NO121259B - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av stabile interhalogen-addisjonsprodukter av polyvinylpyrrolidon.

Den foreliggende oppfinnelse angår

fremstilling av interhalogen-addisjonsprodukter av polymert l-vinyl-2-pyrrolidon

(som heretter bare kalles polyvinylpyrrolidon).

Kombinasjonen av polyvinylpyrrolidon

med jod har resultert i dannelse av et

stabilt addisjonsprodukt. I norsk patent

nr. 84.024 og 87.534 er det beskrevet

et nytt produkt av polyvinylpyrrolidon og

jod som har vist seg å ha betydelig verdi

for mange anvendelser, og i hvilket man

utnytter den bakteriside aktivitet av joden, og ved hvilket man dessuten praktisk

talt unngår de irriterende, sensiterende og

toksiske egenskaper hos jod.

Som angitt i den nevnte oppfinnelse

blir det nye jod-polyvinylpyrrolidon-produkt fremstill ved å tilsette en oppløsning

av jod eller en jodtinktur til en vandig opp-løsning av polyvinylpyrrolidon. Slike pro-duker kan også fremstilles, som beskrevet

i U. S. patent nr. 2.706.701 ved at man

grundig blander tørr elementær jod med

et tørt pulverformig polyvinylpyrrolidon.

Joden og den pulveriserte polymere blan-des inntil man får et homogent pulver;

blandingen skjer ved å male stoffene sammen i en morter med en pistill eller i en

passende mekanisk blander, f. eks. en kule-mølle som er laget av materialer som ikke

angripes av jod. Deretter blir den homo-gene blanding opphetet ved en temperatur

av 90—100° C i en tid av 22—64 timer.

Når man ved å anvende den foran

nevnte fremgangsmåte forsøkte å frem-stille et bromaddisjonsprodukt, fikk man

et produkt som hadde mindre stabilitet.

Fremstillingen av et klor addisjonsprodukt i stabil form kunne ikke utføres. Den kjemiske industri, spesielt blekeindustrien og desinfeksjonsområder har imidlertid behov for et stabilt polyvinylpyrrolidonkompleks som inneholder tilgjengelig klor eller brom sammen med jod.

Det å skaffe et interhalogent addisjonsprodukt, et polyvinylpyrrolidon som inneholder enten klor eller brom sammen med jod og som har nye industrielle anvendelser, utgjør hovedformålet for den foreliggende oppfinnelse.

Andre formål og fordeler vil fremgå av

den følgende beskrivelse.

Oppfinnerne har funnet at verdifulle produkter av polyvinylpyrrolidon, som inneholder enten klor eller brom sammen med jod og som er stabile, lett kan fremstilles ved å blande jodmonoklorid eller jodmonobromid med polyvinylpyrrolidon inntil det fåes en homogen blanding, hvoretter man oppheter blandingen i en lukket beholder i fra 1 1/2—8 timer ved en temperaur som ikke overstiger 95° C. De således erholdte produkter er ikke bare nyttige som bleke- og desinfiseringsmidler, men også som antiseptika og til å fjerne forurensninger av sennepsgass. Jodmono-kloridaddisjonsproduktet er usedvanlig godt egnet som blekemiddel i tekstilindu-strien og til å fjerne forurensninger av sennepsgass. I det siste tilfelle blir jodmo-nokloridaddisjonsforbindelsen dusjet ut i form av en vandig oppløsning som inneholder 10—25 vektdeler av jodmonoklor-addisjonsproduktet, ut i atmosfæren som er forurenset med sennepsgass. Produktet ér åv særlig verdi i kjemiske laboratorier og anlegg hvor sådan gass anvendes som et mellomprodukt eller som deltager i kjemiske reaksjoner. Hvis det opptrer en lek-kasje fra et kjemisk reaksjonssystem eller fra en sylinder som inneholder gassen, ned-settes den pinefulle blæredannende virk-ning som gassen har, og i enkelte tilfelle kan den fjernes fullstendig ved å dusje ikke bare vedkommende individ, men også hele det område som er forurenset med gassen. Jodmonoklorid- og jodmonobromid-addisjonsforbindelsene av polyvinylpyrrolidon er særlig egnet som desinfeksjons-midler, ikke bare i låver og fjøs og rundt gårdsbruk, men også i hjemmene og i hos-pitaler.

Det polyvinylpyrrolidon som anvendes i henhold til den foreliggende oppfinnelse, fremstilles ved den fremgangsmåte som er beskrevet i U. S. patenter nr. 2.265.450 og 2.335.454. Alt etter polymerisasjonsgraden har de polymere molekylvekter som ligger mellom 500—200.000. Viskositetsmålinger anvendes som en indikasjon på den midle-re molekylarvekt av den polymere (polyvinylpyrrolidon) som er karakterisert ved en kjede av kullstoff atomer som er forbun-det med hverandre gjennom kjedens kvel-stof f atomer:

Viskositetskoeffisienten K, som er fullt beskrevet i Modern Plastics, 23, No. 3, 1957— 61, 212, 214, 216, 218 (1945), beregnes som følger:

hvor C er konsentrasjonen i gram pr. 100 ml av polymer oppløsning, og r\ rel. er for-holdet mellom viskositeten av oppløsningen og det rene oppløsningsmiddels viskositet. K-verdiene angis som 1000 ganger den be-regnede viskositetskoeffisient, for. å unngå anvendelsen av desimaler. For den foreliggende oppfinnelses formål benyttes de polymere som har en K-verdi på 10—100, fortrinnsvis 30—100, på grunn av disses viskositet ved lavere konsentrasjoner. Antallet av gjenkommende monomerenheter i den alminnelige formel •betegnet med n, som angir polymerisasjonsgraden, svarer til en kjede med 192— 980 monomerenheter. I praksis anvendes det alltid en blanding av polymere som hver inneholder et forskjellig antall (n) av monomerenheter.

Jodmonokloridet kan anvendes som sådant eller fremstillet av jodtriklorid. Det sistnevnte fremstilles ved å selte jod til fly-tende klor ved 95° C. Det gule produkt fikk hydrolysere til det brune jodmonoklorid, som kan anvendes i blanding med polyvinylpyrrolidon. Jodmonobromidet kan kjøpes som sådant eller fremstilles på en-kel måte ved direkte kombinering av ele-mentene ved kjente midler.

De følgende eksempler tjener til å il-lustrere hvorledes de forskjellige interha-logenaddisjonsprodukter av polyvinylpyrrolidon kan fremstilles i henhold til den foreliggende oppfinnelse. Imidlertid er dis-se eksempler bare rent illustrerende, og skal ikke begrense oppfinnelsens <p>g be-skyttelsens område. Alle deler er angitt som vektdeler med mindre noe annet er spesielt sagt.

Eksempel 1.

Til 40 deler polyvinylpyrrolidon som har en K-verdi på 30, ble det blandet 10 deler jodmonoklorid ved romtemperatur i en gassbeholder inntil det var dannet et homogent oransje produkt. Produktet ble deretter opphetet i en lukket glassbeholder ved 90° C i 2 1/2 time. Ved analyse viste det følgende halogeninnhold:

25 deler av jodmonokloridaddisjonspro-duktet av polyvinylpyrrolidon fremstilt på ovennevnte måte, ble satt til vanlig spring-vann så man fikk 100 deler av en oppløs-ning., Denne oppløsning bleket øyeblikke-lig gulaktig musselin når den kom i berø-ring med denne. Etter skylling med vann og tørking forble musselinen hvit. Hvis den samme oppløsning blir dusjet inn i et kam-mer som har ca. 1 ms volum og inneholder 150 deler sennepsgass pr. million deler luft, blir kammeret fullstendig befridd for giftig gass i løpet av ett minutt.

Eksempel 2.

Til 20 deler polyvinylpyrrolidon som har en K-verdi på 30, ble sat 3,4 deler jodmonobromid fulgt av tørr blanding i en glassbeholder inntil det var dannet et homogent produkt. Produktet ble deretter opphetet ved 90° C i seks timer. Kjemisk analyse av halogeninnholdet og fenolkoef-fisienten viste følgende resultater:

For anvendelse som desinfeksjonsmiddel og desodoriseringsmiddel blir 10—30 vektdeler av produktet fra eksempel 2 opp-løst i nok vann til at man får 100 deler vandig oppløsning. 1 del av denne oppløs-ning satt til 100 deler vann er tilstrekkelig til å desinfisere og desodorisere illeluk-tende arealer.

Foruten til de foran nevnte anvendel-

ser, er interhalogenaddisjonsproduktene av polyvinylpyrrolidon av særlig verdi ved fremstilling av sensitiverte gelalinsølvha-logenidemulsjoner. Ved en sådan anvendelse blir 15—25 vektdeler av enten jodmonoklorid eller jodmonobromidaddisjons-forbindelsen dispergert i en tilstrekkelig mengde av den vanlige gelatindispersjon til at man får ialt 100 vektdeler emulsjon. Til den resulterende emulsjon settes det en tilstrekkelig mengde sølvnitrat til å forene seg med det tilgjengelige halogen i dan-nelsen av blandede sølvhalogenider. Emul-sjonen vaskes flere ganger med vann på den vanlige måte, sensitiveres med et sen-sitiverende fargestoff, modnes og anbrin-ges deretter som belegg på et passende underlag av celluloseacetat.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte til fremsLilling av et til bleke- og desinfeksjonsmiddel egnet stabilt addisjonsprodukt mellom polyvinylpyrrolidon og et interhalogenid, karakterisert' ved at man jevnt blander jodmonoklorid eller jodmonobromid med polyvinylpyrrolidon, hvoretter man oppheter blandingen ved en temperatur på mellom 90 og 95° C.