NL9301664A

NL9301664A - Photosensitive colour composition, colour filter, method for producing a colour filter, and a display arrangement based on a liquid crystal

Info

Publication number: NL9301664A
Application number: NL9301664A
Authority: NL
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Priority date: 1992-09-29
Filing date: 1993-09-28
Publication date: 1994-04-18
Also published as: KR100290514B1; KR940007603A

Abstract

The present invention relates to a photosensitive (light- sensitive) colour composition which allows a colour filter to be obtained having a high sensitivity in conjunction with high resistance to chemicals and also good efficiency, via a shorter production procedure, since it is not necessary to form a layer to exclude oxygen. Moreover, a colour filter is obtained which is formed by using a photosensitive colour composition and a method for producing it. A photosensitive colour composition of this type according to the invention contains a resin in which the pigment is dispersed, a pigment, a dispersant, a photopolymerization initiator and a solvent, a triazine compound being present as the photopolymerization initiator. As well as the triazine compound, an imidazole compound can also be present as a photopolymerization initiator.

Description

Korte aanduiding: Lichtgevoelige kleursamenstelling, kleurfilter, werkwijze voor het vervaardigen van een kleurfilter en een weergeefinrichting op basis van een vloeibaar kristal.Short designation: Photosensitive color composition, color filter, method of manufacturing a color filter and a display device based on a liquid crystal.

De uitvinding heeft betrekking op een lichtgevoelige kleur-samenstelling, bestaande uit een pigmentdispergerend hars, een pigment, een dispergeermiddel, een fotopolymerisatie-initiator en 'een oplosmiddel. De uitvinding heeft verder betrekking op een kleurfilter dat een dergelijke lichtgevoelige kleursamenstelling bevat, een werkwijze voor het vervaardigen van een kleurfilter en op een weergeefinrichting, op basis van een vloeibaar kristal, welke weergeefinrichting een dergelijk kleurfilter bevat.The invention relates to a photosensitive color composition, consisting of a pigment dispersing resin, a pigment, a dispersant, a photopolymerization initiator and a solvent. The invention further relates to a color filter containing such a photosensitive color composition, a method of manufacturing a color filter and a display device, based on a liquid crystal, which display device contains such a color filter.

Met name heeft deze uitvinding betrekking op een voor licht gevoelige kleursamenstelling geschikt voor het vervaardigen van een kleurfilter dat wordt toegepast in kleurweergeefapparatuur op basis van een vloeibaar kristal, kleurvideocamera's, beeldscanners en dergelijke. De onderhavige uitvinding heeft dan ook betrekking op een kleurfilter waarbij gebruik wordt gemaakt van de voor licht gevoelige kleursamenstelling en op een werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke kleurfilters.In particular, this invention relates to a photosensitive color composition suitable for making a color filter used in liquid crystal color display equipment, color video cameras, image scanners and the like. The present invention therefore relates to a color filter using the photosensitive color composition and to a method of making such color filters.

Kleurfilters worden toegepast in weergeefinrichtingen op basis van een vloeibaar kristal, in kleurvideocamera's, beeldscanners en dergelijke. Als werkwijzen voor het vervaardigen van kleurfilters kunnen de hierna volgende methoden (1) tot (3) worden genoemd als bekende werkwijzen.Color filters are used in liquid crystal displays, in color video cameras, image scanners and the like. As methods of making color filters, the following methods (1) to (3) can be mentioned as known methods.

(1) Een pigment wordt gedispergeerd in een acryl hars met behulp van een dispergeermiddel ter verkrijging van een samenstelling (hierna aangegeven als "kleursamenstelling"). Deze kleursamenstelling wordt aangebracht op een substraat van glas en een voor licht gevoelig resistmateriaal (b.v. AZOPLATE, merk, in de handel gebracht door Hoechst Japan Ltd.) wordt verder hierop aangebracht, gevolgd door drogen. Daarna wordt dé deklaag bestraald onder toepassing van een masker, gevolgd door het ontwikkelen ter vorming van een resistpatroon en daarna wordt de kleurende samen-stellingslaag verwijderd met een etsoplossing voor dat gedeelte waarbij geen resistpatroon aanwezig is, ter vorming van een patroon van een gekleurd produkt. Daarna wordt de resterende niet noodzakelijke resist op het patroon van een gekleurd produkt gestript om een patroon te verkrijgen (zie Japanse octrooiaanvrage, ter inzage gelegd onder nr. 60-237403).(1) A pigment is dispersed in an acrylic resin using a dispersant to obtain a composition (hereinafter referred to as "color composition"). This color composition is applied to a glass substrate and a photosensitive resist material (e.g. AZOPLATE brand, sold by Hoechst Japan Ltd.) is further applied thereto, followed by drying. Thereafter, the top coat is irradiated using a mask, followed by developing to form a resist pattern, and then the coloring composition layer is removed with an etching solution for that portion where no resist pattern is present, to form a pattern of a colored product . Thereafter, the remaining unnecessary resist is stripped onto the cartridge of a colored product to obtain a cartridge (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-237403).

(2) Een voor licht gevoelig middel wordt verder aan deze kleur-samenstelling zoals beschreven in methode (1) toegevoegd om de kleurende samenstelling gevoelig voor licht te maken, die daarna kan worden aangebracht op een substraat, gevolgd door drogen en daarna bestralen en ontwikkelen ter verkrijging van een gekleurd patroon (zie Japanse octrooiaanvrage, ter inzage gelegd onder nr. 2-181704). In dit geval omvat het lichtgevoelige middel bisazideverbindingen en diazoverbindingen.(2) A photosensitive agent is further added to this color composition as described in method (1) to sensitize the coloring composition, which can then be applied to a substrate, followed by drying and then irradiating and developing to obtain a colored pattern (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-181704). In this case, the photosensitive agent includes bisazide compounds and diazo compounds.

(3) Een fotopolymerisatie-initiator (initiator voor het polymeri-seren onder invloed van licht) en een onder invloed van licht te polymeri-seren monomeer worden verder aan deze kleursamenstelling, zoals in methode (1) beschreven, toegevoegd om de kleurende samenstelling gevoelig te maken voor licht, die daarna wordt aangebracht op een substraat, gevolgd door drogen, en een voor zuurstof ondoorlaatbare laag bestaande uit PVA of dergelijke die hierop wordt gevormd, gevolgd door bestralen en ontwikkelen ter verkrijging van een gekleurd patroon (zie Japanse octrooiaanvrage, ter inzage gelegd onder nr. 2-144502). In dit geval omvat de töegepaste initiator voor de voor de polymerisatie acetofenon- en benzylmethylketal-verbindingen.(3) A photopolymerization initiator (light polymerization initiator) and a light polymerization monomer are further added to this color composition as described in method (1) to sensitize the coloring composition for light, which is then applied to a substrate, followed by drying, and an oxygen-impermeable layer consisting of PVA or the like formed thereon, followed by irradiation and development to obtain a colored pattern (see Japanese patent application no. made available under No. 2-144502). In this case, the starter used for the polymerization includes acetophenone and benzylmethylketal compounds.

In de methode (3) wordt de voor zuurstof ondoorlaatbare laag om de volgende redenen gevormd. In deze werkwijze waarin een initiator voor de fotopolymerisatie wordt toegevoegd aan de kleursamenstelling heeft de fotopolymerisatie van de kleursamenstelling plaats in een ketenvorm en zodoende is de gevoeligheid, vereist wanneer de kleursamenstelling wordt bestraald, een weinig hoger dan bij methode (2). Omdat echter de kleursamenstelling in methode (3) wordt geremd bij het ondergaan van de poly-merisatiereactie, door de aanwezigheid van zuurstof kan de patroonvorming · door bestralen problematisch worden uitgevoerd in een zuurstofatmosfeer, zodat de mate van bestraling naar verhouding groot moet worden gemaakt om de fotopolymerisatiereactie te doen plaats hebben. Daarom wordt de voor zuurstof ondoorlaatbare laag gevormd op een laag van een kleurende samenstelling zodat de kleurende samenstelling niet op een dergelijke wijze door zuurstof wordt beïnvloed.In the method (3), the oxygen impermeable layer is formed for the following reasons. In this method in which a photopolymerization initiator is added to the color composition, the photopolymerization of the color composition takes place in a chain form and thus the sensitivity required when the color composition is irradiated is slightly higher than in method (2). However, since the color composition in method (3) is inhibited when undergoing the polymerization reaction, due to the presence of oxygen, the irradiation patterning can be problematically performed in an oxygen atmosphere, so the degree of irradiation has to be made proportionally large to the photopolymerization reaction to take place. Therefore, the oxygen-impermeable layer is formed on a layer of a coloring composition so that the coloring composition is not affected by oxygen in such a manner.

Bij dergelijke conventionele werkwijzen voor het vervaardigen van kleurfilters maakt methode (1) echter gebruik van een kleursamen-stelling die zelf geen gevoeligheid heeft en zodoende kan de laag van de kleursamenstelling niet tot een patroon worden verwerkt door etsen tenzij een fotogevoelig positief resistmateriaal ook wordt aangebracht met de kleursamenstelling en de aldus gevormde deklaag wordt verwerkt tot een patroon. Nadat de laag voor de kleursamenstelling is verwerkt tot een patroon moet de resterende niet noodzakelijke resist ook nog worden gestript. Dit resulteert in eèn langdurige werkwijze voor het vervaardigen van kleurfliters en veroorzaakt een nadeel bij de produktie te weten een daling bij de opbrengst van de produkten.However, in such conventional color filter manufacturing methods, method (1) uses a color composition which itself has no sensitivity and thus the layer of the color composition cannot be patterned by etching unless a photosensitive positive resist material is also applied with the color composition and the coating thus formed is processed into a pattern. After the color composition layer has been processed into a pattern, the remaining unnecessary resist must also be stripped. This results in a lengthy process for producing color flashes and causes a disadvantage in production, namely a drop in the yield of the products.

De methode (2) heeft niet het nadeel genoemd in methode (1) omdat de kleursamenstelling een gevoeligheid voor licht heeft gekregen, maar heeft wel het nadeel dat de gevoeligheid laag is omdat het pigment licht absorbeert zodat de mate van bestraling redelijk hoog moet worden gemaakt.The method (2) has not mentioned the drawback in method (1) because the color composition has acquired a sensitivity to light, but it has the drawback that the sensitivity is low because the pigment absorbs light so that the degree of irradiation has to be made fairly high .

Met de methode (3) kan een hogere gevoeligheid worden verwacht dan bij methode (2) omdat het bestralen wordt uitgevoerd via de voor zuurstof ondoorlaatbare laag. Voor het vervaardigen van kleurfilters is echter een lange bewerking nodig overeenkomend met de stap ter vorming van een laag die voor zuurstof ondoorlaatbaar is, waardoor een daling van de opbrengst van de produkten wordt veroorzaakt.With the method (3) a higher sensitivity can be expected than with method (2) because the irradiation is carried out via the oxygen-impermeable layer. However, the manufacture of color filters requires a long operation corresponding to the step of forming an oxygen impermeable layer, causing a drop in the yield of the products.

Naast het boven aangegevene zijn kleurfilters bekend uit de Japanse octrooiaanvragen, ter inzage gelegd onder nrs. 2-199404 en 3-53201 die een pigment bevatten gedispergeerd in een acrylhars. Uit de Japanse octrooiaanvragen, ter inzage gelegd onder nrs. 60-212603 en 2-287304 zijn kleurfilters bekend die een pigment bevatten gedispergeerd in een poly-amidehars. Uit de Japanse octrooi publicaties 60-129707 en 60-129738 en 60-129739 zijn kleurfilters bekend die een pigment bevatten gedispergeerd in een derivaat van een polyvinylalcohol.In addition to the above, color filters are known from Japanese patent applications made available under Nos. 2-199404 and 3-53201 which contain a pigment dispersed in an acrylic resin. Japanese patent applications made available under Nos. 60-212603 and 2-287304 disclose color filters containing a pigment dispersed in a polyamide resin. Japanese patent publications 60-129707 and 60-129738 and 60-129739 disclose color filters containing a pigment dispersed in a derivative of a polyvinyl alcohol.

Deze kleurfilters vertonen echter alle de karakteristieke kurven van de lichttransmissie zoals is weergegeven in fig. 22. Weergeef-inrichtingen op basis van vloeibaar kristal, waarbij gebruik wordt gemaakt van dergelijke kleurfilters, hebben echter donkere schermen. Zodoende is er bij weergeefinrichtingen op basis van vloeibaar kristal, die heldere weergeefschermen moeten hebben zoals bij "lap top" computers en grootbeeldtelevisies, het probleem dat het onmisbaar is het aantal terugkaatsingen te vergroten om een voldoende weergeefgedrag te verkrijgen, hetgeen resulteert in een verhoging van het energieverbruik en daardoor worden de inrichtingen slechts bruikbaar gedurende een korte tijdsduur wanneer batterijen worden toegepast.However, these color filters all exhibit the characteristic curves of the light transmission as shown in Fig. 22. Liquid crystal displays using such color filters, however, have dark screens. Thus, in liquid crystal displays, which must have clear displays such as "lap top" computers and large screen televisions, there is the problem that it is indispensable to increase the number of reflections in order to obtain sufficient display behavior, resulting in an increase of energy consumption and thereby the devices become usable only for a short period of time when batteries are used.

De onderhavige uitvinding is gedaan rekening houdende met de problemen samenhangende met de stand van de techniek zoals boven beschreven. Een doelstelling is daarom het verkrijgen van voor licht gevoelige kleursamenstellingen waardoor het mogelijk wordt een kleurfilter te verkrijgen met een hoge gevoeligheid, met een hoge bestandheid tegen chemicaliën en ook met een goede werking bij een korter produktieprocédé.The present invention has been made taking into account the problems associated with the prior art as described above. An objective is therefore to obtain photosensitive color compositions which make it possible to obtain a color filter with a high sensitivity, with a high resistance to chemicals and also with a good operation in a shorter production process.

Een andere doelstelling volgens de onderhavige uitvinding is het verkrijgen van een kleurfilter, gevormd onder toepassing van een dergelijke voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding.Another object of the present invention is to obtain a color filter formed using such a photosensitive color composition of the present invention.

Verder wordt volgens de onderhavige uitvinding een werkwijze beoogd ter verkrijging van een kleurfilter, waarmee het mogelijk is een kleurfilter te vervaardigen met een hoge gevoeligheid, met een hoge bestandheid tegen chemicaliën en ook met een goede werkzaamheid bij een korter produktieprocédé.Furthermore, according to the present invention it is contemplated a method of obtaining a color filter, which makes it possible to produce a color filter with a high sensitivity, with a high resistance to chemicals and also with a good effectiveness in a shorter production process.

Een andere doelstelling volgens de onderhavige uitvinding is het verkrijgen van een weergeefinrichting op basis van een vloeibaar kristal waarbij gebruik-wordt gemaakt van een dergelijk kleurfilter volgens de onderhavige uitvinding.Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device using such a color filter of the present invention.

De onderhavige uitvinders hebben gevonden dat de boven vermelde doelstellingen kunnen worden bereikt met een lichtgevoelige kleursamenstelling zoals in de aanhef vermeld, hierdoor gekenmerkt dat de foto-polymerisatie-initiator een triazineverbinding bevat.The present inventors have found that the above objects can be achieved with a photosensitive color composition as mentioned in the preamble, characterized in that the photo-polymerization initiator contains a triazine compound.

De onderhavige uitvinding geeft een voor licht gevoelige kleursamenstelling bestaande uit een hars voor het hierin dispergeren van een-pigment, een pigment, een dispergeermiddel, een fotopolymerisatie-initiator en een oplosmiddel en eventueel een onder invloed van licht-polymeriseerbaar monomeer, waarbij de initiator voor de fotopolymerisatie een triazineverbinding bevat. Als een bij voorkeur toegepaste uitvoeringsvorm volgens de uitvinding is de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding gebaseerd op een fotogevoelige kleursamenstelling die ook als fotopolymerisatie-initiator een imidazol-verbinding bevat, naast de triazineverbinding. Als een andere de voorkeur verdienende uitvoeringsvorm geeft de onderhavige uitvinding een voor licht gevoelige kleursamenstelling waarin het hars waarin het pigment is gedispergeerd en dat hierbij wordt toegepast, een acryl hars, een epoxy-acrylaathars of een in alkalische stoffen oplosbaar voor licht gevoelig hars met een fluoleenring bevat.The present invention provides a photosensitive color composition consisting of a resin for dispersing a pigment, a pigment, a dispersant, a photopolymerization initiator and a solvent, and optionally a photo-polymerizable monomer, wherein the initiator for the photopolymerization contains a triazine compound. As a preferred embodiment of the invention, the photosensitive color composition of the present invention is based on a photosensitive color composition which also contains an imidazole compound as a photopolymerization initiator, in addition to the triazine compound. As another preferred embodiment, the present invention provides a photosensitive color composition in which the resin in which the pigment is dispersed and used herein is an acrylic resin, an epoxy acrylate resin or an alkaline soluble photosensitive resin having a contains a fluolene ring.

De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van een kleurfilter bestaande uit het aanbrengen van een deklaag op een substraat welke deklaag bestaat uit een voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, de voor licht gevoelige kleursamenstelling aangebracht op het substraat te onderwerpen aan patroonsgewijze bestraling om de voor licht gevoelige kleur-samenstelling te onderwerpen aan harden onder invloed van licht bij het niet bestraalde gedeelte en het ontwikkelen van het bestraalde voor licht gevoelige gedeelte van de kleursamenstelling volgens het bepaalde patroon om een met licht gehard gedeelte achter te laten blijven van de voor licht gevoelige kleursamenstelling op het substraat. Ook geeft de uitvinding een kleurfilter dat volgens deze werkwijze wordt verkregen. In het bijzonder geeft de onderhavige uitvinding een uitvoeringsvorm voor het kleurfilter waarbij het kleurfilter een laagdikte heeft van het door licht geharde produkt van de voor licht gevoelige kleursamenstelling op het substraat en een gewichtspercentage van het totale pigment en dispergeermiddel in het door licht geharde produkt is niet meer dan 60 pm%.The present invention also relates to a method of manufacturing a color filter consisting of applying a coating to a substrate, which coating consists of a photosensitive color composition according to the present invention, to subject the photosensitive color composition applied to the substrate pattern-wise irradiation to subject the photosensitive color composition to photo-curing at the non-irradiated portion and developing the irradiated photosensitive portion of the color composition according to the determined pattern to leave a photo-cured portion the photosensitive color composition remain on the substrate. The invention also provides a color filter obtained according to this method. In particular, the present invention provides an embodiment for the color filter in which the color filter has a layer thickness of the photo-cured product of the photosensitive color composition on the substrate and a weight percentage of the total pigment and dispersant in the photo-cured product is not more than 60 pm%.

De onderhavige uitvinding geeft ook een weergeefinrichting op basis van een vloeibaar kristal die substraten bevat die tegenover elkaar zijn opgesteld, waarbij hiertussen een kleurfilter is aangebracht, een transparante geleidende film en een laag van vloeibaar kristal en op elke buitenzijde van de substraten een polariserende film is aangebracht, waarbij het kleurfilter bestaat uit het kleurfilter volgens de onderhavige uitvinding.The present invention also provides a liquid crystal display device containing substrates arranged in opposition, with a color filter interposed therebetween, a transparent conductive film and a liquid crystal layer and a polarizing film on each outer side of the substrates the color filter consisting of the color filter of the present invention.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende beschrijving waarbij is verwezen naar de bijgevoegde tekening waarin: fig. 1 een blokschema is voor de produktie van een kleurfilter waarbij gebruik wordt gemaakt van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, fig. 2 een dwarsdoorsnede is van een stap bij het vervaardigen van een kleurfilter waarbij gebruik wordt gemaakt van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, fig. 3 een dwarsdoorsnede is van een stap bij het vervaardigen van een kleurfilter waarbij gebruik wordt gemaakt van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, fig. 4 een dwarsdoorsnede is van een kleurfilter waarbij gebruik wordt gemaakt van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, fig. 5 een bestralingsspectrogram is van een voorbeeld van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, fig. 6 een bestralingsspectrogram is van een ander voorbeeld van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, fig. 7 een bestralingsspectrogram is van een ander voorbeeld van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, fig. 8 een bestral ingsspectrogram is van weer een ander voorbeeld van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, fig. 9 een bestralingsspectrogram is van een ander voorbeeld van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, fig. 10 een bestral ingsspectrogram is van nog een ander voorbeeld van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, fig. 11 een bestral ingsspectrogram is van een ander voorbeeld van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, fig. 12 de spectrale karakteristieke kurven weergeeft van een voorbeeld van het kleurfilter volgens de onderhavige uitvinding, fig. 13 een dwarsdoorsnede is van een weergeefinrichting op basis van vloeibaar kristal volgens een voorbeeld van de onderhavige uitvinding, fig. 14 spectrale karakteristieke kurven weergeeft van andere voorbeelden van het kleurfilter volgens de onderhavige uitvinding, fig. 15 een blokschema is voor het vervaardigen van een kleurfilter waarbij gebruik wordt gemaakt van een conventionele voor licht gevoelige kleursamenstelling, fig. 16 een dwarsdoorsnede is van een stap bij het vervaardigen van een kleurfilter waarbij gebruik wordt gemaakt van een conventionele voor licht gevoelige kleursamenstelling, fig. 17 een dwarsdoorsnede is van een stap bij het vervaardigen van een kleurfilter waarbij gebruik wordt gemaakt van een conventionele voor licht gevoelige kleursamenstelling, fig. 18 een dwarsdoorsnede is van een stap bij het vervaardigen van een kleurfilter waarbij gebruik wordt gemaakt van een conventionele voor licht gevoelige kleursamenstelling, fig. 19 een dwarsdoorsnede is van een kleurfilter waarbij gebruik wordt gemaakt van een conventionele voor licht gevoelige kleursamenstelling, fig. 20 een bestralingsspectrogram is van een conventionele voor licht gevoelige kleursamenstelling, fig. 21 een bestralingsspectrogram is van een andere conventionele voor licht gevoelige kleursamenstelling en fig. 22 spectrale karakteristiek kurven weergeeft van een conventioneel kleurfilter.The invention will be further elucidated with reference to the following description, reference being made to the accompanying drawing, in which: Figure 1 is a block diagram for the production of a color filter using the photosensitive color composition of the present invention, 2 is a cross-sectional view of a step of manufacturing a color filter using the photosensitive color composition of the present invention; FIG. 3 is a cross-sectional view of a step of manufacturing a color filter using the photosensitive color composition according to the present invention, fig. 4 is a cross section of a color filter using the photosensitive color composition according to the present invention, fig. 5 is an irradiation spectrogram of an example of the photosensitive color composition according to the present invention, fi Fig. 6 is an irradiation spectrogram of another example of the photosensitive color composition of the present invention, Fig. 7 is an irradiation spectrogram of another example of the photosensitive color composition of the present invention, Fig. 8 is an irradiation spectrogram of yet another example of the photosensitive color composition of the present invention, Fig. 9 is an irradiation spectrogram of another example of the photosensitive color composition of the present invention, Fig. 10 is an irradiation spectrogram of yet another example of the photosensitive color composition of the present invention, Fig. 11 is an irradiation spectrogram of another example of the photosensitive color composition of the present invention, Fig. 12 shows the spectral characteristic curves of an example of the color filter of the present invention, fig 13 is a cross-sectional view of a liquid crystal display device according to an example of the present invention, FIG. 14 shows spectral characteristic curves of other examples of the color filter of the present invention, FIG. 15 is a block diagram for manufacturing a color filter using a conventional photosensitive color composition, Fig. 16 is a cross-sectional view of a step in manufacturing a color filter using a conventional photosensitive color composition, Fig. 17 is a cross-sectional view of a step at manufacturing a color filter using a conventional photosensitive color composition, FIG. 18 is a cross-sectional view of a step in manufacturing a color filter using a conventional photosensitive color composition, FIG. 19 is a cross section from a clay urfilter using a conventional photosensitive color composition, Fig. 20 is an irradiation spectrogram of a conventional photosensitive color composition, Fig. 21 is an irradiation spectrogram of another conventional photosensitive color composition and Fig. 22 shows spectral characteristic curves of a conventional color filter.

De voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding bevat een hars waarin pigment wordt gedispergeerd, een pigment, een dispergeermiddel, een initiator voor de fotopolymerisatie en een oplosmiddel en eventueel een onder invloed van lichtpolymeriseerbaar monomeer, waarbij volgens de uitvinding een triazineverbinding wordt gebruikt als de initiator voor de polymerisatie onder invloed van licht of als de fotopolymerisatie-initiator.The photosensitive color composition of the present invention contains a resin in which pigment is dispersed, a pigment, a dispersant, a photopolymerization initiator, and a solvent, and optionally a light polymerizable monomer, according to the invention using a triazine compound as the initiator for the polymerization under the influence of light or as the photopolymerization initiator.

Volgens de onderhavige uitvinding kan als hars waarin het pigment wordt gedispergeerd een acryl hars, een epoxy-acrylaathars en een in alkalische stoffen oplosbaar voor licht gevoelig hars met een fluoleen-ring worden toegepast.According to the present invention, as the resin in which the pigment is dispersed, an acrylic resin, an epoxy acrylate resin and an alkaline soluble photosensitive resin with a fluolene ring can be used.

Het acryl hars dat hierbij kan worden toegepast kan harsen omvatten verkregen door het polymeriseren van gewoonlijk 3 tot 5 soorten monomeren gekozen uit acryl zuur, methacrylzuur, alkyl acryl aten of alkyl-methacrylaten zoals methyl acrylaat en methylmethacrylaat en hydroxyethyl-acrylaat of hydroxyethylmethacrylaat, met een molekuulgewicht van ongeveer 5000 tot ongeveer 100.000.The acrylic resin that can be used herein can include resins obtained by polymerizing usually 3 to 5 kinds of monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid, alkyl acrylic atoms, or alkyl methacrylates such as methyl acrylate and methyl methacrylate and hydroxyethyl acrylate or hydroxyethyl methacrylate, with a molecular weight from about 5000 to about 100,000.

In het bijzonder verdient het de voorkeur een hars te gebruiken verkregen door het copolymeriseren van monomeren voor een acryl hars samengesteld uit 10 tot 25 gew.% monomeer met de hierna volgende formule (5), 10 tot 30 gew.% monomeer met formule (6) en 40 tot 80 gew.% monomeer met formule (7), weergegeven op het formuleblad. (In de formules geven R1 en R2 elk H of CHg weer en R3 is een alkyl groep met 1 tot 5 kool stofatomen).In particular, it is preferred to use a resin obtained by copolymerizing monomers for an acrylic resin composed of 10 to 25 wt% monomer of the following formula (5), 10 to 30 wt% of the monomer of formula (6 ) and 40 to 80 wt% monomer of formula (7), shown on the formula sheet. (In the formulas, R1 and R2 each represent H or CHg and R3 is an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms).

Wanneer het acryl hars wordt verkregen door copolymerisatie van dergelijke monomeren kunnen verder benzyl acrylaat, fenylacrylaat, benzyl-methacrylaat, acrylonitril, vinylacetaat, N-vinylpyrrolidon, tetrahydro-furfurylmethacrylaat of dergelijke worden toegevoegd.When the acrylic resin is obtained by copolymerizing such monomers, further benzyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, N-vinyl pyrrolidone, tetrahydrofurfuryl methacrylate or the like can be added.

Voor het epoxy-acrylaathars kan een epoxy-acrylaathars met formule (1) bij voorkeur worden toegepast waarbij R^ een waterstofatom of een lagere alkyl groep voorstelt, R5 een waterstofatoom of een methyl groep is en n is een geheel getal van 0 tot 20. Dit epoxy-acrylaathars is nader beschreven in de Japanse octrooiaanvrage, ter inzage gelegd onder nr. 3-205417, die aangeeft dat het hars geschikt is voor bovenste deklagen. De onderhavige uitvinders hebben echter de voortreffelijke bestralings-karakteristieken van dit epoxy-acrylaathars waargenomen en gevonden dat dit hars ook een harscomponent is voor de voor licht gevoelige kleursamen-stellingen. Zodoende is dit toegepast volgens de onderhavige uitvinding.For the epoxy acrylate resin, an epoxy acrylate resin of formula (1) may preferably be used where R 1 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, R 5 is a hydrogen atom or a methyl group and n is an integer from 0 to 20. This epoxy acrylate resin is further described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-205417, which indicates that the resin is suitable for top coatings. However, the present inventors have observed the excellent irradiation characteristics of this epoxy acrylate resin and found that this resin is also a resin component for the photosensitive color compositions. Thus, this has been applied according to the present invention.

Dit epoxy-acrylaathars kan enkelvoudig worden gebruikt als het pigmentdispergerend hars. Dit epoxy-acrylaathars en een onverzadigde polyester, weergegeven door formule (2), waarbij R^ een waterstofatoom is of een lagere alkylgroep, Z overeenkomt met -C0-CH=CH-C0-, en m is een herhalend getal, met een specifieke viscositeit van 0,3 tot 2,5 dl/g kan ook in combinatie worden gebruikt als het hars voor het dispergeren van het pigment, onder toepassing van het eerste materiaal in een hoeveelheid van 15 tot 90 gew.% en het laatste materiaal in een hoeveelheid van 10 tot 85 gew.%. Dit epoxy-acrylaathars en ten minste een van de tri- of hoger functionele acrylaatverbindingen of epoxy-acrylaatverbindingen kan ook in combinatie worden gebruikt als het hars voor het dispergeren van het pigment onder toepassing van het eerste materiaal in een hoeveelheid van 15 tot 90 gew.% en het laatste materiaal in een hoeveelheid van 10 tot 85 gew.%.This epoxy acrylate resin can be used singly as the pigment dispersant resin. This epoxy acrylate resin and an unsaturated polyester, represented by the formula (2), wherein R ^ is a hydrogen atom or a lower alkyl group, Z corresponds to -CO-CH = CH-CO-, and m is a repeating number, with a specific viscosity of 0.3 to 2.5 dl / g can also be used in combination as the resin for dispersing the pigment, using the first material in an amount of 15 to 90% by weight and the last material in a amount from 10 to 85% by weight. This epoxy acrylate resin and at least one of the tri or higher functional acrylate compounds or epoxy acrylate compounds can also be used in combination as the resin for dispersing the pigment using the first material in an amount of 15 to 90 wt. % and the last material in an amount of 10 to 85% by weight.

Als in alkalische stoffen oplosbaar voor licht gevoelig hars met een fluoleenring kan bij voorkeur een hars worden gebruikt weergegeven door formule (3), waarbij X -C0-Y-C00H voorstelt waarbij Y een restgroep is van een zuuranhydride, of -H, de groep -C0-Y-C00H aanwezig is in een hoeveelheid van niet minder dan 30 mol%; Ar een aromatische restgroep is met formule (8), waarbij R8 tot R11 elk een waterstofatoom of een lagere alkyl groep zijn, R7 een waterstofatoom is of een methyl groep en n is een geheel getal van 1 tot 20. Dit in alkalische stoffen oplosbaar voor licht gevoelig hars is nader beschreven in de Japanse octrooiaanvrage, ter inzage gelegd onder nr. 5-70528. Volgens de onderhavige uitvinding wordt het in alkalische stoffen oplosbare voor licht gevoelige hars, beschreven in genoemde publicatie, gebruikt als het hars waarin het pigment kan worden gedispergeerd.As the alkali soluble photosensitive resin with a fluolene ring, a resin represented by formula (3) may preferably be used, wherein X represents -CO-Y-C00H wherein Y is a residual group of an acid anhydride, or -H, the group -CO-Y-C00H is present in an amount of not less than 30 mol%; Ar is an aromatic residual group of formula (8), wherein R8 to R11 are each a hydrogen atom or a lower alkyl group, R7 is a hydrogen atom or a methyl group and n is an integer from 1 to 20. This is soluble in alkalis for photosensitive resin is further described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-70528. According to the present invention, the alkaline-soluble photosensitive resin described in said publication is used as the resin in which the pigment can be dispersed.

Dit in alkalische stoffen oplosbaar, voor licht gevoelig hars met formule (3) heeft een fluoleenring en een koolstof-koolstof dubbele binding, en daardoor is het mogelijk een goed kleurfilter te verkrijgen met een verbeterde bestandheid tegen warmte en gedrag voor de patroon-vorming. Omdat ook dit hars zelf met licht polymeriseerbaar is kan geen additioneel met licht polymeriseerbaar monomeer worden verwerkt in de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding wanneer dit hars wordt gebruikt als het hars waarin het pigment wordt gedispergeerd in de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding.This alkaline-soluble photosensitive resin of formula (3) has a fluolene ring and a carbon-carbon double bond, and therefore it is possible to obtain a good color filter with improved heat resistance and patterning behavior. Also, since this resin itself is light polymerizable, no additional light polymerizable monomer can be incorporated into the photosensitive color composition of the present invention when this resin is used as the resin in which the pigment is dispersed in the photosensitive color composition of the present invention. invention.

Met betrekking tot het pigment kunnen C.I. nrs. 9, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 215 enzovoort worden toegepast als rode pigmenten, C.I. nrs. 7, 36 enzovoort kunnen worden gebruikt als groene pigmenten, C.I. nrs. 15, 22, 60, 64 enzovoort kunnen worden gebruikt als blauwe pigmenten, C.I. nrs. 20, 24, 86, 93, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 147, 148, 153, 154, 166, 168 enzovoort kunnen worden gebruikt als gele pigmenten, C.I. nrs. 36, 43, 51 , 55, 59, 61 enzovoort kunnen worden gebruikt als oranje pigmenten en C.I. nrs. 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50 enzovoort kunnen worden gebruikt als violette pigmenten. Hiervan kan slechts een soort pigment worden gebruikt of meerdere soorten pigmenten kunnen in combinatie worden toegepast. Voor de spectrale instelling van het kleurfilter worden gewoonlijk twee of drie soorten pigmenten in combinatie gebruikt.With regard to the pigment, C.I. Nos. 9, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 215 and so on are used as red pigments, C.I. Nos. 7, 36 and so on can be used as green pigments, C.I. Nos. 15, 22, 60, 64 and so on can be used as blue pigments, C.I. Nos. 20, 24, 86, 93, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 147, 148, 153, 154, 166, 168 and so on can be used as yellow pigments, C.I. Nos. 36, 43, 51, 55, 59, 61 and so on can be used as orange pigments and C.I. Nos. 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50 and so on can be used as violet pigments. Of these, only one type of pigment can be used or several types of pigments can be used in combination. Two or three kinds of pigments are usually used in combination for the spectral adjustment of the color filter.

Er zijn geen bijzondere beperkingen ten aanzien van de hoeveelheid gebruikt pigment. Onder gewoonlijke omstandigheden kan het pigment worden gebruikt in een hoeveelheid van ongeveer 50 tot 150 gew.delen, op basis van 100 gew.delen van het hars voor het dispergeren van het pigment.There are no particular restrictions on the amount of pigment used. Under usual conditions, the pigment can be used in an amount of about 50 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin to disperse the pigment.

Het dispergeermiddel dat kan worden toegepast kan worden gekozen uit een groot aantal dispergeermiddelen. Hiertoe kunnen bijvoorbeeld oppervlakte actieve stoffen, tussenprodukten van pigmenten, tussen-produkten van kleurstoffen, sol-dispergeermiddelen en dergelijke worden toegepast.The dispersant that can be used can be selected from a wide variety of dispersants. For example, surfactants, pigments intermediates, dyes intermediates, sol dispersants and the like can be used for this purpose.

Er is geen bepaalde beperking ten aanzien van de hoeveelheid toegepast dispergeermiddel. Onder gebruikelijke omstandigheden kan het dispergeermiddel worden toegepast in een hoeveelheid van ongeveer 1 tot 10 gew.delen gebaseerd op 100 gew.delen van het hars waarin het pigment wordt gedispergeerd.There is no particular limitation on the amount of dispersant used. Under usual conditions, the dispersant can be used in an amount of about 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin in which the pigment is dispersed.

Met betrekking tot het onder invloed van licht polymeriseerbare monomeer omvat de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding zowel de uitvoeringsvormen waarin het door licht polymeriseerbare monomeer van belang is als de uitvoeringsvorm waarin het met licht polymeriseerbare monomeer niet van belang is. Wanneer bijvoorbeeld het hars wordt gebruikt waarin het pigment kan worden gedispergeerd, verkregen door het copolymeriseren van acrylmonomeren, weergegeven door de formules (5), (6) en (7) is het met licht polymeriseerbare monomeer van belang. Wanneer anderzijds het hars wordt gebruikt waarin het pigment met formules (1) of (3) kan worden gedi spergeerd is het met licht polymeriseerbare monomeer niet van belang. Met name hoeft het niet te worden verwerkt in de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding wanneer een hars dat zelf polymeriseerbaar is onder invloed van licht zoals het epoxy-acrylaathars met formule (1) of het in alkalische stoffen oplosbare voor licht gevoelige hars met formule (3) zoals boven beschreven, wordt gebruikt als het hars waarin het pigment kan worden gedispergeerd. Onder gebruikelijke omstandigheden kan het echter de voorkeur verdienen dat het wordt opgenomen in de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding. Zelfs wanneer het epoxy-acrylaathars met formule (1) of het in alkalische stoffen oplosbare voor licht gevoelige hars met formule (3) wordt gebruikt als het hars voor het dispergeren van het pigment, verdient het de voorkeur dat het met behulp van licht polymeriseerbare monomeer op geschikte wijze hierin wordt verwerkt.With regard to the photo-polymerizable monomer, the photosensitive color composition of the present invention includes both the embodiments in which the photo-polymerizable monomer is of interest and the embodiment in which the photo-polymerizable monomer is of no interest. For example, when using the resin in which the pigment can be dispersed, obtained by copolymerizing acrylic monomers represented by formulas (5), (6) and (7), the light polymerizable monomer is of interest. On the other hand, when the resin in which the pigment of formulas (1) or (3) can be dispersed is used, the light polymerizable monomer is not important. In particular, it need not be incorporated into the photosensitive color composition of the present invention when a resin self-polymerizes under the influence of light such as the epoxy acrylate resin of formula (1) or the alkali-soluble photosensitive resin with formula (3) as described above is used as the resin in which the pigment can be dispersed. However, under usual conditions, it may be preferable that it be included in the photosensitive color composition of the present invention. Even when the epoxy acrylate resin of formula (1) or the alkaline soluble photosensitive resin of formula (3) is used as the resin for dispersing the pigment, it is preferable that it be light polymerizable monomer is suitably incorporated herein.

Als het fotopolymeriseerbare monomeer kan een bifunctioneel monomeer, een trifunctioneel monomeer of een polyfunctioneel monomeer worden gebruikt. Zo kunnen bijvoorbeeld 1,6-hexaandioldiacrylaat, etheen-glycoldiacrylaat, neopentylglycoldiacrylaat en trietheenglycoldiacrylaat worden toegepast als bifunctioneel monomeer, trimethylolpropaantriacry-laat, pentaerythritoltriacrylaat en tris(2-hydroxyethyl)isocyanaat worden gebruikt als het trifunctionele monomeer en ditrimethylolpropaantetra-acrylaat, dipentaerythritolpentaacrylaat en dipentaerythritolhexaacrylaat als het polyfunctionele monomeer worden gebruikt. In de handel verkrijgbare produkten van dergelijke fotopolymeriseerbare monomeren kunnen worden toegelicht met produkten verkrijgbaar bij Showa Highpolymer Co., Ltd., Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., Nippon Kayaku Co., Ltd. en dergelijke.As the photopolymerizable monomer, a bifunctional monomer, a trifunctional monomer or a polyfunctional monomer can be used. For example, 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate and triethylene glycol diacrylate can be used as the bifunctional monomer, trimethylol propane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, and tris (2-hydroxyethyl) isocyanate propyltri-triethyl trimethyl acrylate the polyfunctional monomer can be used. Commercially available products of such photopolymerizable monomers can be exemplified with products available from Showa Highpolymer Co., Ltd., Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., Nippon Kayaku Co., Ltd. and such.

Er zijn geen bepaalde beperkingen ten aanzien van de hoeveelheid van het toegepaste fotopolymeriseerbare monomeer. Onder gebruikelijke omstandigheden kan het fotopolymeriseerbare monomeer worden gebruikt in een hoeveelheid van ongeveer 20 tot 150 gew.delen op basis van 100 gew.delen hars waarin het pigment is gedispergeerd.There are no particular restrictions on the amount of the photopolymerizable monomer used. Under usual conditions, the photopolymerizable monomer can be used in an amount of from about 20 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of resin in which the pigment is dispersed.

Het oplosmiddel wordt op geschikte wijze gekozen in afhankelijkheid van de samenstelling van het monomeer van het hars waarin het pigment wordt gedispergeerd, het type fotopolymeriseerbaar monomeer en het type fotopolymerisatie-initiator. Onder gebruikelijke omstandigheden kunnen een of meer soorten gekozen uit tolueen, xyleen, ethylcellosolve, ethylcello-solveacetaat, diglym, cyclohexanon en dergelijke worden toegepast.The solvent is suitably selected depending on the composition of the monomer of the resin in which the pigment is dispersed, the type of photopolymerizable monomer and the type of photopolymerization initiator. Under usual conditions, one or more types selected from toluene, xylene, ethyl cellosolve, ethyl cello solvent acetate, diglym, cyclohexanone and the like can be used.

In de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding is het van belang de triazineverbinding te verwerken als de fotopolymerisatie-initiator zoals boven beschreven. Dit kan de gevoeligheid voor bestralen van de voor licht gevoelige kleursamenstelling zeer hoog maken. Het is zodoende mogelijk de hoeveelheid bestraling te besparen en ook wordt het niet noodzakelijk een mogelijke zuurstofwerende laag te vormen wanneer het kleurfilter wordt vervaardigd. Bovendien kan het kleur-filter een verbeterde chemische bestandheid hebben zonder elke mogelijke bijzondere behandeling nadat het is vervaardigd. Zodoende wordt het mogelijk om de werkwijze voor het vervaardigen van kleurfilters aanzienlijk te bekorten en om de produktiviteit en kwaliteit sterk te verbeteren.In the photosensitive color composition of the present invention, it is important to process the triazine compound as the photopolymerization initiator as described above. This can make the sensitivity to irradiation of the photosensitive color composition very high. It is thus possible to save the amount of radiation and it is also not necessary to form a possible oxygen barrier when the color filter is manufactured. In addition, the color filter can have an improved chemical resistance without any possible special treatment after it has been manufactured. Thus, it becomes possible to significantly shorten the process of manufacturing color filters and to greatly improve productivity and quality.

De trizineverbinding die kan worden toegepast volgens de onderhavige uitvinding kan piperonyl-s-trizine, 2,4,6-tris(trichloormethyl )-s-triazine, 2-(p-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine, 2-fenyl-4,6-bi s(tri chloormethyl)-s-tri az i ne, 2-(p-methoxyfenyl)-4,6-bi$-(trichloormethyl)-s-triazine, 2-(p-chloorfenyl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine en 2-(4'-methoxy-T-nafthyl)-4,6-bi s (tri chl oormethyl)-s-triazine omvatten. De triazineverbinding zoals boven beschreven kan enkelvoudig worden gebruikt of kan worden gebruikt in een combinatie van verschillende soorten. Een met name de voorkeur verdienende triazineverbinding kan 2-(p-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine of 2-(4'-methoxy-1'-nafthyl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine zijn.The trizine compound which can be used according to the present invention can be piperonyl-s-trizine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s -triazine, 2-phenyl-4,6-bi s (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bi-(- trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-chlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine and 2- (4'-methoxy-T-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine. The triazine compound as described above can be used singly or can be used in a combination of different types. A particularly preferred triazine compound can be 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine or 2- (4'-methoxy-1'-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) ) -s-triazine.

Als de fotopolymerisatie-initiator kan een imidazolverbinding worden gebruikt in combinatie met de triazineverbinding.As the photopolymerization initiator, an imidazole compound can be used in combination with the triazine compound.

De imidazolverbinding die wordt toegepast in combinatie met de triazineverbinding kan een 2-(2,3-dichloorfenyl)4,5-difenyl-imidazol-dimeer, een 2-(2,3-dichloorfenyl)-4,5-bis(3-methoxyfenylHmidazoldimeer, een 2-(2,3-dichloorfenyl )-4,5-bis(4-methoxyfenyl Hmidazoldimeer, een 2-(2,3-dichloorfenyl)-4,5-bis(4-chloorfenyl)-imidazoldimeer, 2-(2,3-di-chloorfenyl)-4,5-di(furyl)-imi dazol, 2,2'-bis(2-chloorfenyl)-4,5,41,5' -tetrafenyl-1,2'-biimidazol en 2,2,-bis(2-chloorfenyl)-4,5,4',5'-tetra(3,4-methyleendioxyfenyl)-1,1'-bi-lH-imidazol zijn. Een met name de voorkeur verdienende imidazolverbinding kan 2,2'-bis(2-chloorfenyl)-4,5,4',5’-tetrafenyl-1,2'-biimidazol of 2,2'-bis(2-chloorfenyl)-4,5,41,5'-tetra-(3,4-methyleendioxyfenyl)-1,1'-bi-lH-imidazol zijn.The imidazole compound used in combination with the triazine compound can be a 2- (2,3-dichlorophenyl) 4,5-diphenyl imidazole dimer, a 2- (2,3-dichlorophenyl) -4,5-bis (3- methoxyphenylHmidazole dimer, a 2- (2,3-dichlorophenyl) -4,5-bis (4-methoxyphenyl Hmidazole dimer, a 2- (2,3-dichlorophenyl) -4,5-bis (4-chlorophenyl) imidazole dimer, 2- (2,3-di-chlorophenyl) -4,5-di (furyl) -imidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,5,41,5'-tetraphenyl-1,2'- biimidazole and 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetra (3,4-methylenedioxyphenyl) -1,1'-bi-1H-imidazole. the imidazole compound can be 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,5, 41,5'-tetra- (3,4-methylenedioxyphenyl) -1,1'-bi-1H-imidazole.

Verder kan als de fotopolymerisatie-initiator een of meer soorten bekende fotopolymerisatie-initiatoren in combinatie worden gebruikt. IRGACURE 907, 651, 184 (benzyldimethylketalverbindingen), verkrijgbaar bij Ciba-Geigy Limited, 2,4-diethylthioxanthon (verkrijgbaar bij Nippon Kayaku Co., Ltd.), benzofenon of dergelijke kunnen bijvoorbeeld in combinatie met de triazineverbinding worden gebruikt.Furthermore, as the photopolymerization initiator, one or more kinds of known photopolymerization initiators can be used in combination. IRGACURE 907, 651, 184 (benzyl dimethyl ketal compounds), available from Ciba-Geigy Limited, 2,4-diethylthioxanthone (available from Nippon Kayaku Co., Ltd.), benzophenone or the like may be used, for example, in combination with the triazine compound.

Er bestaan geen bijzondere beperkingen ten aanzien van de hoeveelheid toegepaste fotopolymerisatie-initiator. Wanneer de triazineverbinding enkelvoudig wordt gebruikt of in een combinatie van meerdere soorten kan de triazineverbinding gewoonlijk worden gebruikt in een hoeveelheid van 5 tot 50 gew.delen en bij voorkeur van 10 tot 30 gew.delen, als benadering, gebaseerd op 100 gew.delen fotopolymeriseerbaar monomeer. Wanneer de triazineverbinding en de imidazolverbinding in combinatie worden gebruikt kan de triazineverbinding gewoonlijk worden toegepast in een hoeveelheid van 1 tot 50 gew.delen en bij voorkeur van 5 tot 30 gew.delen, als benadering, en de imidazolverbinding kan gewoonlijk worden gebruikt in een hoeveelheid van 1 tot 40 gew.delen, bij voorkeur 5 tot 20 gew.delen, gebaseerd op 100 gew.delen fotopolymeriseerbaar monomeer.There are no particular limitations on the amount of the photopolymerization initiator used. When the triazine compound is used singly or in a combination of several types, the triazine compound can usually be used in an amount of 5 to 50 parts by weight and preferably 10 to 30 parts by weight, approximate, based on 100 parts by weight of photopolymerizable monomer. When the triazine compound and the imidazole compound are used in combination, the triazine compound can usually be used in an amount of 1 to 50 parts by weight and preferably 5 to 30 parts by weight, as an approximation, and the imidazole compound can usually be used in an amount from 1 to 40 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of a photopolymerizable monomer.

De respectieve componenten zoals boven beschreven kunnen op de volgende wijze worden gemengd. Wanneer het acrylhars bijvoorbeeld wordt gebruikt als het hars waarin het pi pent kan worden gedispergeerd worden het acrylhars en het pigment goed gekneed onder toepassing van een tweelingwals of dergelijke ter vorming van vlokken. Daarna worden de vlokken gemengd met het dispergeermiddel en het oplosmiddel ter vorming van een pasta en het fotopolymeriseerbare monomeer en de fotopolymeri-satie-initiator worden aan deze pasta toegevoegd. Zodoende wordt de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding bereid. Wanneer het epoxy-acrylaathars wordt gebruikt als het hars waarin het pi pent kan worden gedispergeerd kunnen het epoxy-acrylaathars en het pigment goed worden gemengd met behulp van een zandmolen of dergelijke.The respective components as described above can be mixed in the following manner. For example, when the acrylic resin is used as the resin into which the pipette can be dispersed, the acrylic resin and pigment are well kneaded using a twin roller or the like to form flakes. The flakes are then mixed with the dispersant and the solvent to form a paste, and the photopolymerizable monomer and the photopolymerization initiator are added to this paste. Thus, the photosensitive color composition of the present invention is prepared. When the epoxy acrylate resin is used as the resin in which the pipette can be dispersed, the epoxy acrylate resin and the pigment can be mixed well using a sand mill or the like.

De fotogevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, die op deze wijze is verkregen, kan geschikt zijn voor het vervaardigen van kleurfilters, in het bijzonder geschikt voor het vervaardigen van kleurfilters zoals toegepast in kleurweergeefapparatuur op basis van vloeibaar kristal, kleur-videocamera's, beeldscanners en dergelijke. Zonder beperking tot deze apparaten kan de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding ook op ruime schaal worden toegepast als UV-inkt, een voor licht gevoelige deklaagsamenstelling en dergelijke.The photosensitive color composition of the present invention obtained in this manner may be suitable for making color filters, especially suitable for making color filters as used in liquid crystal color display equipment, color video cameras, image scanners and the like . Without limitation to these devices, the photosensitive color composition of the present invention can also be widely used as UV ink, a photosensitive coating composition and the like.

Het kleurfilter volgens de onderhavige uitvinding omvat een substraat en hierop gevormd een gekleurde laag bestaande uit een voor licht gevoelige kleursamenstelling die is gehard ter verkrijging van een bepaald patroon. Een dergelijk kleurfilter kan worden vervaardigd door een werkwijze bestaande uit de stappen van het aanbrengen van een deklaag van de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding op een substraat, het onderwerpen van de voor licht gevoelige kleursamenstelling aangebracht op het substraat aan een patroonsgewijs bestra len om de voor licht gevoelige kleursamenstelling te doen harden tot foto-harding bij het onbestraalde gedeelte, en het ontwikkelen van patroons-gewijze bestraalde voor licht gevoelige kleursamenstelling zodat een door licht gehard gedeelte van de voor licht gevoelige kleursamenstelling op het substraat achterblijft.The color filter of the present invention comprises a substrate and formed on it a colored layer consisting of a photosensitive color composition which has been cured to obtain a particular pattern. Such a color filter can be manufactured by a method comprising the steps of coating the photosensitive color composition of the present invention on a substrate, subjecting the photosensitive color composition applied to the substrate to a patternwise irradiation to cure the photosensitive color composition to photo-cure at the non-irradiated portion, and develop pattern-irradiated photosensitive color compositions so that a photo-cured portion of the photosensitive color composition remains on the substrate.

In dit kleurfilter kan het produkt met een laagdikte van de gekleurde laag op het substraat en een gewichtspercentage van het totaal van het pigment en het dispergeermiddel in de gekleurde laag bij voorkeur zodanig worden vervaardigd dat dit niet meer is dan 60 pm%. Hiertoe kan de laagdikte van de gekleurde laag op geschikte wijze kleiner worden gemaakt of het gewichtspercentage van het totaal aan pigment en dispergeermiddel in de gekleurde laag kan op geschikte wijze lager zijn of dit kan met beide plaats hebben. Het op deze wijze regelen van de dikte van de laag van het produkt van de gekleurde laag en het gewichtspercentage van het totaal aan pigment en dispergeermiddel in de gekleurde laag zal zodanig zijn dat deze niet meer is dan 60 pm%, waardoor het mogelijk wordt de lichtdoorlating van de rood gekleurde laag van het kleurfilter 2 tot 29% te maken ten opzichte van licht met een golflengte van 400 tot 550 nm en 85% of meer met betrekking tot licht met een golflengte van 620 tot 700 nm, waarbij de doorlatendheid van licht van een groen gekleurde laag 2 tot 18% bedraagt met betrekking tot het licht met een golflengte van 400 tot 650 nm, 70% of meer met betrekking tot licht met een golflengte van 525 tot 555 nm en 80% of meer met betrekking tot licht met een golflengte waartoe de laag een hoogste lichttransmissie heeft, en de lichttransmissie van een blauw gekleurde laag 75% of meer is met betrekking tot licht met een golflengte van 440 tot 480 nm, 84 tot 93% met betrekking tot licht met golflengten waarbij de laag een hoogste lichttransmissie heeft, en 23% of meer met betrekking tot licht met golflengten van 580 tot 700 nm. Zodoende wordt het mogelijk voor de gekleurde lagen van de respectieve kleuren de helderheid te verbeteren zodat deze een hoog contrast hebben. Zodoende wordt het mogelijk voor een weergeefinrichting met vloeibaar kristal waarbij gebruik wordt gemaakt van dit kleurfilter, een helder weergeef-scherm te verkrijgen met een verbeterde beeldkwaliteit.In this color filter, the product with a layer thickness of the colored layer on the substrate and a weight percentage of the total of the pigment and dispersant in the colored layer can preferably be manufactured to be no more than 60 µm%. To this end, the layer thickness of the colored layer can be suitably made smaller or the weight percentage of the total pigment and dispersant in the colored layer can be suitably lower or this can be done in both places. Controlling the thickness of the layer of the product of the colored layer and the weight percentage of the total pigment and dispersant in the colored layer in this manner will be such that it does not exceed 60 µm%, thus enabling the make light transmission of the red colored layer of the color filter 2 to 29% with respect to light with a wavelength of 400 to 550 nm and 85% or more with respect to light with a wavelength of 620 to 700 nm, whereby the transmittance of light of a green colored layer is 2 to 18% with respect to the light with a wavelength of 400 to 650 nm, 70% or more with regard to light with a wavelength of 525 to 555 nm and 80% with more with regard to light with a wavelength to which the layer has the highest light transmission, and the light transmission of a blue colored layer is 75% or more with respect to light with a wavelength of 440 to 480 nm, 84 to 93% with regard to light with wave lengths at which the layer has the highest light transmission, and 23% or more with respect to light with wavelengths from 580 to 700 nm. Thus, it becomes possible for the colored layers of the respective colors to improve the brightness so that they have a high contrast. Thus, for a liquid crystal display using this color filter, it becomes possible to obtain a clear display screen with improved image quality.

Bij de werkwijze voor het vervaardigen van het kleurfilter uit de voor licht gevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding is de stap voor de vorming van een laag voor het weren van zuurstof niet noodzakelijkerwijs vereist, maar kan naar keuze worden aangebracht. Werkwijzen beschreven in de Japanse octrooiaanvragen, ter inzage gelegd onder nrs. 3-53201, 2-199403, 2-199404 en 2-144502 zijn bekend met betrekking tot het vervaardigen van kleurfilters. Het kleurfilter volgens de onderhavige uitvinding kan worden vervaardigd op dezelfde wijze als de genoemde werkwijze zolang de fotogevoelige kleursamenstelling volgens de onderhavige uitvinding wordt toegepast.In the method of manufacturing the color filter from the photosensitive color composition of the present invention, the oxygen barrier coating step is not necessarily required, but may be optionally applied. Methods described in Japanese patent applications made available under Nos. 3-53201, 2-199403, 2-199404 and 2-144502 are known with respect to the manufacture of color filters. The color filter of the present invention can be manufactured in the same manner as said method as long as the photosensitive color composition of the present invention is used.

Het kleurfilter verkregen op de wijze beschreven zoals boven is aangegeven is geschikt als kleurfilter dat wordt toegepast in vloeibare kristal cel!en van kleurweergeefapparaten op basis van vloeibaar kristal en is met name geschikt als kleurfilter toegepast in volledige kleurweergeef-apparatuur op basis van vloeibaar kristal, waarbij gebruik wordt gemaakt van TN (getwiste nematische) vloeibare kristallen, GH (gast-gastheer) vloeibare kristallen of FLC (ferro-electrische vloeibare kristallen). Het is ook geschikt als een kleurfilter voor de kleurscheiding toegepast in beeldpick-up-apparatuur in vaste toestand zoals kleur-videocamera's en beeldscanners.The color filter obtained in the manner described above is suitable as a color filter used in liquid crystal cells and liquid crystal color display devices, and is particularly suitable as a color filter used in full color crystal display equipment. using TN (twisted nematic) liquid crystals, GH (guest-host) liquid crystals or FLC (ferroelectric liquid crystals). It is also suitable as a color filter for the color separation used in solid state image pick-up equipment such as color video cameras and image scanners.

De weergeefapparatuur op basis van vloeibaar kristal volgens de onderhavige uitvinding bevat substraten die tegenover elkaar zijn geplaatst waartussen een kleurfilter is aangebracht, een transparante, geleidende film en een laag van vloeibaar kristalmateriaal en op elke buitenzijde van het substraat een polariserende film is aangebracht waarbij het kleurfilter, het kleurfilter volgens de onderhavige uitvinding bevat, zoals boven is aangegeven. In deze uitvoeringsvorm kan de inrichting van dezelfde structuur zijn als een bekende structuur, behalve dat het kleurfilter volgens de onderhavige uitvinding wordt gebruikt als het kleurfilter. De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.The liquid crystal display apparatus of the present invention includes substrates juxtaposed with a color filter interposed, a transparent conductive film and a liquid crystal material layer, and a polarizing film applied to each outer side of the substrate with the color filter , contains the color filter of the present invention as indicated above. In this embodiment, the device can be of the same structure as a known structure, except that the color filter of the present invention is used as the color filter. The invention is further illustrated by the following examples.

Voorbeeld IExample I

(A) Bereiding van voor licht gevoelige kleursamenstellingen.(A) Preparation of photosensitive color compositions.

Eerst werden 20 gew.delen methacrylzuur, 10 gew.delen methyl-methacrylaat, 55 gew.delen butylmethacrylaat en 15 gew.delen hydroxyethyl-methacrylaat opgelost in 300 g ethylcellosolve. Aan de ontstane oplossing werd 0,75 gew.deel azobisisobutylronitril toegevoegd onder een atmosfeer van stikstof en de reactie werd uitgevoerd gedurende 5 uren bij 70 °C ter verkrijging van een acrylhars. Dit acrylhars werd verdund met ethylcello- solve zodat de harsconcentratie 10¾ was.First, 20 parts by weight of methacrylic acid, 10 parts by weight of methyl methacrylate, 55 parts by weight of butyl methacrylate and 15 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate were dissolved in 300 g of ethyl cellosolve. To the resulting solution, 0.75 parts by weight of azobisisobutylronitrile was added under an atmosphere of nitrogen and the reaction was carried out at 70 ° C for 5 hours to obtain an acrylic resin. This acrylic resin was diluted with ethyl cellosolve so that the resin concentration was 10¾.

Vervolgens werd aan 90,1 g verdund acryl hars 9,0 g pigment (als rood pigment RI0T0GEN RED GD, in de handel gebracht door Toyo Ink Mfg.Then 9.0 g of pigment (as red pigment RI0T0GEN RED GD, sold by Toyo Ink Mfg) was added to 90.1 g of dilute acrylic resin.

Co., Ltd., in combinatie met PARIOTOL YELLOW D1819, in de handel gebracht door BASF Wyandotte Corp.; als groen pigment RIONOL GREEN 2YS, in de handel gebracht door Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., in combinatie met PARIOTOL YELLOW D1819, in de handel gebracht door BASF Wyandotte Corp.; of als blauw pigment RIONOL BLUE ES, in de handel gebracht door Toyo Ink Mfg.Co., Ltd., in conjunction with PARIOTOL YELLOW D1819, marketed by BASF Wyandotte Corp .; as a green pigment RIONOL GREEN 2YS, marketed by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., in conjunction with PARIOTOL YELLOW D1819, marketed by BASF Wyandotte Corp .; or as a blue pigment RIONOL BLUE ES, marketed by Toyo Ink Mfg.

Co., Ltd., in combinatie met RIONOGEN VIOLET HR, in de handel gebracht door Toyo Ink Mf. Co., Ltd., en PARIOTOL YELLOW D1819, in de handel gebracht door BASF Wyandotte Corp.) en 0,9 g dispergeermiddel werden toegevoegd, dat daarna zorgvuldig werd gekneed onder toepassing van een molen met drie walsen ter verkrijging van kleursamenstellingen overeenkomend met de respectieve rode, groene en blauwe kleuren.Co., Ltd., in conjunction with RIONOGEN VIOLET HR, marketed by Toyo Ink Mf. Co., Ltd., and PARIOTOL YELLOW D1819, marketed by BASF Wyandotte Corp.) and 0.9 g of dispersant were added, which was then carefully kneaded using a three-roll mill to obtain color compositions corresponding to the respective red, green and blue colors.

Aan 100 g van elk van de kleursamenstellingen van de respectieve kleuren werden 4 g trimethylolpropaantriacrylaat als met licht polymerf-seerbaar monomeer en 0,8 g piperonyl-s-triazine als fotopolymerisatie-initiator toegevoegd, gevolgd door zorgvuldig roeren. De voor licht gevoelige kleursamenstellingen werden op deze wijze bereid.To 100 g of each of the color compositions of the respective colors were added 4 g of trimethylolpropane triacrylate as a light polymerizable monomer and 0.8 g of piperonyl-s-triazine as a photopolymerization initiator, followed by careful stirring. The photosensitive color compositions were prepared in this manner.

(B) Vervaardigen van het kleurfilter.(B) Manufacture of the color filter.

Volgens het blokschema weergegeven in fig. 1 werd een kleurfilter vervaardigd onder toepassing van de voor licht gevoelige kleursamenstellingen bereid zoals boven aangegeven in (A).According to the block diagram shown in Fig. 1, a color filter was prepared using the photosensitive color compositions prepared as indicated in (A) above.

Met name werd eerst zoals weergegeven in fig. 2 een blauwe voor licht gevoelige kleursamenstelling door roteren als deklaag aangebracht op een transparant glazen substraat 1 (1100 omwentelingen per minuut, 40 seconden), gevolgd door drogen en daarna voorbakken bij 70 °C gedurende 20 seconden ter vorming van een blauwe, voor licht gevoelige kleursamenstel-lingslaag 2. Daarna werd een masker 3 hierop aangebracht zoals weergegen in fig. 3 en de kleursamenstellingslaag 2 werd onderworpen aan bestralen met licht L (200 mJ/cm2). Daarna werd de ontwikkeling uitgevoerd onder toepassing van een waterige oplossing van 2,5% natriumcarbonaat, gevolgd door zorgvuldig wassen met water. Daarna werd het pigment dat hechtte aan het glazen substraat 1 verwijderd door wrijven met een zachte spons, gevolgd door verder wassen met water, drogen en daarna bakken gedurende 1 uur bij 230 °C. Zodoende werd zoals aangegeven in fig. 4 een patroon 2p van een gekleurde laag bestaande uit een gehard produkt van de voor licht gevoelige kleursamenstelling gevormd op het glazen substraat 1. Het patroon 2p van deze gekleurde laag had een dikte van 1,2 pm.Typically, as shown in Fig. 2, a blue photosensitive color composition was coated by rotation on a transparent glass substrate 1 (1100 rpm, 40 seconds), followed by drying and then pre-baking at 70 ° C for 20 seconds to form a blue photosensitive color composition layer 2. Thereafter, a mask 3 was applied thereto as shown in Fig. 3 and the color composition layer 2 was irradiated with light L (200 mJ / cm2). Development was then performed using an aqueous solution of 2.5% sodium carbonate, followed by careful washing with water. Then, the pigment adhering to the glass substrate 1 was removed by rubbing with a soft sponge, followed by further washing with water, drying and then baking at 230 ° C for 1 hour. Thus, as shown in Fig. 4, a pattern 2p of a colored layer consisting of a cured product of the photosensitive color composition was formed on the glass substrate 1. The pattern 2p of this colored layer had a thickness of 1.2 µm.

Onder toepassing van de respectieve groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen bereid in (A) werd de vorming van het patroon van de gekleurde laag op vergelijkbare wijze herhaald. In dit geval werd de hoeveelheid straling met betrekking tot de groene voor licht gevoelige kleursamenstelling ingesteld op 300 mJ/cm2, en de hoeveelheid bestraling met betrekking tot de rode voor licht gevoelige kleursamenstelling werd ingesteld op 150 mJ/cm2.Using the respective green and red photosensitive color compositions prepared in (A), the patterning of the colored layer was similarly repeated. In this case, the amount of radiation with respect to the green photosensitive color composition was set at 300 mJ / cm2, and the amount of irradiation with respect to the red photosensitive color composition was set at 150 mJ / cm2.

Het aldus vervaardigde kleurfilter werd getest met betrekking tot de bestandheid ten opzichte van chemicaliën. Met name werd het kleurfilter ondergedompeld in 5% NaOH, 5% H2SO4, N-methylpyrrolidon (NMP), γ-butyllacton en isopropanol (IPA) elk bij kamertemperatuur gedurende 30 minuten om visueel het ui terlijk hiervan te onderzoeken na onderdompeling en de hechting van het patroon van de gekleurde laag op het glazen substraat. De beoordeling werd uitgevoerd op basis van de volgende drie beoordelingen. Het kleurfilter werd ook behandeld met damp van iso-propanol (IPA) om de uiterlijke vorm hiervan te onderzoeken en de hechting van het patroon van de gekleurde laag aan het glazen substraat na de behandeling. De beoordeling werd op vergelijkbare wijze uitgevoerd op basis van drie niveaus.The color filter thus produced was tested for chemical resistance. Typically, the color filter was immersed in 5% NaOH, 5% H2SO4, N-methylpyrrolidone (NMP), γ-butyllactone and isopropanol (IPA) each at room temperature for 30 minutes to visually examine its appearance after immersion and adhesion of the pattern of the colored layer on the glass substrate. The assessment was performed based on the following three reviews. The color filter was also treated with isopropanol (IPA) vapor to examine its appearance and the adhesion of the colored layer pattern to the glass substrate after the treatment. The assessment was similarly conducted on three levels.

A: Geen veranderingen door de chemicaliën zijn te zien, waaruit een goede bestandheid ten opzichte van chemicaliën blijkt.A: No changes from the chemicals can be seen, which shows good resistance to chemicals.

B: Veranderingen zijn weinig te zien, maar er is geen probleem bij de praktische toepassing.B: Changes are little to see, but there is no problem in the practical application.

C: Veranderingen zijn zo groot dat dit niet acceptabel is bij praktische toepassing, hetgeen wijst op een zwakke bestandheid tegen chemicaliën.C: Changes are so great that it is not acceptable in practical application, indicating poor chemical resistance.

De resultaten zijn weergegeven in tabel A.The results are shown in Table A.

Een bestralingsspectrogram van de blauwe voor licht gevoelige kleursamenstellingen werd ook op de volgende wijze uitgevoerd. De voor licht gevoelige kleursamenstelling werd aangebracht als deklaag op een glazen substraat ter verkrijging van ee monster gevolgd door bakken bij 70 °C gedurende 20 minuten. Daarna werd het monster aangebracht in een bestralingsspectroscoop en bestraald met licht vanaf de zijde waarop de voor licht gevoelige kleursamenstelling was aangebracht terwijl de golflengte en intensiteit werden gewijzigd, om de spectrale karakteristieken bij het bestralen te meten. De verkregen resultaten zijn weergegeven in fig. 5.An irradiation spectrogram of the blue photosensitive color compositions was also performed in the following manner. The photosensitive color composition was coated on a glass substrate to obtain the sample followed by baking at 70 ° C for 20 minutes. Then, the sample was placed in an irradiation spectroscope and irradiated with light from the side on which the photosensitive color composition was applied while changing the wavelength and intensity to measure the spectral characteristics upon irradiation. The results obtained are shown in Fig. 5.

. Voorbeeld II. Example II

De voor licht gevoelige kleursamenstellingen werden op dezelfde wijze bereid als aangegeven in voorbeeld I behalve dat als foto-polymerisatie-initiator 0,8 g piperonyl-s-triazine werd vervangen door 0,8 g 2-(p-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine. Een kleur-filter werd ook op dezelfde wijze vervaardigd.The photosensitive color compositions were prepared in the same manner as in Example 1 except that as the photo-polymerization initiator, 0.8 g of piperonyl-s-triazine was replaced with 0.8 g of 2- (p-methoxystyryl) -4.6 bis (trichloromethyl) -s-triazine. A color filter was also manufactured in the same manner.

Daarna werd de chemische bestandheid van het kleurfilter beoordeeld op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld I. De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel A. Een spectrogram van de blauwe voor licht gevoelige kleursamenstelling werd ook opgenomen. De verkregen resultaten zijn weergegeven in fig. 6. Het aantal stappen van heldere lijnen bij golflengten van 365 nm, 405 nm en 436 nm van dit spectrogram zijn ook weergegeven in tabel B.Then, the chemical resistance of the color filter was evaluated in the same manner as in Example 1. The results obtained are shown in Table A. A spectrogram of the blue photosensitive color composition was also included. The results obtained are shown in Figure 6. The number of bright line steps at wavelengths of 365 nm, 405 nm and 436 nm of this spectrogram are also shown in Table B.

Voorbeeld IIIExample III

De voor licht gevoelige kleursamenstellingen werden op dezelfde wijze bereid als aangegeven in voorbeeld I behalve dat als foto-polymerisatie-initiator 0,8 g piperonyl-s-triazine werd vervangen door 0,8 g 2-(4'-methoxy-l'-nafthyl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine en 0,4 g 2-(p-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine. Een kleurfilter werd ook op dezelfde wijze vervaardigd, mits bij de produktie van het kleurfilter de hoeveelheid bestraling met betrekking tot de blauwe, groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen elk werd ingesteld op respectievelijk 100 mJ/cm2, 150 mJ/cm2 en 150 mJ/cm2.The photosensitive color compositions were prepared in the same manner as in Example 1 except that as the photo-polymerization initiator, 0.8 g of piperonyl-s-triazine was replaced with 0.8 g of 2- (4'-methoxy-1-d) naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine and 0.4 g of 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine. A color filter was also manufactured in the same manner, provided that in the production of the color filter, the amount of irradiation with respect to the blue, green and red photosensitive color compositions was each set at 100 mJ / cm2, 150 mJ / cm2 and 150 mJ / cm2.

Daarna werd de chemische bestandheid van het kleurfilter beoordeeld op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld I. De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel A. Een spectrogram van de’ blauwe, voor licht gevoelige kleursamenstelling werd ook opgenomen. De verkregen resultaten zijn weergegeven in fig. 7. Het aantal stappen van de heldere lijnen bij golflengten van 365 nm, 405 nm en 436 nm van dit spectrogram zijn weergegeven in tabel B.Thereafter, the chemical resistance of the color filter was evaluated in the same manner as in Example I. The results obtained are shown in Table A. A spectrogram of the blue photosensitive color composition was also included. The results obtained are shown in Fig. 7. The number of steps of the bright lines at wavelengths of 365 nm, 405 nm and 436 nm of this spectrogram are shown in Table B.

Voorbeeld IVExample IV

Voor licht gevoelige kleursamenstellingen werden op dezelfde wijze bereid als aangegeven in voorbeeld I behalve dat als foto-polymerisatie-initiator 0,8 g piperonyl-s-triazine werd vervangen door 0,8 g 2-(p-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine en 0,4 g 2,2'-bis(2-chloorfenyl)-4,5,41,5'-tetrafenyl-l,2'-bi imi dazol. Een kleur-filter werd ook op dezelfde wijze vervaardigd, waarbij voor de produktie van het kleurfilter de hoeveelheid bestraling met betrekking tot de blauwe, groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen elk werd ingesteld op respectievelijk 150 mJ/cm2, 200 mJ/cm2 en 100 mJ/cm2.Photosensitive staining compositions were prepared in the same manner as in Example 1 except that as the photo-polymerization initiator, 0.8 g of piperonyl-s-triazine was replaced with 0.8 g of 2- (p-methoxystyryl) -4,6- bis (trichloromethyl) s-triazine and 0.4 g of 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,5,41,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole. A color filter was also manufactured in the same manner, with the amount of irradiation with respect to the blue, green and red photosensitive color compositions each being set at 150 mJ / cm2, 200 mJ / cm2 and 100 for the production of the color filter. mJ / cm2.

Daarna werd de chemische bestandheid van het kleurfilter op dezelfde wijze beoordeeld als aangegeven in voorbeeld I. De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel A. Een spectrogram van de blauwe voor licht gevoelige kleursamenstelling werd ook opgenomen. De verkregen resultaten zijn weergegeven in fig. 8. Het aantal stappen van de heldere lijnen bij golflengten van 365 nm, 405 nm en 436 nm van dit spectrogram zijn weergegeven in tabel B.Then, the chemical resistance of the color filter was evaluated in the same manner as in Example 1. The results obtained are shown in Table A. A spectrogram of the blue photosensitive color composition was also included. The results obtained are shown in Fig. 8. The number of steps of the bright lines at wavelengths of 365 nm, 405 nm and 436 nm of this spectrogram are shown in Table B.

Vergel ke nd_v£0 rb^ejd_l (A) De bereiding van lichtgevoelige kleursamenstellingen.Comparative _v £ 0 rb ^ ejd_l (A) The preparation of photosensitive color compositions.

Kleursamenstellingen overeenkomend met rode, groene en blauwe kleuren werden op dezelfde wijze bereid als aangegeven in voorbeeld I. Aan 100 g van elke respectieve kleursamenstel1ing werden 4 g trimethylol-propaantriacrylaat als door licht polymeriseerbaar monomeer en 0,8 g IRGACURE 907, merk, in de handel gebracht door Ciba-Geigy Limited, als fotopolymerisatie-initiator toegevoegd, gevolgd door zorgvuldig roeren. De voor licht gevoelige kleursamenstellingen werden op deze wijze bereid.Color compositions corresponding to red, green and blue colors were prepared in the same manner as in Example 1. To 100 g of each respective color composition were added 4 g of trimethylol propane triacrylate as a light polymerizable monomer and 0.8 g of IRGACURE 907, trademark. marketed by Ciba-Geigy Limited, added as a photopolymerization initiator, followed by careful stirring. The photosensitive color compositions were prepared in this manner.

(B) Vervaardigen van het kleurfilter.(B) Manufacture of the color filter.

In overeenstemming met het blokschema zoals weergegeven in fig. 15 werd een kleurfilter vervaardigd onder toepassing van de voor licht gevoelige kleursamenstellingen bereid in het bovenvermelde ter vergelijking dienende voorbeeld 1 -(A).In accordance with the block diagram shown in Fig. 15, a color filter was prepared using the photosensitive color compositions prepared in the above comparative Example 1 - (A).

Met name werd eerst, zoals aangegeven in fig. 16 een blauwe, voor licht gevoelige kleursamenstell ing door roteren als deklaag aangebracht op een transparant glazen substraat 1 (1100 omwentelingen per minuut, 40 seconden), gevolgd door drogen en vervolgens voorbakken bij 70 °C gedurende 20 seconden ter vorming van een blauwe, voor licht gevoelige kleursamenstellingslaag 2x. Daarna werd zoals aangegeven in fig. 17 een 5% polyvinylalcoholoplossing als deklaag aangebracht ter vorming van een zuurstofwerende laag 4, gevolgd door drogen bij 70 °C gedurende 20 minuten. Daarna werd een masker 3 hierop aangebracht zoals weergegeven in fig. 18 en de samenstellingslaag 2x voor de kleur werd bestraald met licht L (1200 mJ/cm2). Daarna werd het ontwikkelen uitgevoerd onder toepassing van een waterige oplossing van 2,5% natrium-carbonaat, gevolgd door zorgvuldig wassen met water. Vervolgens werd het pigment, gehecht aan het glazen substraat 1, verwijderd door wrijven met een zachte spons, gevolgd door verdere wassing met water, drogen en daarna bakken bij 230 °C gedurende 1 uur. Zoals weergegeven in fig. 19 werd zodoende een patroon 2xp (dikte: 1,2 pm) van een gekleurde laag samengesteld uit een gehard produkt van de voor licht gevoelige kleur-samenstelling gevormd op het glazen substraat 1.Typically, as shown in Fig. 16, a blue photosensitive color composition was first spin-coated on a transparent glass substrate 1 (1100 rpm, 40 seconds), followed by drying and then pre-baking at 70 ° C for 20 seconds to form a blue photosensitive color composition layer 2x. Then, as shown in Fig. 17, a 5% polyvinyl alcohol solution was coated to form an oxygen barrier 4, followed by drying at 70 ° C for 20 minutes. Thereafter, a mask 3 was applied thereon as shown in Fig. 18 and the color composition layer 2x was irradiated with light L (1200 mJ / cm2). Then, developing was performed using an aqueous solution of 2.5% sodium carbonate, followed by careful washing with water. Then, the pigment adhered to the glass substrate 1 was removed by rubbing with a soft sponge, followed by further washing with water, drying and then baking at 230 ° C for 1 hour. Thus, as shown in Fig. 19, a pattern 2xp (thickness: 1.2 µm) of a colored layer composed of a cured product of the photosensitive color composition was formed on the glass substrate 1.

Onder toepassing van de respectieve groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen bereid in (A) werd de vorming van het patroon van de gekleurde laag op vergelijkbare wijze herhaald ter vervaardiging van een kleurfilter (vergelijkend voorbeeld 1-1). In dit geval werd de hoeveelheid licht met betrekking tot de groene voor licht gevoelige kleursamenstelling ingesteld op 2300 mJ/cm2 en de hoeveelheid bestraling met betrekking tot de rode voor licht gevoelige kleur- samenstelling op 1000 mJ/cm2.Using the respective green and red photosensitive color compositions prepared in (A), the patterning of the colored layer was similarly repeated to produce a color filter (Comparative Example 1-1). In this case, the amount of light with respect to the green photosensitive color composition was set at 2300 mJ / cm2 and the amount of irradiation with respect to the red photosensitive color composition was set at 1000 mJ / cm2.

Om de chemische bestandheid van het aldus vervaardigde kleurfilter te verbeteren werden de volgende drie soorten nabehandelingen uitgevoerd. In de eerste plaats werd een bedekkend materiaal (0PT0MER SS7265, in de handel gebracht door Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) als deklaag aangebracht op het kleurfilter, gevolgd door drogen ter vorming van een dekkende laag (vergelijkend voorbeeld 1-2). Op de tweede plaats werd het kleurfilter verhit bij 230 °C gedurende 2 uren (vergelijkend voorbeeld 1-3). Op de derde plaats werd het bestraald met ultraviolette stralen (bestralingsomstandigheden: golflengte 365 nm, 300 mJ/cm2) (vergelijkend voorbeeld 1-4).To improve the chemical resistance of the color filter thus produced, the following three types of post-treatments were performed. First, a coating material (0PT0MER SS7265, sold by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) was coated on the color filter, followed by drying to form a coating (Comparative Example 1-2). Second, the color filter was heated at 230 ° C for 2 hours (Comparative Example 1-3). Third, it was irradiated with ultraviolet rays (irradiation conditions: wavelength 365 nm, 300 mJ / cm2) (comparative example 1-4).

Het op deze wijze vervaardigde kleurfilter werd getest met betrekking tot de chemische bestandheid op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld I.The color filter prepared in this way was tested for chemical resistance in the same manner as in Example I.

De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel A.The results obtained are shown in Table A.

Een spectrogram van de blauwe voor licht gevoelige kleur-samenstelling werd ook opgenomen. De verkregen resultaten zijn weergegeven in fig. 21. Het aantal stappen van heldere lijnen bij golflengten van 365 nm, 405 nm en 436 nm van dit spectrogram zijn weergegeven in tabel B.A spectrogram of the blue photosensitive color composition was also included. The results obtained are shown in Fig. 21. The number of bright line steps at wavelengths of 365 nm, 405 nm and 436 nm of this spectrogram are shown in Table B.

Tabel ATable A

Opmerking *1: Er trad een lichte scheuring op.Note * 1: Slight tearing occurred.

*2: Er werd kruiselingse verkleuring (ongelijkmatige kleur) waargenomen.* 2: Cross-discoloration (uneven color) was observed.

*3: Er werd kruiselingse verkleuring (ongelijkmatige kleur) enigszins waargenomen.* 3: Cross-discoloration (uneven color) was slightly observed.

Tabel BTable B

Zoals duidelijk zal zijn uit tabel A tonen de kleurfilters van de voorbeelden een voortreffelijk chemische bestandheid zonder enige nabehandeling.As will be apparent from Table A, the color filters of the examples show excellent chemical resistance without any post-treatment.

Zoals ook is te zien uit de spectrogrammen weergegeven in de fig. 5 tot 8 (voorbeelden I tot IV) en fig. 20 (vergelijkend voorbeeld 1) en tabel B is de lichtgevoeligheid bij golflengte 365 nm 1 in vergelijkend voorbeeld ls maar is anderzijds 5 tot 6 in de voorbeelden I-IV, waaruit blijkt dat de voor licht gevoelige kleursamenstellingen van de voorbeelden een opmerkelijk hoge gevoeligheid hebben.As can also be seen from the spectrograms shown in Figs. 5 to 8 (Examples I to IV) and Fig. 20 (Comparative Example 1) and Table B, the light sensitivity at wavelength is 365 nm 1 in Comparative Example 1s but on the other hand to 6 in Examples I-IV, showing that the photosensitive color compositions of the Examples have remarkably high sensitivity.

Voorbeeld VExample V

Een epoxy-acrylaathars (merk: V-259-SF; in de handel gebracht door Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) werd verdund met ethyl cellosolve zodat een harsconcentratie was verkregen van 10%.An epoxy acrylate resin (Brand: V-259-SF; sold by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) was diluted with ethyl cellosolve to give a resin concentration of 10%.

Daarna werd aan 90,1 g verdund acrylhars 9,0 g pi pent (als rood pigment RI0T0GEN RED GD, in de handel gebracht door Toyo Ink Mfg. Co.,Thereafter, 9.0 g of pi pent (as red pigment RI0T0GEN RED GD, sold by Toyo Ink Mfg. Co.,

Ltd., in combinatie met PARI0T0L YELLOW Dl819, in de handel gebracht door BASF Wyandotte Corp.; als groen pigment RI0N0L GREEN 2YS, in de handel gebracht door Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., in combinatie met PARI0T0L YELLOW Dl819, in de handel gebracht door BASF Wyandotte Corp.; of als blauw pipent RI0N0L BLUE ES, in de handel gebracht door Toyo Ink Mfg. Co.,Ltd., in conjunction with PARI0T0L YELLOW D1819, marketed by BASF Wyandotte Corp .; as a green pigment RI0N0L GREEN 2YS, marketed by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., in combination with PARI0T0L YELLOW D1819, marketed by BASF Wyandotte Corp .; or as blue pipent RI0N0L BLUE ES, marketed by Toyo Ink Mfg. Co.,

Ltd., in combinatie met RI0N0GEN VIOLET HR, in de handel gebracht doorLtd., in combination with RI0N0GEN VIOLET HR, marketed by

Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. en PARI0T0L YELLOW Dl819, in de handel gebracht door BASF Wyandotte Corp.) en 0,9 g dispergeermiddel toegevoegd die vervolgens zorgvuldig werden gekneed onder toepassing van een molen met drie walsen ter verkrijging van kleursamenstellingen overeenkomend met de respectieve rode, groene en blauwe kleuren.Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. and PARI0T0L YELLOW D1819, marketed by BASF Wyandotte Corp.) and added 0.9 g of dispersant which were then carefully kneaded using a three-roll mill to obtain color compositions corresponding to the respective red, green and blue colors.

Aan 100 g van elke kleursamenstelling van de respectieve kleuren werden 4 g trimehtylolpropaantriacrylaat als fotopolymeriseerbaar monomeer en 0,8 g 2-(p-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine als foto-polymerisatie-initiator toegevoegd, gevolgd door zorgvuldig roeren. De voor licht gevoelige kleursamenstellingen werden op deze wijze bereid.To 100 g of each color composition of the respective colors, 4 g of trimethyltyl propane triacrylate as a photopolymerizable monomer and 0.8 g of 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine as a photo-polymerization initiator were added, followed by careful stirring. The photosensitive color compositions were prepared in this manner.

(B) Vervaardigen van een kleurfilter.(B) Manufacture of a color filter.

Onder toepassing van de voor licht gevoelige kleursamenstellin-gen, bereid zoals boven aangegeven onder (A) werd een kleurfilter vervaardigd op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld I behalve dat de hoeveelheid bestraling met betrekking tot de blauwe, groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen alle respectievelijk werden ingesteld op 250 mJ/cm2, 300 mJ/cm2 en 150 mJ/cm2. Het bakken na het ontwikkelen, wassen met water en drogen werd uitgevoerd bij een temperatuur van 200 °C.Using the photosensitive color compositions prepared as indicated above under (A), a color filter was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of irradiation with respect to the blue, green and red photosensitive color compositions was all were set at 250 mJ / cm2, 300 mJ / cm2 and 150 mJ / cm2, respectively. The baking after developing, washing with water and drying was carried out at a temperature of 200 ° C.

Een spectrogram van de blauwe voor licht gevoelige kleur-samenstelling werd ook opgenomen. De verkregen resultaten zijn weergegeven in fig. 9. Het aantal stappen van de heldere lijnen bij golflengten van 365 nm, 405 nm en 436 nm van dit spectrogram zijn weergegeven in tabel C.A spectrogram of the blue photosensitive color composition was also included. The results obtained are shown in Fig. 9. The number of steps of the bright lines at wavelengths of 365 nm, 405 nm and 436 nm of this spectrogram are shown in Table C.

Voorbeeld VIExample VI

Voor licht gevoelige kleursamenstellingen werden op dezelfde wijze bereid als aangegeven in voorbeeld I behalve dat 0,8 g 2-(4'-methoxy-1'-nafthyl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine en 0,4 g 2-(p-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine werden gebruikt als fotopolymerisatie-initiatoren. Een kleurfilter werd ook op dezelfde wijze vervaardigd waarbij echter bij het vervaardigen van het kleurfilter de hoeveelheid bestraling met betrékking tot de blauwe, groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen elk werden ingesteld op respectievelijk 120 mJ/cm2, 180 mJ/cm2 en 100 mJ/cm2.Photosensitive staining compositions were prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.8 g of 2- (4'-methoxy-1'-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine and 0.4 g 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) s-triazine were used as photopolymerization initiators. A color filter was also manufactured in the same manner, however, when manufacturing the color filter, the amount of irradiation with respect to the blue, green and red photosensitive color compositions were each set at 120 mJ / cm2, 180 mJ / cm2 and 100 mJ / cm2.

Een spectrogram van de voor blauw licht gevoelige kleursamen-stelling werd ook opgenomen. De verkregen resultaten zijn weergegeven in fig. 10. Het aantal stappen van de heldere lijnen bij golflengten van 365 nm, 405 nm en 436 nm van dit spectrogram zijn weergegeven in tabel C.A spectrogram of the blue light sensitive color composition was also included. The results obtained are shown in Fig. 10. The number of steps of the bright lines at wavelengths of 365 nm, 405 nm and 436 nm of this spectrogram are shown in Table C.

Voorbeeld VIIExample VII

Voor licht gevoelige kleursamenstellingen werd op dezelfde wijze bereid als aangegeven in voorbeeld I behalve dat 0,8 g 2-(p-methoxy-styryl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine en 0,4 g 2,2'-bis(2-chloor-fenyl)-4,5,41,5'-tetrafenyl-1,2'-biimidazol werden gebruikt als fotopolymerisatie-initiatoren. Ook werd een kleurfilter op dezelfde wijze vervaardigd waarbij echter bij de het vervaardigen van het kleurfilter de mate van bestraling met betrekking tot de blauwe, groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen elk werden ingesteld op respectievelijk 180 mJ/cm2, 230 mJ/cm2 en 120 mJ/cm2.Photosensitive staining compositions were prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.8 g of 2- (p-methoxy-styryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine and 0.4 g of 2.2 1'-bis (2-chloro-phenyl) -4,5,41,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole were used as photopolymerization initiators. Also, a color filter was manufactured in the same manner, however, in the manufacture of the color filter, the irradiation degree with respect to the blue, green and red photosensitive color compositions were each set at 180 mJ / cm2, 230 mJ / cm2 and 120, respectively mJ / cm2.

Een spectrogram van de blauwe voor licht gevoelige kleur-samenstelling werd ook opgenomen. De verkregen resultaten zijn weergegeven in fig. 11. Het aantal stappen van de heldere lijnen bij golflengten van 365 nm, 405 nm en 436 nm van dit spectrogram zijn weergegeven in tabel C.A spectrogram of the blue photosensitive color composition was also included. The results obtained are shown in Fig. 11. The number of steps of the bright lines at wavelengths of 365 nm, 405 nm and 436 nm of this spectrogram are shown in Table C.

Verg el j_j _k e_n d_v o_o_r b_e e_l_d_2 (A) Bereiding van de voor licht gevoelige kleursamenstellingen.Comp e j_j _k e_n d_v o_o_r b_e e_l_d_2 (A) Preparation of the photosensitive color compositions.

Kleursamenstellingen overeenkomend met de respectieve rode, groene en blauwe kleuren werden op dezelfde wijze bereid als aangegeven in voorbeeld V. Aan 100 g van elk van de respectieve kleursamenstellingen werden 4 g trimethylolpropaaritriacrylaat als door licht polymeriseerbaar monomeer en 0,8 g IRGACURE 907, merk, in de handel gebracht door Ciba-Geigy Limited, als fotopolymerisatie-initiator toegevoegd, gevolgd door zorgvuldig roeren. De fotogevoelige kleursamenstellingen werden op deze wijze bereid.Color compositions corresponding to the respective red, green and blue colors were prepared in the same manner as in Example V. To 100 g of each of the respective color compositions were added 4 g of trimethylolproparitriacrylate as a light polymerizable monomer and 0.8 g of IRGACURE 907, trademark, marketed by Ciba-Geigy Limited, added as a photopolymerization initiator, followed by careful stirring. The photosensitive color compositions were prepared in this manner.

(B) Vervaardigen van een kleurfilter.(B) Manufacture of a color filter.

Onder toepassing van de voor licht gevoelige kleursamenstellingen bereid in (A) zoals boven aangegeven, werd een kleurfilter vervaardigd op dezelfde wijze als aangegeven in vergelijkend voorbeeld 1.Using the photosensitive color compositions prepared in (A) as indicated above, a color filter was prepared in the same manner as in Comparative Example 1.

Een spectrogram van de blauwe voor licht gevoelige kleur-samenstelling werd ook opgenomen. De verkregen resultaten zijn weergegeven in fig. 21. Het aantal stappen van heldere lijnen bij golflengten van 365 nm, 405 nm en 436 nm van dit spectrogram zijn weergegeven in tabel C.A spectrogram of the blue photosensitive color composition was also included. The results obtained are shown in Fig. 21. The number of bright line steps at wavelengths of 365 nm, 405 nm and 436 nm of this spectrogram are shown in Table C.

Tabel CTable C

Zoals duidelijk zal zijn uit de spectrogrammen die zijn weergegeven in de fig. 9 tot 11 (voorbeelden V tot VII) en fig. 21 (vergelijkend voorbeeld 2) en tabel C, is de lichtgevoeligheid bij de golflengte van 365 nm 1 in vergelijkend voorbeeld 2, anderzijds is deze 5 tot 6 in de voorbeelden V tot VII, waaruit blijkt dat de lichtgevoelige kleursamenstellingen van de voorbeelden een opmerkelijk hoge gevoeligheid hebben.As will be apparent from the spectrograms shown in Figures 9 to 11 (Examples V to VII) and Figure 21 (Comparative Example 2) and Table C, the light sensitivity at the wavelength of 365 nm is 1 in Comparative Example 2 on the other hand, it is 5 to 6 in Examples V to VII, which shows that the photosensitive color compositions of the Examples have remarkably high sensitivity.

Voorbeeld VIIIExample VIII

(A) Bereiding van voor licht gevoelige kleursamenstellingen. Eerst werden 20 gëw.delen methacrylzuur, 10 gew.delen methyl-methacrylaat, 55 gew.delen butylmethacrylaat en 15 gew.delen hydroxyethyl-methacrylaat opgelost in 300 g ethylcellosolve. Aan de verkregen oplossing werd 0,75 gew.deel azobisisobutyronitril toegevoegd onder stikstof-atmosfeer en de reactie werd uitgevoerd bij 70 °C gedurende 5 uren ter verkrijging van een acrylhars. Dit acrylhars werd verdund met ethylcellosolve zodat het hars een concentratie had van 10%.(A) Preparation of photosensitive color compositions. First, 20 parts by weight of methacrylic acid, 10 parts by weight of methyl methacrylate, 55 parts by weight of butyl methacrylate and 15 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate were dissolved in 300 g of ethyl cellosolve. To the obtained solution, 0.75 part by weight of azobisisobutyronitrile was added under a nitrogen atmosphere and the reaction was carried out at 70 ° C for 5 hours to obtain an acrylic resin. This acrylic resin was diluted with ethyl cellosolve so that the resin had a concentration of 10%.

Vervolgens werden aan 94 g verdund acrylhars 5,7 g pigment, zoals hierna is aangegeven en 0,3 g dispergeermiddel, zoals hierna is aangegeven, toegevóegd, hetgeen vervolgens zorgvuldig werd gekneed onder toepassing van een molen met drie walsen ter verkrijging van kleurende harsen overeenkomend met de respectieve rode, gele, groene, blauwe en violette kleuren.Then, to 94 g of dilute acrylic resin, 5.7 g of pigment, as indicated below, and 0.3 g of dispersant, as indicated below, were added, which was then carefully kneaded using a three-roll mill to obtain coloring resins correspondingly. with the respective red, yellow, green, blue and violet colors.

(i) Rood kleurend pigment:(i) Red coloring pigment:

Pigment: RI0T0GEN RED GD (in de handel gebracht door Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.; C.I. Pigment Red 168).Pigment: R105GEN RED GD (marketed by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .; C.I. Pigment Red 168).

Dispergeermiddel: Verbinding met formule 9 aangegeven op het formuleblad.Dispersant: Compound of formula 9 indicated on the formula sheet.

(ii) Geel kleurend hars.(ii) Yellow coloring resin.

Pigment: PARI0T0L YELLOW Dl819 (in de handel gebracht door BASF Wyandotte Corp.; C.I. Pigment Yellow 139).Pigment: PARI0T0L YELLOW D1819 (marketed by BASF Wyandotte Corp .; C.I. Pigment Yellow 139).

Dispergeermiddel: Verbinding met formule 10 aangegeven op het formuleblad.Dispersant: Compound of formula 10 indicated on the formula sheet.

(iii) Groen kleurend hars.(iii) Green coloring resin.

Pigment: RI0N0L GREEN 2YS (in de handel gebracht door Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.; C.I. Pigment Green 36).Pigment: RIO0L GREEN 2YS (marketed by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .; C.I. Pigment Green 36).

Dispergeermiddel: Een koper fthalocyaninederivaat met formule cupc[so2n(c18h37)212 (iv) Blauw kleurend hars.Dispersant: A copper phthalocyanine derivative of the formula cupc [so2n (c18h37) 212 (iv) Blue coloring resin.

Pigment: RI0N0L BLUE ES (in de handel gebracht door Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.; C.I. Pigment Blue 15-6).Pigment: RIO0L BLUE ES (marketed by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .; C.I. Pigment Blue 15-6).

Dispergeermiddel: Een koper fthalocyaninederivaat met formule (11), aangegeven op het formuleblad.Dispersant: A copper phthalocyanine derivative of formula (11), indicated on the formula sheet.

(v) Violet kleurend hars.(v) Violet coloring resin.

Pigment: RIONOGEN VIOLET HR (in de handel gebracht door Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.; C.I. Pigment Violet 23).Pigment: RIONOGEN VIOLET HR (marketed by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .; C.I. Pigment Violet 23).

Dispergeermiddel: Het koperfthalocyaninederivaat zoals toegepast als dispergeermiddel bij de blauw kleurende samenstelling.Dispersant: The copper phthalocyanine derivative as used as a dispersant in the blue coloring composition.

Onder toepassing van de kleurende harsen (i) tot (v) van de aldus verkregen respectieve kleuren werden rode, groene en blauwe kleur-samenstellingen bereid op de volgende wijze.Using the coloring resins (i) to (v) of the respective colors thus obtained, red, green and blue color compositions were prepared in the following manner.

(I) Rood kleurende samenstelling:(I) Red coloring composition:

Het rood kleurende hars en het geel kleurende hars werden gemengd in een verhouding van 70:30 berekend op het gewicht.The red coloring resin and the yellow coloring resin were mixed in a ratio of 70:30 based on weight.

(II) Groen kleurende samenstelling:(II) Green coloring composition:

Het groen kleurende hars en het geel kleurende hars werden gemengd in een verhouding van 80:20.The green coloring resin and the yellow coloring resin were mixed in a ratio of 80:20.

(III) Blauw kleurende samenstelling:(III) Blue coloring composition:

Het blauw kleurende hars en het violet kleurende hars werden gemengd in een gewichtsverhouding van 95:50.The blue coloring resin and the violet coloring resin were mixed in a weight ratio of 95:50.

Aan 100 g van elk van de kleurende samenstellingen (I) tot (III) van de respectieve kleuren werden 5,64 g trimethylolpropaantriacrylaat als fotopolymeriseerbaar monomeer en 1,36 g 2-(4'-methoxy-11-nafthyl)4,6-bis-(trichloormethyl)-s-triazine als fotopolymerisatie-initiator toegevoegd, gevolgd door zorgvuldig roeren. De voor licht gevoelige kleursamenstellin-gen werden op deze wijze bereid.To 100 g of each of the coloring compositions (I) to (III) of the respective colors, 5.64 g of trimethylolpropane triacrylate as a photopolymerizable monomer and 1.36 g of 2- (4'-methoxy-11-naphthyl) 4,6- bis- (trichloromethyl) -s-triazine added as a photopolymerization initiator, followed by careful stirring. The photosensitive color compositions were prepared in this manner.

(B) Vervaardigen van een kleurfilter.(B) Manufacture of a color filter.

Onder toepassing van de voor licht gevoelige kleursamenstellin-gen bereid zoals boven aangegeven in (A) werd een kleurfilter vervaardigd op dezelfde wijze zoals aangegeven in voorbeeld I behalve dat gekleurde lagen, verkregen door het met licht harden van de blauwe, groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen werd uitgevoerd, elk gebruikt met een laagdikte van 1,1 pm en de hoeveelheid bestraling met betrekking tot de voor licht gevoelige kleursamenstellingen van de respectieve kleuren werd respectievelijk ingesteld om 100 mJ/cm2, 150 mJ/cm2 en 80 mJ/cm2.Using the photosensitive color compositions prepared as indicated in (A) above, a color filter was prepared in the same manner as in Example I except that colored layers obtained by light-curing the blue, green, and red light sensitive color compositions were performed, each used with a layer thickness of 1.1 µm and the amount of irradiation with respect to the photosensitive color compositions of the respective colors was adjusted to 100 mJ / cm2, 150 mJ / cm2 and 80 mJ / cm2, respectively.

Het totale gewichtspercentage van het pigment en het dispergeer- middel in de gekleurde laag was 39 gew.%. Hieruit volgde dat het produkt met de laagdikte van de gekleurde laag en het gewichtspercentage van het totaal van pigment en dispergeermiddel in de gekleurde laag 42,9 pm% was. De karakteristieke kurven voor de lichttransmissie van het aldus verkregen kleurfilter werden ook uitgezet ter verkrijging van de resultaten zoals weergegeven in fig. 12.The total weight percentage of the pigment and dispersant in the colored layer was 39% by weight. It followed that the product with the layer thickness of the colored layer and the weight percentage of the total pigment and dispersant in the colored layer was 42.9 µm%. The characteristic curves for the light transmission of the thus obtained color filter were also plotted to obtain the results as shown in Fig. 12.

(C) Vervaardigen van weergeefinrichting op basis van vloeibaar kristal.(C) Manufacture of liquid crystal display device.

Op het kleurfilter vervaardigd zoals boven aangegeven in (B)Manufactured on the color filter as indicated above in (B)

OO

werd een transparante geleidende film met een laagdikte van 1500 A aangebracht door sputteren bij lage temperatuur en daarna werd op de transparante, geleidende film een polyimidefilm gevormd met een laagdiktea transparent conductive film with a layer thickness of 1500 A was applied by sputtering at a low temperature, and then a polyimide film with a layer thickness was formed on the transparent conductive film

OO

van 400 A, gevolgd door wrijven. Daarna werd een transistor in de vorm van een dunne film van een tegengestelde elektrode op een hier tegenover gelegen substraat afgesloten met een afsluitend medium en de vloeibare kristallen werden in de ruimte geïnjecteerd tussen de elektroden voor het vervaardigen van een cel met vloeibare kristallen. Zodoende werd een kleurweergeefinrichting 10 van vloeibare kristallen met een kleurfilter 2 in de vloeibare kristalcel vervaardigd zoals weergegeven in fig. 13. In fig. 13 heeft verwijzingsgetal 1 betrekking op een substraat,. 2 heeft betrekking op het kleurfilter, 11 op de transparante geleidende film, 12 op de polyimidefilm, 13 op het tegenover gelegen substraat, 14 op de tegenover gelegen elektrode, 15 op een beschermende film, 16 op de vloeibare kristallen, 17 op een polariserende film en 18 op een polariserende fi lm.of 400 A, followed by rubbing. Then, a thin film transistor of an opposite electrode on an opposite substrate was sealed with a sealing medium and the liquid crystals were injected into the space between the electrodes to produce a liquid crystal cell. Thus, a color display device 10 of liquid crystals with a color filter 2 in the liquid crystal cell was manufactured as shown in Fig. 13. In Fig. 13, reference numeral 1 refers to a substrate. 2 refers to the color filter, 11 to the transparent conductive film, 12 to the polyimide film, 13 to the opposite substrate, 14 to the opposite electrode, 15 to a protective film, 16 to the liquid crystal, 17 to a polarizing film and 18 on a polarizing film.

De weergeefinrichting met vloeibare kristallen, op deze wijze vervaardigd, had een helder en goed scherm door de hoge lichttransmissie van het kleurfilter.The liquid crystal display device made in this way had a bright and good screen due to the high light transmission of the color filter.

V_erge_l j_j_ke]id_vo^o_rbe^ej_d_3 (A) Bereiden van de voor licht gevoelige kleursamenstellingen.V_erge_l j_j_ke] id_vo ^ o_rbe ^ ej_d_3 (A) Preparation of the photosensitive color compositions.

KIeursamenstellingen overeenkomend met de respectieve rode, groene en blauwe kleuren werden bereid op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld VIII. Aan 100 g van elke respectieve kleursamenstelling werd 5,64 g trimethylolpropaantriacrylaat als een met licht polymeriseerbaar monomeer en 0,56 g 2,2'-bis(2-chloorfenyl)-4,5,4',5'-tetrafenyl-1,2'-bi-(1-H-imidazol) toegevoegd, gevolgd door zorgvuldig roeren. De voor licht gevoelige kleursamenstellingen werden op deze wijze bereid.Color compositions corresponding to the respective red, green and blue colors were prepared in the same manner as in Example VIII. To 100 g of each respective color composition, 5.64 g of trimethylolpropane triacrylate as a light polymerizable monomer and 0.56 g of 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-1, 2'-bi- (1-H-imidazole) added followed by careful stirring. The photosensitive color compositions were prepared in this manner.

(B) Vervaardigen van een kleurfilter.(B) Manufacture of a color filter.

Onder toepassing van de voor licht gevoelige kleursamenstellingen bereid zoals boven aangegeven onder (A) werd een kleurfilter vervaardigd op dezelfde wijze als aangegeven in vergelijkend voorbeeld 1 behalve dat gekleurde lagen, verkregen door het met licht harden van de blauwe, groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen elk werden bereid met een laagdikte van 1,6 pm en de hoeveelheid bestraling met betrekking tot de blauwe, groene en rode voor lichtgevoelige kleursamenstellingen werd elk ingesteld op respectievelijk 5 mJ/cm2, 10 mJ/cm2 en 3 mJ/cm2.Using the photosensitive color compositions prepared as indicated under (A) above, a color filter was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that colored layers obtained by light-curing the blue, green and red photosensitive color compositions each were prepared with a layer thickness of 1.6 µm and the amount of irradiation with respect to the blue, green and red photosensitive color compositions was each set at 5 mJ / cm2, 10 mJ / cm2 and 3 mJ / cm2, respectively.

Het totale gewichtspercentage van het pigment en het dispergeer-middel in de gekleurde laag was 39 gew.%. Hieruit volgde daarom dat het produkt van de laagdikte van de gekleurde laag en het gewichtspercentage van het totaal aan pigment en dispergeermiddel in de gekleurde laag 42,9 pm% was. Karakteristieke kurven van de lichttransmissie van het kleurfilter, op deze wijze verkregen werden ook uitgezet waaruit bleek dat de helderheid zwak was zoals weergegeven in fig. 22.The total weight percentage of the pigment and dispersant in the colored layer was 39% by weight. It therefore followed that the product of the layer thickness of the colored layer and the weight percentage of the total pigment and dispersant in the colored layer was 42.9 µm%. Characteristic curves of the light transmission of the color filter obtained in this way were also plotted, showing that the brightness was weak as shown in Fig. 22.

Voorbeeld IXExample IX

(A) Bereiding van de voor licht gevoelige kleursamenstellingen.(A) Preparation of the photosensitive color compositions.

Eerst werden 100 gew.delen (0,165 mol) epoxy-acrylaatverbinding van 9,9'-bis(4-hydroxyfenyl)fluoreen, 50 gew.delen (0,33 mol) tetra-hydrofthaalzuuranhydride, 0,02 gew.deel tetraethylammoniumbromide en 150 gew.del en cellosolveacetaat gemengd om de reactie uit te voeren bij 100 °C gedurende 5 uren. Het verkregen reactieprodukt correspondeerde met de verbinding met formule (3) waarbij n = 1. Dit reactieprodukt wordt hierna aangegeven als de harsoplossing A.First, 100 parts by weight (0.165 mol) of an epoxy acrylate compound of 9,9'-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 50 parts by weight (0.33 mol) of tetrahydrophthalic anhydride, 0.02 parts by weight of tetraethylammonium bromide and 150 part and cellosolve acetate are mixed to carry out the reaction at 100 ° C for 5 hours. The reaction product obtained corresponded to the compound of formula (3) where n = 1. This reaction product is hereinafter referred to as the resin solution A.

De harsoplossing A werd verdund met cellosolveacetaat zodat deze in een harsconcentratie van 10 gew.% aanwezig was. Daarna werden 90,1 gew.delen verdund hars, 9,0 gew.delen fthalocyanine blauw pigment en 0,9 gew.deel koperfthalocyaninederivaat (een dispergeermiddel) toegevoegd, die daarna zorgvuldig werden gekneed onder toepassing van een molen met drie walsen ter verkrijging van een blauwe kleursamenstelling. Op vergelijkbare wijze werden groen en rood kleurende samenstellingen verkregen onder toepassing van een koperhalidefthalocyaninetype pigment als groen pigment en respectievelijk een chinofthaleen-rood als rood pigment.The resin solution A was diluted with cellosolve acetate so that it was present in a resin concentration of 10% by weight. Then, 90.1 parts by weight of dilute resin, 9.0 parts by weight of phthalocyanine blue pigment and 0.9 parts by weight of copper phthalocyanine derivative (a dispersant) were added, which were then carefully kneaded using a three-roll mill to obtain a blue color composition. Similarly, green and red coloring compositions were obtained using a copper halide phthalocyanine type pigment as a green pigment and a quinophthalene red as a red pigment, respectively.

Aan 100 gew.delen van elk van de kleurende samenstellingen van de respectieve kleuren werden 2 gew.delen 2-(p-methoxystyryl)-4,6-bis-(trichloormethyl)-s-triazine als fotopolymerisatie-initiator toegevoegd, gevolgd door zorgvuldig roeren. De voor licht gevoelige kleursamenstellin-gen werden op deze wijze bereid. In deze voor licht gevoelige kleursamen-stellingen werden geen veranderingen in de viscositeit waargenomen na bewaren gedurende een maand.To 100 parts by weight of each of the coloring compositions of the respective colors, 2 parts by weight of 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis- (trichloromethyl) -s-triazine as a photopolymerization initiator was added, followed by careful stir. The photosensitive color compositions were prepared in this manner. In these photosensitive color compositions, no changes in viscosity were observed after one month of storage.

(B) Vervaardigen van een kleurfilter.(B) Manufacture of a color filter.

Volgens het blokschema weergegeven in fig. 1 werd op vergelijkbare wijze als de produktie van het kleurfilter in voorbeeld I, een kleurfilter vervaardigd onder toepassing van de voor licht gevoelige kleur-samenstellingen bereid zoals boven aangegeven in (A).According to the block diagram shown in Fig. 1, similar to the production of the color filter in Example I, a color filter prepared using the photosensitive color compositions was prepared as indicated in (A) above.

Met name werd eerst, zoals weergegeven in fig. 2, een blauwe voor licht gevoelige kleursamenstelling door roteren als laag aangebracht op een transparante glazen substraat 1 (1100 omwentelingen per minuut, 5 seconden) gevolgd door drogen en daarna voorbakken bij 80 °C gedurende 5 seconden ter vorming van een blauwe, voor licht gevoelige kleursamen-stellingslaat 2. Daarna werd een masker 3 hierop aangebracht zoals weergegeven in fig. 3 en de kleurende samenstellingslaag 2 werd bestraald met licht L (300 mJ/cmz). Daarna werd het ontwikkelen uitgevoerd onder toepassing van een waterige oplossing van 2,5% natriumcarbonaatoplossing, gevolgd door zorgvuldig wassen met water. Vervolgens werd het pigment dat was gehecht aan het glazen substraat 1 verwijderd door wrijven met een zachte, spons, gevolgd door verdere wassing met water, drogen en vervolgens bakken gedurende 1 uur bij 200 °C. Zoals weergegeven in fig. 4 werd een patroon 2p van een gekleurde laag, samengesteld uit een gehard produkt van de voor licht gevoelige kleursamenstelling op het glazen substraat 1 gevormd. Het patroon 2p van deze gekleurde laag had een dikte van 2 pm.Typically, as shown in Fig. 2, a blue photosensitive color composition was rotated layered onto a transparent glass substrate 1 (1100 rpm, 5 seconds) followed by drying and then pre-baking at 80 ° C for 5 seconds to form a blue photosensitive color composition plate 2. Then, a mask 3 was applied to it as shown in Fig. 3 and the coloring composition layer 2 was irradiated with light L (300 mJ / cm 2). Then, developing was performed using an aqueous solution of 2.5% sodium carbonate solution, followed by careful washing with water. Then, the pigment adhered to the glass substrate 1 was removed by rubbing with a soft sponge, followed by further washing with water, drying and then baking at 200 ° C for 1 hour. As shown in Fig. 4, a pattern 2p of a colored layer composed of a cured product of the photosensitive color composition was formed on the glass substrate 1. The pattern 2p of this colored layer had a thickness of 2 µm.

Onder toepassing van de respectieve groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen bereid in (A) werd de vorming van het patroon van de gekleurde laag op vergelijkbare wijze herhaald. Bij deze uitvoeringsvorm werd de hoeveelheid bestraling met betrekking tot de groene voor licht gevoelige kleursamenstelling ingesteld op 500 mJ/cmz en de hoeveelheid bestraling met betrekking tot de rode voor licht gevoelige kleursamenstelling op 250 mj/cmz.Using the respective green and red photosensitive color compositions prepared in (A), the patterning of the colored layer was similarly repeated. In this embodiment, the amount of irradiation with respect to the green photosensitive color composition was set at 500 mJ / cmz and the amount of irradiation with respect to the red photosensitive color composition was set at 250 mJ / cmz.

Kleurkarakteristieken van het aldus vervaardigde kleurfilter werden gemeten. De verkregen resultaten zijn weergegeven in fig. 14. Zoals duidelijk zal zijn uit fig. 14 heeft dit kleurfilter een zeer goede transparantheid. Dit kleurfilter werd ook behandeld gedurende 1 uur bij 260 °C en de kleurkarakteristieken na de behandeling werden ook gemeten. De verkregen resultaten zijn samen weergegeven in fig. 14. Zoals duidelijk zal zijn uit fig. 14 veroorzaakt het kleurfilter minder verandering in de kleurkarakteristieken en heeft een zeer goede bestandheid tegen warmte.Color characteristics of the color filter thus prepared were measured. The results obtained are shown in Fig. 14. As will be clear from Fig. 14, this color filter has a very good transparency. This color filter was also treated for 1 hour at 260 ° C and the post-treatment color characteristics were also measured. The results obtained are shown together in Fig. 14. As will be apparent from Fig. 14, the color filter causes less change in the color characteristics and has a very good resistance to heat.

Voorbeeld XExample X.

(A) Bereiden van voor licht gevoelige kleursamenstellingen.(A) Preparation of photosensitive color compositions.

Een harsoplossing A, bereid in voorbeeld IX werd verdund met cellosolveacetaat zodat een harsconcentratie werd verkregen van 10 gew.%. Daarna werden aan 90,1 gew.delen verdund hars 9,0 gew.delen fthalocyanine blauw pigment en 0,9 gew.deel koperfthalocyaninederivaat (een dispergeer-middel) toegevoegd die daarna zorgvuldig werden gekneden onder toepassing van een molen met drie walsen ter verkrijging van een blauw kleurende samenstelling. Op vergelijkbare wijze werden groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen verkregen.A resin solution A prepared in Example IX was diluted with cellosolve acetate to obtain a resin concentration of 10% by weight. Then, to 90.1 parts by weight of dilute resin, 9.0 parts by weight of phthalocyanine blue pigment and 0.9 parts by weight of copper phthalocyanine derivative (a dispersant) were then added, then carefully cut using a three-roll mill to obtain of a blue coloring composition. Similarly, green and red photosensitive color compositions were obtained.

Aan 100 gew.delen van elk van de kleursamenstellingen van de respectieve kleuren werden 4,0 gew.delen trimythylolpropaantriacrylaat als fotopolymeriseerbaar monomeer en 0,8 gew.deel 2-(p-methoxystyryl)-4,6-bis-(trichloormethyl)-s-triazine als fotopolymerisatie-initiator toegevoegd, gevolgd door zorgvuldig roeren. De voor licht gevoelige kleursamenstellingen werden op deze wijze bereid.To 100 parts by weight of each of the color compositions of the respective colors, 4.0 parts by weight of trimythylol propane triacrylate as a photopolymerizable monomer and 0.8 parts by weight of 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis- (trichloromethyl) - s-triazine added as a photopolymerization initiator, followed by careful stirring. The photosensitive color compositions were prepared in this manner.

(B) Vervaardigen van een kleurfilter.(B) Manufacture of a color filter.

Onder toepassing van de voor licht gevoelige kleursamenstellingen, bereid zoals boven aangegeven onder (A), werd een kleurfilter vervaardigd op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld IX behalve dat de hoeveelheid bestraling met betrekking tot de blauwe, groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen elk werden ingesteld op respectievelijk 100 mJ/cm2, 200 mJ/cmz en 80 mJ/cm2.Using the photosensitive color compositions prepared as indicated above under (A), a color filter was prepared in the same manner as in Example IX except that the amount of irradiation with respect to the blue, green and red photosensitive color compositions were each set to 100 mJ / cm2, 200 mJ / cmz and 80 mJ / cm2, respectively.

Voorbeeld XIExample XI

Eerst werden 90 gew.delen (0,3 mol) pentaerythritoltriacrylaat, 30 gew.delen (0,2 mol) tetrahydrofthaalzuuranhydride, 0,02 gew.deel tetraethylammoniumbromide en 120 gew.delen cellosolveacetaat gemengd om de reactie uit te voeren gedurende 5 uren bij 100 °C. Het verkregen reactie-produkt komt overeen met de verbinding met de formule (4), aangegeven op het formuleblad, waarbij X -C0-Y-C00H voorstelt waarbij Y een resterende groep is van een zuuranhydride of -H, en de groep -C0-Y-C00H is in een hoeveelheid van minder dan 30 mol%.First, 90 parts by weight (0.3 moles) of pentaerythritol triacrylate, 30 parts by weight (0.2 moles) of tetrahydrophthalic anhydride, 0.02 parts by weight of tetraethylammonium bromide and 120 parts by weight of cellosolve acetate were run for 5 hours at 100 ° C. The reaction product obtained corresponds to the compound of formula (4), indicated on the formula sheet, where X represents -CO-Y-C00H where Y is a residual group of an acid anhydride or -H, and the group -C0- Y-C00H is in an amount of less than 30 mol%.

Dit reactieprodukt wordt hierna aangegeven als harsoplossihg B.This reaction product is hereinafter referred to as resin solution B.

Daarna werden 50 gew.delen harsoplossing A bereid in voorbeeld IX en de boven vermelde harsoplossing B gemengd en het mengsel werd verdund met cellosolveacetaat ter verkrijging van een harsconcentratie van 10 gew.%. Daarna, werden aan 90,1 gew.delen verdund hars 9,0 gew.delen fthalocyanine blauw pigment en 0,9 gew.deel koperfthalocyaninederivaat (een dispergeermiddel) toegevoegd, die daarna zorgvuldig werden gekneed onder toepassing van een molen met drie walsen ter verkrijging van een blauw kleurende samenstelling. Op vergelijkbare wijze werden groene en rode voor licht gevoelige kleursamenstellingen verkregen onder toepassing van respectievelijk een koperhalidefthalocyaninetype pigment als groen pigment en chinofthaleen-rood als rood pigment.Then, 50 parts by weight of resin solution A was prepared in Example IX and the above-mentioned resin solution B was mixed and the mixture was diluted with cellosolve acetate to obtain a resin concentration of 10% by weight. Then, to 90.1 parts of dilute resin, 9.0 parts of phthalocyanine blue pigment and 0.9 parts of copper phthalocyanine derivative (a dispersant) were added, which were then carefully kneaded using a three-roll mill to obtain of a blue coloring composition. Similarly, green and red photosensitive color compositions were obtained using a copper halide phthalocyanine type pigment as the green pigment and quinophthalene red as the red pigment, respectively.

Aan 100 gewichtsdelen van elk van de kleurende samenstellingen van de respectieve kleuren werd 0,8 gew.deel 2-(p-methoxystyryl)-4,6-bi (trichloormethyl)-s-triazine als fotopolymerisatie-initiator toegevoegd en 5 gew.del en bisfenol-A-type epoxyhars (merknaam: ΕΡΙΚ0ΤΕ 828; in de handel gebracht door Yuka Shell Epoxy Kabushikikaisha) dat verder werd toegevoegd, gevolgd door zorgvuldig roeren. De voor licht gevoelige kleursamen-stellingen werden op deze wijze bereid.To 100 parts by weight of each of the coloring compositions of the respective colors, 0.8 parts by weight of 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bi (trichloromethyl) -s-triazine as a photopolymerization initiator was added and 5 parts by weight and bisphenol A type epoxy resin (trade name: ΕΡΙΚ0ΤΕ 828; marketed by Yuka Shell Epoxy Kabushikikaisha) which was further added followed by careful stirring. The photosensitive color compositions were prepared in this manner.

(B) Vervaardigen van een kleurfilter.(B) Manufacture of a color filter.

Onder toepassing van de voor licht gevoelige kleursamenstellin-gen bereid zoals boven aangegeven onder (A) werd een kleurfilter vervaardigd op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld IX. Als resultaat werd een goed kleurfilter verkregen.Using the photosensitive color compositions prepared as indicated above under (A), a color filter was prepared in the same manner as in Example IX. As a result, a good color filter was obtained.

Voorbeeld XIIExample XII

Op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld XII werden kleur-samenstellingen van de respectieve kleuren verkregen onder toepassing van de harsoplossing A bereid in voorbeeld IX en de harsoplossing B bereid in voorbeeld XI. Daarna werden aan 100 gew.del en van elk van de kleurende samenstellingen van de respectieve kleuren 2 gew.delen 2-(p-methoxy-styryl)-4,6-bis(trichloormethyl)-s-triazine als fotopolymerisatie-initiator toegevoegd, gevolgd door zorgvuldig roeren. De voor licht gevoelige kleursamenstellingen werd op deze wijze bereid, (B) Vervaardigen van een kleurfilter.In the same manner as indicated in Example XII, color compositions of the respective colors were obtained using the resin solution A prepared in Example IX and the resin solution B prepared in Example XI. Then, 2 parts by weight of 2- (p-methoxy-styryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine as a photopolymerization initiator were added to 100 parts by weight of each of the coloring compositions of the respective colors, followed by careful stirring. The photosensitive color compositions were prepared in this way, (B) Making a color filter.

Onder toepassing van de voor licht gevoelige kleursamenstellingen bereid zoals boven aangegeven in (A) werd een kleurfilter vervaardigd op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld X. Als een resultaat werd een goed kleurfilter verkregen.Using the photosensitive color compositions prepared as indicated in (A) above, a color filter was prepared in the same manner as in Example X. As a result, a good color filter was obtained.

Claims

A light sensitive color composition consisting of a resin in which a pigment can be dispersed, a pigment, a dispersant, a photopolymerization initiator and a solvent, characterized in that the photopolymerization initiator contains a triazine compound.

A photosensitive color composition according to claim 1, characterized in that it further contains a light polymerizable monomer.

The photosensitive color composition according to claim 1, characterized in that the photopolymerization initiator further contains an imidazole compound.

The photosensitive color composition according to claim 2, characterized in that the photopolymerization initiator further contains an imidazole compound.

A photosensitive color composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the triazine compound is 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine or 2- (41-methoxy-1) 1-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine.

Photosensitive color composition according to claim 3 or 4, characterized in that the imidazole compound 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or 2 , 2'-bis (2-chlorophenyl) -4,5,41,5'-tetra (3,4-methylenedioxyphenyl) -1,1'-bi-1H-imidazole.

A photosensitive color composition according to claim 2 or 4, characterized in that the resin for dispersing the pigment herein consists of an acrylic resin.

Photosensitive color composition according to claim 7, characterized in that the acrylic resin consists of monomers containing 10 to 25% by weight of the monomer of the formula (5), 10 to 30% by weight of the monomer of the formula (6) and 40 to 80% by weight. % monomer of formula (7), wherein R and R are each a hydrogen atom or a methyl group and R is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

The photosensitive color composition according to claim 2 or 4, wherein the resin for dispersing the pigment herein consists of an epoxy acrylate resin represented by formula (1), indicated on the formula sheet, wherein R 4 is a hydrogen atom or a lower alkyl group. a hydrogen atom or a methyl group and n is an integer from 0 to 20.

A photosensitive color composition according to claim 2 or 4, characterized in that the resin for dispersing the pigment herein consists of 15 to 90% by weight of epoxy acrylate resin represented by formula (1), indicated on the formula sheet, wherein R ^ is a hydrogen atom or c is a lower alkyl group, R is a hydrogen atom or a methyl group and n is an integer from 0 to 20, and 10 to 85% by weight unsaturated polyester represented by formula (2), indicated on the formula sheet wherein R6 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, Z corresponds to -CO-CH = CH-CO- and m is a repeating number, with a specific viscosity of 0.3 to 2.5 dl / g.

The photosensitive color composition according to claim 2 or 4, wherein the resin for dispersing the pigment herein consists of 15 to 90% by weight of epoxy acrylate resin represented by formula (1), indicated on the formula sheet, wherein R 1 is a hydrogen atom or is a lower alkyl group, R is a hydrogen atom or a methyl group and n is an integer from 0 to 20 and from 10 to 85% by weight of at least one tri or higher functional acrylate compound or epoxy acrylate compounds.

The photosensitive color composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin for dispersing pigment herein is an alkaline soluble photosensitive resin represented by formula (3) indicated on the formula sheet, wherein X corresponds to -C0-Y-C00H, where Y is a residual group of an acid anhydride or a hydrogen atom, the group -C0-Y-C00H is present in an amount of not less than 30 mol%, Ar corresponds to an aromatic residual group with formula (8), indicated on the formula sheet, where R® to R ^ 1 are each a hydrogen atom or a lower alkyl group, R ^ is a hydrogen atom or a methyl group and n is an integer from 1 to 20.

A color filter consisting of a substrate and a colored layer patterned thereon, characterized in that it consists of a cured product of the photosensitive color composition according to any one of claims 1 to 4.

Color filter according to claim 13, characterized in that the product has a layer thickness of the colored layer on the substrate and a weight percentage of the total pigment and dispersant in the colored layer is not more than 60 µm%.

A method of manufacturing a color filter consisting of the steps of applying the photosensitive color composition to a substrate according to any one of claims 1 to 4, subjecting the photosensitive color composition applied to the substrate to pattern-wise irradiation to light-cure the photosensitive color composition at the non-irradiated portion and develop the pattern-irradiated photosensitive color composition to obtain a photosensitive portion of the photosensitive color composition remaining on the substrate.

16. Liquid crystal material display device consisting of a substrate arranged opposite each other, with a color filter interposed therebetween, a transparent conductive film and a liquid crystal layer and a polarized film on each outer side of the substrates, characterized that the color filter comprises a color filter according to claim 13.

Liquid crystal display device according to claim 16, characterized in that the color filter corresponds to the color filter according to claim 14. CORRECTION OF ERRATUM For the patent application 9301664 filed on September 28, 1993, on page 26, line 19 "weight ratio of 95: 50 "are read as:" 95: 5 weight ratio. ".