NO119108B

NO119108B -

Info

Publication number: NO119108B
Application number: NO0691/69A
Authority: NO
Inventors: G Meunier; H Michaud; R Souchet
Original assignee: Saint Gobain
Priority date: 1967-03-31
Filing date: 1968-02-26
Publication date: 1970-03-23
Also published as: NL6803700A; GB1216123A; ES352164A1; LU55802A1; US3607198A; NL152832B; FR1527937A; DE1756070B2; DE1756070A1; BE712995A

Description

Stabile fordøyelige forstoffer eller tilsetningsmidler til forstoffer, inneholdende fettoppløselige vitaminer. Stable digestible precursors or additives to precursors, containing fat-soluble vitamins.

Foreliggende oppfinnelse angår forstoffer eller tilsetningsmidler til forstoffer inneholdende fettoppløselige vitaminer, særlig vitamin A og/eller vitamin D. Oppfinnelsen omfatter også en fremgangsmåte til fremstilling av sådanne produkter. Produktene ifølge oppfinnelsen kan inneholde et av eller begge nevnte vitaminer og har en partikkelstørrelse innenfor et spesielt område. Vitaminene foreligger i en meget stabil tilstand og er lett tilgjengelige for fordøyelse. The present invention relates to precursors or additives to precursors containing fat-soluble vitamins, especially vitamin A and/or vitamin D. The invention also includes a method for producing such products. The products according to the invention may contain one or both of the aforementioned vitamins and have a particle size within a particular range. The vitamins are available in a very stable state and are easily available for digestion.

Det har i flere år vært kjent å forsterke kreaturfor og fjærkrefor såvel som nær-ingsmidler for mennesker med de nevnte vitaminer, men de herved fremstilte produkter har vært utsatt for betydelig tap av næringsverdi, særlig med hensyn til vitamin A, fordi dette vitamin er ustabilt på grunn av atmosfærens oksyderende inn-flytelse og fordi både vitamin A og D er ustabile ved innvirkning av bestanddeler i visse næringmidler som disse vitaminer blandes med. Det er gjort mange forsøk for å beskytte nevnte vitaminer, men de foreslåtte produkter har i alminnelighet ikke vært fullstendig tilfredsstillende, en- For several years, it has been known to fortify livestock feed and poultry feed as well as food for humans with the aforementioned vitamins, but the products produced in this way have been exposed to a significant loss of nutritional value, particularly with regard to vitamin A, because this vitamin is unstable because of the oxidizing influence of the atmosphere and because both vitamins A and D are unstable when affected by components in certain nutrients with which these vitamins are mixed. Many attempts have been made to protect said vitamins, but the proposed products have generally not been completely satisfactory, a-

ten på grunn av produktenes ustabile na- due to the products' unstable na-

tur eller på grunn av produktenes ufor-døyelighet med hensyn til deres vitamin A-innhold eller av andre grunner som er kjent for fagfolk fortrolig med området. trip or because of the indigestibility of the products with regard to their vitamin A content or for other reasons known to those skilled in the art.

Når produktene ifølge oppfinnelsen blandes med kreaturfor eller fjærkrefor forsterkes slikt for med fett oppløselige vitaminer, således at de bibeholder sitt potensial av disse vitaminer i lange tidsperio- When the products according to the invention are mixed with animal feed or poultry feed, fat-soluble vitamins are added to the feed, so that they retain their potential of these vitamins for long periods of time.

der, selv når produktene med øket vitamininnhold lagres under betingelser ved hvilke fettoppløselige vitaminer utsettes for ødeleggelse ved oksydasjon. there, even when the products with increased vitamin content are stored under conditions in which fat-soluble vitamins are exposed to destruction by oxidation.

De karakteristiske hovedtrekk ved produktene ifølge oppfinnelsen er at de består av små, faste partikler som hver inneholder a) etylcellulose, b) materiale inneholdende fettoppløselige vitaminer av gruppene vitamin A, vitamin D og vitamin E, og c) et spiselig antioksydasjonsmiddel, hvilke bestaddeler a, b og c er homogent blandet med hverandre i form av en fast oppløsning, hvorhos mengdeforhol- The main characteristic features of the products according to the invention are that they consist of small, solid particles that each contain a) ethyl cellulose, b) material containing fat-soluble vitamins from the groups vitamin A, vitamin D and vitamin E, and c) an edible antioxidant, which components a , b and c are homogeneously mixed with each other in the form of a solid solution, in which

det av bestanddelen a) i nevnte partikler er mellom omkring 15 vektprosent og 75 vektprosent, beregnet på produktets vekt, that of component a) in said particles is between about 15 percent by weight and 75 percent by weight, calculated on the weight of the product,

og den overveiende del av produktet foreligger i form av partikler som kan passere gjennom en 16 mesh sikt, men holdes tilbake på en 100 mesh sikt. and the majority of the product is in the form of particles that can pass through a 16 mesh sieve, but are retained on a 100 mesh sieve.

Foruten nevnte materialer kan produktene ifølge oppfinnelsen inneholde an- In addition to the materials mentioned, the products according to the invention may contain an

dre bestanddeler. I en foretrukken utførel-sesform for oppfinnelsen inneholder produktene meget findelte faste materialer, dvs. vegetabilsk mel, i hver av de partikler av hvilke produktene ifølge oppfinnelsen består. three components. In a preferred embodiment of the invention, the products contain very finely divided solid materials, i.e. vegetable flour, in each of the particles of which the products according to the invention consist.

Det er funnet at nærvær av vegetabilsk mel i disse produkter i bemerkelses-verdig grad øker stabiliteten av vitamin- It has been found that the presence of vegetable flour in these products remarkably increases the stability of vitamin

ene i disse. Imidlertid er produkter ifølge oppfinnelsen som ikke inneholder vegetabilsk mel også meget stabile og meget bedre enn de tidligere kjente produkter. Materialer som vegetabilske farvestof- one of these. However, products according to the invention which do not contain vegetable flour are also very stable and much better than the previously known products. Materials such as vegetable dyes

fer, synergistiske midler for antioksydasjonsmidler, overflateaktive midler osv. kan også innføres i de blandinger av hvilke man fremstiller de partikler som utgjør produktene ifølge oppfinnelsen. fer, synergistic agents for antioxidants, surfactants, etc. can also be introduced into the mixtures from which the particles that make up the products according to the invention are produced.

Produktene ifølge oppfinnelsen i sin bredeste form samt ifølge en foretrukken utførelsesform for oppfinnelsen inneholder de fettoppløselige vitaminer på slik måte at disse er lett fordøyelige og dessuten i høy grad motstandsdyktige mot ødeleggelse ved oksydasjon. Dette bevises av den kjensgjerning at produktenes vitaminpotensial er i det vesentlige uforminsket selv etter at produktene er lagret i lange tidsrom. Det er imidlertid ennu mer be-merkelsesverdig, at kreaturfor og fjærkrefor som er anriket med vitaminer ved tilsetning av produkter ifølge oppfinnelsen er ytterst stabile og at der finner sted bare meget lite tap av de tilsatte vitaminpro-dukters potensial, selv når med disse anrikede produkter lagres i tidsrom på fra 6 måneder til 1 år eller lengere under betingelser som lett fører til oksydativ ødeleggelse av vitaminene. Det er således mulig ved å bruke produkter ifølge oppfinnelsen å fremstille vitaminanriket kreaturfor eller fjærkrefor, deretter transportere dem lange strekninger, og derpå lagre forstof-fene i lange tidsrom før de selges til for-brukerne. Før foreliggende oppfinnelse ble gjort kunne mange forstoffer som var anriket med vitamin A i lett tilgjengelig tilstand ikke opprettholde sitt vitamin A potensial i lagringstidsrom som forekom-mer i praksis. Med produkter ifølge oppfinnelsen er det imidlertid mulig å fremstille anrikede forstoffer som bibeholder sitt vitamin A potensial i lange tidsrom selv ved sommer-temperaturer. Dessuten gir etylcelluloseharpiksen produktene meget fordelaktige fysiologiske egenskaper, nemlig hårdhet og en lett bevegelighet av de faste partikler i sluttproduktet. Dette betyr at produktene ikke undergår noen økning i overflatearealet under de varme-og trykkbetingelser man har i noen frem-gangsmåter ved anvendelse av tørre vitaminholdige produkter. The products according to the invention in their broadest form and according to a preferred embodiment of the invention contain fat-soluble vitamins in such a way that these are easily digestible and furthermore highly resistant to destruction by oxidation. This is proven by the fact that the products' vitamin potential is essentially undiminished even after the products have been stored for long periods of time. It is, however, even more remarkable that livestock feed and poultry feed that are enriched with vitamins by adding products according to the invention are extremely stable and that there is only a very small loss of the potential of the added vitamin products, even when with these enriched products stored for periods of from 6 months to 1 year or longer under conditions that easily lead to oxidative destruction of the vitamins. It is thus possible by using products according to the invention to produce vitamin-enriched animal feed or poultry feed, then transport them over long distances, and then store the precursors for long periods of time before they are sold to consumers. Before the present invention was made, many precursors that were enriched with vitamin A in an easily accessible state could not maintain their vitamin A potential during storage periods that occur in practice. With products according to the invention, however, it is possible to produce enriched precursors that retain their vitamin A potential for long periods of time even at summer temperatures. In addition, the ethyl cellulose resin gives the products very advantageous physiological properties, namely hardness and an easy mobility of the solid particles in the final product. This means that the products do not undergo any increase in surface area under the heat and pressure conditions found in some methods when using dry vitamin-containing products.

Det tap av vitaminpotensial som inn-treffer når produkter inneholdende lett tilgjengelige fettoppløselige vitaminer lagres i lange tidsrom, betegnes i alminnelighet med «oksydativ» ødeleggelse av vitaminene. I virkeligheten er det imidlertid meget sansynlig at i det minste en del av tapet i vitaminpotensial skyldes en ødeleggelse av vitaminene på annen måte enn ved vanlig oksydasjon. Det er sansynlig at andre bestanddeler i de vitaminholdige produkter på en eller annen måte katalyserer vitaminenes omdannelse til fysiologisk in-aktive forbindelser. Det er imidlertid som nevnt vanlig å betegne summen av vita-mintapene som vises ved vanlige under-søkelsesmetoder, som biologiske forsøk eller kjemiske eller fysikalske analysemetoder, som oksydativ ødeleggelse av vitaminene. Denne betegnelse brukes også i foreliggende beskrivelse. The loss of vitamin potential that occurs when products containing readily available fat-soluble vitamins are stored for long periods of time is generally referred to as "oxidative" destruction of the vitamins. In reality, however, it is very likely that at least part of the loss in vitamin potential is due to a destruction of the vitamins in a way other than normal oxidation. It is likely that other components in the vitamin-containing products in one way or another catalyze the transformation of the vitamins into physiologically inactive compounds. However, as mentioned, it is common to refer to the sum of the vitamin losses shown by common research methods, such as biological experiments or chemical or physical analysis methods, as oxidative destruction of the vitamins. This designation is also used in the present description.

Produktene ifølge foreliggende oppfinnelse fremstilles ved å danne en homogen fast fase inneholdende det vitaminholdige materiale, antioksydasjonsmidlet og den harpiksaktige etylcellulose. Når det brukes et vegetabilsk mel, som det gjøres i de foretrukne utførelsesformer for oppfinnelsen, er det tilstede i form av adskilte partikler som er jevnt dispergert i hele den konti-nuerlige fase som dannes av den faste opp-løsning av det vitaminholdige materiale, antioksydasjonsmidlet og den harpiksaktige etylcellulose. The products according to the present invention are produced by forming a homogeneous solid phase containing the vitamin-containing material, the antioxidant and the resinous ethyl cellulose. When a vegetable flour is used, as is done in the preferred embodiments of the invention, it is present in the form of discrete particles that are uniformly dispersed throughout the continuous phase formed by the solid solution of the vitamin-containing material, the antioxidant and the resinous ethyl cellulose.

I den vanlige anvendte fremgangsmåte til fremstilling av produktene ifølge oppfinnelsen bringes de forskjellige bestanddeler unntatt det vegetabilske mel i opp-løsning i et passende oppløsningsmiddel, dvs. et oppløisningsmidjdel i hvilket det vitaminholdige materiale, antioksydasjonsmidlet og etylcellulosen er oppløselige. Når vegetabilsk mel brukes i produktene forde-les dette mel jevnt i hele blandingen ved grundig gjenomblanding. Blandingen om-røres inntil den får en «knekk»- («taffy») eller lignende konsistens, hvorpå den fjernes fra den beholder hvor blandingsopera-sjonen er foretatt, spres ut i et tynt sjikt og tørres for å fjerne oppløsningsmidlet. Etter at oppløsningsmidlet er fjernet males eller opphakkes materialet så at man får et produkt med den ønskede partikkelstør-relse. Produktene ifølge foreliggende oppfinnelse består av et stort antall partikler hvis størrelse ligger innenfor området fra omkring 16 til 100 mesh (tilsvarende en maskevidde fra 16 til 100 masker pr. 25,4 mm). Den foretrukne partikkelstørrelse til-svarer fra omkring 30 til omkring 60 mesh, hvorved minst 80 % av partiklene skal ha størrelse innen dette område. In the commonly used method for producing the products according to the invention, the various components, except the vegetable flour, are brought into solution in a suitable solvent, i.e. a solvent in which the vitamin-containing material, the antioxidant and the ethyl cellulose are soluble. When vegetable flour is used in the products, this flour is distributed evenly throughout the mixture by thorough mixing. The mixture is stirred until it has a "crack" ("taffy") or similar consistency, after which it is removed from the container where the mixing operation has been carried out, spread out in a thin layer and dried to remove the solvent. After the solvent has been removed, the material is ground or chopped so that a product with the desired particle size is obtained. The products according to the present invention consist of a large number of particles whose size lies within the range from about 16 to 100 mesh (corresponding to a mesh size of 16 to 100 meshes per 25.4 mm). The preferred particle size corresponds to from about 30 to about 60 mesh, whereby at least 80% of the particles must have a size within this range.

Følgerekken ved sammenblanding av bestanddelene er ikke av kritisk betydning ved fremstilling av produktene ifølge foreliggende oppfinnelse, men det er funnet å være hensiktsmessig å gå frem på følgende måte ved fremstilling av disse produkter: Etylcellulosen oppløses i et organisk oppløsningsmiddel i hvilket foruten etylcellulosen, antioksydasjonsmidlet og det vitaminholdige materiale er oppløselig. Det vitaminholdige materiale, antioksydasjonsmidlet eller -midlene og andre tilsetningsmidler tilsettes derpå til etylcelluloseopp-løsningen, enten som sådanne eller i en på forhånd fremstillet oppløsning av disse materialer i en passende mengde av det anvendte oppløsningsmiddel. Den resulterende oppløsning blandes grundig, hvorpå det vegetabilske mel hvis sådant skal anvendes, tilsettes med påfølgende omrøring. Den rekkefølge i hvilke bestanddelene tilsettes kan endres. Således kan f. eks. en oppløsning av det vitaminholdige materiale og antioksydasjonsmidlet i et passende oppløsningsmiddel først fremstilles, hvorpå etylcellulosen og det vegetabilske mel kan tilsettes til denne oppløsning. The following sequence when mixing the components is not of critical importance in the production of the products according to the present invention, but it has been found to be appropriate to proceed in the following way in the production of these products: The ethyl cellulose is dissolved in an organic solvent in which, in addition to the ethyl cellulose, the antioxidant and the vitamin-containing material is soluble. The vitamin-containing material, the antioxidant or agents and other additives are then added to the ethyl cellulose solution, either as such or in a previously prepared solution of these materials in an appropriate amount of the solvent used. The resulting solution is thoroughly mixed, after which the vegetable flour, if such is to be used, is added with subsequent stirring. The order in which the ingredients are added can be changed. Thus, e.g. a solution of the vitamin-containing material and the antioxidant in a suitable solvent is first prepared, after which the ethyl cellulose and the vegetable flour can be added to this solution.

I en annen metode til fremstiling av produktene ifølge oppfinnelsen smeltes den normalt harpiksaktige etylcellulose ved oppvarmning i en inert atmosfære og det oppløselige vitaminholdige materiale som skal brukes innblandes derpå sammen med det spiselige antioksydasjonsmiddel, mens man opprettholder den høyere temperatur og den inerte atmosfære. Ved fremstilling av de foretrukne produkter ifølge oppfinnelsen innblandes også en liten mengde av et vegetabilsk mel i den smeltede masse. Deretter dannes den således erholdte flytende blanding til et stort antall meget små faste partikler ved hjelp av hvilke som helst passende metoder. Slike flytende masser inneholder samtlige bestanddeler i det vesentlige jevnt fordelt i massen. In another method for producing the products according to the invention, the normally resinous ethyl cellulose is melted by heating in an inert atmosphere and the soluble vitamin-containing material to be used is then mixed in together with the edible antioxidant, while maintaining the higher temperature and the inert atmosphere. When producing the preferred products according to the invention, a small amount of a vegetable flour is also mixed into the melted mass. The liquid mixture thus obtained is then formed into a large number of very small solid particles by any suitable method. Such liquid masses contain all components essentially evenly distributed in the mass.

Mens massen er i flytende tilstand ved den høyere temperatur kan den overføres til små dråper eller kuler hvis temperatur senkes så at de går over i fast tilstand, eller de kan overføres i fast tilstand ved hjelp av hvilken som helst annen passende metode. Alternativt kan man la den flytende masse gå over i fast tilstand i hvilken som helst form, hvorpå det resulterende faste stoff kan males til den ønskede partikkel-størrelse. Alle operasjoner ved høyere temperatur bør utføres i en inert atmosfære. While the mass is in the liquid state at the higher temperature, it can be transferred into small droplets or globules whose temperature is lowered so that they pass into the solid state, or they can be transferred into the solid state by any other suitable method. Alternatively, the liquid mass can be allowed to turn into a solid state in any form, after which the resulting solid can be ground to the desired particle size. All operations at higher temperatures should be carried out in an inert atmosphere.

I en meget tilfredsstillende metode til fremstilling av produktene ifølge oppfinnelsen oppløses de bestanddeler som skal være tilstede i produktene i et passende oppløsningsmiddel, f. eks. etylendiklorid og oppløsningen omrøres til den er homogen i et blandeapparat forsynt med passende omrøringsanordninger, f. eks. røreverk av Gate-typen. Når blandingen er ensartet og har en seig («taffy»)-lignende konsistens overføres den ved passende midler, f. eks. ved sin egen tyngde til et kontinuerlig transportbånd av rustfritt stål som går rundt to valser med omkring 91 cm's dia-meter og med omkring 15 m's avstand mellom hverandre. På dette transportbånd spres massen ut til en ensartet hinne med omkring 1—2 mm's tykkelse ved hjelp av passende anordninger, som f. eks. et skra-peblad («doctor blade»). Transportbåndet fører så materialet først over en passende oppvarmningsanordning som en dampopp-varmet overflate som tørrer materialet ved at oppløsningsmidlet fordamper. Når produktet har forlatt oppvarmningssonen av-kjøles det med en luftstrøm og fjernes derpå fra båndet ved hjelp av hvilke som helst passende innretninger, som f. eks. skrape-blad. Den tørrede hinne underkastes en første oppdeling ved hjelp av en rekke ro-terende blad når hinnen fjernes fra transportbåndet. Materialet oppsamles derpå i en beholder fra hvilken det ved hvilke som helst passende anordninger føres til en In a very satisfactory method for the production of the products according to the invention, the components that are to be present in the products are dissolved in a suitable solvent, e.g. ethylene dichloride and the solution is stirred until it is homogeneous in a mixer equipped with suitable stirring devices, e.g. agitator of the Gate type. When the mixture is uniform and has a tough ("taffy")-like consistency, it is transferred by suitable means, e.g. by its own weight to a continuous stainless steel conveyor belt that goes around two rollers with a diameter of about 91 cm and with a distance of about 15 m between each other. On this conveyor belt, the mass is spread out to a uniform film with a thickness of about 1-2 mm using suitable devices, such as e.g. a doctor blade. The conveyor belt then first carries the material over a suitable heating device such as a steam-heated surface which dries the material by the solvent evaporating. When the product has left the heating zone, it is cooled by an air stream and then removed from the belt by means of any suitable devices, such as e.g. scraper blade. The dried membrane is subjected to a first division using a series of rotating blades when the membrane is removed from the conveyor belt. The material is then collected in a container from which it is conveyed by any suitable means to a

mølle i hvilken materialet sluttelig opp-deles til meget små partikler med den mill in which the material is finally broken down into very small particles with it

ønskede partikkelstørrelse. Produktet sik-tes derpå for å fjerne partikler som ligger utenfor det ønskede størrelsesområde, hvorpå det er ferdig til bruk som tilset-ningsmiddel til forstoffer. desired particle size. The product is then sifted to remove particles that lie outside the desired size range, after which it is ready for use as an additive to precursors.

I nesten alle tilfelle er de erholdte partikler lett bevegelige og har ikke tilbøyelig-het til å klebe sammen i noen bemerkelses-verdig grad. Skulle det i enkelte tilfelle fin-nes at partiklene er tilbøyelige til å klebe sammen i noen grad kan denne ulempe lett avhjelpes ved å pudre partiklene med en meget liten mengde vegetabilsk mel, f. eks. et vegetabilsk mel som brukes ved fremstilling av de foretrukne produkter ifølge oppfinnelsen. In almost all cases the particles obtained are easily mobile and do not tend to stick together to any appreciable degree. Should it be found in some cases that the particles tend to stick together to some extent, this disadvantage can easily be remedied by dusting the particles with a very small amount of vegetable flour, e.g. a vegetable flour used in the manufacture of the preferred products according to the invention.

I produktene ifølge oppfinnelsen er det mulig å bruke materialer inneholdende fettoppløselige vitaminer med et vesentlig lavere vitaminpotensial enn de materialer inneholdende fettoppløselige vitaminer som må brukes i produkter ifølge f. eks. U.S. patent nr. 2 401 293. Man kan selvføl-gelig også bruke konsentrater av fettopp-løselige vitaminer med et høyt vitaminpotensial ved fremstilling av produktene, og når det ønskes å få sluttprodukter med meget høyt potensial foretrekkes det å bruke slike vitaminkonsentrater. Ved fremstilling av tørre produkter for tilsetning til kreaturfor og fjærkrefor for å øke slike for-stoffers vitamininnhold er det ikke nød-vendig å bruke konsentrater med høyt vitaminpotensial, idet der kan brukes oljer inneholdende fettoppløselige vitaminer og med et lavt vitaminpotensial. Mange forstoffer for kreaturer og fjærkre anrikes med vitamin A i slik grad at de får et potensial på omkring 5 vitamin A-enheter pr. g. Til fremstilling av produkter som er egnet til anriking av forstoffer i slik grad kan der brukes oljer inneholdende fettopp-løselige vitaminer med et temmelig lavt potensial, da produkter for sådan anvendelse ikke behøver å ha et potensial som over-stiger omkring 1000 eller 2000 vitamin A-enheter pr. g. In the products according to the invention, it is possible to use materials containing fat-soluble vitamins with a significantly lower vitamin potential than the materials containing fat-soluble vitamins that must be used in products according to e.g. U.S. patent no. 2 401 293. One can of course also use concentrates of fat-soluble vitamins with a high vitamin potential when producing the products, and when it is desired to obtain end products with a very high potential it is preferred to use such vitamin concentrates. In the production of dry products for addition to livestock feed and poultry feed to increase the vitamin content of such precursors, it is not necessary to use concentrates with high vitamin potential, since oils containing fat-soluble vitamins and with a low vitamin potential can be used. Many precursors for livestock and poultry are enriched with vitamin A to such an extent that they have a potential of around 5 vitamin A units per g. For the production of products that are suitable for enriching precursors to such an extent, oils containing fat-soluble vitamins with a rather low potential can be used, as products for such use do not need to have a potential that exceeds around 1000 or 2000 vitamin A units per g.

Som kilde for de fettoppløselige vitaminer kan der brukes hvilke som helst na-turlig forekommende eller kunstig fremstillede A og D vitaminer. Der kan brukes aktive steroler som bestrålet ergosterol eller 7-dehydrokolesterol, vitamin A i form av alkohol eller fortrinnsvis ester, syntet-iskfremstillet vitamin A, fiskeoljer, fiske-leveroljer, vitaminkonsentrater fremstillet av slike oljer osv. Istedet for å bruke vitamin A produktene kan der videre brukes stoffer som danner vitamin A, som f. eks. karoten. Også vitamin E kan brukes i forskjellige former. Fettoppløselige vitaminer i fast tilstand, som f. eks. krystallinsk kal-ciferol og krystallinsk vitamin A acetat kan først oppløses i en væske som i de ønskede mengdeforhold er blandbare med det opp-løsningsmiddel som brukes for å oppløse antioksydasjonsmidlet og etylcellulosen, og som danner en homogen tørr hinne sammen med de nevnte bestanddeler etter at oppløsningsmidlet er fjernet. Mengden av materialer inneholdende fettoppløselige vitaminer i produktene ifølge oppfinnelsen kan variere fra omkring 10 % og opp til omkring 75 % av produktets totalvekt. Det materiale inneholdende fettoppløselige vitaminer som brukes ved fremstilling av produktene ifølge oppfinnelsen er materiale som er sådant at når det forenes med en passende mengde etylcellulose ved hjelp av et oppløsningsmiddel er i stand til å gi en tørr homogen hinne når oppløsnings-midlet fjernes, hvilken hinne består av hva man i alminnelighet betegner som en fast oppløsning. I de fleste tilfelle foretrekkes det at vitamin A holdige produkter ifølge oppfinnelsen har et potensial på minst omkring 1000 vitamin A-enheter pr. g og at vitamin D holdige produkter ifølge oppfinnelsen har et potensial på minst omkring 100 vitamin D-enheter pr. g. Any naturally occurring or artificially produced vitamins A and D can be used as a source for the fat-soluble vitamins. Active sterols such as irradiated ergosterol or 7-dehydrocholesterol, vitamin A in the form of alcohol or preferably ester, synthetically produced vitamin A, fish oils, fish liver oils, vitamin concentrates made from such oils, etc. can be used there. Instead of using vitamin A, the products can where further substances are used that form vitamin A, such as e.g. carotene. Vitamin E can also be used in different forms. Fat-soluble vitamins in a solid state, such as e.g. crystalline calciferol and crystalline vitamin A acetate can first be dissolved in a liquid which, in the desired proportions, is miscible with the solvent used to dissolve the antioxidant and the ethyl cellulose, and which forms a homogeneous dry film together with the aforementioned components after the solvent is removed. The amount of materials containing fat-soluble vitamins in the products according to the invention can vary from about 10% and up to about 75% of the product's total weight. The material containing fat-soluble vitamins used in the manufacture of the products according to the invention is material which, when combined with a suitable amount of ethyl cellulose by means of a solvent, is capable of producing a dry homogeneous film when the solvent is removed, which film consists of what is generally referred to as a solid solution. In most cases, it is preferred that vitamin A containing products according to the invention have a potential of at least around 1000 vitamin A units per g and that vitamin D containing products according to the invention have a potential of at least around 100 vitamin D units per g.

Den etylcellulose som brukes ved fremstilling av produktene kan være etylcellulose i hvilken som helst form som er tilgjengelig i handelen. Etylcellulosens etoksyinnhold og viskositet har en vidtgående innflydelse på dens fysikalske egenskaper, men alle i handelen tilgjengelige former for etylcellulose med etoksyinnhold<1> fra 44,5 % til omkring 50 % og viskositeter fra 6 til 250 centipois eller mere ved 25° C i 5 %'s oppløsning i passende organiske opp-løsningsmidler er funnet å være brukbare. Mengdeforholdet av etylcellulose i produktene ifølge oppfinnelsen kan variere fra omkring 25 % til omkring 75 % av produktenes totalvekt. I de foretrukne produkter ifølge oppfinnelsen inneholdende vegetabilsk mel kan etylcelluloseinnholdet være så lavt som omkring 15 % av produktets totalvekt. The ethyl cellulose used in the manufacture of the products can be ethyl cellulose in any commercially available form. The ethyl cellulose's ethoxy content and viscosity have a far-reaching influence on its physical properties, but all commercially available forms of ethyl cellulose with an ethoxy content<1> from 44.5% to about 50% and viscosities from 6 to 250 centipois or more at 25° C in 5 %'s solution in suitable organic solvents has been found to be useful. The proportion of ethyl cellulose in the products according to the invention can vary from about 25% to about 75% of the products' total weight. In the preferred products according to the invention containing vegetable flour, the ethyl cellulose content can be as low as about 15% of the product's total weight.

Blant de antioksydasjonsmidler som kan føres inn i produktene ifølge oppfinnelsen kan nevnes forbindelser som propylgallat, butylert hydroksyanisol, nordi-hydroguarinsyre, difenyl-para-fenylendiamin osv. Alle disse forbindelser er spiselige antioksydasjonsmidler. Der kan også brukes andre spiselige antioksydasjonsmidler. Videre kan der brukes blandinger av antioksydasjonsmidler eller blandinger av en eller flere sådanne med en eller flere forbindelser som i seg selv har liten eller ingen oksydasjonshindrende virkning, men som gir en synergistisk virkning når de blandes med antioksydasjonsmidlet. Illu-strerende eksempler på slike synergistisk virkende forbindelser er lecitin og sitronsyre. Among the antioxidants that can be introduced into the products according to the invention can be mentioned compounds such as propyl gallate, butylated hydroxyanisole, nordi-hydroguaric acid, diphenyl-para-phenylenediamine, etc. All these compounds are edible antioxidants. Other edible antioxidants can also be used there. Furthermore, mixtures of antioxidants or mixtures of one or more such with one or more compounds which in themselves have little or no oxidation-preventing effect, but which give a synergistic effect when mixed with the antioxidant, can be used. Illustrative examples of such synergistically acting compounds are lecithin and citric acid.

Det foretrekkes i de fleste tilfelle å tilsette antioksydasjonsmidlene i et mengdeforhold på minst omkring 0,05 %, men den mengde antioksydasjonsmiddel som brukes vil selvfølgelig i noen grad være avhengig av hvor effektivt antioksydasjonsmidlet er. I de fleste tilfelle ligger mengdeforholdet av antioksydasjonsmidlet mellom omkring It is preferred in most cases to add the antioxidants in a quantity ratio of at least around 0.05%, but the amount of antioxidant used will of course depend to some extent on how effective the antioxidant is. In most cases, the quantity ratio of the antioxidant is in between

0,05 og 4,0 % beregnet på produktenes totalvekt. Heri er ikke iberegnet mengden av 0.05 and 4.0% calculated on the total weight of the products. This does not include the amount of

synergistisk middel i tilfelle hvor sådant brukes. synergistic agent in the case where such is used.

Med at antioksydasjonsmidlene er «spiselige» menes her at de i de mengder de brukes kan spises av dyr uten skadelige virkninger. De antioksydasjonsmidler som brukes ved fremstilling av produktene iføl-ge oppfinnelsen må ha slike egenskaper at de, når de innføres sammen med de passende mengder av etylcellulose og fettopp-løselige vitaminmateriale ved hjelp av et oppløsningsmiddel for begge disse bestanddeler, er i stand til etter at oppløsnings-midlet er fjernet å danne en tørr homogen hinne hvor bestanddelene foreligger i en form som i alminnelighet betegnes som en fast oppløsning. The fact that the antioxidants are "edible" means here that in the quantities they are used they can be eaten by animals without harmful effects. The antioxidants used in the manufacture of the products according to the invention must have such properties that, when introduced together with the appropriate amounts of ethyl cellulose and fat-soluble vitamin material by means of a solvent for both of these components, they are capable of the solvent is removed to form a dry homogeneous film where the components are present in a form that is generally referred to as a solid solution.

Den mengde vegetabilsk mel som føres inn i de foretrukne produkter ifølge oppfinnelsen kan variere, men bør ikke i noe tilfelle overstige omkring 60 % av sluttproduktets vekt og er fortrinnsvis fra omkring 25 til omkring 40 % av denne. For å oppnå de maksimale fordeler ved innføring av vegetabilsk mel i produktene bør dette mel være tilstede i en mengde på minst 5 % beregnet på sluttproduktets vekt. Det vegetabilske mel bidrar til å opprettholde vitaminenes stabilitet i produktet. Det er ikke kjent hvorfor det vegetabilske mel har denne virkning, men det er konstatert at det virker på denne måte. Det vegetabilske mel bidrar også til å gjøre vitaminene i produktet lett tilgjengelig for dyr som for-tærer forstoffer anriket med produktene ifølge oppfinnelsen. Denne virkning skyldes at vitaminene gjøres lett tilgjengelige for absorpsjon i fordøyelseskanalen fordi melpartiklene er meget lett fordøyelige. Når produktene påvirkes av fordøyelses-væskene i maven og tarmene vil partiklene på grunn av at melet først påvirkes, anta form i likhet med en bikube, så at et meget stort overflateareal i partiklene utsettes for den videre innvirkning av fordøyelsesvæs-ken. Herved vil jo vitaminene i produktene bli lett tilgjengelige i fordøyelseskanalen. The amount of vegetable flour introduced into the preferred products according to the invention may vary, but should in no case exceed about 60% of the weight of the final product and is preferably from about 25 to about 40% of this. In order to achieve the maximum benefits from the introduction of vegetable flour in the products, this flour should be present in an amount of at least 5% calculated on the weight of the final product. The vegetable flour helps maintain the stability of the vitamins in the product. It is not known why the vegetable flour has this effect, but it has been established that it works in this way. The vegetable flour also contributes to making the vitamins in the product easily available to animals that consume precursors enriched with the products according to the invention. This effect is due to the fact that the vitamins are made easily available for absorption in the digestive tract because the flour particles are very easily digestible. When the products are affected by the digestive fluids in the stomach and intestines, the particles will, because the flour is first affected, assume a shape similar to a beehive, so that a very large surface area in the particles is exposed to the further impact of the digestive fluid. In this way, the vitamins in the products will become easily accessible in the digestive tract.

Blant de vegetabilske mel som kan brukes ved fremstillingen av de foretrukne produkter er soyabønnemel, maiskimmel, bomullsfrømel, linfrømel, hvetekimmel, maismel, jordnøttmel, mel av riskli, hvete-mel osv. Det vegetabilske mel består av temmelig findelte partikler av det vegetabilske mel. Den overveiende del av disse partikler passerer gjennom en 80 mesh sikt og i de fleste tilfelle foretrekkes det å bruke mel med partikler som praktisk talt alle passerer gjennom en 80 mesh sikt, mens hovedparten av partiklene passerer gjennom en 100 mesh sikt. Among the vegetable flours that can be used in the manufacture of the preferred products are soybean meal, corn meal, cotton seed meal, linseed meal, wheat germ, corn meal, peanut meal, rice bran meal, wheat flour, etc. The vegetable meal consists of fairly finely divided particles of the vegetable meal. The majority of these particles pass through an 80 mesh sieve and in most cases it is preferred to use flour with particles that practically all pass through an 80 mesh sieve, while the majority of the particles pass through a 100 mesh sieve.

Produktene ifølge oppfinnelsen kan inneholde fra omkring 0,5 til omkring 40 % av et spiselig overflateaktivt stoff. Dette stoff kan velges i en stor gruppe av stoffer blant hvilke nevnes fettsyreestere av sorbitaner og mannitaner, kondensasjonsprodukter av sådanne fettsyreestere og poly-etylenoksyd, fettsyreestere av polyetylenglykoler osv. Der kan imidlertid også brukes andre spiselige overflateaktive stoffer. Med at de overflateaktive stoffer er «spiselige» menes her at disse stoffer kan for-tæres av dyr i de mengder de brukes i produktene ifølge oppfinnelsen uten skadelige virkninger. The products according to the invention can contain from about 0.5 to about 40% of an edible surfactant. This substance can be chosen from a large group of substances, among which are mentioned fatty acid esters of sorbitans and mannitans, condensation products of such fatty acid esters and polyethylene oxide, fatty acid esters of polyethylene glycols, etc. However, other edible surfactants can also be used. With the surface-active substances being "edible" is meant here that these substances can be consumed by animals in the quantities they are used in the products according to the invention without harmful effects.

Andre overflateaktive stoffer som kan brukes ved fremstilling av produktene ifølge oppfinnelsen er fettsyreestere fremstillet av polyetylenglykoler med moleky-larvekt fra omkring 200 til omkring 4000, og fettsyrer inneholdende fra 8 til 22 kullstoffatomer som kaprylsyre, kapronsyre, laurylsyre, palmitinsyre, oljesyre, ricinol-syre, stearinsyre, hydroksystearinsre, ara-kinsyre, behensyre og blandinger av slike syrer, samt fettsyreestere fremstillet av sorbitaner og mannitaner og hvilke som Other surfactants that can be used in the production of the products according to the invention are fatty acid esters made from polyethylene glycols with a molecular weight of from about 200 to about 4000, and fatty acids containing from 8 to 22 carbon atoms such as caprylic acid, caproic acid, lauryl acid, palmitic acid, oleic acid, ricinol acid , stearic acid, hydroxystearic acid, araic acid, behenic acid and mixtures of such acids, as well as fatty acid esters made from sorbitans and mannitans and which

helst av de fettsyrer som inneholder fra preferably of the fatty acids that contain from

8—22 kullstoffatomer, som f. eks. de ovenfor oppregnede fettsyrer, kondensasjonsprodukter av polyetylenklorid og fettsyreestere av sorbitaner og mannitaner, hvilke kondensasjonsprodukter inneholder fra omkring 5 til omkring 50 etylenoksyden-heter pr. molekyl. De overflateaktive midler som brukes må ha slike egenskaper, at 8-22 carbon atoms, such as the fatty acids listed above, condensation products of polyethylene chloride and fatty acid esters of sorbitans and mannitans, which condensation products contain from about 5 to about 50 ethylene oxide units per molecule. The surfactants used must have such properties that

de når de føres inn sammen med passende those when introduced together with appropriate

mengder etylsellulose, antioksydasjonsmiddel og fettoppløselig vitaminmateriale ved hjelp av et oppløsningsmiddel for alle bestanddeler er i stand til etter fjernelse av oppløsningsmidlet å gi en tørr homogen hinne i hvilken bestanddelene foreligger i den tilstand som i alminnelighet betegnes en fast oppløsning. amounts of ethyl cellulose, antioxidant and fat-soluble vitamin material by means of a solvent for all components are able, after removal of the solvent, to give a dry homogeneous film in which the components exist in the state commonly referred to as a solid solution.

De oppløsningsmidler som brukes ved fremstillingen av produktene ifølge oppfinnelsen kan velges blant de organiske oppløsningsmidler i hvilke etylcellulosen, materialet inneholdende fettoppløselige vitaminer og antioksydasjonsmidlene er oppløselige eller blandbare i de krevede mengdeforhold. Ved valg av oppløsnings-midler må man sørge for at der velges et oppløsningsmiddel i hvilket en etylcellulose med det etoksyinnhold som den anvendte etylcellulose har, er oppløselig. Etylcellulose med et lavt etoksyinnhold er oppløselig i relativt få oppløsninger, og ettersom etok-syinnholdet øker stiger oppløsligheten i alle typer organiske oppløsningsmidler inntil der nåes en optimal oppløslighet ved etoksyinnhold på fra omkring 47,5 til 49 %. Etylcellulose med etoksyinnhold over denne verdi er bare oppløselig i ikke polare oppløsningsmidler som aromatiske kullvannstoffer. Det er imidlertid funnet at alle i handelen tilgjengelige typer av etylcellulose er oppløselig i etylacetat og etylendiklorid. Det foretrekkes derfor å bruke disse oppløsningsmidler ved fremstilling av produktene ifølge oppfinnelsen. Det foretrekkes særlig å bruke etylendiklorid da dette stoff'er lett tilgjengelig, lett lar seg fjerne og ikke har noen ufordelaktig virkning på stabiliteten av vitamin A. Da imidlertid effektiviteten av et hvert oppløs-ningsmiddel for en særlig type etylcellulose lett kan bringes på det rene, enten ved hjelp av litteraturen eller ved enkle forsøk er det innlysende at andre oppløsnings-midler enn etylacetat og etylendiklorid kan brukes om så ønskes. Avhengig av den sær-lige type etylcellulose som brukes ved fremstillingen av produkter ifølge oppfinnelsen kan organiske oppløsningsmidler av følgende klasser anvendes: aromatiske kullvannstoffer som benzol og toluol, este-re som etylacetat og butylacetat, etere som etyleter, ketoner som aceton og klorerte kullvannstoffer som etylendiklorid, kull-stofftetraklorid og kloroform. The solvents used in the production of the products according to the invention can be chosen from among the organic solvents in which the ethyl cellulose, the material containing fat-soluble vitamins and the antioxidants are soluble or miscible in the required proportions. When choosing solvents, it must be ensured that a solvent is chosen in which an ethyl cellulose with the ethoxy content of the ethyl cellulose used is soluble. Ethyl cellulose with a low ethoxy content is soluble in relatively few solutions, and as the ethoxy content increases, the solubility in all types of organic solvents rises until an optimum solubility is reached at an ethoxy content of around 47.5 to 49%. Ethyl cellulose with an ethoxy content above this value is only soluble in non-polar solvents such as aromatic hydrocarbons. However, it has been found that all commercially available types of ethyl cellulose are soluble in ethyl acetate and ethylene dichloride. It is therefore preferred to use these solvents when producing the products according to the invention. It is particularly preferred to use ethylene dichloride as this substance is readily available, easily removed and has no adverse effect on the stability of vitamin A. As, however, the effectiveness of each solvent for a particular type of ethyl cellulose can easily be determined , either with the help of the literature or by simple experiments, it is obvious that solvents other than ethyl acetate and ethylene dichloride can be used if desired. Depending on the particular type of ethyl cellulose used in the production of products according to the invention, organic solvents of the following classes can be used: aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ethers such as ethyl ethers, ketones such as acetone and chlorinated hydrocarbons such as ethylene dichloride, carbon tetrachloride and chloroform.

Det er ikke definitivt fastslått hvorfor nettopp produktene ifølge oppfinnelsen er langt mere stabile enn noen tidligere kjente produkter. Produktene ifølge oppfinnelsen er imidlertid klart forskjellige fra tidligere kjente produkter ved at bestanddelene i førstnevnte produkter er intimt for-enet med hverandre på en ny måte hvorved tilgjengeligheten og fordøyeligheten såvel som stabiliteten av de fettoppløselige vitaminer i produktene er sikret i det vesentlige for alle praktiske og kommersielle formål. Det er fastslått at produktene iføl-ge oppfinnelsen har en langt høyere stabilitetsgrad enn noen av de tidligere kjente produkter. Produktene ifølge oppfinnelsen er de eneste som er funnet i det vesentlige å bibeholde sitt opprinnelige vitaminpotensial i tidsrom på fra 6 måneder til 1 år eller mere når de blandes med kreaturfor eller fjærkrefor og lagres under varierende temperatur- og fuktighetsbetingelser. Som nevnt er det ikke fastslått hvorfor disse produkter er meget mere stabile enn tidligere kjente produkter, og det ønskes derfor ikke å begrense oppfinnelsen ved teo-rier angående hva der en grunnen eller grunnene til denne høye stabilitetsgrad. It has not been definitively established why precisely the products according to the invention are far more stable than some previously known products. However, the products according to the invention are clearly different from previously known products in that the components in the first-mentioned products are intimately united with each other in a new way, whereby the availability and digestibility as well as the stability of the fat-soluble vitamins in the products are essentially ensured for all practical and commercial purposes. It has been established that the products according to the invention have a much higher degree of stability than some of the previously known products. The products according to the invention are the only ones that have been found to substantially retain their original vitamin potential for periods of from 6 months to 1 year or more when mixed with livestock feed or poultry feed and stored under varying temperature and humidity conditions. As mentioned, it has not been determined why these products are much more stable than previously known products, and it is therefore not desired to limit the invention by theories regarding the reason or reasons for this high degree of stability.

Oppfinnelsen i sine hovedtrekk er de-finert i det foregående. The invention in its main features is defined above.

Dessuten er det angitt en foretrukken utførelsesform for oppfinnelsen i hvilken produktene som ytterligere bestanddel inneholder et vegetabilsk mel. I denne foretrukne utførelsesform inneholder produktene det vegetabilske mel fortrinnsvis i et mengdeforhold på 5—60 vektprosent beregnet på produktets totalvekt. Samtidig er etylcellulosebestanddelen fortrinnsvis tilstede i et mengdeforhold på 10—75 vektprosent likeledes beregnet på produktets totalvekt. In addition, a preferred embodiment of the invention is indicated in which the products contain a vegetable flour as an additional component. In this preferred embodiment, the products preferably contain the vegetable flour in a quantity ratio of 5-60 percent by weight calculated on the total weight of the product. At the same time, the ethyl cellulose component is preferably present in a quantity ratio of 10-75 percent by weight, likewise calculated on the total weight of the product.

I det følgende beskrives som eksempler noen utførelsesformer for oppfinnelsen. In the following, some embodiments of the invention are described as examples.

De analytiske metoder som er brukt i eksemplene har et område for forsøksfeil på omkring 10 % for vitamin A bestem-melsene og omkring 25 % for de biologiske undersøkelser. Man må følgelig ta hensyn til disse feilområder når man tolker resultatene av de forskjellige undersøkelser. Vitaminpotensialet er i eksemplene uttrykt i U.S.P-enheter når ikke annet er angitt. The analytical methods used in the examples have an experimental error range of about 10% for the vitamin A determinations and about 25% for the biological investigations. Consequently, these areas of error must be taken into account when interpreting the results of the various surveys. The vitamin potential in the examples is expressed in U.S.P units when not stated otherwise.

Eksempel 1: Example 1:

Et meget stabilt vitamin A preparat inneholdende vitaminer i en tørr bærer ble fremstillet ved å oppløse 13,5 g vitamin A-palmitat-konsentrat standardisert til et potensial på 1,000,000 U.S.P-enheter A vitamin pr. g i en vegetabilsk olje, tilsette 13,5 g etylcellulose, 0,304 g vitamin D3 i maisolje og inneholdende 6,670 I.C-enhete-ter pr. g, 0,46 g difenyl-para-fenyl-diamin, 0,46 g 2,5-ditertiært-butylhydrokinon, 0,46 g butylert hydroksyanisol og 3 g soyabøn-nelecitin i 45 cm<3> etylendiklorid. Blandingen ble omrørt inntil den fikk en «knekk»-lignende («taffy») konsistens, hvorpå 18,6 g hvetespiremel ble innblandet grundig i blandingen. Denne ble derpå tatt ut av blandekaret, spredt ut i et tynt sjikt og tørret i vakuum ved en temperatur på 36,7° C. Den hinde man herved fikk ble fjernet fra underlaget, malt og siktet så at man A very stable vitamin A preparation containing vitamins in a dry carrier was prepared by dissolving 13.5 g of vitamin A palmitate concentrate standardized to a potential of 1,000,000 U.S.P units of vitamin A per g in a vegetable oil, add 13.5 g ethyl cellulose, 0.304 g vitamin D3 in corn oil and containing 6.670 I.C units per g, 0.46 g diphenyl-para-phenyl-diamine, 0.46 g 2,5-di-tertiary-butylhydroquinone, 0.46 g butylated hydroxyanisole and 3 g soybean lecithin in 45 cm<3> ethylene dichloride. The mixture was stirred until it had a "crunch"-like ("taffy") consistency, after which 18.6 g of wheat germ flour was mixed thoroughly into the mixture. This was then taken out of the mixing vessel, spread out in a thin layer and dried in a vacuum at a temperature of 36.7° C. The film thus obtained was removed from the substrate, ground and sieved so that

fikk en fraksjon i hvilken alle partiklers størrelse lå innenfor området 30 til 50 mesh. 95 deler av denne fraksjon ble på-støvet 5 vektsdeler av en blanding av 0,8 g hvetespiremel, 0,1 g difenyl-p-fenylendiamin og 0,1 g 2,5-ditertiært-butyl-hydrokinon. obtained a fraction in which all particle sizes were within the range of 30 to 50 mesh. 95 parts of this fraction were dusted onto 5 parts by weight of a mixture of 0.8 g of wheat germ flour, 0.1 g of diphenyl-p-phenylenediamine and 0.1 g of 2,5-di-tertiary-butyl-hydroquinone.

Produktet ifølge dette eksempel ble brukt til å frembringe et teoretisk vitamininnhold av 1000 U.S.P-enheter i en The product of this example was used to produce a theoretical vitamin content of 1000 U.S.P units in a

blanding av 40 deler dampet benmel, 40 deler malt kalksten og 16 deler salt. Alle tre bestanddeler av denne blanding har normalt tilbøyelighet til å påskynde den oksydative destruksjon av vitamin A. Den fremstillede blanding ble undersøkt etter Morton-Stubb's metode og funnet å inneholde 1100 enheter vitamin A pr. g. Stabiliteten av vitamin A i blandingen ble derpå bestemt ved et lagringsforsøk. Produktet ble i dette lagret ved 37° C i kontakt med atmosfæren i et tidsrom på 3 måneder, hvorpå dets vitamin A innhold påny ble bestemt og funnet å være 942 enheter pr. g. mixture of 40 parts steamed bone meal, 40 parts ground limestone and 16 parts salt. All three components of this mixture normally have a tendency to accelerate the oxidative destruction of vitamin A. The prepared mixture was examined according to Morton-Stubb's method and found to contain 1100 units of vitamin A per g. The stability of vitamin A in the mixture was then determined by a storage experiment. The product was therein stored at 37° C. in contact with the atmosphere for a period of 3 months, whereupon its vitamin A content was re-determined and found to be 942 units per g.

Et lignende forsøk utført med et kommersielt konsentrat av spormineraler som er kjent å være meget ødeleggende for vitamin A innholdet i andre produkter viste etter en lagringsperiode på 3 måneder ved 37° C en bibeholdelse av 70 % av det teoretiske vitamin A innhold. A similar experiment carried out with a commercial concentrate of trace minerals which is known to be very destructive to the vitamin A content of other products showed, after a storage period of 3 months at 37° C, a retention of 70% of the theoretical vitamin A content.

Mens disse lagringsprøver ble utført ble en ytterligere lagringsprøve utført med en i handelen tilgjengelig forblanding hvis vitamininnhold var bragt opp på 110,000 enheter pr. kg, idet man brukte preparatet fremstillet ifølge dette eksempel. Den nevnte forblanding var et erstatningsmid-del for melk bestemt til å gis kalver og kjent for å påskynde den oksydative destruksjon av vitamin A. Den fremstilte blanding ble undersøkt og funnet å inneholde 49,600 vitamin A-enheter pr. g. Den ble lagret i tre måneder ved 37° C i kontakt med atmosfæren. Etter forløpet av denne tids-periode viste en undersøkelse at produktet inneholdt 36,800 vitamin A-enheter pr. g. While these storage tests were being carried out, a further storage test was carried out with a commercially available premix whose vitamin content had been brought up to 110,000 units per kg, using the preparation prepared according to this example. The said premix was a milk replacer intended to be given to calves and known to accelerate the oxidative destruction of vitamin A. The prepared mixture was examined and found to contain 49,600 vitamin A units per g. It was stored for three months at 37°C in contact with the atmosphere. After this period of time, an investigation showed that the product contained 36,800 vitamin A units per g.

Det lave tap av vitamin A-potensial som forskjellige blandinger har under strenge lagringsbetingelser viser at vitamin A-innholdet beskyttes meget effektivt mot oksydativ destruksjon i produkt-; ene ifølge foreliggende oppfinnelse. Det teoretiske vitamin Da innhold i produktet! ifølge eksempel 1 var 38,3 I.C. enheter pr. g. Produktet ble brukt som for for kyllinger under anvendelse av A.O.A.C. standard metode for kyllinger og ble funnet å ha en biologisk effektivitet som er ekvivalent med 38 I.C. enheter pr. g. Dette resultat viser at vitamin D;i innholdet i produktet var fullstendig biologisk tilgjengelig for kylling-ene. The low loss of vitamin A potential that different mixtures have under strict storage conditions shows that the vitamin A content is protected very effectively against oxidative destruction in the product; one according to the present invention. The theoretical vitamin Da content in the product! according to Example 1, 38.3 I.C. units per g. The product was used as feed for chickens using A.O.A.C. standard method for chickens and was found to have a biological effectiveness equivalent to 38 I.C. units per g. This result shows that the vitamin D contained in the product was completely biologically available to the chickens.

Eksempel 2: Example 2:

Et annet preparat inneholdende fett-oppløselige vitaminer i en meget god tørr bærer ble fremstillet på den måte som er angitt i eksempel 1. I foreliggende tilfelle ble der brukt 13,5 g av det samme vitamin A-palmitatkonsentrat som ble brukt i eksempel 1, 27,0 g etylcellulose, 0,381 g vitamin D:t konsentrat som brukt i eksempel 1, 0,69 g difenyl-para-fenylen-diamin, 0,69 g 2,5-ditertiært-butyl-hydrokinon og 0,69 g butylert hydroksyanisol, samt 3,0 soyabøn-nelecitin. Disse stoffer ble oppløst i 80 cm3 etylendiklorid og omrørt inntil blandingen hadde en «knekk»-lignende konsistens. 18,53 g hvetespiremel ble derpå innblandet og produktet blandet inntil det var ensartet. Det ble så tatt ut av blandeappara-tet, spredt ut i et tynt sjikt og tørret i vakuum. Den erholdte hinne ble malt og siktet. Man fikk en fraksjon av hvilken alle partikler hadde en størrelse innen området 30—50 mesh. Dette produkt ble derpå be-støvet således som angitt i eksempel 1. Another preparation containing fat-soluble vitamins in a very good dry carrier was prepared in the manner indicated in Example 1. In the present case, 13.5 g of the same vitamin A palmitate concentrate used in Example 1 was used, 27.0 g of ethyl cellulose, 0.381 g of vitamin D concentrate as used in Example 1, 0.69 g of diphenyl-para-phenylene-diamine, 0.69 g of 2,5-di-tertiary-butyl-hydroquinone and 0.69 g of butylated hydroxyanisole, as well as 3.0 soybean nelecithin. These substances were dissolved in 80 cm3 of ethylene dichloride and stirred until the mixture had a "crack"-like consistency. 18.53 g of wheat germ flour was then mixed in and the product mixed until it was uniform. It was then taken out of the mixing apparatus, spread out in a thin layer and dried in a vacuum. The film obtained was ground and sieved. A fraction was obtained from which all particles had a size within the range of 30-50 mesh. This product was then dusted as indicated in example 1.

Det tørre preparat fremstillet som ovenfor angitt ble brukt til å innføre vitaminer i en blanding sammensatt således som angitt i eksempel 1. Det resulterende produkt ble undersøkt på vitamin A innholdet som ble funnet å være 880 vitamin A-enheter pr. g. Produktet ble derpå lagret i kontakt med atmosfæren ved 37° C i tre måneder. Det ble så igjen undersøkt på vitamin A innholdet og dette ble funnet å være 848 vitamin A-enheter pr. g. The dry preparation prepared as above was used to introduce vitamins into a mixture composed as indicated in Example 1. The resulting product was examined for vitamin A content which was found to be 880 vitamin A units per g. The product was then stored in contact with the atmosphere at 37° C. for three months. The vitamin A content was then again examined and this was found to be 848 vitamin A units per g.

Et lignende forsøk ble utført med et spormineralkonsentrat i form av handelsvare, kjent for å være meget destruerende for vitamin A innholdet i andre preparater. Konsentratet med iblandet vitamin A preparat ble lagret i tre måneder ved 37° C. Ved slutten av denne lagringsperiode viste det seg at 77,5 % av det teoretiske vitamin A innhold var tilstede. A similar experiment was carried out with a trace mineral concentrate in the form of a commercial product, known to be very destructive to the vitamin A content in other preparations. The concentrate with mixed vitamin A preparation was stored for three months at 37° C. At the end of this storage period, it turned out that 77.5% of the theoretical vitamin A content was present.

Mens disse lagringsforsøk ble utført ble et ytterligere lagringsforsøk foretatt med en kommersielt tilgj engelig forblanding hvis vitamininnhold var bragt på 110,000 U.S.P enheter pr. kg med preparatet ifølge ekesmpel 2. Blandingen ble undersøkt og funnet å inneholde 48,200 vitamin A enheter pr. g. Den ble derpå lagret i tre måneder ved 37° C i kontakt med atmosfæren. Ved slutten av dette tidsrom viste en undersøkelse at blandingen inneholdt 40,150 vitamin A enheter pr. g. While these storage trials were being carried out, a further storage trial was carried out with a commercially available premix whose vitamin content was brought to 110,000 U.S.P units per kg with the preparation according to example 2. The mixture was examined and found to contain 48,200 vitamin A units per g. It was then stored for three months at 37° C. in contact with the atmosphere. At the end of this period, an investigation showed that the mixture contained 40,150 vitamin A units per g.

Resultatene av de ovenfor angitte for-søk viser at produktet ifølge eksempel 2 inneholder en større mengde etylcellulose i forhold til vitamin A palmitatkonsentrat enn palmitatet ifølge eksempel 1, nemlig 2 deler etylcellulose til en del vitamin A-palmitatkonsentrat, også var meget effektivt med hensyn til å forhindre destruksjon av vitamin A i en ferdig forblanding. The results of the above tests show that the product according to example 2 contains a larger amount of ethyl cellulose in relation to vitamin A palmitate concentrate than the palmitate according to example 1, namely 2 parts ethyl cellulose to one part vitamin A palmitate concentrate, was also very effective with regard to to prevent the destruction of vitamin A in a finished premix.

Produktet ifølge eksempel II hadde samme teoretiske vitamin D innhold som produktet ifølge eksempel 1. The product according to example II had the same theoretical vitamin D content as the product according to example 1.

Ved biologiske forsøk på kyllinger ble det funnet å ha en effektivitet av 35 I.C. enheter pr. g. Dette resultat viser at preparatet er fullt ut effektivt som vitaminkilde for kyllinger. In biological tests on chickens, it was found to have an efficiency of 35 I.C. units per g. This result shows that the preparation is fully effective as a vitamin source for chickens.

Eksempel 3: Example 3:

Et meget stabilt tørt preparat inneholdende vitamin D.i ble fremstillet ved å opp-løse 6,75 g riskli-olje inneholdende 100,000 vitamin D:i I.C-enheter pr. g i form av en harpiks av bestøvet 7-dehydrocholesterol, 6,75 g etylcellulose, 0,23 g difenyl-parafe-nylen-diamin, 0,23 g 2,5-ditertiært-butyl-hydrokinon, 0,23 g butylert hydroksyanisol og 0,50 g lecitin i en mengde etylendiklorid som var tilstrekkelig til at oppløsningen fikk en «knekk»-lignende konsistens. 9,95 g hvetekimmel ble derpå innblandet i blandingen. Det erholdte produkt ble spredt ut i et tynt sjikt, tørret i vakuum og malt slik at man fikk en fraksjon i hvilken alle partikler gikk gjennom en 30 mesh sikt. Dette produkt hadde et teoretisk innhold av vitamin D^ på 27,300 I.C. enheter pr. g. Det hadde de samme meget gode egenskaper som produktene ifølge eksempel 1 og 2. A very stable dry preparation containing vitamin D.i was prepared by dissolving 6.75 g of rice bran oil containing 100,000 vitamin D:i I.C units per g in the form of a resin of dusted 7-dehydrocholesterol, 6.75 g of ethyl cellulose, 0.23 g of diphenyl-paraphenylene-diamine, 0.23 g of 2,5-di-tertiary-butyl-hydroquinone, 0.23 g of butylated hydroxyanisole and 0.50 g of lecithin in an amount of ethylene dichloride which was sufficient for the solution to have a "crack"-like consistency. 9.95 g of wheat germ was then mixed into the mixture. The product obtained was spread out in a thin layer, dried in vacuum and ground so that a fraction was obtained in which all particles passed through a 30 mesh sieve. This product had a theoretical content of vitamin D^ of 27,300 I.C. units per g. It had the same very good properties as the products according to examples 1 and 2.

Eksempel 4: Example 4:

Et produkt lignende produktet ifølge ekempel 3 ble fremstillet under anvendelse av en oppløsning av krystallinsk vitamin D2 i riskliolje istedetfor den i eksempel 3 anvendte vitamin D» oppløsning. Det erholdte produkt hadde de samme meget gode egenskaper som produktet ifølge eksempel 3. A product similar to the product according to example 3 was prepared using a solution of crystalline vitamin D2 in rice bran oil instead of the vitamin D" solution used in example 3. The product obtained had the same very good properties as the product according to example 3.

Eksempel 5: Example 5:

Et meget stabilt preparat inneholdende fettoppløselige vitaminer ble fremstillet på den i de foregående eksempler angitte måte. I foreliggende tilfelle ble 13,5 g vitamin A palmitatkonsentrat, 13,5 g etylen - cellulose og 0,54 g difenyl-parafenylendi-amin, 0,54 g 2,5-ditertiært-butylhydrokinon, 0,54 g butylert hydroksy-anisol og 1,0 del lecitin oppløst i en slik mengde etylendiklorid at man fikk en oppløsning med «knekk»-lignende konsistens. 19,0 deler hvetekimmel ble derpå iblandet i blandingen. Blandingen ble derpå spredt ut i et tynt sjikt på et endeløst transportbånd. Det ble tørret ved en temperatur på 71° C i omkring 3 minutter, hvorpå den erholdte hinne ble fjernet og malt så at man fikk en fraksjon i hvilken alle partikler lå innen området 30—50 mesh. Produktet hvis teoretiske potensial var 278,000 U.S.P enheter pr. g, ble undersøkt på dets vitamin A innhold som ble funnet å være 288,000 U.S.P enheter pr. g. Stabiliteten av vitamin A i produktet ble deretter bestemt ved en aksellerert lagringsprøve. Produktet ble lagret ved 45° C i kontakt med atmosfæren i et tidsrom på 6 uker. Det ble derpå under-søkt på sitt vitamin A innhold som ble funnet å være 255,000 vitamin A-enheter pr. g. Den kjensgjerning at bare omkring 11 % av produktets vitamin A innhold var øde-lagt under disse meget strenge betingelser viser klart at vitamin A beskyttes meget effektivt fra oksydativ destruksjon i pre-paratene ifølge oppfinnelsen. A very stable preparation containing fat-soluble vitamins was prepared in the manner indicated in the previous examples. In the present case, 13.5 g of vitamin A palmitate concentrate, 13.5 g of ethylene cellulose and 0.54 g of diphenyl-paraphenylenedi-amine, 0.54 g of 2,5-di-tertiary-butylhydroquinone, 0.54 g of butylated hydroxy-anisole and 1.0 part lecithin dissolved in such a quantity of ethylene dichloride that a solution with a "crack"-like consistency was obtained. 19.0 parts wheat germ was then added to the mixture. The mixture was then spread out in a thin layer on an endless conveyor belt. It was dried at a temperature of 71° C. for about 3 minutes, after which the film obtained was removed and ground so that a fraction was obtained in which all particles were within the range of 30-50 mesh. The product whose theoretical potential was 278,000 U.S.P units per g, was examined for its vitamin A content which was found to be 288,000 U.S.P units per g. The stability of vitamin A in the product was then determined by an accelerated storage test. The product was stored at 45°C in contact with the atmosphere for a period of 6 weeks. It was then examined for its vitamin A content, which was found to be 255,000 vitamin A units per g. The fact that only about 11% of the product's vitamin A content was destroyed under these very strict conditions clearly shows that vitamin A is protected very effectively from oxidative destruction in the preparations according to the invention.

Eksempel 6: Example 6:

Et ytterligere meget godt preparat inneholdende fettoppløselige vitaminer ble fremstillet som angitt i eksempel 5 under anvendelse av de samme bestanddeler og mengdeforhold unntatt at der ble brukt 1,62 difenyl-paradiamin istedetfor den blanding av anti-oksydasjonsmidler som ble bruk i produktet ifølge eksempel V. Det erholdte tørre preparat ble funnet å ha et opprinnelig vitamin A potensial på 306,000 enheter pr. g. Der ble utført en aksellerert lagringsprøve lignende den i eksempel 5 angitte og ved slutten av lagringsperioden ble det funnet at produktet inneholdt 305,000 vitamin A-enheter pr. g. Det ytterst lite tap av potensial under de strenge lagringsbetingelser i den aksellererte lagrings-prøve viser at produktet ifølge dette eksempel beskyttet vitamin A meget effektivt mot tap av potensialet av dette vitamin. A further very good preparation containing fat-soluble vitamins was prepared as indicated in example 5 using the same ingredients and proportions, except that 1.62 diphenylparadiamine was used instead of the mixture of antioxidants used in the product according to example V. The dry preparation obtained was found to have an original vitamin A potential of 306,000 units per g. An accelerated storage test similar to that stated in example 5 was carried out and at the end of the storage period it was found that the product contained 305,000 vitamin A units per g. The extremely small loss of potential under the strict storage conditions in the accelerated storage test shows that the product according to this example protected vitamin A very effectively against loss of the potential of this vitamin.

Eksempel 7: Example 7:

Det ble fremstillet et produkt som angitt i eksempel 6 med unntagelse at det anvendte spiselige antioksydasjonsmiddel var butylert hydroksy-anisol istedetfor difenyl-para-fenylen-diamin. Også produktet fra dette eksempel viste en fremtredende effektivitet med hensyn til å forhindre tap av vitamin A potensial ved oksydativ destruksjon. A product was produced as indicated in example 6 with the exception that the edible antioxidant used was butylated hydroxyanisole instead of diphenyl-para-phenylene-diamine. Also, the product from this example showed a prominent effectiveness in preventing the loss of vitamin A potential by oxidative destruction.

Eksempel 8: Example 8:

Der ble fremstillet to preparater under anvendelse av de samme bestanddeler og samme mengdeforhold som angitt i de foregående eksempler 5, 6 og 7, men under anvendelse av nordihydroguaiaretinsyre og propylgallet henholdsvis som antioksydasjonsmiddel. Disse produkter hadde de samme meget gode egenskaper som produktene ifølge de foregående eksempler. Two preparations were prepared using the same ingredients and the same quantity ratio as stated in the previous examples 5, 6 and 7, but using nordihydroguaiaretic acid and propyl gall respectively as antioxidants. These products had the same very good properties as the products according to the previous examples.

Eksempel 9: Example 9:

Et meget stabilt, tørt preparat inneholdende vitamin A ble fremstillet ved å oppløse 10,0 g av et rått, syntetisk vitamin A palmitat-konsentrat inneholdende 1,414,000 U.S.P-enheter pr. g, 10,0 g etylcellulose, 1,0 g difenyl-para-fenylendiamin og 1,0 g lecitin i en mengde etylendiklorid som var tilstrekkelig til å gi en oppløsning med en «knekk»-lignende konsistens. 14,0 g hvetekimmel ble derpå innblandet i blandingen. Blandingen ble tatt ut av blandekaret og spredt ut i et tynt sjikt som ble tørret i vakuum. Den hinne man herved fikk ble malt så at man fikk en fraksjon av hvilken alle partikler gikk gjennom en 20 mesh sjikt 8,75 g av dette produkt ble be-støvet med en blanding av 1,184 g hvetekimmel og 0,066 g difenyl-para-fenylendiamin. Produktet ble undersøkt på vitamin A innhold og funnet å inneholde 333,000 vitamin A-enheter pr. g. Ved slutten av en aksellerert lagringsprøve i hvilken produktet ble lagret ved 45° C i kontakt med atmosfæren i et tidsrom på 6 uker, ble det funnet at produktet hadde et vitamin A-innhold på 308,500 enheter pr. g. Produktet ble anvendt i en mengde på 1 % som tilsetning til en mineralblanding bestående av 40 deler malt kalksten, 40 deler dampet benmel og 16 deler salt. Mineralproduktet ble funnet å ha et opprinnelig vitamininnhold på 3200 vitamin A-enheter pr. g. Etter lagring ved 37° C i kontakt med atmosfæren i et tidsrom på iy2 måned ble det funnet at produktet hadde et vitamin A innhold på 3300 enheter på g. Resultatet av dette forsøk viser den fremtredende effektivitet hos produktet ifølge dette eksempel med hensyn til å beskytte vitamin A innholdet i samme mot oksydativ ødeleggelse. A very stable dry preparation containing vitamin A was prepared by dissolving 10.0 g of a crude synthetic vitamin A palmitate concentrate containing 1,414,000 U.S.P units per g, 10.0 g of ethyl cellulose, 1.0 g of diphenyl-para-phenylenediamine and 1.0 g of lecithin in an amount of ethylene dichloride sufficient to give a solution with a "crack"-like consistency. 14.0 g of wheat germ was then mixed into the mixture. The mixture was taken out of the mixing vessel and spread out in a thin layer which was dried in a vacuum. The membrane thus obtained was ground so that a fraction of which all particles passed through a 20 mesh layer was obtained. 8.75 g of this product was dusted with a mixture of 1.184 g of wheat germ and 0.066 g of diphenyl-para-phenylenediamine. The product was tested for vitamin A content and found to contain 333,000 vitamin A units per g. At the end of an accelerated storage test in which the product was stored at 45° C. in contact with the atmosphere for a period of 6 weeks, the product was found to have a vitamin A content of 308,500 units per g. The product was used in an amount of 1% as an additive to a mineral mixture consisting of 40 parts ground limestone, 40 parts steamed bone meal and 16 parts salt. The mineral product was found to have an original vitamin content of 3,200 vitamin A units per g. After storage at 37° C. in contact with the atmosphere for a period of iy2 months, the product was found to have a vitamin A content of 3300 units per g. The result of this test shows the outstanding effectiveness of the product according to this example with regard to to protect the vitamin A content in the same against oxidative destruction.

Eksempel 10: Example 10:

Et annet meget godt tørt preparat inneholdende fettoppløselige vitaminer ble fremstillet som angitt i eksempel 9 og under anvendelse av de samme bestanddeler og samme mengdeforhold mellom disse, med unntagelse av at vitamin A palmitatet som ble brukt i eksempel 9 ble erstattet med et rått, syntetisk vitamin A-palmitat-acetat-konsentrat inneholdende 600,000 U.S.P-enheter pr. g. Også det tørre preparat ifølge dette eksempel viste seg å være i fremtredende grad effektivt med hensyn til å forhindre den oksydative destruksjon av vitamin A-innholdet. Another very good dry preparation containing fat-soluble vitamins was prepared as indicated in Example 9 and using the same ingredients and the same proportions between them, with the exception that the vitamin A palmitate used in Example 9 was replaced with a crude, synthetic vitamin A-palmitate-acetate concentrate containing 600,000 USP units per g. Also the dry preparation according to this example proved to be eminently effective with regard to preventing the oxidative destruction of the vitamin A content.

Eksempel 11: Example 11:

Et meget stabilt tørt preparat inneholdende fettoppløselige vitaminer ble fremstillet ved å oppløse 10,0 g av et syntetisk vitamin A-acetatkonsentrat med 2,340,000 U.S.P enheter pr. g, 1,0 g difenyl-p-fenylendiamin, 1,0 g lecitin og 10,0 g etylcellulose i en mengde etylendiklorid som var tilstrekkelig til å frembringe en blanding med «knekk»-lignende konsistens. 14,0 g hvetekimmel ble derpå innblandet i blandingen. Produktet ble spredt ut i et tynt sjikt og tørret i vakuum. Den erholdte hinne ble malt slik at man fikk et produkt med partikler av slik finhet at de passerte gjennom en 20 mesh sikt. Produktet ble bestøvet på den i eksempel 9 angitte måte. Produktets partikler hadde et teoretisk vitamin A-innhold på 569,000 enheter pr. g. Ved slutten av en aksellerert lagringsprøve i hvilken produktet ble lagret i seks uker ved 45° C i kontakt med atmosfæren ble det funnet at produktet hadde et vitamin A-innhold på 524,000 enheter pr. g. Det er således åpenbart at preparatet ifølge dette eksempel inneholdt vitamin A i en form som er i høy grad motstandsdyktig mot oksydativ destruksjon. A very stable dry preparation containing fat-soluble vitamins was prepared by dissolving 10.0 g of a synthetic vitamin A acetate concentrate at 2,340,000 U.S.P units per g, 1.0 g of diphenyl-p-phenylenediamine, 1.0 g of lecithin and 10.0 g of ethyl cellulose in an amount of ethylene dichloride sufficient to produce a mixture of "crack"-like consistency. 14.0 g of wheat germ was then mixed into the mixture. The product was spread out in a thin layer and dried in vacuum. The resulting film was ground so that a product was obtained with particles of such fineness that they passed through a 20 mesh sieve. The product was pollinated in the manner indicated in example 9. The product's particles had a theoretical vitamin A content of 569,000 units per g. At the end of an accelerated storage test in which the product was stored for six weeks at 45°C in contact with the atmosphere, the product was found to have a vitamin A content of 524,000 units per g. It is thus obvious that the preparation according to this example contained vitamin A in a form which is highly resistant to oxidative destruction.

Eksempel 12: Example 12:

5,0 g av et vitamin A-palmitat-konsentrat inneholdende 1,000,000 U.S.P vitamin A-enheter pr. g, 5,0 g etylcellulose, 0,2 g difenyl-p-fenylendiamin, 0,2 g sitronsyre, 0,2 g propylgallat og 0,2 g butylert hydroksy-anisol ble oppløst i 15 cm<3> etylendiklorid. Den erholdte blanding ble blandet inntil den var homogen, derpå spredt ut i et tynt sjikt, hvorpå man lot den tørre i vakuum. Den tørre hinne ble malt inntil samtlige partikler gikk gjennom en 20 mesh sikt. Produktet ble undersøkt på vitamin A og funnet å inneholde 405,000 U.S.P enheter pr. g. Det ble lagret i en måned ved 45° C i kontakt med atmosfæren, hvoretter dette produkt igjen ble undersøkt. Det ble da funnet å inneholde 370,000 U.S.P vitamin A-enheter pr. g. 5.0 g of a vitamin A palmitate concentrate containing 1,000,000 U.S.P vitamin A units per g, 5.0 g of ethyl cellulose, 0.2 g of diphenyl-p-phenylenediamine, 0.2 g of citric acid, 0.2 g of propyl gallate and 0.2 g of butylated hydroxyanisole were dissolved in 15 cm<3> of ethylene dichloride. The resulting mixture was mixed until it was homogeneous, then spread out in a thin layer, after which it was left to dry in a vacuum. The dry film was ground until all particles passed through a 20 mesh sieve. The product was tested for vitamin A and found to contain 405,000 U.S.P units per g. It was stored for one month at 45° C in contact with the atmosphere, after which this product was again examined. It was then found to contain 370,000 U.S.P vitamin A units per g.

Produktet ifølge eksempel 12 ble til-satt i en mengde på 1 % til en mineralblanding inneholdende 40 deler malt kalksten, 40 deler dampet benmel og 16 deler The product according to example 12 was added in an amount of 1% to a mineral mixture containing 40 parts ground limestone, 40 parts steamed bone meal and 16 parts

salt. Blandingen ble undersøkt umiddelbart salt. The mixture was examined immediately

etter tilsetningen av vitaminpréparatet og funnet å inneholde 4040 U.S.P vitamin A-enheter pr. g. En porsjon ble lagret i 8 uker after the addition of the vitamin preparation and found to contain 4040 U.S.P vitamin A units per g. One portion was stored for 8 weeks

ved 37° C og påny undersøkt. Dets vitamin at 37° C and reexamined. Its vitamin

A-innhold ble da funnet å være 3200 U.S.P enheter pr. g. A content was then found to be 3200 U.S.P units per g.

Resultatene av disse prøver viser den meget gode stabilitet av vitaminene i dette produkt selv når det lagres i lange tidsrom under meget ugunstige betingelser. The results of these tests show the very good stability of the vitamins in this product even when it is stored for long periods of time under very unfavorable conditions.

Eksempel 13: Example 13:

Et meget stabilt tørt vitamin A preparat ble fremstillet ved å oppløse 5,0 g av et vitamin A-palmitat-konsentrat inneholdende 1,000,000 U.S.P vitamin A-enheter pr. g, 1,0 g polyoksyetylen-sorbitantri-oleat, 5 g etylcellulose, 0,2 g difenyl-p-fenylendiamin, 0,2 g sitronsyre, 0,2 g propylgallat og 0,2 g butylert hydroksy-anisol i 15 cm3 etyl-lendiklorid. Oppløsningen ble blandet inntil den var homogen, hvorpå 9,2 g soyamel ble innblandet i blandingen og blandingen fortsatt inntil hele massen var homogen. Massen ble derpå spredt ut i et tynt sjikt og man lot den tørre ved romtemperatur i vakuum. Den erholdte hinne ble malt til slik finhet at partiklene passerte en 20 mesh sikt. A very stable dry vitamin A preparation was prepared by dissolving 5.0 g of a vitamin A palmitate concentrate containing 1,000,000 U.S.P vitamin A units per g, 1.0 g polyoxyethylene sorbitan trioleate, 5 g ethyl cellulose, 0.2 g diphenyl-p-phenylenediamine, 0.2 g citric acid, 0.2 g propyl gallate and 0.2 g butylated hydroxyanisole in 15 cm3 ethyl -lendi chloride. The solution was mixed until it was homogeneous, after which 9.2 g of soy flour was mixed into the mixture and the mixture continued until the whole mass was homogeneous. The mass was then spread out in a thin layer and left to dry at room temperature in a vacuum. The resulting film was ground to such a fineness that the particles passed a 20 mesh sieve.

Produktet ble prøvet på stabilitet ved å lagre det i luften ved 45° C. Etter en måneds lagring viste produktet en meget god opprettholdelse av vitamin A-innholdet som produktene ifølge de foregående The product was tested for stability by storing it in the air at 45° C. After one month of storage, the product showed a very good maintenance of the vitamin A content as the products according to the previous

eksempler. examples.

Produktet ble derpå i et mengdeforhold på 1 % innblandet i en mineralblanding inneholdende 40 deler malt kalksten, 40 deler dampet benmel og 16 deler salt. The product was then mixed in a quantity ratio of 1% into a mineral mixture containing 40 parts ground limestone, 40 parts steamed bone meal and 16 parts salt.

Det ble lagret en måned og derpå to måneder ved 37° C, hvorpå vitamin A innholdet It was stored for one month and then two months at 37° C, after which the vitamin A content

ble bestemt og viste seg å være bibeholdt i was determined and proved to be retained in

det vesentlige fullstendig. the essentials completely.

Eksempel 14: Example 14:

Et stabilt vitamin E-holdig preparat A stable vitamin E-containing preparation

ble fremstillet ved å oppløse 1,25 g destil-lerte naturlige tokoferoler inneholdende was prepared by dissolving 1.25 g of distilled natural tocopherols containing

340 mg blandede tokoferoler pr. g, 4,0 g 340 mg of mixed tocopherols per g, 4.0 g

fiskeleverolje, 0,75 g difenyl-p-fenylendiamin og 5,0 g etylcellulose i en mengde fish liver oil, 0.75 g of diphenyl-p-phenylenediamine and 5.0 g of ethyl cellulose in a quantity

etylendiklorid som var tilstrekkelig til å gi ethylene dichloride which was sufficient to give

en blanding med «knekk»-lignende konsistens. Massen ble spredt ut i et tynt sjikt a mixture with a "crack"-like consistency. The mass was spread out in a thin layer

og tørret i vakuum. Den erholdte hinne and dried in vacuum. The obtained membrane

ble malt så at man fikk en fraksjon med was painted so that a fraction was included

en partikkelstørrelse tilsvarende omkring a particle size corresponding to approx

20 mesh. Dette produkt var meget effektivt 20 mesh. This product was very effective

med hensyn til beskyttelse av dets vitamin with regard to the protection of its vitamin

E-innhold mot ødeleggelse. E-content against destruction.

Den etylcellulose som ble brukt i eksemplene 1 til 14 var en handelsvare med The ethyl cellulose used in Examples 1 to 14 was a commercial product of

et etoksyinnhold på fra 44,5 til 45,5 % og an ethoxy content of from 44.5 to 45.5% and

en viskositet fra 40 til 52 centipois ved a viscosity of from 40 to 52 centipois at

25° C, ved en konsentrasjon av 5 % som 25° C, at a concentration of 5% as

i en oppløsningsmiddelblanding bestående in a solvent mixture consisting of

av 80 deler toluen og 20 deler etanol. Imidlertid er der forsøkt med gunstig resultat of 80 parts toluene and 20 parts ethanol. However, attempts have been made with favorable results

alle typer av i handelen tilgjengelige etyl-celluloser med et etoksyinnhold på fra all types of commercially available ethyl cellulose with an ethoxy content of from

44,5 til 49 % og viskositer fra 4 til 5000 44.5 to 49% and viscosities from 4 to 5000

centipois. centipois.

Claims

1. Stable, digestible precursors or additives to precursors containing fat-soluble vitamins, characterized in that it consists of small, solid particles that each contain a) ethyl cellulose,

b) material containing fat-soluble vitamins of the groups vitamin A, vitamin D and vitamin E, and c) an edible antioxidant dation agent, which components a, b and c are homogeneously mixed with each other in the form of a solid solution, in which the quantity ratio of component a) in said particles is between about 25 percent by weight and 75 percent by weight, calculated on the weight of the product, and the predominant part of the product present in the form of particles that can pass through a 16 mesh sieve, but are retained on a 100 mesh sieve.

2. Product according to claim 1 containing vitamin A, characterized in that the vitamin is vitamin A acetate or vitamin A palmitate.

3. Product according to claim 1 or 2, characterized in that as further component (d) it contains a vegetable flour, which is preferably present in a quantity ratio of from about 5 to about 60 percent by weight, calculated on the sum of the weight of component a ), b), c) and d).

4. Product according to claim 3, characterized in that the vegetable flour is wheat germ.

5. Process for the production of products as stated in claim 1 or 2, characterized by dissolving the ethyl cellulose, the antioxidant and the vitamin-containing material in an organic solvent, e.g. ethylene chloride, in which these three components are all soluble, stir the solution until it acquires a viscous or semi-solid, tough consistency, spread the material thus obtained in a thin layer, dry this, preferably at temperatures higher than room temperature, and then divide the layer to the desired particle size.

6. Process according to claim 5 for the production of products as stated in claim 3, characterized in that a vegetable flour is added to the solution of ethyl cellulose, the antioxidant and the vitamin-containing material in an organic solvent before stirring this solution. Cited publications: British Patent Nos. 573,932, 681,931, 692,115. Patent No. 2,375,279, 2,401,293, 2,480,103, 2,643,209.