NO116849B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO116849B NO116849B NO150127A NO15012763A NO116849B NO 116849 B NO116849 B NO 116849B NO 150127 A NO150127 A NO 150127A NO 15012763 A NO15012763 A NO 15012763A NO 116849 B NO116849 B NO 116849B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- sulphite
- heptene
- hexachlorobicyclo
- reaction
- unsaturated
- Prior art date
Links
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- -1 unsaturated polycyclic sulphites Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- 206010004194 Bed bug infestation Diseases 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001414835 Cimicidae Species 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000483001 Euproctis chrysorrhoea Species 0.000 description 2
- 241000416536 Euproctis pseudoconspersa Species 0.000 description 2
- 241000182534 Pericallis hybrida Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- QWJWPDHACGGABF-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC1(C)C=CC=C1 QWJWPDHACGGABF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 240000005250 Chrysanthemum indicum Species 0.000 description 1
- 241001327638 Cimex lectularius Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000721703 Lymantria dispar Species 0.000 description 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 1
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 1
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000131102 Oryzaephilus Species 0.000 description 1
- 241000118205 Ovicides Species 0.000 description 1
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000009193 crawling Effects 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- VUNCWTMEJYMOOR-UHFFFAOYSA-N hexachlorocyclopentadiene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)(Cl)C(Cl)=C1Cl VUNCWTMEJYMOOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
- C07C51/313—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
- C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
- C07C51/316—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with oxides of nitrogen or nitrogen-containing mineral acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Framgangsmåte til framstilling av umettede polycykliske sulfiter og deres anvendelse som bekjempelsesmiddel mot skadelige organismer.
Foreliggende oppfinnelse angår nye
umettete polycykliske sulfiter ifølge den
generelle formel
og deres 5,6-dihydroprodukter, hvor X betyr vannstoff, halogen eller alkyl og Y
vannstoff eller alkyl.
De nye forbindelser kan fåes idet man
bringer dioler med den generelle formel I
henholdsvis deres 5,6-dihydroprodukter,
idet X betyr vannstoff, halogen eller alkyl
og Y vannstoff eller alkyl, til reaksjon med
tionylklorid, eventuelt i nærvær av et indifferent oppløsningsmiddel. Særlig anvendes klorderivatene av de umettete
dioler.
Som indifferent oppløsningsmiddel egner seg bl. a. CH-Clj, CHCL; eller CCli, bensol, toluol, xylol, petroleter. Omsetningen kan foretas under avkjøling eller ved forhøyet temperatur med eller uten tilset-ning av saltsyrebindende midler.
De for omsetningen anvendte dioler fåes ved at man lar esteren av umettete dialkoholer og halogenerte diener av ty-pen cyklopentadien, fortrinnsvis heksa-klorcyklopentadien, innvirke på hverandre ved forhøyet temperatur og eventuelt under trykk og overføre de dannede addi-sjonsprodukter til de tilsvarende fri alko-holer f. eks. ved forsyning i alkoholisk opp-løsning i nærvær av katalytisk virkende stoffer, f. eks. mineralsyrer. Man kan gjen-nomføre Diels-Alder-syntesen under anvendelse av et oppløsningsmiddel, f. eks. bensol og dets homologer eller de tilsvarende klor- og nitroderivater av klorerte kullvannstoffer f. eks. metylenklorid, kloro-form eller tetraklorkullstoff eller alkohol, eter eller keton.
Således kan man behandle heksaklorbicyklo- [2.2.1.] -hepten- (2) -bis-oksymety-len-(5.6) med tionylklorid og få heksaklorbicyklo-[2.2.1.]-hepten-(2)-bisoksymetylen-(5.6)-sulfit i form av en isomer blanding, fra hvilket de rene isomere med smeltepunkt 108—110° og 208—210° lar seg iso-lere ved fraksjonert krystallisasjon fra petroleter.
På tilsvarende måte fåes de homologe, nemlig f. eks. pentaklor-, tetraklor-deri-vatet og de metyl- og etylanaloge som kommer på tale.
Dessuten kommer som Diels-Alder-komponenter for fremstillingen av slike sulfiter de halogenerte alkylderivater, f. eks. dimetylcyklopentadien, på tale.
De polycykliske, halogenerte sulfiter er godt krystalliserende, fargeløse forbindelser.
Fremgangsmåteproduktene kan anvendes som middel til beskyttelse av tre, pa-pir, tekstiler, lær og liknende. De er i ren tilstand praktisk talt luktløse og egner seg derfor særlig godt for de nevnte formål. Videre egner de seg kurativt og profylaktisk eventuelt i blanding med andre insektisi-der, ovisider, fungisider, herbisider eller gjødningsmidler, fortrinsvis til bekjempelse av skadedyr og skadelige sopper.
De nevnte stoffer har ved siden av deres utmerkede virkninger som skadedyrbe-kjempelsesmidler også fordelen av sin kje-miske stabilitet.
De virker på insekter av de forskjel-ligste ordener og arter dødelig, og da på alle stadier, fullt utviklede, larver og egg, f. eks. av biller, sommerfugler, fluer, gress-hopper, kakelakker, veggedyr, plante- og dyrelus. De viktigste anvendelsesområder er plantebeskyttelse, forrådsbeskyttelse og de såkalte hygieniske skadelige organis-mers bekjempelse.
Således lar f. eks. soppaktige skade-vekster, særlig ekte meldugg seg bekjempe med godt resultat med sprøytemiddel som inneholder 20 pst. heksaklorbicyklo-[2.2.1.]-hepten-(2)-bisoksymetylen-(5.6)-sulfit, 70 pst. dipenten og 10 pst. oksetylert alkylfenol. En 0,5 pst.'s anvendelse undertryk-ker, når det er sprøytet i riktig tid, fullstendig et anfall meldugg.
At preparater med denne konstitusjon virker dødelig på dipterenlarver lar seg be-vise f. eks. på følgende måte: Man river ut heksaklorbicyklo-[2.2.1.]-hepten (2) -bis-oksymetylen- (5.6) -sulf it grundig med hvit ost og anbringer på denne forgiftede næring! unge larver av musea domestica. Et giftinnhold på f. eks. 0.0125 pst. er tilstrekkelig til å drepe alle larver i 1—3 dager.
Sengeveggedyr (cimex lectularius) drepes i løpet av få timer når man anvender en vandig emulsjon av 0,01 pst. av et pre-parat med følgende sammensetning mot dem i sprøytefremgangsmåten: 15 pst. heksaklorbicyklo-[2.2.1.]-hepten-(2)-bisoksymetylen-(5.6)-sulfit, 75 pst. dioksan, 10 pst. polyoksyetyleneter av alkylfenol som emulgator. Besprøytes eller dusjes larver, slik som
av Goldafter (euproctis chrysorrhoea) med 0,05 pst.'s emulsjon av et sprøytemiddel av 15 pst. heksaklorbicyklo-[2.2.1.]-hepten-(2)-bisoksymetylen-(5.6)-sulfit, 75 pst. cykloheksanol, 10 pst. oksetylert alkylfenol kommer de meget hurtig i en tilstand av sterk beskadigelse og utryddes i løpet av 1 til 2 dager. Med et emulgerbart sprøytemiddel av 15 pst. heksaklor-bicyklo-[2.2.1.]-heptan-(2)-bisoksymetylen-(5.6)-sulfit, 75 pst. dioksan og 10 pst. oksetylert alkylfenol som anvendes i en konsentrasjon av 0.015 pst. kan bladlus (aphidae), f. eks. på cineraria eller krysantemum, utryddes fullstendig.
For å ødelegge larver, f. eks. lymantria dispar, er også et emulgerbart sprøytemid-del brukbart, som inneholder 15 pst. heksaklorbicyklo-[2.2.1.]-hepten (2)-bisoksyme-tylen-(5.6)-sulfit, 75 pst. dioksan og 10 pst. oksetylert alkylfenol. Ved en anvendelse av 0,1 pst. i vandig emulsjon lammes de derav trufne insekter meget hurtig og dør i løpet av noen timer.
Vandregresshopper lar seg drepe ved besprøytning med en emulsjon av 0.1 pst. av et middel som har følgende sammensetning: 15 pst. heksaklorbicyklo-[2.2.1.]-hepten-(2)-bis-oksymetylen-(5.6)-sulfit, 75 pst. dioksan og 10 pst. fuktningsmiddel som emulgator.
Stoffene kan f. eks. tilsettes som støv-middel, strømiddel, sprøyte- og forstøv-ningsmiddel og tilsettes for dette formål strekk-, oppløsnings-, fuktnings-, emulge-rings- og klebemiddel.
Et sprøytepulver av 25 pst. heksaklorbicyklo- [2.2.1.] -heptadien- (2.5) -bisoksy-etylen-(5.6)-sulfit, 10 pst. cellebek, 0.25 pst. oksetylert alkylfenol og 64,75 pst. kritt virker, i en anvendélseskonsentrasjon på 0,1 pst. sprøytet på epletrær, profylaktisk på de fra vinterredet krypende larver av Goldafter (euproctis chrysorrhoea) og andre larvearter, idet det drepes disse før det inntrer nevneverdige skader.
For behandling av korn mot anfall av kornbiller og andre forrådsskadedyr egner seg et støvmiddel av 1 pst. heksaklorbicyklo- [2.2.1.] -heptadien- (2.5) -bisoksy-etylen-(5.6)-sulfit og 99 pst. talkum, som i en mengde av 1 kg på 1000 kg korn iblan- . des dette.
Emulgerbare produkter med 15 pst. heksaklorbicyklo- [2.2.1] -heptadien- (2.5) - bisoksyetylen-(5.6)-sulfit virker på sugen-de insekter, f. eks. grønne bladlus, sprøytet på cineraria, i konsentrasjoner på 0,1 til 0.05 pst. dødelig på kort tid.
Eksempel 1: Heksaklorbicyklo-\ 2. 2. 1.]- heptadien-( 2. 5)-
bisoksy etylen-( 5. 6)- sulfit. 77,2 g heksaklorbicyklo- [2.2.1.] -heptadien- (2.5) -bisoksyetylen-(5,6) tilsettes i kulden overskudd av tionylklorid. Den stormende reaksjon som begynner gjøres fullstendig ved påfølgende opphetning på dampbad. Overskudd av tionylklorid øde-legges-ved helning i vann, og sulfiten som stivner etter noen tid isoleres ved frasugning. Reaksjonsproduktet, en isomerblan-ding, smelter ved 93—95°.
Analyse: beregnet CnHsOriCL-.S, O: 11,05, S: 7,39; funnet: m. v. 432,9, 0:10,73, S:7,29.
Eksempel 2: Heksaklorbicyklo-\_ 2. 2. 1~\- hepten-( 2)-
bisoksyetylen-( 5. 6) - sulfit.
71,6 g heksaklorbicyklo-[2.2.1.]-hepten-(2)-bis-oksymetylen-(5.6) behandles med overskudd av tionylklorid. Derved er det hensiktsmessig for å fullstendiggjøre omsetningen at reaksjonsblandingen opphetes ca. 1—2 timer med tilbakeløpskjøler. Etter at saltsyreutviklingen er avsluttet, ødeleg-ges overskudd av tionylklorid ved helning i vann og sulfiten som stivner etter noen tid isoleres ved frasugning. Reaksjonsproduktet kan renses ved destillasjon i høy-vakuum (kokepunkt (17 = 164—168°) og har deretter et smelteintervall på ca: 90— 100°.
Fremgangsmåteproduktet er en iso-merblanding og inneholder i det vesentlige te isomere: smeltepunkt = 108—110° og smeltepunkt = 208—210°. De isomere lar seg skille fra hverandre ved fraksjonert krystallisasjon fra petroleter.
Analyse: beregnet C<>Hi;0.! C1«S, C: 26,56, H: 1,48, O: 11,80, Cl: 52,28, S: 7,88; m. v. 406,92, funnet C: 26,36, H: 1,28, O: 11,74, Cl: 52,46, S: 7,84.
De funne analyseverdier tilsvarer i begge tilfelle de teoretiske verdier og hel-ler ikke molekylarvektbestemmelsene viser noen forskjeller.
Eksempel 3: Heksaklorbicyklo-\ 2. 2. 1 ]- hepten-( 2)-
bisoksy etylen-( 5. 6)- sulfit.
Man suspenderer 71,6 g finpulverisert heksaklorbicyklo-[2.2.1.]-hepten-(2)-bis-oksymetylen-(5.6) i 300 g tetraklorkullstoff og lar først ved romtemperatur den beregnede mengde tionylklorid strømme til under omrøring. For å påskynde reaksjonen opphetes blandingen litt etter litt til koketemperatur for oppløsningsmidlet. Etter avslutning av saltsyreutviklingen ut-rør es den avkjølte oppløsning med vann og deretter behandles så lenge med en vandig natriumbikarbonatoppløsning inntil det er inntrådt nøytralisasjon av reaksjonsopp-løsningen.
Etter tørkning og avdestillering av oppløsningsmidlet fåes fremgangsmåteproduktet først som en smelte som snart stivner. Den videre opparbeidelse foregår i overensstemmelse med eksempel 2.
Eksempel 4: Pentaklorbicyklo-[ 2. 2. 1 ]- hepten- ( 2)-
bisoksymetylen-( 5. 6)- sulfit.
Tilsvarende fremgangsmåten i eksempel 2 behandles den beregnede mengde pentaklorbicyklo- [2.2.1.] -hepten- (2) - bis-oksymetylen-(5.6), som kan fåes fra pentaklorbicyklo- [2.2.1.] -hepten-(2)-bisacetok-symetylen-(5.6) med kokepunkt «2 = 196
198° ved forsepning i alkohol, med tionylklorid. Fremgangsmåteproduktet koker ved kp. 3(. = 180—181°. Beregnet for CHrO^Clr, S:m.'v. 372,49, Cl 47,59, S 8,61. Funnet Cl 47,75 og 47,81, S 8,43 og 8,32.
Eksempel 5: På den i eksempel 4 beskrevne måte omsettes tetraklorbicyklo-[2.2.1.]-hepten-(2)-bisoksymetylen-(5.6), som kan fåes
av tetraklorbicyklo-[2.2.1]-hepten-(2)-bisacetoksymetylen-(5.6) (kp. 2i, = 185— 188°) med tionylklorid og man får tetra-klorbicyklo-[2.2.1.]-hepten-(2)-bisoksy-metylen-(5,6)-sulfit med kp.., n 170— 172°.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte til framstilling av umettede polycykliske sulfiter med den generelle formel
og deres 5,6-dihydroprodukter, karakterisert ved at man bringer dioler med den genérelle formel hvor X betyr vannstoff, halogen eller al- kyl og y vannstoff eller alkyl henholsvis
deres 5,6-dihydroprodukter til reaksjon med tionylklorid, eventuelt i nærvær av et indifferent oppløsningsmiddel.
2. Framgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man utfører reaksjonen under oppvarmning.
3. Kurative og profylaktisk anvendelse av de umettede polycykliske sulfiter ifølge påstand 1 på skadedyr og skadelige sopper.
4. Bekjempelsesmiddel mot skadelige organismer, karakterisert ved dets innhold av umettede, polycykliske sulfiter ifølge påstand 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US22444362A | 1962-09-18 | 1962-09-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO116849B true NO116849B (no) | 1969-06-02 |
Family
ID=22840703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO150127A NO116849B (no) | 1962-09-18 | 1963-09-17 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE637536A (no) |
| CH (1) | CH435236A (no) |
| DE (1) | DE1468282A1 (no) |
| DK (1) | DK115251B (no) |
| GB (1) | GB1013617A (no) |
| LU (1) | LU44453A1 (no) |
| NL (1) | NL298068A (no) |
| NO (1) | NO116849B (no) |
| SE (1) | SE312545B (no) |
-
0
- NL NL298068D patent/NL298068A/xx unknown
- BE BE637536D patent/BE637536A/xx unknown
-
1963
- 1963-09-16 GB GB36395/63A patent/GB1013617A/en not_active Expired
- 1963-09-17 NO NO150127A patent/NO116849B/no unknown
- 1963-09-17 LU LU44453D patent/LU44453A1/xx unknown
- 1963-09-17 SE SE10171/63A patent/SE312545B/xx unknown
- 1963-09-17 DE DE19631468282 patent/DE1468282A1/de active Pending
- 1963-09-17 CH CH1147163A patent/CH435236A/fr unknown
- 1963-09-18 DK DK438563AA patent/DK115251B/da unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE312545B (no) | 1969-07-21 |
| CH435236A (fr) | 1967-05-15 |
| DE1468282A1 (de) | 1969-01-02 |
| LU44453A1 (no) | 1964-03-17 |
| GB1013617A (en) | 1965-12-15 |
| DK115251B (da) | 1969-09-22 |
| BE637536A (no) | |
| NL298068A (no) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Melnikov | Chemistry of pesticides | |
| US2799685A (en) | Unsaturated polycyclic sulfites and a process for their manufacture | |
| US2523228A (en) | Plant growth control materials | |
| US3414607A (en) | Novel cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| NO116849B (no) | ||
| US3373011A (en) | Composition and method for suppressing plant growth | |
| US2523227A (en) | Plant growth control materials | |
| US2350324A (en) | Parasiticidal composition | |
| US3088817A (en) | Method of controlling undesirable plant growth | |
| US2857309A (en) | Dimethylbenzyl chrysanthemumates as insecticides | |
| US2217673A (en) | Insecticide | |
| US2538513A (en) | Composition for control of mite and insect pests | |
| US2298681A (en) | Insecticide | |
| US2267587A (en) | Insecticide | |
| DE2321523C2 (no) | ||
| US2375095A (en) | Insecticides | |
| US2365936A (en) | Poly-beta-cyanoethyl indene as an insecticide | |
| UA57591C2 (uk) | Похідні складних ефірів карбонових кислот, інсектицидна композиція | |
| US2406294A (en) | Insecticide | |
| NO140451B (no) | Preparat til bekjempelse av sopper og midder | |
| US3010871A (en) | Method of destroying mites employing the p-bromophenyl ester of benzenesulfonic acid | |
| US2767115A (en) | Insecticidal compositions of chlorinated turpentine hydrocarbons and methods of stabilizing same | |
| US1907493A (en) | Insecticide | |
| US2650892A (en) | Alkyl monoamine salts of pentachlorphenol useful for controlling mites | |
| US2528310A (en) | Miticidal compositions comprising 4-chlorophenyl 4-chlorobenzene sulfonate |