cm because both provide spaced apart effective current emitting areas, the total effective area of the wide strips only slightly exceeds that of the narrow strips, but widely spaced narrow strips have special advantages and seem to give better results.
Avstanden mellom arbeidsstykkene og motelektrodene er ikke spesielt kritisk og kan hensiktsmessig være av samme storrelse som ved konvensjonelle anodiseringsprosesser, f.eks. fra 15 cm - 60 cm, idet en avstand mellom 22,5 cm og 30 cm gir en hensiktsmessig likevekt mellom en kort strombane og rommet for arbeidsstykkets innforing i og utforing fra tanken. Antall separate elementer i motelektrodesystemet bor være i samsvar med distansen mellom arbeidsstykket og motelektroden. således bor det fortrinnsvis forefinnes et slikt antall elektrode-elementer at deres senteravstander i elektrodeplanet i det vesentlige tilsvarer eller er mindre enn avstanden mellom arbeidsstykkene og motelektrodene. Storre avstand mellom elektrodesentrene, dvs. opptil 50 % mer enn distansen til arbeidsstykket, er mulig i visse tilfelle, men for oppnåelse av spesielt gode resultater bor avstanden mellom elektrode-elementenes sentre ikke være mer enn ca. 30 cm og vanligvis mindre enn 45 cm. The distance between the workpieces and the counter electrodes is not particularly critical and can conveniently be of the same size as in conventional anodizing processes, e.g. from 15 cm - 60 cm, with a distance between 22.5 cm and 30 cm providing an appropriate balance between a short current path and the space for the work piece to be inserted into and removed from the tank. The number of separate elements in the counter electrode system must be in accordance with the distance between the workpiece and the counter electrode. thus, there should preferably be such a number of electrode elements that their center distances in the electrode plane essentially correspond to or are smaller than the distance between the workpieces and the counter electrodes. Greater distance between the electrode centers, i.e. up to 50% more than the distance to the workpiece, is possible in certain cases, but to achieve particularly good results the distance between the centers of the electrode elements should not be more than approx. 30 cm and usually less than 45 cm.
Det effektive stromemitterende areal på et elektrode-element-system bor i det minste utgjore 3 % og fortrinnsvis i det minste 5 % av det totale areal over hvilket elektrode-elementene er fordelt. I relasjon til disse prosenttall skal man med uttrykket "det effektive areal av et elektrode-element" vanligvis forstå det totale overflateareal fra hvilket en strom i betydelig grad flyter til og fra arbeidsstykket. Ifolge en slik definisjon er det totale effektive areal av et av elektrodesystemene av ytre remser 28 summen av arealene på begge sider av remsene, mens det totale effektive areal på sentralelektrodesystemet av remser 62 med hensyn på et enkelt arbeidsstykke er lik summen av arealene på den ene side av hver av remsene. Hele overflatearealet av hver remse er effektivt fordi remsene har en bredde mindre enn 2,5 cm. De spesielle fordeler ved et åpent system av motelektroder antas å være best realisert kun når det totale effektive stromemitterende areal for elektrodesystemet med hensyn på et ovenfor dette beliggende arbeidsstykke ikke utgjor mer enn 50 % og fortrinnsvis ikke mer enn 25 % av det totale areal, målt som produktet av lengde og hbyde av det areal over hvilket elementene er fordelt. Som eksempel kan angis en vekselstroms farveprosess utfort i en 120 cm bred tank, av en storrelse som er hensiktsmessig for anodisk oksydering og lignende prosesser, ved anvendelse av et surt nikkelholdig, vandig bad med fblgende samm-ensetning oppnådd ved en pH-verdi på 4 - 4,5: The effective current-emitting area of an electrode-element system should constitute at least 3% and preferably at least 5% of the total area over which the electrode elements are distributed. In relation to these percentages, the expression "the effective area of an electrode element" is usually understood to mean the total surface area from which a current flows to and from the workpiece to a significant extent. According to such a definition, the total effective area of one of the electrode systems of outer strips 28 is the sum of the areas on both sides of the strips, while the total effective area of the central electrode system of strips 62 with respect to a single workpiece is equal to the sum of the areas of one side of each of the strips. The entire surface area of each strip is effective because the strips have a width of less than 2.5 cm. The special advantages of an open system of counter electrodes are believed to be best realized only when the total effective current-emitting area of the electrode system with regard to a workpiece situated above it does not amount to more than 50% and preferably not more than 25% of the total area, measured as the product of length and height of the area over which the elements are distributed. As an example, an alternating current dyeing process carried out in a 120 cm wide tank, of a size suitable for anodic oxidation and similar processes, using an acidic nickel-containing, aqueous bath with the following composition obtained at a pH value of 4 - 4.5:
Prosessen ble forst utfort med anvendelse av metalliske nikkel-plater som motelektroder på sidene og langs midtpartiet av tanken. For å oppnå en mork bronsetone på aluminiumplater som på forhånd var anodiserte for å gi et hensiktsmessig porost oksydbelegg, ble det frembragt en vekselstrom gjennom badet mellom arbeidsstykket og motelektrodene, forst ved en spenning på 11 volt i 2 minutter og deretter 17 volt i 10 minutter. Det ble oppnådd en mork tone, men belegget var flekket med små lyse prikker, og andre forsok viste at det var praktisk talt umulig å oppnå mer enn en midlere bronsetone uten flekkdannelse. The process was first carried out using metallic nickel plates as counter electrodes on the sides and along the middle part of the tank. In order to achieve a dark bronze tone on aluminum sheets which had previously been anodized to give a suitable porous oxide coating, an alternating current was produced through the bath between the workpiece and the counter electrodes, first at a voltage of 11 volts for 2 minutes and then 17 volts for 10 minutes . A dark tone was obtained, but the coating was mottled with small light dots, and other trials showed that it was practically impossible to obtain more than a medium bronze tone without mottling.
Platemotelektrodene ble erstattet med metalliske nikkelremser med en bredde på 1,25 cm, anordnet vertikalt med senteravstander på 22,5 cm langs tankens sider (remsene 28), og 11,25 cm langs tankens senterparti (remsene 62). Driften ble regulert for opp- The plate counter electrodes were replaced with metallic nickel strips with a width of 1.25 cm, arranged vertically with center distances of 22.5 cm along the sides of the tank (strips 28), and 11.25 cm along the center part of the tank (strips 62). The operation was regulated for up-
rettholdelse av en konstant stromstyrke som ga en stromtetthet pa 0,3 A/dm 2 av arbeidsstykkets overflate. Under slike betingel- maintaining a constant amperage which gave a current density of 0.3 A/dm 2 of the workpiece's surface. Under such conditions
ser ble det oppnådd en mork bronsetone etter behandling i 12 see, a dark bronze tone was achieved after treatment in 12
minutter, og en noe morkere tone etter 15 minutter, uten at det forekom flekkdannelse eller andre defekter. Forsok indikerte også at lysere toner var reproduserbare ved kortere behandlings- minutes, and a somewhat darker tone after 15 minutes, without spotting or other defects occurring. Experiments also indicated that lighter tones were reproducible with shorter processing times.
tider. times.
Fordelaktige resultater er også oppnådd med kobberelektroder i Beneficial results have also been obtained with copper electrodes i
et bad inneholdende kobbersulfat (f.eks. 35 g/l CuSO^ . 5 f^O) a bath containing copper sulphate (e.g. 35 g/l CuSO^ . 5 f^O)
og svovelsyre med ca. en pH-verdi på 1,3. Med motelektroder be- and sulfuric acid with approx. a pH value of 1.3. With counter electrodes be-
stående av kobberror med liten diameter, anbragt med innbyrdes senteravstander på 22,5 til 30 cm, var det mulig å oppnå repro- standing of copper tubes of small diameter, placed with mutual center distances of 22.5 to 30 cm, it was possible to achieve repro-
duserbare farver fra lyst til sort, og ved regulering av denne prosess ved opprettholdelse av en stromtetthet på o ca. 0,53 A/dm<2>adjustable colors from light to black, and by regulating this process by maintaining a current density of approx. 0.53 A/dm<2>
av det anodiserte arbeidsstykke ble det frembragt farver som for hver separat prosess var i det vesentligste bestemt av behand- of the anodized workpiece, colors were produced which, for each separate process, were largely determined by the treatment
lingstiden. the ling time.
Selv om det ovenfor er beskrevet metallelektrode-elementer, sær- Although metal electrode elements have been described above, particularly
lig nikkelelementer for nikkelbad, kobberelementer for kobberbad, lig nickel elements for nickel baths, copper elements for copper baths,
skal det bemerkes at tilsvarende prinsipper for å gi jevn strom- it should be noted that similar principles for providing steady current
fordeling over arbeidsstykket kan anvendes ved motelektroder av kullstoff, f.eks. grafitt, som likeledes kan anvendes som på distribution over the workpiece can be used with carbon counter electrodes, e.g. graphite, which can also be used as on
avstand fra hverandre anordnede elektrodeelementer. distance from each other arranged electrode elements.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US74200068A | 1968-07-02 | 1968-07-02 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO121574B true NO121574B (en) | 1971-03-15 |
NO121574C NO121574C (en) | 1975-10-03 |
Family
ID=24983105
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO2729/69A NO121574C (en) | 1968-07-02 | 1969-06-30 |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3622471A (en) |
AT (1) | AT325368B (en) |
BE (1) | BE735277A (en) |
BR (1) | BR6910340D0 (en) |
CH (1) | CH486565A (en) |
CS (1) | CS166239B2 (en) |
DE (1) | DE1931730C3 (en) |
DK (1) | DK137653B (en) |
ES (1) | ES369013A1 (en) |
FI (1) | FI47116C (en) |
FR (1) | FR2014478A1 (en) |
GB (1) | GB1271303A (en) |
IE (1) | IE33150B1 (en) |
IL (1) | IL32384A (en) |
LU (1) | LU58989A1 (en) |
MY (1) | MY7300158A (en) |
NL (1) | NL6909930A (en) |
NO (1) | NO121574C (en) |
SE (1) | SE357582B (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1032107A (en) * | 1973-03-20 | 1978-05-30 | Tadashi Hirokane | Process for electrolytic coloring of aluminum or aluminum alloy articles |
JPS5339865B2 (en) * | 1973-08-24 | 1978-10-24 | ||
IT1142650B (en) * | 1981-12-31 | 1986-10-08 | Grace Italiana Spa | ALUMINUM ELECTRO-COLORING PLANT AND PROCESS |
US20030112916A1 (en) * | 2000-02-25 | 2003-06-19 | Keeney Franklin W. | Cold nuclear fusion under non-equilibrium conditions |
US9334578B2 (en) * | 2008-11-18 | 2016-05-10 | Cypress Semiconductor Corporation | Electroplating apparatus and method with uniformity improvement |
US9975372B2 (en) | 2016-06-21 | 2018-05-22 | Charles White | Multi-dimensional art works and methods |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB190200118A (en) * | 1902-01-02 | 1902-03-20 | Maurice D Andrimont | Improvements in, or relating to Anodes for Electrolytic Operations |
GB190314823A (en) * | 1903-07-03 | 1903-08-06 | Harry Ellis Starrett | Improvements in Metal Anodes. |
US3382160A (en) * | 1960-03-31 | 1968-05-07 | Asada Tahei | Process for inorganically coloring aluminum |
-
1968
- 1968-07-02 US US742000A patent/US3622471A/en not_active Expired - Lifetime
-
1969
- 1969-06-06 GB GB28900/69A patent/GB1271303A/en not_active Expired
- 1969-06-09 SE SE08122/69A patent/SE357582B/xx unknown
- 1969-06-09 IE IE782/69A patent/IE33150B1/en unknown
- 1969-06-11 IL IL32384A patent/IL32384A/en unknown
- 1969-06-23 DE DE1931730A patent/DE1931730C3/en not_active Expired
- 1969-06-25 FR FR6921287A patent/FR2014478A1/fr active Pending
- 1969-06-25 DK DK342869AA patent/DK137653B/en unknown
- 1969-06-26 AT AT609769A patent/AT325368B/en not_active IP Right Cessation
- 1969-06-27 CH CH992769A patent/CH486565A/en not_active IP Right Cessation
- 1969-06-27 BE BE735277D patent/BE735277A/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-06-27 NL NL6909930A patent/NL6909930A/xx unknown
- 1969-06-30 NO NO2729/69A patent/NO121574C/no unknown
- 1969-06-30 LU LU58989D patent/LU58989A1/xx unknown
- 1969-07-01 BR BR210340/69A patent/BR6910340D0/en unknown
- 1969-07-01 ES ES369013A patent/ES369013A1/en not_active Expired
- 1969-07-01 CS CS4657A patent/CS166239B2/cs unknown
- 1969-07-02 FI FI691968A patent/FI47116C/en active
-
1973
- 1973-12-31 MY MY1973158A patent/MY7300158A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1931730B2 (en) | 1974-05-02 |
IE33150B1 (en) | 1974-04-03 |
LU58989A1 (en) | 1969-11-12 |
DE1931730C3 (en) | 1979-12-06 |
NO121574C (en) | 1975-10-03 |
DK137653B (en) | 1978-04-10 |
IL32384A (en) | 1973-05-31 |
MY7300158A (en) | 1973-12-31 |
AT325368B (en) | 1975-10-27 |
DK137653C (en) | 1978-09-18 |
NL6909930A (en) | 1970-01-06 |
BR6910340D0 (en) | 1973-04-10 |
CS166239B2 (en) | 1976-02-27 |
IE33150L (en) | 1970-01-02 |
US3622471A (en) | 1971-11-23 |
BE735277A (en) | 1969-12-29 |
CH486565A (en) | 1970-02-28 |
GB1271303A (en) | 1972-04-19 |
FI47116B (en) | 1973-05-31 |
SE357582B (en) | 1973-07-02 |
IL32384A0 (en) | 1969-08-27 |
ES369013A1 (en) | 1971-05-16 |
FI47116C (en) | 1973-09-10 |
DE1931730A1 (en) | 1970-06-18 |
FR2014478A1 (en) | 1970-04-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3573175A (en) | Method of stopping-off plating in electroplating baths | |
US3055811A (en) | Electrolysis with improved platinum plated titanium anode and manufacture thereof | |
US3470082A (en) | Electroplating method and system | |
EP0129338B1 (en) | Electrolytic treatment method | |
NO121574B (en) | ||
CN205443496U (en) | Electroplating hanging frame | |
EP0134580B1 (en) | Method and apparatus for electrolytic treatment | |
US3222265A (en) | Electrolysis method and apparatus employing a novel diaphragm | |
ZA74135B (en) | Metal anodes with reduced anodic surface and high current density and their use in electrowinning process with low cathodic current density | |
JPH01119699A (en) | Method and apparatus for adjusting partial current in electrolytic bath | |
DE3002520A1 (en) | GALVANOPLASTIC DEVICE | |
ES374264A1 (en) | Objects of aluminum and alloys of aluminum having colored coatings and process | |
EP0137369B1 (en) | Method for electrolytic treatment | |
US2946734A (en) | Contact element for electrolytic processing of wire and the like | |
US3491002A (en) | Adjusting anode blocks in an electrolytic cell | |
JPH0242915B2 (en) | ||
JPS62139900A (en) | Electrolytic plating device | |
CN206494978U (en) | A kind of telescopic Electroplating Rack | |
US6695961B1 (en) | Carrier serving to supply current to workpieces or counter-electrodes that are to be treated electrolytically and a method for electrolytically treating workpieces | |
US3856653A (en) | Platinum clad tantalum anode assembly | |
JPH02240300A (en) | Electrolytically treating device | |
KR920002827A (en) | Electrolytic coating method of metal surface and electrolyte tank for carrying out this method | |
JPS6320320B2 (en) | ||
US4663016A (en) | Apparatus for electrodeposition coating | |
US3920524A (en) | Method for high speed continuous electroplating using platinum clad anode assembly |