NL9401179A - Werkwijze voor de bereiding van dendrimeren. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van dendrimeren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9401179A NL9401179A NL9401179A NL9401179A NL9401179A NL 9401179 A NL9401179 A NL 9401179A NL 9401179 A NL9401179 A NL 9401179A NL 9401179 A NL9401179 A NL 9401179A NL 9401179 A NL9401179 A NL 9401179A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- excess
- dendrimer
- reagent
- extraction
- steps
- Prior art date
Links
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 title claims description 48
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 title claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 32
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- -1 acrylyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 21
- 238000000194 supercritical-fluid extraction Methods 0.000 claims description 18
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 claims description 7
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 7
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 claims description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical class O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical class COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylpropane Chemical compound CC(C)CBr HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSXKDWGTSHCFPP-UHFFFAOYSA-N 1-bromoheptane Chemical compound CCCCCCCBr LSXKDWGTSHCFPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZMDPHNGKBEVRE-UHFFFAOYSA-N 1-chloroheptane Chemical compound CCCCCCCCl DZMDPHNGKBEVRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexane Chemical compound CCCCCCCl MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N isobutyl chloride Chemical compound CC(C)CCl QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZFHMLDRUVYBGK-UHFFFAOYSA-N 2-methylene-3-methylsuccinic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C(=C)C(O)=O IZFHMLDRUVYBGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910018503 SF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- IDWDEHYPSCTKFU-UHFFFAOYSA-N [3,5-bis(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC(CN)=CC(CN)=C1 IDWDEHYPSCTKFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003939 benzylamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N cysteamine Chemical compound NCCS UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N dimethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003151 mercaptamine Drugs 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000007847 structural defect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N sulfur hexafluoride Chemical class FS(F)(F)(F)(F)F SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000909 sulfur hexafluoride Drugs 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N thiirane Chemical compound C1CS1 VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 1
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/002—Dendritic macromolecules
- C08G83/003—Dendrimers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C231/24—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C253/34—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/028—Polyamidoamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN DENDRIMEREN
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van dendrimeren waarin men een uitgangsverbinding achtereenvolgens in verschillende stappen steeds laat reageren met een reagens waarbij het reagens in twee opeenvolgende stappen verschillend is en waarbij het reagens in tenminste één van de stappen in een overmaat wordt toegepast.
Uit Angew. Chem. Int. Engl. 29 (1990) p. 138-175 is het bekend om dendrimeren te bereiden uitgaande van de zogenaamde "overmaat reagens methode". Bij een dergelijke werkwijze laat men een nucleofiele kern zoals bijvoorbeeld ammoniak in een Michael-additie reageren met een overmaat methylacrylaat, zodat ieder ammoniak molecuul reageert met drie moleculen methylacrylaat. Na verwijderen van de overmaat methylacrylaat laat men het verkregen reactieproduct reageren met een overmaat ethyleendiamine in een amideringsreactie. Ten einde ongewenste zijreacties zo veel mogelijk te onderdrukken wordt een molaire overmaat van ethyleendiamine ten opzichte van methylacrylaat-groepen tussen 4:1 en 50:1 toegepast. Na beëindigen van de reactie wordt de overmaat ethyleendiamine verwijderd door middel van een vacuumdestillatie.
Een dergelijke werkwijze heeft het nadeel dat de gebruikelijke methoden voor het isoleren van dendrimeren en het scheiden van dendrimeren en reagentia en/of oplosmiddel ten einde ongewenste zijreacties in vervolgstappen te vermijden, onvoldoende efficiënt zijn, te veel tijd vergen en de hoeveelheid reagentia en/of oplosmiddel in het resterend mengsel tot een onvoldoende laag niveau gereduceerd wordt.
In Science 251, 1991, pp. 1562-1564 wordt verder vermeld dat werkwijzen voor de bereiding van dendrimeren op een commercieel aantrekkelijke schaal nog ontwikkeld moeten worden.
In Mechanical Engineering, Aug. 1991, p 60-63 wordt beschreven dat de bereiding van dendrimeren slechts batchgewijs, op kleine schaal kan worden uitgevoerd, in hoeveelheden van enkele gram tot maximaal een vierde van een pond. Vermeld wordt dat continue processen, geschikt voor het bereiden van dendrimeren op een commercieel aantrekkelijke schaal, nog niet aanwezig zijn.
Het doel van onderhavige uitvinding bestaat erin een economisch, aantrekkelijke werkwijze voor de bereiding van dendrimeren te verschaffen, waarmee in het dendrimeer aanwezige ongewenste stoffen, zoals bijvoorbeeld de overmaat reagentia en/of oplosmiddel, op een snelle en eenvoudige wijze tot een laag niveau verwijderd kunnen worden op een commercieel aantrekkelijke schaal.
Dit wordt volgens de uitvinding bereikt doordat men tenminste in één van de stappen de overmaat van het reagens extraheert met een extractiemiddel in een superkritische toestand.
Superkritische extractie op zich is reeds lange tijd bekend en wordt bijvoorbeeld in US-A-4703105 toegepast op styreenpolymeren. Uit US-A-4703105 is het bekend om in styreenpolymeren achtergebleven oplosmiddel, oligomeren, katalysator of vluchtige condensatieproducten op een snelle wijze tot een laag gehalte te reduceren, door het styreenpolymeer in de gesmolten of vaste toestand in contact te brengen met een extractiemiddel bij of in de buurt van de superkritische toestand. Alhoewel een dergelijke werkwijze reeds lange tijd bekend is, is de oplossing van bovengenoemde problemen door toepassing van superkritische extractie bij de bereiding van dendrimeren op commerciële schaal, nergens gesuggereerd.
Onder superkritische toestand van een extractiemiddel wordt volgens de uitvinding verstaan die toestand waarbij de temperatuur hoger is dan of gelijk aan 0,9 maal de kritische temperatuur en de druk groter is dan of gelijk aan 0,9 maal de kritische druk van het extractiemiddel.
De werkwijze volgens de uitvinding heeft het voordeel dat in het reactiemengsel aanwezige ongewenste stoffen op een snelle wijze tot een laag niveau verwijderd kunnen worden en de bereiding van dendrimeren economisch uitgevoerd kan worden op een commercieel aantrekkelijke schaal.
Volgens de uitvinding kan één extractiemiddel of een mengsel van twee of meerdere extractiemiddelen geschikt worden toegepast. Het toepassen van een mengsel van extractiemiddelen heeft het voordeel dat zowel de extractiecapaciteit als de extractieselectiviteit verder verhoogd kunnen worden. Onder extractiecapaciteit wordt volgens de uitvinding verstaan het volume van een stof die geëxtraheerd kan worden per volume-eenheid extractiemiddel. Onder extractieselectiviteit wordt volgens de uitvinding verstaan het volume van een bepaalde stof dat geëxtraheerd wordt ten opzichte van het totale volume geëxtraheerde stoffen.
Het is gebleken dat met de werkwijze volgens de uitvinding de selectiviteit van opeenvolgende reacties kan worden verhoogd. Achtergebleven reagentia of nevenproducten kunnen namelijk eventueel als kernmolecuul gaan optreden en/of aanleiding geven tot het optreden van andere ongewenste zijreacties. Daardoor kunnen ondermeer dendrimeren met een ander kernmolecuul gevormd worden, kunnen diverse generaties dendrimeren gelijktijdig in het reactiemengsel aanwezig zijn en kunnen dendrimeren met structuurdefecten worden gevormd.
Met de werkwijze volgens de uitvinding is eveneens gebleken dat de zuiverheid van het dendrimeer aanmerkelijk kan worden verhoogd.
De volgens de uitvinding toegepaste extractiemiddelen worden meestal zodanig gekozen dat de degradatietemperatuur van het dendrimeer hoger is dan 0,9 keer de kritische temperatuur van het extractiemiddel. In het bijzonder worden volgens de uitvinding die extractiemiddelen gekozen die een goede affiniteit vertonen voor de te verwijderen stoffen zoals bijvoorbeeld reagentia en/of oplosmiddelen.
Geschikte extractiemiddelen volgens de uitvinding zijn onder meer NH3, C02, CO, NO, N02, N20, N2, S02, Cj-C5 alkanen of alkenen, zoals bijvoorbeeld methaan, ethaan, propaan, pentaan, etheen en propeen, gehalogeneer-de koolwaterstoffen met 1 of 2 C-atomen zoals bijvoorbeeld dichloromethaan, gehalogeneerde zwavelverbindingen zoals bijvoorbeeld zwavelhexafluoride en ethers zoals bijvoorbeeld dimethylether. Volgens de uitvinding wordt bij voorkeur ethaan, etheen of C02 als extractiemiddel toegepast. Dergelijke extractiemiddelen hebben het voordeel dat ze een hoge extractieselectiviteit vertonen.
De keuze van het volgens de uitvinding toegepaste extractiemiddel wordt onder meer bepaald door de polariteit van de te extraheren stof, de oplosbaarheid van de te extraheren stof in het extractiemiddel, de selectiviteit van het extractiemiddel voor de te extraheren stof en de thermische stabiliteit van het dendrimeer. Meestal wordt het superkritische extractiemiddel zodanig gekozen dat het niet reageert met de te extraheren stoffen en met het dendrimeer. Bij de extractie van polaire stoffen kunnen polaire extractiemiddelen worden toegepast, bij de extractie van apolaire stoffen worden meestal apolaire extractiemiddelen toegepast. Bij de werkwijze volgens de uitvinding worden meestal apolaire extractiemiddelen toegepast.
Volgens de uitvinding wordt de superkritische extractie meestal uitgevoerd bij een gereduceerde extract ietemperatuur tussen 0,9 en 2. Onder gereduceerde extractietemperatuur wordt volgens de uitvinding verstaan de verhouding tussen de actuele extractietemperatuur (T(K)) en de kritische temperatuur (Tc(K)) van het extractiemiddel.
De volgens de uitvinding toegepaste superkritische extractietemperatuur wordt onder meer bepaald door de kritische temperatuur van het toegepaste extractiemiddel. Meestal zal de superkritsche extractietemperatuur zo hoog mogelijk gekozen worden om een zo hoog mogelijke vluchtigheid van de te extraheren stof en/of stoffen te realiseren. De toegepaste extractietemperatuur wordt eveneens door andere factoren bepaald, zoals bijvoorbeeld de thermische stabiliteit van het dendrimeer en de te extraheren stof en de veiligheidseisen bij de reactieomstandigheden.
Volgens de uitvinding wordt meestal een extractietemperatuur tussen 0 en 300°C toegepast, in het bijzonder tussen 10 en 200°C, bij voorkeur tussen 20 en 150 °C.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt meestal uitgevoerd bij een gereduceerde druk tussen 0,9 en 10. Onder gereduceerde druk wordt volgens de uitvinding verstaan de verhouding tussen de toegepaste absolute druk en de kritische druk van het extractiemiddel. Desgewenst kunnen andere drukken worden toegepast, rekening houdend met de extractietemperatuur en veiligheidseisen. Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt de druk zodanig ingesteld dat de scheidende werking en de extractie-selectiviteit van het extractiemiddel zo hoog mogelijk zijn.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt vaak een druk tussen 10 en 1500 bar toegepast, bij voorkeur tussen 50 en 800 bar, met meer voorkeur tussen 50 en 350 bar.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding worden de extractietemperatuur en -druk zodanig ingesteld dat steeds een tweefasen systeem aanwezig is. Een dergelijk tweefasen systeem omvat een eerste fase die het dendrimeer omvat, eventueel nog voorzien van de te extraheren stoffen en een tweede fase die het extractiemiddel omvat, eventueel reeds voorzien van de geëxtraheerde stoffen.
De massaverhouding van de toegepaste hoeveelheid extractiemiddel ten opzicht van de hoeveelheid dendrimeer wordt meestal gekozen tussen 1 en 1000. Een veel gebruikte verhouding volgens de uitvinding ligt tussen 1 en 500, bij voorkeur tussen 1 en 100. Het is gebleken dat met dergelijke verhoudingen, de in het dendrimeer aanwezige ongewenste stoffen geëxtraheerd kunnen worden tot een restgehalte < 1 gew. %, vaak tussen 100 en 1 ppm of lager dan 1 ppm, namelijk tot de detectiegrens van de betreffende stof, zelfs indien een reactie werd uitgevoerd in aanwezigheid van een 100-voudige overmaat van de te verwijderen stof.
Een geschikte vulgraad van de reactor volgens de uitvinding ligt meestal tussen 10 en 80%. Onder vulgraad van de reactor wordt volgens de uitvinding verstaan de verhouding van het volume ingenomen door het dendrimeer ten opzichte van het reactorvolume. Bij een dergelijke vulgraad kan een geschikte verblijftijd gerealiseerd worden en een goede stofoverdracht, resulterend in een hoge extractiecapaciteit en -selectiviteit, binnen voor het proces economisch aantrekkelijke tijden. Veel gebruikte vulgraden liggen tussen 20 en 75%. Dergelijke vulgraden hebben het bijkomend voordeel dat de extractie goed reproduceerbaar is. Indien lagere vulgraden worden toegepast kan de verblijftijd van het extractiemiddel in de dendrimeerfase te kort worden en een minder goede stofoverdracht tijdens de superkritische extractie tot gevolg hebben en een minder goede reproduceerbaarheid van de superkritische extractie.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding kunnen eveneens zogenaamde 'entrainers' aan het extractiemiddel worden toegevoegd. Toevoegen van dergelijke entrainers aan het extractiemiddel heeft het voordeel dat de extractieselectiviteit voor polaire verontreinigingen aanzienlijk verhoogd kan worden. Geschikte 'entrainers' volgens de uitvinding zijn bijvoorbeeld water, alkoholen, N20, etheen, ethers, zoals bijvoorbeeld dimethylether, tetrahydrofuraan, vluchtige laag-moleculaire ketonen zoals bijvoorbeeld aceton en vluchtige laag-moleculaire esters. Volgens de uitvinding wordt bij voorkeur een alkohol, met meer voorkeur methanol gebruikt als 'entrainer'.
Dergelijke 'entrainers' kunnen stoffen zijn die in het proces in een eventuele volgende reactiestap worden toegepast. Dergelijke entrainers hebben het voordeel dat ze niet in een aparte zuiveringsstap verwijderd behoeven te worden.
De extractietemperatuur wordt meestal zodanig gekozen dat de 'entrainer' niet of zo weinig mogelijk reageert, bijvoorbeeld met de te extraheren stoffen en/of het dendrimeer.
De hoeveelheid toegevoegde 'entrainers' bedraagt meestal 2-30 gew.%, bij voorkeur 5-15 gew.%, ten opzichte van het toegepaste gewicht van het extractiemiddel.
De superkritische extractie volgens de uitvinding kan zowel batchgewijs als continu worden uitgevoerd.
Onder dendrimeer wordt volgens de uitvinding verstaan, dendrimeren zoals beschreven in Angew. Chem.
Int. Engl. 29 (1990) p. 138-175, WO-A-9314147, EP-A-115771, US-A-5041516, WO-A-9214543, US-A-4410668 en US-A-4289872.
Volgens de uitvinding is de uitgangsverbinding bij voorkeur een kernmolecuul. Een geschikt kernmolekuul kan bijvoorbeeld gekozen worden uit de groep van ammoniak, water, methanol, polymethyleendiamines, zoals bijvoorbeeld hexamethyleendiamine, ethyleendiamine, 1,4-diaminobutaan, 1,6-diaminohexaan, polyalkyleenpolyamines zoals bijvoorbeeld diethyleentriamine, triethyleentetramine, tetraethyleenpentamine, lineaire en vertakte polyethyleen-imines, primaire amines zoals bijvoorbeeld, methylamine, hydroxyethylamine, octadecylamine, polyaminoalkylarenen, zoals l,3,5-tris(aminomethyl)-benzeen, tris(amin- oalkyl)amines, zoals tris(aminoethyl)amine, heterocyclische amines, zoals imidazolines en piperidines, andere amines zoals hydroxyethylaminoethylamine, mercaptoethylamine, morpholine, piperazine, pen-taerythritol, polyalkyleen polyolen, zoals poly-ethyleenglycol en polypropyleenglycol, glycolen, zoals ethyleenglycol, polyalkyleen polymercaptanen, 1,2-dimercaptoethaan, phosphine, ε-aminocapronzuur, glycine, thiophenolen, phenolen, melamine en derivaten daarvan, zoals melaminetris(hexamethyleendiamine). Bij voorkeur wordt in de werkwijze volgens de uitvinding een kern gebruikt, gekozen uit de groep van ammoniak poly-methyleendiamines, glycolen en tris(1,3,5-aminomethyl)benzeen. Met meer voorkeur wordt ammoniak of 1,4-diaminobutaan toegepast als kernmolekuul.
Het kernmolecuul volgens de uitvinding kan eveneens een (co-)polymeer, dat één of meer van bovenstaande funktionele groepen bevat zijn. Voorbeelden van dergelijke (co-)polymeren zijn styreen-maleïmide copolymeren, styreen-acrylonitril copolymeren, vinylformamide copolymeren, polyethyleenimines en polymeren zoals bijvoorbeeld polypropyleenoxide, polystyreen en etheen-propeen-dieen copolymeren, die met één of meerdere der bovenstaande funktionele groepen, zoals bijvoorbeeld NH2-groepen, gefunktionaliseerd zijn.
Het kernmolecuul volgens de uitvinding kan eveneens een dendrimeer van een lage generatie, bijvoorbeeld 1*, 2* en/of 3* generatie zijn, zoals beschreven in US-A-4507466 en F. Vögtle et al., Synthesis, February 1978, p 155-158.
Het reagens volgens de uitvinding wordt meestal gekozen uit de reeks van verzadigde en onverzadigde nitrillen, halogeencyaniden met 3-50 C-atomen, die één of meer cyanidegroepen bevatten, zoals bijvoorbeeld mono- en polycyaniden van n-propylchloride, n-butylchlroide, isobutylchloride, hexylchloride, heptylchloride, n-propylbromide, n-butylbromide, isobutylbromide, hexylbromide, heptylbromide, a,β-ethylenisch onverzadigde amiden of esters, polyolen, ethylenisch onverzadigde sulfiden, alkyleenpolyamines en polyalkyleenpolyamines, zoals bijvoorbeeld ethyleendiamine, diethyleentriamine, triethyleentetramine, a,β-ethylenisch onverzadigde esters, zuren en nitrillen die een acrylylgroep bevatten zoals bijvoorbeeld methylacrylaat, ethylacrylaat, acrylonitril, methylitconaat, dimethylfumaraat, maleïnezuuranhydride, acrylamide, vinylcyaniden die beantwoorden aan de formule 1
waar in
R1 = - H of - CH3 R2 = - H, - CH3 of een koolwaterstofverbinding met 2-18 koolstofatomen die teminste één dubbele binding bevat geconjugeerd met de dubbele binding van formule 1, zoals bijvoorbeeld - CH = CH2 en - CH = C - CH = CH2 R3 = een koolwater stofverbinding met 1-18 C-atomen die 1-5 cyanidegroepen bevat.
Het reagens volgens de uitvinding behoort bij voorkeur tot de reeks van acrylonitril, methylacrylaat en ethyleendiamine.
De werkwijze volgens de uitvinding is geschikt voor het verwijderen van een groot aantal oplosmiddelen en reagentia tot een laag niveau. Voorbeelden van oplosmiddelen en/of reagentia die met de werkwijze volgens de uitvinding geschikt kunnen worden verwijderd, zijn onder meer zuuranhydrides en esters, zoals bijvoorbeeld Cj-C4 alkylesters van diverse polycarbonzuren zoals bijvoorbeeld benzeentricarbonzuur, maleïnezuuranhydride, acrylzuur en methacrylzuur en de overeenkomstige acrylaat en methacrylaatesters waarvan de alkylgroep 1 tot 4 C-atomen bevat zoals bijvoorbeeld methylacrylaat, ethyla- atomen bevat zoals bijvoorbeeld methylacrylaat, ethyla-crylaat, methylmethacrylaat, methylitaconaat, vinylcyanides die beantwoorden aan formule 1 zoals bijvoorbeeld acrylonitril, methacrylonitril, ethacrylonitril, halogeencyanides met 3-50 C-atomen die één of meer cyanidegroepen bevatten, zoals bijvoorbeeld mono- en polycyaniden van n-propylchlroide, n-butylchloride, isobutylchloride, hexylchloride, heptylchloride, n-propylbromide, n-butylbromide, isobutylbromide, hexylbromide, heptylbromide, alifatische en aromatische mono- en polyamines, alkyleenpolyamines en polyalkyleenpolyamines zoals bijvoorbeeld ethyleendiamine, 1.4- diaminobutaan, 1,6-hexamethyleendiamine, diethyleentriamine, benzylamines zoals tris(l,3,5-aminome-thyl)benzeen, alkanolamines zoals ethanolamine, aziridines en derivaten daarvan zoals N-aminoethyl aziridine, zwavelverbindingen zoals bijvoorbeeld polythiolen, zoals bijvoorbeeld C(CH2SH)4, sulfiden, zoals bijvoorbeeld epi-chloorsulfide, ethyleensulfide, thiofenolen, halogenen, aromatische koolwaterstoffen al dan niet voorzien van substituenten zoals bijvoorbeeld fenol en amides zoals bijvoorbeeld acrylamide.
De werkwijze volgens de uitvinding is geschikt voor het bereiden van dendrimeren zoals beschreven in WO-A-9314147. Daartoe wordt volgens de uitvinding een hoeveelheid van een diamine als kernmolecuul, bijvoorbeeld 1.4- diaminobutaan, opgelost in methanol, waarna een vinylcyanide, bijvoorbeeld acrylonitril wordt toegevoegd. Na de plaatsvindende Michaêl-additiereactie wordt een nitrilgetermineerd reactieproduct verkregen. Ten einde ongewenste zijreacties in vervolgstappen zo veel mogelijk te voorkomen wordt de overmaat acrylonitril tot op ppm-niveau verwijderd door een superkritische extractie met C02 als extractiemiddel uit te voeren. De nitrliegroepen van het aldus verkregen reactieproduct worden in een volgende stap met behulp van waterstof gehydrogeneerd tot aminogroepen, in water als oplosmiddel. Desgewenst kunnen superkritische extractie meerdere keren herhaald worden, ten einde een dendrimeer van een hogere generatie te bereiden.
De werkwijze volgens de uitvinding is eveneens geschikt voor het bereiden van polyamidoamine dendrimeren zoals beschreven in Angew. Chem. Int. Engl. 29 (1990) p. 138-175. Voor de bereiding van dergelijke dendrimeren laat men bijvoorbeeld ammoniak in een Michael-additie reageren met een overmaat methylacrylaat in methanol als oplosmiddel, zodat ieder ammoniak molecuul reageert met drie moleculen methylacrylaat. De overmaat methylacrylaat kan volgens de uitvinding uit het reactiemengsel worden verwijderd tot ppm-niveau bijvoorbeeld door een superkritische extractie uit te voeren in C02 als extractiemiddel. Vervolgens laat men het verkregen reactieproduct in een amideringsreactie reageren met een overmaat ethyleendiamine, in methanol als oplosmiddel. De molaire overmaat van ethyleendiamine ten opzichte van methy-lacrylaatgroepen ligt tussen 4:1 en 50:1. Na beëindigen van de reactie wordt de overmaat ethyleendiamine volgens de uitvinding uit het reactiemengsel verwijderd bijvoorbeeld door een superkritische extractie uit te voeren in een apolair extractiemiddel, bijvoorbeeld ethaan waaraan 5 gew. % methanol als entrainer wordt toegevoegd. Ten einde dendrimeren te bereiden van een hogere generatie kunnen de Michaël-additie, de amideringsreactie en de tussentijdse superkritische extracties het gewenste aantal keren herhaald worden.
De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van onderstaande voorbeelden zonder daartoe te zijn beperkt.
Voorbeeld I
In een autoclaaf van 50 cm3 wordt 20 g van een tweede generatie propylamine dendrimeer, 8-cascade:1,4-diaminobutaan[4]:(l-azabutylideen)4:propionitril waarin 1 gew.% acrylonitril aanwezig is, gebracht. Gedurende 45 minuten wordt een stroom van 400g C02, bij een druk van 180 bar en een temperatuur van 313K, door het dendrimeer geleid. Het restgehalte acrylonitril bedraagt minder dan 0,01 gew.% zoals bepaald met behulp van gaschromatografie.
Voorbeeld II
In een autoclaaf van 5 cm3 wordt 2 g van een 5 gew.% ethyleendiamine bevattend derde generatie polyamidoamine dendrimeer gebracht, namelijk
Gedurende 60 minuten wordt het dendrimeer superkritisch geëxtraheerd door een stroom van 100 g ethaan waaraan 5 gew.% methanol is toegevoegd, door het dendrimeer te leiden, bij een druk van 180 bar en een temperatuur van 333 K.
Na de superkritische extractie is het ethyleendiamine gehalte < 0,05 gew.% zoals bepaald met gaschromatografie.
Claims (17)
1. Werkwijze voor de bereiding van dendrimeren waarin men een uitgangsverbinding achtereenvolgens in verschillende stappen steeds laat reageren met een reagens waarbij het reagens in twee opeenvolgende stappen verschillend is en waarbij het reagens in tenminste één van de stappen in een overmaat wordt toegepast, met het kenmerk, dat men tenminste in één van de stappen de overmaat van het reagens extraheert met een extractiemiddel in een superkritische toestand.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat in tenminste twee van de stappen het reagens in een overmaat wordt toegepast.
3. Werkwijze volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat de superkritische extractie wordt uitgevoerd bij een gereduceerde extractietemperatuur tussen 0,9 en 2.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat een gereduceerde extractiedruk tussen 0,9 en 10 wordt toegepast.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het extractiemiddel gekozen wordt uit de reeks van C02, ethaan of etheen.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het extractiemiddel een entrainer bevat.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de entrainer een alkohol is.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de entrainer methanol is.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de hoeveelheid toegevoegde entrainer 2-30 gew.% bedraagt ten opzichte van het toegepaste gewicht van het extractiemiddel.
10. Werkwijze volgens één der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de uitgangsverbinding behoort tot de reeks van ammoniak, polymethyleendiamines, glycolen en tris(1,3,5-aminomethylbenzeen).
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de uitgangsverbinding ammoniak of 1,4-diaminobutaan is.
12. Werkwijze volgens één der conclusies 1-11, met het kenmerk, dat het reagens behoort tot de reeks van a,β-ethylenisch onverzadigde nitrillen die een acrylylgroep bevatten, vinylcyaniden, alkyleen-polyamines en polyalkyleenpolyamines.
13. Werkwijze%volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat het reagens behoort tot de reeks van acrylonitril, methylacrylaat en ethyleendiamine.
14. Werkwijze volgens een der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat het dendrimeer een polyamidoamine dendrimeer of een polypropylamine dendrimeer is.
15. Werkwijze volgens een der conclusies 1-14, met het kenmerk, dat men 1) 1,4-diaminobutaan laat reageren met een overmaat acrylonitril, waarna de overmaat acrylonitril wordt verwijderd door middel van een superkritische extractie met C02, 2. waarna men de nitrilgroepen van het verkregen reactieproduct hydrogeneert tot aminegroepen 3. waarna men het aldus verkregen reactieproduct laat reageren met een overmaat acrylonitril, waarbij stappen 2) en 3) alternerend worden uitgevoerd ten einde een dendrimeer van de gewenste generatie te verkrijgen.
16. Werkwijze voor de bereiding van een dendrimeer volgens één der conclusies 1-15, met het kenmerk, dat men 1. ammoniak laat reageren met een overmaat methylacrylaat, waarna de overmaat methylacrylaat wordt verwijderd d.m.v. een superkritische extractie met C02, 2. en vervolgens het aldus verkregen reactie-product laat reageren met een overmaat ethyleen-diamine, waarna de overmaat ethyleendiamine wordt verwijderd d.m.v. een superkritische extractie met ethaan waaraan 5 gew.% methanol als entrainer is toegevoegd. 3. en vervolgens het aldus verkregen reactieproduct laat reageren met een overmaat methylacrylaat waarbij de stappen 2) en 3) alternerend worden uitgevoerd teneinde een dendrimeer van de gewenste generatie te verkrijgen.
17. Werkwijze voor de bereiding van dendrimeren zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9401179A NL9401179A (nl) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Werkwijze voor de bereiding van dendrimeren. |
PCT/NL1995/000249 WO1996002588A1 (en) | 1994-07-18 | 1995-07-17 | Process for the preparation of dendrimers |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9401179A NL9401179A (nl) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Werkwijze voor de bereiding van dendrimeren. |
NL9401179 | 1994-07-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL9401179A true NL9401179A (nl) | 1996-03-01 |
Family
ID=19864443
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL9401179A NL9401179A (nl) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Werkwijze voor de bereiding van dendrimeren. |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
NL (1) | NL9401179A (nl) |
WO (1) | WO1996002588A1 (nl) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CU23224A1 (es) * | 2002-11-26 | 2007-08-30 | Cnic Ct Nac Investigaciones | PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE DENDRONES Y DENDRIMEROS CON SUBESTRUCTURAS HETEROCICLICAS DE IMINOéTERES Y DERIVADOS POR RUTAS NO CLáSICAS Y BAJO MICROONDAS |
DE10331770A1 (de) * | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hyperverzweigten Polymeren |
US20150098922A1 (en) | 2013-10-04 | 2015-04-09 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising polyamine polymer compatible perfume materials |
US20150099689A1 (en) | 2013-10-04 | 2015-04-09 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising hydrophobically modified polyamine polymer compatible perfume materials |
CN113337007B (zh) * | 2021-04-28 | 2023-03-10 | 佳化化学(抚顺)新材料有限公司 | 液体阻燃剂、阻燃硅橡胶及其制备方法和应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01272601A (ja) * | 1988-04-25 | 1989-10-31 | Asahi Denka Kogyo Kk | 塩素化樹脂の溶媒除去方法 |
-
1994
- 1994-07-18 NL NL9401179A patent/NL9401179A/nl not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-07-17 WO PCT/NL1995/000249 patent/WO1996002588A1/en active Application Filing
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01272601A (ja) * | 1988-04-25 | 1989-10-31 | Asahi Denka Kogyo Kk | 塩素化樹脂の溶媒除去方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 14, no. 37 (C - 680) 24 January 1990 (1990-01-24) * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1996002588A1 (en) | 1996-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wörner et al. | Polynitrile‐and polyamine‐functional poly (trimethylene imine) dendrimers | |
EP0707611B1 (en) | Process for the preparation of a dendritic macromolecule | |
US4857599A (en) | Modified dense star polymers | |
RU2109764C1 (ru) | Дендритная макромолекула, способ ее получения | |
US5610268A (en) | Dendritic macromolecule and the preparation thereof | |
US5530092A (en) | Dendritic macromolecule and the preparation thereof | |
EP0608908B1 (en) | Dense star polymers | |
RU96102184A (ru) | Способ получения дендритной макромолекулы | |
JP3193048B2 (ja) | アリールオキシプロパノールアミン誘導体の鏡像異性体を分離する方法、およびその方法で使用する偏光性固相クロマトグラフィー材料 | |
NL9401179A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van dendrimeren. | |
JPH09508170A (ja) | 樹枝状高分子物質およびその製造法 | |
EP1187859A4 (en) | POLYMERGELE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE IN ELECTRPHORETIC APPLICATIONS | |
EP3668652A1 (fr) | Polyesteramines et polyesterquats | |
WO2012172075A1 (en) | Polymers for drug purification | |
AU7718000A (en) | Polyamide-containing ligands covalently bonded to supports, polyamide-containing resins, and methods for removing metals from solutions | |
CN106946926A (zh) | 一种具有多齿氨羧类二聚体螯合剂及其制备方法、应用和分离介质 | |
WO1997023514A1 (en) | Process for the preparation of a macromolecule | |
Evans et al. | Aminolysis of phenyl esters by microgel and dendrimer molecules possessing primary amines | |
Tashiro | Removal of methyl orange by systems of chloromethylated polystyrene–polyethylenepolyamines and–polyethyleneimines | |
Yanagimoto et al. | Novel synthesis of surface-block dendrimer using [4+ 4] photocycloaddition of anthryl dendrons | |
RU2134258C1 (ru) | Способ получения ингибитора коррозии | |
JP2005500993A (ja) | 固相合成担体および方法 | |
AU657041C (en) | Dendritic macromolecule and the preparation thereof | |
Yamada et al. | Development of Hydrophilic Polyacrylamide Gel-Based Condensing Reagents Comprised of Chlorotriazine | |
NL9200043A (nl) | Dendritisch macromolekuul en de bereiding daarvan. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1B | A search report has been drawn up | ||
BV | The patent application has lapsed |