NO120594B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO120594B NO120594B NO15695465A NO15695465A NO120594B NO 120594 B NO120594 B NO 120594B NO 15695465 A NO15695465 A NO 15695465A NO 15695465 A NO15695465 A NO 15695465A NO 120594 B NO120594 B NO 120594B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- methylamine
- carried out
- phenylmaleic
- temperature
- reaction
- Prior art date
Links
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- -1 phenylmaleic acid monomethylamide Chemical compound 0.000 claims description 8
- QZYCWJVSPFQUQC-UHFFFAOYSA-N 3-phenylfuran-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 QZYCWJVSPFQUQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IDSFKFXFMNGXCK-UHFFFAOYSA-N 1-(4-Methylphenyl)pyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(=O)CCC1=O IDSFKFXFMNGXCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 125000000250 methylamino group Chemical class [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- CQNPSIAJXGEDQS-VURMDHGXSA-N (z)-2-phenylbut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(/C(O)=O)C1=CC=CC=C1 CQNPSIAJXGEDQS-VURMDHGXSA-N 0.000 description 5
- WLWFNJKHKGIJNW-UHFFFAOYSA-N Phensuximide Chemical compound O=C1N(C)C(=O)CC1C1=CC=CC=C1 WLWFNJKHKGIJNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- LVFFZQQWIZURIO-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 LVFFZQQWIZURIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDFKMLFDDYWABF-UHFFFAOYSA-N 3-phenyloxolane-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)CC1C1=CC=CC=C1 HDFKMLFDDYWABF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYANGMBHBNYNQU-UHFFFAOYSA-N 4-(methylamino)-4-oxo-3-phenylbutanoic acid Chemical compound CNC(=O)C(CC(O)=O)C1=CC=CC=C1 MYANGMBHBNYNQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034759 Petit mal epilepsy Diseases 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010015037 epilepsy Diseases 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C51/38—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by decarboxylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
- C07C55/22—Tricarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
- C07C55/24—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms containing more than three carboxyl groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
- A61Q1/06—Lipsticks
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q9/00—Preparations for removing hair or for aiding hair removal
- A61Q9/02—Shaving preparations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av N-metyl-«-fen<y>lsuccininiid.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fremstilling av N-metyl-a-fenylsuccinimid.
N-metyl-a-fenylsuccinimid er nylig
blitt et meget verdifullt preparat for be-handling av mildere former for epilepsi (petit mal). Ifølge U.S. patent 2 643 528 kan denne forbindelse fremstilles av fe-nylravsyre eller fenylravsyreanhydrid ved reaksjon med metylamin og oppvarmning av den forbindelse man får herved. De utbytter som kan oppnåes ved denne metode er omkring 65 pst. av det teoretiske. En videre ulempe som metoden er beheftet med er at den krever bruken av fenylrav-syre eller fenylravsyreanhydrid som begge er temmelig kostbare utgangsmaterialer.
Ved hjelp av foreliggende oppfinnelse
skaffes der en fremgangsmåte til fremstilling av N-metyl-a-fenylsuccinimid fra lett tilgjengelige og billige utgangsmaterialer og med høyere utbytter enn dem som i alminnelighet fåes ved bruken av den kjente metode for fremstilling av N-metyl-a-fenylsuccinimid.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen
er i sine hovedtrekk karakterisert ved at man lar fenylmaleinsyreanhydrid reagere med minst én ekvivalent mengde metylamin ved en temperatur under 45° C hvorved man får fenylmaleinsyrens monometylamid, og at man reduserer den alifatiske dobbeltbinding som er til stede i dette monometylamid og oppvarmer den herved erholdte forbindelse til en temperatur over 100° C.
Ved utførelsen av reaksjonen mellom
fenylmaleinsyreanhydrid og metylamin
bruker man som nevnt minst én ekvivalent metylamin. Når der brukes en ekvivalent av metylamin, får man som mellomprodukt fenylmaleinsyrens monometylamid. Bruker man mere enn én ekvivalent metylamin, får man som mellomprodukt enten en blanding av den nevnte syre og metylaminsaltet eller metylaminsaltet av denne syre. Mellomproduktets nøyak-tige natur er ikke av avgjørende betyd-ning da det i de fleste tilfelle ikke isoleres eller renses på noen måte før man ut-fører det neste trin i fremgangsmåten. For enkelhets skyld betegnes her det nevnte mellomprodukt med «fenylmaleinsyrens monometylamid», idet dette uttrykk er slik å forstå at det også omfatter metylaminsaltet og en blanding av metylaminsaltet og den fri syre så vel som den fri syre i seg selv.
Fortrinsvis brukes der ved reaksjo-nens utførelse minst to ekvivalenter metylamin for hver ekvivalent fenylmalein-syre. Som ovenfor angitt bør reaksjonen utføres ved en temperatur under 45° C. Fra synspunktet høyt utbytte og unngå-else av sidereaksjoner foretrekkes det å bruke temperaturer mellom 0° C og 30° C.
Reaksjonen kan utføres i vann, i et organisk oppløsningsmiddel eller i en blanding av vann og et organisk oppløs-ningsmiddel som er blandbart med vann. Blant de oppløsningsmidler som foruten vann kan brukes, er lavere alifatiske alkoholer som metanol, etanol og isopropanol, cykliske etere som dioksan, estere som etylacetat, samt vandige blandinger av de nevnte stoffer. Det foretrukne oppløs-ningsmiddel er, særlig når man bruker to ekvivalenter metylamin, vann fordi det selvfølgelig er det billigste. Reaksjonen foregår raskt og er i alminnelighet full-stendig i løpet av noen få minutter.
Det annet trinn av fremgangsmåten,
dvs. reduksjonen av den alifatiske dobbeltbinding i fenylmaleinsyrens monometylamid, utføres fortrinsvis under anven-
delse av gassformig hydrogen og en hydreringskatalysator bestående av et metall.
I den foretrukne utførelsesform for fremgangsmåten isoleres ikke fenylmaleinsy-
rens nionometylamid etter fullførelsen av det første trinn i fremgangsmåten, men reaksjonsblandingen brukes direkte i re-duksjonstrinnet. Hvis mellomproduktet isoleres, kan reduksjonen utføres i vann,
lavere alifatiske alkoholer, estere av lavere alifatiske syrer, cykliske etere eller van-
dige blandinger av disse stoffer. Når mellomproduktet er metylaminsaltet, foretrek-
kes det å bruke vann som oppløsningsmid-
del, og når mellomproduktet er en fri syre,
er det foretrukne oppløsningsmiddel en blanding av vann og en alkohol. Som hydreringskatalysator gir Raney-nikkel og edelmetallkatalysatorer som platina-oksyd særlig gode resultater. Hydreringen kan utføres ved temperaturer mellom 15 og 100° C. Det gassformige hydrogens trykk er ikke særlig kritisk, og der kan brukes hvilket som helst trykk fra én atmosfære til hundre atmosfærer eller mere. Man får gode resultater med hydrogentrykk på
2,5 til 6 atmosfærer og følgelig er det ikke nødvendig å bruke høyere trykk.
Det tredje trinn i fremgangsmåten,
dvs. cykliseringen av det reduserte pro-
dukt (fenylravsyrens monometylamid, en blanding av denne syre og metylaminsaltet eller syrens metylaminsalt) til det ønskede N-metyl-a-fenylsuccinimid utføres ved å oppvarme monometylamidforbindelsen til en temperatur over 100° C. Den foretruk-
ne temperatur for denne reaksjon er fra 120 til 190° C. Dette trinn i fremgangsmå-
ten utføres bekvemmest ved å fjerne hyd-reringskatalysatoren fra reaksjonsblandin-
gen som fåes i fremgangsmåtens annet trinn, avdestillere oppløsningsmidlene fra reaksjonsblandingen og oppvarme den mo-nometylamidforbindelse man får som re-siduum. Denne oppvarmning kan utføres i fravær av oppløsningsmidler eller om øn-
skes i et oppløsningsmiddel med koke-
punkt over 100° C.
I det følgende beskrives som eksemp-
ler to utførelsesformer for oppfinnelsen.
Eksempel 1:
4 g fenylmaleinsyreanhydrid oppløses i 75 ml koldt vann inneholdende 8 ml 40
pst. metylamin. Når alt er oppløst, tilset-
tes 0,5 g Raney-nikkel hydreringskatalysa-
tor, og blandingen rystes i et lukket kar med gassformig hydrogen under et trykk på 3,4 kg/cm2 inntil absorpsjonen av hyd-
rogen opphører. Derpå avblåses trykket,
og hydreringskatalysator en fjernes fra oppløsningen ved filtrering. Det klare fil-
trat inndampes til tørrhet og residuet oppvarmes inntil temperaturen i massens indre når omkring 180° C. Residuet av-
kjøles, tas opp i og krystalliseres fra 80
pst.'s etanol hvorved man får 3,7 g N-metyl-a-fenylsuccinimid med smeltepunkt 70—72° C. Utbyttet er 85 pst. av det teo-
retiske.
Eksempel 2:
4 g fenylmaleinsyreanhydrid tilsettes til 60 ml koldt vann inneholdende 7 ml 40 pst.'s vandig metylamin og som er
blandet med is. Suspensjonen omrøres inntil alt er oppløst, hvorpå der tilsettes 100 mg platina-oksyd-hydreringskatalysa-
tor. Blandingen rystes i et lukket kar med gassformig hydrogen under et trykk på
3,15 kg/cm* inntil absorpsjonen av hydro-
gen opphører. Trykket blåses av, og hyd-reringskatalysatoren fjernes ved filtrering. Filtratet inndampes til tørrhet, og residuet oppvarmes inntil massens temperatur blir omkring 180° C. Residuet avkjøles, opp-
løses i 8 ml varm etanol, og oppløsningen avfarves med trekull. Trekullet fjernes, 4
ml varmt vann tilsettes til filtratet, og opp-løsningen avkjøles. Det ønskede N-metyl-a-fenylsuccinimid oppsamles og tørres. Utbyttet er 3,5 g eller 81 pst. av det teoretiske. Produktets smeltepunkt er 70—
72° C.
Fenylmaleinsyreanhydridet som ut-
gjør et av utgangsmaterialene i fremgangs-
måten ifølge oppfinnelsen kan fremstilles lett og billig ved å la maleinsyreanhydrid, benzen og klor innvirke på hverandre un-
der bestråling med ultrafiolett lys.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av N-metyl-a-fenylsuccinimid, karakterisert
ved at man lar fenylmaleinsyreanhydrid reagere med minst én ekvivalent metylamin ved en temperatur under 45° C, reduserer den alifatiske dobbeltbinding i det herved erholdte fenylmaleinsyre-monometylamid og oppvarmer den resulterende reduserte forbindelse til en temperatur over 100° C.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man utfører reaksjonen mellom metylaminet og fenylmaleinsyreanhydridet ved en. temperatur mellom 0° C og 30° C og uten å isolere reaksjons-produktet underkaster dette reduksjon med gassformig hydrogen i nærvær av en hydreringskatalysator.
3. Fremgangsmåte ifølge påstand 1 eller 2, karakterisert ved at det reduserte produkt oppvarmes til en temperatur mellom 120° C og 190° C.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilken sorri helst av de foregående påstander, karakterisert ved at. man bruker to eller flere ekvivalenter metylamin og at fremgangsmåtens første trinn utføres i vandig opp-løsning.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilken som helst av de foregående påstander, karakterisert ved at reduksjonen utføres under anvendelse av gassformig hydrogen og Raney-nikkelkatalysator eller en edelme-tall-hydreringskatalysator.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB816664A GB1096523A (en) | 1964-02-27 | 1964-02-27 | Cosmetic composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO120594B true NO120594B (no) | 1970-11-09 |
Family
ID=9847049
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO15695465A NO120594B (no) | 1964-02-27 | 1965-02-26 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT272523B (no) |
BE (1) | BE660349A (no) |
CH (1) | CH463021A (no) |
DE (1) | DE1286253B (no) |
DK (1) | DK111974B (no) |
FI (1) | FI45205B (no) |
FR (1) | FR1447188A (no) |
GB (1) | GB1096523A (no) |
IT (1) | IT943010B (no) |
LU (1) | LU48083A1 (no) |
NL (1) | NL6502355A (no) |
NO (1) | NO120594B (no) |
SE (1) | SE322019B (no) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4143160A (en) * | 1974-01-29 | 1979-03-06 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for moisturing the skin |
DE2404047A1 (de) * | 1974-01-29 | 1975-08-14 | Henkel & Cie Gmbh | Hautpflege- und hautschutzmittel mit einem gehalt an haut-feuchthaltemitteln |
JPS5520716A (en) * | 1978-07-31 | 1980-02-14 | Kao Corp | Hair rinse composition |
CA1144573A (en) * | 1979-04-04 | 1983-04-12 | Edgar R. Rogier | High molecular weight bis(hydroxymethyl) alcohols |
US4582946A (en) * | 1979-10-04 | 1986-04-15 | Henkel Corporation | Polyhydric alcohols |
DE3315469A1 (de) * | 1983-04-28 | 1984-10-31 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Haertungskomponente fuer kunstharze, die zur amid- oder esterbildung mit carbonsaeuren befaehigte gruppen enthalten |
DE3417441A1 (de) * | 1984-05-11 | 1985-11-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Haertungskomponente fuer kunstharze, die zur amid- oder esterbildung mit carbonsaeuren befaehigte gruppen enthalten |
DE4234744A1 (de) * | 1992-10-15 | 1994-04-21 | Wella Ag | Mittel zur Pflege der Haare |
JP4210614B2 (ja) * | 2004-03-25 | 2009-01-21 | 花王株式会社 | 毛髪化粧料 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2182178A (en) * | 1936-03-21 | 1939-12-05 | Ig Farbenindustrie Ag | Derivative of substituted succinic acids |
US2283214A (en) * | 1937-12-24 | 1942-05-19 | Monsanto Chemicals | Washing, wetting, and emulsifying agent |
US2360426A (en) * | 1942-02-12 | 1944-10-17 | Monsanto Chemicals | Production of alkene-succinic acids |
US2380699A (en) * | 1942-03-02 | 1945-07-31 | Monsanto Chemicals | Monoalkenyl-succinic acid mono-ester salts |
-
1964
- 1964-02-27 GB GB816664A patent/GB1096523A/en not_active Expired
-
1965
- 1965-02-25 FI FI46265A patent/FI45205B/fi active
- 1965-02-25 NL NL6502355A patent/NL6502355A/xx unknown
- 1965-02-26 SE SE250365A patent/SE322019B/xx unknown
- 1965-02-26 IT IT80165A patent/IT943010B/it active
- 1965-02-26 NO NO15695465A patent/NO120594B/no unknown
- 1965-02-26 LU LU48083D patent/LU48083A1/xx unknown
- 1965-02-26 CH CH265865A patent/CH463021A/de unknown
- 1965-02-26 DE DE1965U0011483 patent/DE1286253B/de active Pending
- 1965-02-26 DK DK102965A patent/DK111974B/da unknown
- 1965-02-26 AT AT170465A patent/AT272523B/de active
- 1965-02-26 BE BE660349A patent/BE660349A/xx unknown
- 1965-02-26 FR FR7234A patent/FR1447188A/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH463021A (de) | 1968-09-30 |
DK111974B (da) | 1968-10-28 |
FI45205B (no) | 1971-12-31 |
GB1096523A (en) | 1967-12-29 |
SE322019B (no) | 1970-03-23 |
FR1447188A (fr) | 1966-07-29 |
NL6502355A (no) | 1965-08-30 |
IT943010B (it) | 1973-04-02 |
LU48083A1 (no) | 1965-08-26 |
BE660349A (no) | 1965-08-26 |
AT272523B (de) | 1969-07-10 |
DE1286253B (de) | 1969-01-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Lemieux et al. | The reactions of nitrosyl chloride and dinitrogen tetroxide with acetylated glycals. Acetylated 2-deoxy-2-nitroso-α-D-hexopyranosyl chlorides and nitrates and acetylated 2-nitroglycals | |
NO120594B (no) | ||
CN105294534B (zh) | 制备阿普司特及其中间体的产业化方法 | |
NO151797B (no) | Apparat for toemming av beholdere hvori gass er lagret opploest under trykk i et opploesningsmiddel | |
CN103694094B (zh) | 一种5-氯-2-戊酮的制备方法 | |
Evans et al. | Studies in the pyridazine series. The absorption spectrum of pyridazine1 | |
CN111116579B (zh) | 一种尼麦角林的合成方法 | |
Fanta | Some 5-Substituted Derivatives of Ethyl 2-Methylnicotinate1 | |
NO120572B (no) | ||
JPS5846501B2 (ja) | ジアミノナフタリンノ セイゾウホウホウ | |
US2130480A (en) | Process of hydrogenating 5-nitrophthalide | |
US2801249A (en) | Process for producing alpha-phenyl succinimides | |
NO140302B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av ftalazino(2,3-b)-ftalazin-5(14h), 12(7h)-dion | |
De | Facile Beckmann rearrangement of ketoximes mediated by yttrium triflate | |
Ennor et al. | 524. Sugar nitrates. Part V. Removal of nitrate groups | |
US2850508A (en) | Hydrogenation of kojic acid to hexahydrokojic acid | |
US2831867A (en) | Process for producing alpha-phenyl succinimides | |
SU965348A3 (ru) | Способ получени 1,2,3,4-тетрагидроантрацендиола-9,10/его варианты/ | |
US2806037A (en) | Process for producing n-methyl-a- | |
US646772A (en) | Process of making sulfonates. | |
EP0009290B1 (en) | 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and process for their preparation | |
SU361687A1 (ru) | Способ получени дициклогексиламина | |
SU540859A1 (ru) | Способ получени 2-метил-1,4-диацетоксинафталина | |
Kashaev et al. | Preparation of 2, 4, 6-triaminotoluene and its salts with inorganic acids from 2, 4, 6-trinitrotoluene | |
Adams et al. | Quinone Imides. XXVI. Adducts of p-Quinonebis-(dimethylaminosulfonimides) and their Hydrolysis Products |