NL9200569A - Imino-azacyclopentaanpolyol. - Google Patents

Imino-azacyclopentaanpolyol. Download PDF

Info

Publication number
NL9200569A
NL9200569A NL9200569A NL9200569A NL9200569A NL 9200569 A NL9200569 A NL 9200569A NL 9200569 A NL9200569 A NL 9200569A NL 9200569 A NL9200569 A NL 9200569A NL 9200569 A NL9200569 A NL 9200569A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
polyol
polyols
reaction
hydroxy
polymer composition
Prior art date
Application number
NL9200569A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to NL9200569A priority Critical patent/NL9200569A/nl
Priority to EP93908158A priority patent/EP0632804B1/en
Priority to US08/313,023 priority patent/US5512204A/en
Priority to JP5517316A priority patent/JPH07505391A/ja
Priority to DE69325019T priority patent/DE69325019T2/de
Priority to PCT/NL1993/000070 priority patent/WO1993020050A1/en
Publication of NL9200569A publication Critical patent/NL9200569A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3271—Hydroxyamines
    • C08G18/3293—Hydroxyamines containing heterocyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/3844—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing one nitrogen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
    • C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
    • C08G65/263—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing heterocyclic amine groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

IMINO-AZACYCLOPENTAANPOLYOL
De uitvinding heeft betrekking op imino-azacyclo-pentaanpolyolen. Dergelijke polyolen zijn nieuw. Polyolen op basis van azacyclische verbindingen zijn bekend, en vinden ondermeer toepassing als vernetter of ketenverlenger in door middel van polycondensatie te produceren polymeren zoals polyurethaan, RIM nylon en thermohardende harsen. De stikstofhoudende polyolen bieden daarbij het voordeel van brandvertraging.
Het imino-azacyclopentaanpolyol volgens de uitvinding heeft de algemene formule
Figure NL9200569AD00021
(1) waarin R1 = H, alkyl of R4, R2,3,4 = onafhankelijk van elkaar, OH, hydroxyalkyl, hydroxyaryl of hydroxyaralkyl.
Mengsels van imino-azacyclopentaanpolyolen volgens bovenstaande formule vallen tevens onder de uitvinding.
Voor toepassing als vernetter is R1 bij voorkeur R4.
Bij voorkeur kiest men R2, R3 en/of R4 zodanig, dat zij een aantal koolstofatomen in de keten hebben tussen 1 en 12, met grotere voorkeur tussen 2 en 6. Lange ketens kunnen de brandbaarheid verhogen.
Als hydroxyalkylgroep komen bij voorkeur van lineaire alkanen afgeleide hydroxyalkylgroepen in aanmerking, omdat bij vertakte koolwaterstoffen gemakkelijk sterische hindering kan optreden en de vorming van een triol daardoor moeilijk wordt. Met name is, bij voorkeur, de α en zijn in het bijzonder de α èn β atomen ten opzichte van het stikstofatoom ongesubstitueerd.
Voorbeelden van geschikte hydroxyalkylketens zijn 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2- hydroxy-n-butyl, 3-hydroxy-n-butyl, 4-hydroxy-n-butyl, 3- hydroxy-n-pentyl, 5-hydroxy-n-pentyl, 6-hydroxy-n-hexyl, 6-hydroxy-2-ethyl-hexyl en ω-hydroxy-dodecyl. Bij voorkeur wordt 2-hydroxy-ethyl, 3-hydroxy-propyl, of 4- hydroxy-n-butyl toegepast. Voorbeelden van hydroxyaryl en hydroxyaralkylketens zijn p-hydroxy-fenyl, p-hydroxy-benzyl, p-hydroxy-ethylbenzyl, p-hydroxy-methylbenzyl, 5- hydroxy-3-fenyl-pentyl en 3-hydroxy-3-fenyl-hexyl.
Onderdeel van de uitvinding vormen tevens polyolen uitgaande van de polyolen volgens formule (1) waarin tevens geïncorporeerd zijn een polyether, een polyester of een vinylpolymeer of combinaties daarvan.
Dergelijke polyolen kunnen met op zich bekende werkwijzen verkregen worden. Bijvoorbeeld kunnen de poly-etherpolyolen verkregen worden door katalytische poly-condensatie van een alkyleenoxide of een mengsel van alkyleenoxiden in aanwezigheid van het polyol volgens formule (1).
Polyesterpolyolen kunnen bijvoorbeeld bereidt worden door reactie van het polyol volgens formule (1) met lactonen, een polycarbonzuur of het overeenkomstige anhydride, zuurchloride of ester. De polyesters kunnen verzadigd of (ethylenisch) onverzadigd zijn.
Een bereidingswijze voor vinylpolymeer bevattende polyolen is bijvoorbeeld de in situ vrije radicaal polymerisatie van een ethylenisch onverzadigd monomeer of een mengsel van monomeren in het polyol volgens formule (1). Als monomeren komen bijvoorbeeld vinylaromatische monomeren zoals bijvoorbeeld styreen en acryl monomeren zoals bijvoorbeeld acrylonitril, methylmethacrylaat, butylacrylaat en acrylzuur in aanmerking.
Een uitgebreide opsomming van in aanmerking komende polyethers, polyesters en vinylpolymeren vindt men onder andere in US-A-4,826,884 en de daarin vermelde referenties.
Verder onderdeel van de uitvinding vormen polymeren waarin opgenomen de polyolen volgens formule (1) of de polyolen uitgaande van de polyolen volgens formule (1) waarin tevens geïncorporeerd zijn een polyether een polyester of een vinylpolymeer of combinaties daarvan.
Dergelijke polymeren zijn bij voorkeur polymeren die door middel van polycondensatie worden verkregen en omvatten ondermeer de thermoplastische polyesters, polyamiden, in het bijzonder door middel van anionische polymerisatie van lactamen te verkrijgen polyamiden, bijvoorbeeld RIM nylons, en thermohardende harsen, bijvoorbeeld melamineformaldehyde, fenolische harsen, thermohardende polyesters, en polyurethanen. Bij voorkeur bevatten dergelijke polymeren 0,01 tot 20 gew.% van de polyolen volgens de uitvinding, met nog grotere voorkeur 0,1 tot 15 gew.%.
De polymeersamenstellingen volgens de uitvinding kunnen desgewenst nog de gangbare additieven, bijvoorbeeld kleurstoffen, pigmenten, stabilisatoren, vulstoffen, vlam-vertragers etc. bevatten en kunnen toegepast worden voor zowel schuimen, vezels, laminaten, coatings, lijmen als vormlichamen.
Bijzondere voordelen biedt de toepassing in schuimen, in het bijzonder polyurethaanschuim, en in thermohardbare harssamenstelling, omdat de verbinding volgens de uitvinding tevens een katalytische werking vertoont voor de uithardingreactie.
Het polyol volgens formule (1) kan worden verkregen door reactie van succinonitril met hydroxylamine een hydroxyalkyl-, een hydroxyaryl- of hydroxyaralkyl-amine weergegeven door de formule R-NH2 waarbij R de betekenis van R2, R3 en R4 (zie boven) heeft en verder afgekort hydroxyamine wordt genoemd. Desgewenst kunnen ook mengsels van deze hydroxyamines toegepast worden.
Hiertoe wordt aan het gedroogde hydroxyamine bij verhoogde temperatuur bijvoorbeeld circa 120°C een smelt van succinonitril toegevoegd en vervolgens gedurende enige tijd (1-20 uur) doorgereageerd. Na afscheiding van het eventueel nog aanwezige hydroxyamine/ door bijvoorbeeld destillatie onder verminderde druk, wordt een mengsel van het diol en het triol verkregen, waarvan de samenstelling sterk afhangt van de gekozen verhouding succinonitril : hydroxyamine en de reactietijd. Een overmaat hydroxyamine bijvoorbeeld in een verhouding tot succinonitril van 3,4 : 1, levert na 7 uur vrijwel alleen een triol, terwijl bij een verhouding van 2,4 : 1 na 1 uur voornamelijk diol gevormd is.
Het diol kan op zich bekende wijze desgewenst gemodificeerd worden door het te laten reageren met bijvoorbeeld benzylamine, ethylamine, hydroxylamine, of andere amine bevattende verbindingen, welke in de regel 1-12 koolstofatomen en bij voorkeur 2-6 koolstofatomen bevat.
Tevens is het mogelijk de reactie te beginnen met een eerste hydroxyamine verbinding, en na enige tijd een tweede verbinding toe te voegen, en de reactie verder door te voeren. Op deze wijze zal het eerst toegevoegde hydroxyamine preferent R2 en/of R3 vormen, en het als tweede toegevoegde hydroxyamine de overgebleven R2 en/of R3 en met name R4 vormen.
Het is in de regel niet noodzakelijk het polyol volgens de uitvinding in zuivere vorm toe te passen, bij voorkeur wordt een mengsel toegepast met een zuiverheid van meer dan 50%, in het bijzonder meer dan 80%, in een organisch oplosmiddel.
De vakman zal afhankelijk van de uitgangsprodukten de optimale reactieomstandigheden benodigd voor het verkrijgen van het diol, het triol of een mengsel daarvan weten te kiezen. Tevens zal de vakman om de reactietijd te verkorten desgewenst gebruikmaken van katalysatoren, bij voorkeur Lewis zuren, bijvoorbeeld zinkchloride of acetaten, bijvoorbeeld zink-, mangaan-, cobalt- of zinkacetaat.
Het ruwe reactieprodukt kan gezuiverd worden door ' omkristalliseren uit bijvoorbeeld chloroform/ waarbij het diol preferent in het oplosmiddel achterblijft/ en het triol in vaste vorm wordt verkregen.
Afhankelijk van de gekozen hydroxyamine zal de vakman bereidingsomstandigheden en zuivering kunnen aanpassen. De boven aangegeven omstandigheden zijn illustratief voor het geval R is 2-hydroxy-ethy1.
Een te lange reactietijd heeft het bezwaar dat als bijprodukt een bis-oxazoline gevormd kan worden. Deze vorming is mede afhankelijk van de eventuele onder- of overmaat hydroxyamine. Bijvoorbeeld wanneer uitgegaan wordt van hydroxyethylamine en succinonitril kan het 2/2'-ethyleenbis(2-oxazoline) gevormd worden.
De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende voorbeelden, zonder daar echter toe beperkt te zijn.
Voorbeeld I
Aan 203/3 gram ethanolamine, dat vooraf gedroogd was op moleculaire zeef, (3 A), werd bij 120°C onder roeren 78,3 g gesmolten succinonitril, over een periode van 30 minuten, toegevoegd. De reactie vond plaats in een inerte, stikstofatmosfeer. Na een reactieduur van 7 uur bij 120°C werd het nog aanwezige vrije ethanolamine onder verminderde druk, 5 mm Hg, bij 60°C afgedestilleerd. Het ruwe reactieprodukt kristalliseerde bij afkoelen, smpt. 80°C.
Door omkristalliseren uit chloroform werd het gevormde triol afgescheiden, waarbij het diol in de moederloog achterbleef en daaruit door indampen werd gewonnen.
Tijdens de reactie werd de conversie van de reactanten met behulp van 1H-NMR gevolgd. Het bleek dat na 30 minuten reactietijd vrijwel alle succinonitril had gereageerd en er een mengsel van het diol en het triol was gevormd met een selectiviteit van ca. 30% voor het triol. Na nog eens 6 uur was de selectiviteit voor het triol verhoogd naar 90%.
voorbeeld ιι
Voorbeeld I werd herhaald, echter nu met 118 g ethanolamine (1,96 mol) en 64 g succinonitril (0,8 mol). Na een reactieduur van 1 uur bij 120°C werd de synthese gestopt. Na afdestilleren van het ethanolamine werd het reactieproduct omgekristalliseerd uit chloroform. Het triol kon worden afgescheiden. Indampen van de moederloog leverde het diol.
1H-NMR analyse van het reactiemengsel na 1 uur reactieduur leverde 4 mol% succinonitril, 32 mol% ethanolamine, 39 mol% diol en 25 mol% triol.
Voorbeelden III-V en vergelijkend experiment A
Het 1-(hydroxyethyl)-2,5-bis(2-hydroxyethylimino)-azacyclopentaan (triol HHAC) uit voorbeeld I werd toegepast in de bereiding van een polyurethaan hardschuim.
De gebruikte componenten zijn vermeld in Tabel 1.
Tabel 1; Overzicht van de gebruikte materialen in PUR-hard-schuim
Functie_Grondstof_Producent_
polyol* Voranol RH36QR DOW
polyol triol HHAC
blaasmiddel water
blaasmiddel freon R11R
surfactant DC193R DOW Corning isocyanaat, pol. MDI (ISO) Mondur 44V20R Bayer katalysator (DBTL) DiButylTinDilauraat Merck katalysator TEDA L 33R Tosoh * Dit polyol is een polyetherpolyol met een OH-getal van 360
In Tabel 2 wordt de samenstelling van de schuimformuleringen gegeven met de verwerkingseigenschappen.
De creamtijd is de tijd nadat het isocyanaat is toegevoegd totdat zichtbare reactie optreedt.
De rise time is de tijd waarbij het schuim zijn maximale hoogte heeft bereikt.
Van het produkt verkregen bij voorbeeld V zijn tevens de mechanische eigenschappen en de brandbaarheid bepaald, in vergelijking tot experiment A. Resultaten staan in Tabel 3.
De dichtheid van het schuim is gemeten volgens ISO 845.
De compressiesterkte (σ) bij 10% compressie werd bepaald volgens ASTM D 1621.
De LOI (limiting oxygen index) werd gemeten volgens ISO 4589.
Tabel 2: Samenstelling PUR-hard-schuim formulering met ver-werkinqs- en fysische eigenschappen van het schuim
Samenstelling (gew. dln.)_A_III_IV_V_
Voranol RH 360R 100 85 85 77,5 triol HHAC - 15 15 22,5 H2 0 1111
Ril 40 40 40 40 DC 193R 2222 ISO (II = 105) 105 119,3 119,3 126,3 DBTL 0,1 0,1 - 0,05 TEDA L 33R 2 2 - 1 verwerkingseigenschappen cream time (s) 24 10 15 11 rise time (s) 132 20 120 55
Tabel 3: Samenstelling PUR-hard-schuim formulering met verwerkinqs- en fysische eigenschappen van het schuim
Samenstelling (gew. dln.)_A_V_ mechanische eigenschappen σ (kPa) 119,0 125,4 ± 6,9 ± 4,5 E mod. (10% compr.) (MPa) 2,75 2,87 ± 0,15 ± 0,15
Brandgedrag LOI (%) 18,5 19,5
De dichtheid van alle schuimen is 26,9 ± 1 kg/m3.
Het blijkt dat de aanwezigheid van het triol een sterk versnellende invloed op de reactiesnelheid heeft. De mechanische eigenschappen en de vlamdovendheid blijken te worden verbeterd.
Uit bovenstaande experimenten blijkt de positieve invloed op zowel de bereiding als de eigenschappen van een polymeer wanneer het polyol van de uitvinding daarin geïncorporeerd is.
Hierbij moet opgemerkt worden dat door modificatie van het polyol met onder andere polyether en/of polyestergroepen etc. een verdere optimalisatie mogelijk is.

Claims (10)

1. Polyol met de formule
Figure NL9200569AC00101
waarin R1 = H, alkyl of R4 R2 »3,4 = onafhankelijk van elkaar OH, hydroxyalkyl-, hydroxyaryl- of hydroxyaralkyl.
2. Polyol volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R1=R4.
3. Polyol volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat R2, R3 en/of R4 1-12 koolstofatomen heeft.
4. Polyol volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het α-atoom ten opzichte van de aminogroep van R2, R3 en/of R4 ongesubstitueerd is.
5. Polyol volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de α en β koolstofatomen ten opzichte van de aminogroep van R2, R3 en/of R4 ongesubstitueerd zijn.
6. Polyol verkregen door reaktie van het polyol volgens een der conclusies 1-5 en tenminste één verbinding gekozen uit de groep van alkyleenoxides, lactonen, dicarbonzuren of een anhydride daarvan, ethylenisch onverzadigde verbindingen of een combinatie daarvan.
7. Polymeersamenstelling omvattend een of meer polyolen volgens een der conclusies 1-6.
8. Polymeersamenstelling volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de samenstelling 0,01-20 gew.% polyol omvat volgens een der conclusies 1-6.
9. Polymeersamenstelling volgens een der conclusies 7-8, met het kenmerk, dat het polymeer gekozen wordt uit de groep van polyurethanen, polyamiden, verkregen door anionische polymerisatie van een lactam , polyesters en thermohardbare harsen.
10. Polyol of polymeersamenstelling zoals in hoofdzaak is bevat in de beschrijving en de voorbeelden.
NL9200569A 1992-03-27 1992-03-27 Imino-azacyclopentaanpolyol. NL9200569A (nl)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9200569A NL9200569A (nl) 1992-03-27 1992-03-27 Imino-azacyclopentaanpolyol.
EP93908158A EP0632804B1 (en) 1992-03-27 1993-03-25 N-substituted hydroxyalkyl/-aryl/-aralkyl-2,5-bisiminopyrrolidines, process for their manufacture and use as a polyol-component in polycondensation reactions
US08/313,023 US5512204A (en) 1992-03-27 1993-03-25 Imino-azacyclopentanepolyol
JP5517316A JPH07505391A (ja) 1992-03-27 1993-03-25 イミノ−アザシクロペンタンポリオール
DE69325019T DE69325019T2 (de) 1992-03-27 1993-03-25 N-sustituierte hydroxyalkyl-aryl-aralkyl 2,5-bisimino-pyrrolidine, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als polyol-komponenten in polykondensations-reaktionen
PCT/NL1993/000070 WO1993020050A1 (en) 1992-03-27 1993-03-25 N-substituted hydroxyalkyl/-aryl/-aralkyl-2,5-bisiminopyrrozidines, process for their manufacture and use as a polyol-component in polycondensation reactions

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9200569 1992-03-27
NL9200569A NL9200569A (nl) 1992-03-27 1992-03-27 Imino-azacyclopentaanpolyol.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9200569A true NL9200569A (nl) 1993-10-18

Family

ID=19860618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9200569A NL9200569A (nl) 1992-03-27 1992-03-27 Imino-azacyclopentaanpolyol.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5512204A (nl)
EP (1) EP0632804B1 (nl)
JP (1) JPH07505391A (nl)
DE (1) DE69325019T2 (nl)
NL (1) NL9200569A (nl)
WO (1) WO1993020050A1 (nl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9925972B2 (en) 2013-06-21 2018-03-27 Ford Global Technologies, Llc Method and system for reducing driveline NVH

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2569428A (en) * 1950-07-22 1951-09-25 Rohm & Haas Bis-oxazolines
US3309380A (en) * 1964-08-04 1967-03-14 Standard Oil Co 1, 2-cyclobutane dicarboximidines, dicarboximinoimides and processes for their production
GB8516826D0 (en) * 1985-07-03 1985-08-07 Dow Chemical Nederland Precursor compositions of nitrogen-containing polyols
US4826884A (en) * 1987-07-20 1989-05-02 Basf Corporation Flame retardant polyurethane foams resistant to cigarette smoldering ignition

Also Published As

Publication number Publication date
EP0632804B1 (en) 1999-05-19
DE69325019T2 (de) 2000-01-20
WO1993020050A1 (en) 1993-10-14
DE69325019D1 (de) 1999-06-24
JPH07505391A (ja) 1995-06-15
US5512204A (en) 1996-04-30
EP0632804A1 (en) 1995-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04226966A (ja) イソシアヌレートポリイソシアネートの製造方法、この方法により得られる化合物およびその使用
EP0172849B1 (en) Melt processable optically anisotropic polymers
JPS62501848A (ja) ポリシロキサン−ポリラクトンブロック共重合体
US3691134A (en) Polyurethanes prepared from cyclo-alkyl diisocyanates
US4375539A (en) Solid blocked crosslinking agents based on 1,4-cyclohexane bis(methylisocyanate)
JP6174687B2 (ja) 新規なカルボジイミド含有組成物、その合成方法、及びその使用
TWI423995B (zh) A reaction catalyst for forming a isocyanurate link, and a method for producing the modified polyisocyanate mixture containing the isocyanurate link thereof
NL9200569A (nl) Imino-azacyclopentaanpolyol.
KR100472549B1 (ko) 이중결합을가지는카르보디이미드,가수분해안정제및교차결합제
JPH083455A (ja) 合成樹脂組成物
JP4701497B2 (ja) マレイミド誘導体の製造方法
US4258164A (en) Reticulate polymers based on oligourethanacrylates and method for their manufacture
NL8302929A (nl) Werkwijze voor het bereiden van een n-gesubstitueerde carbamoyl-lactam verbinding.
US3448170A (en) Process for the preparation of polymers by reacting glycine derivatives and polyisocyanates
US5312962A (en) Process for the production of compounds containing aldimine or ketimine groups and the compounds obtained by this process
JP2020189833A (ja) 不飽和ウレタン化合物の製造方法
CA1188039A (en) Thermosetting molding compositions
RU2041889C1 (ru) Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов и способ их получения
KR100304475B1 (ko) 방향족폴리카보디이미드및이로부터제조된필름
JP2000072732A (ja) アミド基含有ポリオールの製造方法
US5422417A (en) Substituted phenyl compounds and processes for preparing the same
CA1275417C (en) Polyhydroxy compounds containing urea groups and either ester or amide groups, process for their preparation, and their use thereof
DE2628347A1 (de) 5h-1,4-dialkyl-hexahydro-1,4-diazepin- 5-one und ihre verwendung als isocyanat- polyadditionskatalysatoren
CA2040387A1 (en) Amine-terminated compounds
US3189579A (en) Carbamates and polyurethanes based upon 4-aminomethylcyclohexanemethanol

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed