NL9001305A - METHOD FOR MANUFACTURING A WATER-RESISTANT FLAMMABLE AGGLOMERATE - Google Patents

METHOD FOR MANUFACTURING A WATER-RESISTANT FLAMMABLE AGGLOMERATE Download PDF

Info

Publication number
NL9001305A
NL9001305A NL9001305A NL9001305A NL9001305A NL 9001305 A NL9001305 A NL 9001305A NL 9001305 A NL9001305 A NL 9001305A NL 9001305 A NL9001305 A NL 9001305A NL 9001305 A NL9001305 A NL 9001305A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
water
organic binder
starch
process according
oxidizing agent
Prior art date
Application number
NL9001305A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Roquette Freres
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roquette Freres filed Critical Roquette Freres
Publication of NL9001305A publication Critical patent/NL9001305A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L5/00Solid fuels
    • C10L5/02Solid fuels such as briquettes consisting mainly of carbonaceous materials of mineral or non-mineral origin
    • C10L5/06Methods of shaping, e.g. pelletizing or briquetting
    • C10L5/10Methods of shaping, e.g. pelletizing or briquetting with the aid of binders, e.g. pretreated binders
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L5/00Solid fuels
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10Biofuels, e.g. bio-diesel
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Description

Werkwijze ter vervaardiging van een waterbestendig brandbaar agglomeraat.Method for the production of a water-resistant flammable agglomerate.

De uitvinding heeft ten doel een werkwijze ter bereiding van een waterbestendig brandbaar agglomeraat. Zij heeft eveneens betrekking op de stofsamenstelling, die bij deze werkwijze in het spel is.The object of the invention is a method for preparing a water-resistant flammable agglomerate. It also relates to the material composition involved in this process.

Onder de uitdrukking "brandbare agglomeraten" worden alle fysische verscheidingsvormen verstaan van brandbare materialen, die fijn-verdeeld zijn gemakkelijk hanteerbaar en bruikbaar voor huishoudelijke of industriële doeleinden. Bij wijze van voorbeeld kunnen genoemd worden eierkolen, briketten en schepkolen.By the term "flammable agglomerates" is meant any physical variety of flammable materials, which are finely divided, easy to handle and useful for household or industrial purposes. Egg cabbages, briquettes and scoop cabbages can be mentioned by way of example.

De fijnverdeelde brandbare materialen volgens de uitvinding kunnen alle substanties zijn, die rijk zijn aan koolstof, zoals bijvoorbeeld fijne kool of stofkool, fijne houtskool, fijne cokes, fijne petroleumcokes of mengsels van deze producten. Deze materialen en in het bijzonder de stofkool zijn in grote hoeveelheden het product van de moderne extractiemethodes en wasmethodes, met name van kolen.The finely divided combustible materials of the invention may be any carbon-rich substances such as, for example, fine coal or dust coal, fine charcoal, fine coke, fine petroleum coke or mixtures of these products. These materials, and in particular dust coal, are in large quantities the product of modern extraction methods and washing methods, in particular of coal.

Onder de van waarde zijnde benuttingen van deze materialen kunnen zeer in het bijzonder genoemd worden hun toepassing in de vorm van brandbare agglomeraten.Among the useful uses of these materials can be mentioned very particularly their use in the form of flammable agglomerates.

Er zijn reeds verschillende agglomeratiemethodes voorgesteld voor deze fijne stoffen of stof, waarbij in het algemeen toevoegsels of bindmiddelen in het spel zijn, die geschikt zijn om een voldoende cohesie te verzekeren.Several agglomeration methods have already been proposed for these fines or fabrics, generally involving additives or binders suitable for ensuring sufficient cohesion.

Onder deze toevoegsels of bindmiddelen zijn de meest gebruikte wel steenkool- , hout- of petroleumhars, bitumen, lignosulfonaten, kleisoorten, de polysaccharides, waarvan in het bijzonder de zetmelen en derivaten ervan.Among these additives or binders, the most commonly used are coal, wood or petroleum resin, bitumen, lignosulfonates, clays, the polysaccharides, in particular their starches and derivatives.

De meest gebruikte van deze bindmiddelen is ongetwijfeld steenkoolhars, maar de vereisten voor wat betreft de bescherming van het milieu, die steeds nijpender worden, maakt dat er op het ogenblik een zekere terugslag Dlaatsheeft.The most widely used of these binders is undoubtedly coal resin, but the environmental protection requirements, which are becoming increasingly pressing, are causing some backlash at the moment.

In feite is het voor de toepassing ervan nodig dat de aldus verkregen agglomeraten worden onderworpen aan een thermische of ontgassingsbehandeling, om de concentratie aan fienolische verbindingen erin te verlagen. Deze behandeling brengt een niet verwaarloosbare atmosferische verontreiniging met zich mee. Wanneer de ontgassing bovendien niet volledig is, verwekt de verbranding van deze agglomeraten op het moment van hun toepassing een rookontwikkeling, die giftig is voor de mens.In fact, its use requires that the agglomerates thus obtained be subjected to a thermal or degassing treatment to reduce the concentration of phenolic compounds therein. This treatment entails a non-negligible atmospheric pollution. Moreover, when the degassing is not complete, the combustion of these agglomerates at the time of their use generates smoke, which is toxic to humans.

Deze gebreken hebben gemaakt dat bepaalde landen de toepassing ervan hebben verboden.These weaknesses have meant that certain countries have banned their application.

De onvolkomenheden die inherent zijn aan de toepassing van de hars vindt men terug bij de toepassing van de bitumen als bindmiddel.The imperfections inherent in the use of the resin are found in the use of the bitumen as a binder.

Om aan deze gebreken het hoofd te bieden is voorgesteld een beroep te doen, als bindmiddel op lignosulfonaten, in het bijzonder van ammonium.In order to overcome these shortcomings, it has been proposed to use lignosulfonates, in particular ammonium, as a binder.

De wetenschappelijke literatuur die over de toepassing van deze producten gaat is buitengewoon overvloedig en bij wijze van voorbeeld kunnen genoemd worden SU 983.147, SU 1.010.146 en SU 1.137.103, EP 0 097 486 en DE 3.227.395 of DD 224.331 en US 4.666.522.The scientific literature dealing with the use of these products is extremely abundant and may be exemplified by SU 983,147, SU 1,010,146 and SU 1,137,103, EP 0 097 486 and DE 3,227,395 or DD 224,331 and US 4,666 .522.

Het blijkt dat de agglomereringstechniek met lignosulfonaten complex is en het gedrag ervan een groot meesterschap vereist. In het bijzonder is het nodig de fijne stoffen tot een zeer precies vochtgehalte te drogen opdat het mengsel van lignosulfonaten en fijne stoffen kan worden geagglomereerd, omdat een over- of ondermaat van water deze bewerking onmogelijk maakt.It turns out that the agglomeration technique with lignosulfonates is complex and its behavior requires great mastery. In particular, it is necessary to dry the fines to a very precise moisture content so that the mixture of lignosulfonates and fines can be agglomerated, because an excess or under water makes this operation impossible.

Anderzijds ontwikkelen zich ten tijde van de thermische behandeling voor het polymeriseren van de lignosulfonaten en om aan de agglomeraten een goede waterbestendigheid te geven, giftige gassen die rijk zijn aan zwavelzuur, met een niet te verwaarlozen atmosferische verontreiniging.On the other hand, at the time of the heat treatment for the polymerization of the lignosulfonates and to give the agglomerates good water resistance, toxic gases rich in sulfuric acid develop with a negligible atmospheric pollution.

Er is voorgesteld deze verontreinigingsproblemen het hoofd te bieden door verschillende aanpassingen aan de installatie in kwestie en met name het voorzien in condensatie-inrichtingen voor de rook. Maar dergelijke inrichtingen hebber slechts het verontreinigingsprobleem verplaatst naar een cor- rosieprobleem, waarvan men weet dat deze buitengewoon moeilijk te beheersen is, vooral wanneer het gaat om condensaten die rijk zijn aan zwavelzuur, zelfs wanneer men voor wat het constructiemateriaal van de installaties betreft uitgaat van speciale staalsoorten.It has been proposed to address these pollution problems through various modifications to the installation in question, and in particular the provision of condensation devices for the smoke. But such devices have merely moved the contamination problem to a corrosion problem, which is known to be extremely difficult to control, especially when it comes to condensates rich in sulfuric acid, even when the construction material of the plants is assumed special steels.

Wat ook de oorzaak is en wat ook de beoogde oplossingen zijn, de onvolkomenheden die verbonden zijn met de toepassing van lignosuifonaten maken er een kostbare zaak van.Whatever the cause and whatever the intended solutions are, the imperfections associated with the application of lignosulfonates make it a costly business.

Bovendien hebben de volgens deze methode gefabriceerde agglomeraten het bezwaar dat zij tijdens hun verbranding zwavelhoudende residuen opwekken, die met name worden teruggevonden in de rookgassen.In addition, the agglomerates manufactured by this method have the drawback that they generate sulfur-containing residues during their combustion, which are in particular found in the flue gases.

Volgens de uitvinding worden nu werkwijzen voorge-steld die niet de bovengenoemde bezwaren hebben, die eigen zijn aan hars, teer en aan lignosuifonaten, waarbij deze bindmiddelen worden vervangen door kleisoorten en met name door bentoniet (US 4.025.596 en DE 1.671.365). De volgens deze methodes verkregen agglomeraten hebben echter niet alle vereiste fysische kenmerken: in het bijzonder is hun mechanische sterkte onvoldoende en hun gedrag tegenover water middelmatig. Als gevolg hiervan zijn deze werkwijzen in de praktijk niet ontwikkeld.According to the invention, processes are now proposed which do not have the aforementioned drawbacks, which are inherent in resin, tar and lignosulfonates, these binders being replaced by clays and in particular by bentonite (US 4,025,596 and DE 1,671,365) . However, the agglomerates obtained by these methods do not have all the required physical characteristics: in particular, their mechanical strength is insufficient and their behavior towards water is mediocre. As a result, these methods have not been developed in practice.

Men heeft eveneens voorgesteld een beroep te doen als bindmiddel op zetmeel dat, alleen gebruikt of gemengd met andere bindmiddelen, zoals bijvoorbeeld volgens US 3.726.652 , DE 3.227.395 en EP 0097 486 talrijke voordelen zou bieden.It has also been proposed to use a binder on starch which, when used alone or in admixture with other binders, would provide numerous advantages, such as, for example, according to US 3,726,652, DE 3,227,395 and EP 0097 486.

Een vergelijkende studie over de vervaardiging van pillen uit 1982 op de universiteit van Berkeley (K.V.S.A 1982 comparative study on the manufacture of pills at Berkeley University (K.V.S.

SASTRY et D.S. FUERSTENAU), heeft aangetoond dat, ten opzichte van een asfaltemulsie of bentoniet het zetmeel leidde tot een beter resultaat voor wat betreft: - de weerstand tegen mechanische samenpersing - de schuurweerstand - de weerstand tegen stoten.SASTRY et D.S. FUERSTENAU), has shown that, compared to an asphalt emulsion or bentonite, the starch led to a better result in terms of: - the resistance to mechanical compression - the abrasion resistance - the impact resistance.

Bovendien kan zetmeel zonder beperking worden gebruikt in de industriële installaties, die aanvankelijk zijn opgezet voor het gebruik van hars of bitumen, wat de op het ogenblik meest gebruikte bindmiddelen zijn, waarbij de toepas- sing ervan niet extra investering nodig maakt en bovendien het onderhoud van de installaties afneemt.In addition, starch can be used without restriction in the industrial plants initially set up for the use of resin or bitumen, which are the most commonly used binders at the moment, their application does not require additional investment and moreover the maintenance of the installations are decreasing.

Tenslotte wekt de verbranding van de agglomeraten die gebonden zijn met zetmeel geen giftige rook en/of verontreinigende stoffen op.Finally, the combustion of the agglomerates bound with starch does not generate toxic smoke and / or pollutants.

Toch, en dit vormt een hoofdbezwaar, hebben de agglomeraten op basis van zetmeel, evenals die op basis van bento-niet, een zeer opmerkelijke gevoeligheid voor water, die het onmogelijk maakt hen in de open lucht op te slaan.Still, and this is a major concern, the starch-based agglomerates, as well as those based on bento-not, have a very remarkable sensitivity to water, which makes them impossible to store in the open air.

Men heeft voorgesteld dit bezwaar op te heffen door het zetmeel te associëren met de hars, de asfalt of de bitumen of wel de zetmeel onoplosbaar te maken met harsen van het ureum-formaldehyde, fènol-formaldehyde, melamine-formaldehyder keton-formaldehyde-type of mengsels ervan.It has been proposed to overcome this drawback by associating the starch with the resin, asphalt or bitumen or rendering the starch insoluble with resins of the urea-formaldehyde, phenol-formaldehyde, melamine-formaldehyde, ketone-formaldehyde type or mixtures thereof.

Geen enkele van deze oplossingen is voldoende, want op alle rust het probleem van de ontwikkeling van de giftige en verontreinigende gassen tijdens de verbranding van de aldus verkregen agglomeraten.Neither of these solutions is sufficient, since the problem of the development of the toxic and polluting gases during the combustion of the agglomerates thus obtained rests at all.

Ook is voorgesteld (zie US 1.507.673) om deze brandbare agglomeraten op basis van koolhydraat voor water bestendig te maken, door er een sterk zuur in op te nemen in niet verwaarloosbare hoeveelheden, in het bijzonder fosforzuur, en genoemde agglomeraten te behandelen bij een temperatuur tussen 200 - 540°C.It has also been proposed (see US 1,507,673) to render these carbohydrate-based flammable agglomerates water-resistant by incorporating a strong acid in non-negligible amounts, in particular phosphoric acid, and treating said agglomerates with a temperature between 200 - 540 ° C.

Deze oplossing is niet bevredigend omdat tijdens de behandeling evenals bij de lignosulfonaten er een probleem is van ontwikkeling van corrosieve gassen. Bovendien is het manipuleren met sterk zuur altijd een delicate bewerking en dus weerhoudend.This solution is not satisfactory because during treatment, as with the lignosulfonates, there is a problem of development of corrosive gases. Moreover, manipulation with strong acid is always a delicate operation and therefore restrained.

Ook is voorgesteld de agglomeraten te omhullen met een vlies of film, die water afstoot, gekregen door aanbrengen van een geëmulgeerde Was. Hoewel origineel is een dergelijke oplossing kostbaar vanwege de hoeveelheden was die in het spel zijn en de aldus verkregen bescherming tegen vocht kan veranderen indien deze agglomeraten ten tijde van hun transport onderhevig zijn aan schokken, die een scheuren van het beschermende vlies veroorzaken.It has also been proposed to coat the agglomerates with a water-repellent fleece or film obtained by applying an emulsified wax. Although original, such a solution is expensive because of the amounts of wax in play and the moisture protection thus obtained may change if these agglomerates are subject to shock at the time of their transportation, causing tearing of the protective web.

Tenslotte is voorgesteld (zie EP 89 400071) brandbare agglomeraten bestendig tegen water te maken door in de samenstellingsmassa ervan enerzijds een koolhydraat als bindmiddel en anderzijds een organosiliciumverbinding als waterafstotend middel op te nemen.Finally, it has been proposed (see EP 89 400071) to make flammable agglomerates resistant to water by incorporating on the one hand a carbohydrate as binder and on the other hand an organosilicon compound as water repellent.

Dergelijke agglomeraten hebben, hoewel zij een redelijke weerstand tegen wisselvalligheden hebben, het gebrek dat zij een betrekkelijk broos oppervlak hebben, wanneer zij vochtig worden. Een dergelijke gevoeligheid vertaalt zich door eei notaiie varsLechtaing van hun huid bijv de manipulering ermee, waardoor stof in niet verwaarloosbare hoeveelheden wordt opgewekt .Such agglomerates, while having a reasonable resistance to variability, lack the relatively brittle surface when they become wet. Such sensitivity is translated by noting their skin, for example, manipulation with it, generating dust in negligible amounts.

Bijgevolg stelt geen enkele van deze bestaande methodes in staat onder economisch en ecologisch aanvaardbare omstandigheden verbrandbare agglomeraten te verkrijgen, die gelijktijdig mechanische eigenschappen en een voldoende gedrag tegenover water bezitten.Accordingly, none of these existing methods allow obtaining combustible agglomerates under economically and environmentally acceptable conditions, which simultaneously exhibit mechanical properties and sufficient water behavior.

De uitvinding heeft dus ten doel aan deze tot nog toe bekende bezwaren het hoofd te bieden en een brandbaar agglomeraat te verschaffen, dat beter dan de tot nog toe bestaande beantwoordt aan diverse vereisten uit de praktijk.The object of the invention is thus to overcome these hitherto known drawbacks and to provide a flammable agglomerate which meets the various practical requirements better than the hitherto existing.

Aanvrager heeft nu gevonden dat dit doel kan worden bereikt door een verbrandbaar fijn-verdeeld materiaal te agglome-reren met een organisch bindmiddel en een oxydatiemiddel en het aldus verkregen agglomeraat te onderwerpen aan een stoof-behandeling.Applicant has now found that this object can be achieved by agglomerating a combustible finely divided material with an organic binder and an oxidizing agent and subjecting the agglomerate thus obtained to a firing treatment.

Bijgevolg is de werkwijze ter bereiding van brandbare agglomeraten, die bestendig zijn tegen water volgens de uitvinding, gekenmerkt door het feit: - dat men een fijnverdeeld brandbaar materiaal, een organisch bindmiddel en een oxydatiemiddel gebruikt, - dat men het oxydatiemiddel mengt met hetzij het brandbare materiaal, hetzij het organische bindmiddel, hetzij met het één of het ander van deze producten of hun mengsel, - dat men het aldus verkregen mengsel onderwerpt aan een agglomeratiebehandeling en - dat men het aan het eind van de agglomeratiebehandeling verkregen agglomeraat onderwerpt aan een stoofbehandeling.Accordingly, the method of preparing flammable agglomerates which are resistant to water according to the invention is characterized in that: - a finely divided combustible material, an organic binder and an oxidizing agent are used, - that the oxidizing agent is mixed with either the combustible material, whether the organic binder or with one or the other of these products or their mixture, - that the mixture thus obtained is subjected to an agglomeration treatment and - that the agglomerate obtained at the end of the agglomeration treatment is subjected to a quenching treatment.

Volgens een voordelige uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding kiest men het organische bind- middel uit de groep bestaande uit de melasses, de celluloses, de hemicelluloses, de meelsoorten, de proteïnes, de zetmelen, de derivaten van deze producten en hun mengsels, waarbij men de voorkeur geeft aan de zetmelen en de zetmeelderivaten.According to an advantageous embodiment of the method according to the invention, the organic binder is selected from the group consisting of the molasses, the celluloses, the hemicelluloses, the flours, the proteins, the starches, the derivatives of these products and their mixtures, the starches and starch derivatives are preferred.

Volgens een andere voordelige uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding is het oxydatiemiddel een in water oplosbaar oxydatiemiddel gekozen uit de groep bestaande uit de hhypochloaieten , de perboraten,de persulfaten, de percarbonaten, de bromaten, de peroxydes en hun mengsels, waarbij men de voorkeur geeft aan de persulfaten, in het bijzonder ammoniumpersulfaat.According to another advantageous embodiment of the process according to the invention, the oxidizing agent is a water-soluble oxidizing agent selected from the group consisting of the hypochloaites, the perborates, the persulfates, the percarbonates, the bromates, the peroxides and their mixtures, preferably indicates the persulfates, especially ammonium persulfate.

Het kan interessant zijn de werking van deze oxydatie-middelen te verbinden met die van metaalionen, die op geschikte wijze zijn gekozen en die bekend staan om hun katalytisch vermogen ten opzichte van de oxydatiereacties. Bij wijze van voorbeeld kan genoemd worden koper, zink, ijzer en de andere tweewaardige metaalionen.It may be interesting to link the action of these oxidizing agents to those of metal ions, which have been suitably selected and are known for their catalytic capacity relative to the oxidation reactions. By way of example, mention can be made of copper, zinc, iron and the other divalent metal ions.

Wanneer het organische bindmiddel dat men bij de werkwijze volgens de uitvinding gebruikt, een zetmeel is of een derivaat van zetmeel, wordt onder deze term verstaan - voor wat betreft het zetmeel, de natuurlijke zetmelen van welke oorsprong dan ook, natuurlijke of hybriden afkomstig bijvoorbeeld van aardappelen, maniok, mais, wasachtige mais, mais met een hoog zetmeelgehalte, koren en granulometrische delen, die er van gemaakt kunnen worden, gerst en sorghum, - voor wat betreft de zetmeelderivaten, de langs fysischaei/f chemische weg gemodificeerde zetmelen.When the organic binder used in the process of the invention is a starch or a derivative of starch, this term means - as regards the starch, the natural starches of any origin, natural or hybrids derived, for example, from potatoes, manioc, maize, waxy maize, high starch maize, corn and granulometric parts which can be made from it, barley and sorghum, as regards the starch derivatives, the physically / chemically modified starches.

Voordelig is het organische bindmiddel een natief zetmeel, dat eventueel oplosbaar gemaakt is in koud water door een fysische behandeling van dij-extrusie en/of van gelatinering op een trommel.Advantageously, the organic binder is a native starch, which is optionally solubilized in cold water by a physical treatment of thigh extrusion and / or of gelatinization on a drum.

Ten opzichte van het gewicht aan verbrandbare fijnverdeelde materialen gebruikt men bij de werkwijze volgens de uitvinding: - 0,2- 25, bij voorkeur 1 - 15 en liefst 2-7 gew.% organisch bindmiddel, en - 0,01 - 10, bij voorkeur 0,25 - 5 en liefst 0,05 -3 gew.% van een oxydatiemiddel.With respect to the weight of combustible finely divided materials, the process according to the invention uses: - 0.2-25, preferably 1-15, and most preferably 2-7% by weight organic binder, and - 0.01-10, preferably 0.25-5 and most preferably 0.05-3% by weight of an oxidizing agent.

Volgens een voordelige uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding kan het in water oplosbare oxy-datiemiddel worden toegevoegd in poedervorm aan het fijn-verdeelde brandbare materiaal en/of aan het organische bindmiddel en/of aan het mengsel van beide.According to an advantageous embodiment of the method according to the invention, the water-soluble oxidizing agent can be added in powder form to the finely divided combustible material and / or to the organic binder and / or to the mixture of both.

Volgens een andere voorkeursuitvoeringsvorm kan men het oxydatiemiddel in waterige oplossing toevoegen aan het brandbare materiaal en/of aan het mengsel van het materiaal en het organische bindmiddel.In another preferred embodiment, the oxidizing agent can be added in aqueous solution to the combustible material and / or to the mixture of the material and the organic binder.

Bij de werkwijze volgens de uitvinding kiest men de agglomeratiemethode uit de groep bestaande uit pillenvorming, samenpersing onder druk, extrusie en in een vorm; deze methodes zijn op zichzelf bekend en bijvoorbeeld beschreven in EP 0 097 486.In the method according to the invention, the agglomeration method is selected from the group consisting of pellet formation, compression under pressure, extrusion and in a mold; these methods are known per se and are described, for example, in EP 0 097 486.

Volgens de uitvinding onderwerpt men het bij het eind van de agglomeringsbehandeling verkregen agglomeraat aan een stoofbehandeling bij een temperatuur van 150 - 500, bij voorkeur 170 - 300 en liefst 190 - 250°C.According to the invention, the agglomerate obtained at the end of the agglomeration treatment is subjected to a firing treatment at a temperature of 150-500, preferably 170-300 and most preferably 190-250 ° C.

Volgens een andere voordelige uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding voegt men tenminste een or-ganosilicium waterafstotend middel toe aan het fijnverdeelde brandbare materiaal, aan het organische bindmiddel, het oxydatiemiddel of hun mengsels om eventuele risico's te beperken van opname van water door capillariteit van de brandbare agglomeraten verkregen vöLgaïsefe werkwijze van de uitvinding tijdens hun blootstelling aan de wisselvalligheden.According to another advantageous embodiment of the method according to the invention, at least one organosilicon water-repellent agent is added to the finely divided combustible material, to the organic binder, the oxidizing agent or their mixtures in order to limit any risks of water absorption by capillarity of the flammable agglomerates obtained the volatile process of the invention during their exposure to the vicissitudes.

Bij voorkeur is het organosilicium waterafstotende middel een verbinding met een structurele eenheid van de formulePreferably, the organosilicon hydrophobic agent is a compound having a structural unit of the formula

Figure NL9001305AD00081

(I), waarin R en , die gelijk of verschillend kunnen zijn, organische resten zijn, welke verbinding bij voorkeur gekozen wordt uit de groep bestaande uit niet-reactieve siliconoliën, de siliconharsen, de reactieve siliconoliën met name die met hydroxyl- , alkyl, aryl, hydroxyalkyl, hydroxyarylgroepen evenals de mengsels van deze producten en de emulsies, die eruit kunnen worden bereid, of een verbinding gekozen uit de groep van siliconaten van de algemene formule(I), wherein R and, which may be the same or different, are organic radicals, which compound is preferably selected from the group consisting of non-reactive silicone oils, the silicone resins, the reactive silicone oils, especially those with hydroxyl, alkyl, aryl, hydroxyalkyl, hydroxyaryl groups as well as the mixtures of these products and the emulsions which can be prepared therefrom, or a compound selected from the group of silicates of the general formula

Figure NL9001305AD00091

(II) waarin - R2 een alkyl, alkenyl of arylgroep, - X een alkali- of aardalkalimetaalatoom en - 1 < n ^ 10, waarbij men de voorkeur geeft aan kaliumsiliconaat.(II) wherein - R2 is an alkyl, alkenyl or aryl group, - X is an alkali or alkaline earth metal atom and - 1 <n ^ 10, with potassium silicate being preferred.

De stofsamenstelling die men bij de voordelige uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding gebruikt, bestaat in het kader van deze speciale toepassing uit een industrieel product, dat net zo nieuw is als cfe eruit verkregen brandbare agglomeraten.In the context of this special application, the material composition used in the advantageous embodiment of the process according to the invention consists of an industrial product which is as new as flammable agglomerates obtained from it.

Volgens een andere uitvoeringsvorm van de uitvinding kan men aan de agglomeraten andere componenten toevoegen, zoals bijvoorbeeld carbonaten, gebluste of ongebluste kalk, dolomiet, alkalisilicaten, kleisoorten, latexsoorten, borax, pölyfosfaten, fosfaten, geconcentreerde melk en/of wei, cement, polyvinylalcoholen en thermohardende harsen. Het gehalte aan deze componenten kan 15 gew.% bedragen ten opzichte van de fijnverdeelde materialen en de granulo-metrische verdeling van deze componenten moet bij voorkeur in de buurt liggen van die van de fijnverdeelde materialen.According to another embodiment of the invention, other components can be added to the agglomerates, such as, for example, carbonates, slaked or quicklime, dolomite, alkali metal silicates, clays, latexes, borax, polyphosphates, phosphates, concentrated milk and / or whey, cement, polyvinyl alcohols and thermosetting resins. The content of these components may be 15% by weight with respect to the finely divided materials, and the granulometric distribution of these components should preferably be close to that of the finely divided materials.

De uitvinding zal nu worden toegelicht met de volgencfe voorbeelden, die voorkeursuitvoeringsvormen weergeven. Voorbeeld 1The invention will now be illustrated by the following examples, which represent preferred embodiments. Example 1

Eierkolen op basis van fijne kool/blancoEgg cabbage based on fine cabbage / blank

In een menger brengt men 50 kg fijne kool met een deeltjesafmeting van minder dan 1 mm en 3 kg natief korenzet-meel. Men verwarmt het mengsel tot 50°C en voegt er dan 4,5 liter water aan toe. Men mengt het aldus verkregen mengsel gedurende een kwartier onder verwarming waarbij men de temperatuur laat stijgen tot 90°C. De eindvochtigheid gemeten met behulp van een vochtigheidsbalans van het merk CENCQ is dan 8,5%. Het mengsel wordt geagglomereerd door samenpersen in een pers van het type SAHUT CONREUR; de behandelings-parameters zijn onder andere een mengtemperatuur op het moment van de agglomerering van ongeveer 70°C, een regeldruk 5 van de persen van 16,7.10 N/strekkende m, een cilindersnel-heid van de pers van 5 omw/min. en een vermogen van de pers van 6 kW.50 kg of fine carbon with a particle size of less than 1 mm and 3 kg of native corn starch are introduced into a mixer. The mixture is heated to 50 ° C and then 4.5 liters of water are added. The mixture thus obtained is mixed for 15 minutes under heating and the temperature is allowed to rise to 90 ° C. The final moisture measured using a moisture balance of the brand CENCQ is then 8.5%. The mixture is agglomerated by compression in a SAHUT CONREUR press; the treatment parameters include a mixing temperature at the time of agglomeration of about 70 ° C, a control pressure of the presses of 16.7.10 N / linear m, a cylinder speed of the press of 5 rpm. and a power of the press of 6 kW.

Men verkrijgt aldus eierkolen net een cohesie die voldoende is om hen te transporteren.Egg coals are thus obtained with just enough cohesion to transport them.

De weerstand vai deze. aerkoLsn bepaald met behulp van een compressiemeter met een tegengewicht van de firma SAHUT CONREUR, levert de volgende waarden:The resistance of these. aerkoLsn determined using a compression meter with a counterweight from SAHUT CONREUR, provides the following values:

- vers 294,3 N- verse 294.3 N

- na 24 uur drogen bij kamertemperatuur 686,7 N- after drying for 24 hours at room temperature 686.7 N.

- na stoven gedurende één uur op- after stewing for one hour

100°C en daarna één uur op 130°C 1765,8 N100 ° C and then one hour at 130 ° C 1765.8 N

Men dompelt deze eierkolen vervolgens in koud water. Men constateert dat zij vrij snel uiteenvallen.These egg coals are then immersed in cold water. They are found to disintegrate quite quickly.

Na enkele minuten biedt het agglomeraat geen enkele cohesie meer.After a few minutes, the agglomerate no longer offers any cohesion.

Deze resultaten illustreren dat het mogelijk is fijne koolagglomeraten te produceren met goede mechanische eigenschappen maar die geen weerstand bieden aan water, wanneer men slechts een bindmiddel van het zetmeeltype gebruikt.These results illustrate that it is possible to produce fine carbon agglomerates with good mechanical properties but which do not resist water when using only a starch type binder.

Voorbeeld 2Example 2

Eierkolen volgens de uitvinding.Egg cabbages according to the invention.

In een menger mengt men 50 kg fijne kool met dezelfde eigenschappen als van voorbeeld 1 en 2,5 kg natief korenzet-meel. Men verwarmt het mengsel tijdens het mengen op een temperatuur van 50°C. Men voegt dan 25 g ammoniumpersulfaat toe verdund met 2,5 liter water. Men mengt dit mengsel dan gedurende een kwartier waarbij men de temperatuur van het mengsel op 90°C brengt. De eindvochtigheid is dan 8%. Men onderwerpt het mengsel dan aan een agglomeringsbehandeling door samenpersen onder dezelfde omstandigheden als in voorbeeld 1.In a mixer, 50 kg of fine cabbage with the same properties as in Example 1 and 2.5 kg of native corn starch are mixed. The mixture is heated to a temperature of 50 ° C during mixing. 25 g of ammonium persulfate diluted with 2.5 liters of water are then added. This mixture is then mixed for a quarter of an hour, bringing the temperature of the mixture to 90 ° C. The final moisture is then 8%. The mixture is then agglomerated by compression under the same conditions as in Example 1.

Men verkrijgt aldus eierkolen uit fijne kolenstof met een voldoende cohesie in pas vervaardigde vorm om te kunnen worden getransporteerd.Egg coals of fine coal dust with sufficient cohesion are thus obtained in newly manufactured form for transport.

Men stooft hen dan gedurende twee uur bij 220°C.They are then simmered for two hours at 220 ° C.

De bestendigheid van deze eierkolen, gemeten als in voorbeeld 1, levert de volgende waarden:The resistance of these egg coals, measured as in example 1, gives the following values:

- vers 200 N- verse 200 N.

- na stoven gedurende- after stewing for

twee uur op 220°C 1300 Ntwo hours at 220 ° C 1300 N.

Men dompelt deze eierkolen dan in koud water. Men neemt geen uiteenvallen waar, zelfs niet na verscheidene malen onderdompelen.These eggs are then immersed in cold water. No disintegration is observed, even after several immersions.

De mechanische weerstand van de eierkolen blijft onveranderd na hun verblijf in het water en er vindt geen verslechtering van de oppervlaktetoestand waar bij manupi-lering na onderdompeling.The mechanical resistance of the egg coals remains unchanged after their residence in the water and there is no deterioration of the surface condition associated with manupilation after immersion.

Dit voorbeeld toont dat de toevoeging van 5% natief zetmeel en 0,05% ammonium per sulfaat als drooggewicht met betrekking tot het gewicht van de fijne verbrandbare stoffen in staat stelt agglomeraten te verkrijgen, die voldoen aan de eisen van de techniek voor wat betreft de mechanische sterkte en het gedrag ten opzichte van water.This example shows that the addition of 5% native starch and 0.05% ammonium per sulfate as a dry weight with respect to the weight of the fine combustibles allows to obtain agglomerates meeting the technical requirements of the mechanical strength and behavior with respect to water.

Voorbeeld 3Example 3

Eierkolen uit fijne koolstof volgens de uitvinding.Fine carbon egg coals according to the invention.

Aan een mengsel van fijne kool en zetmeel, identiek aan dat van voorbeeld 2, voegt men onder dezelfde omstandigheden 50 g natriumperboraat toe en onderwerpt het mengsel aan dezelfde behandelingen als het mengsel van voorbeeld 2. De eindvochtigheid van het mengsel is identiek aan die van voorbeeld 2.To a mixture of fine coal and starch, identical to that of Example 2, 50 g of sodium perborate are added under the same conditions and the mixture is subjected to the same treatments as the mixture of Example 2. The final moisture of the mixture is identical to that of Example 2.

Men verkrijgt aldus eierkolen uit fijne kool met een cohesie in verse toestand, die voldoende is om te kunnen worden getransporteerd. Men stooft deze dan gedurende twee uur bij 220°C.There is thus obtained fine cabbage eggs with a fresh cohesion sufficient to be transportable. It is then fired for two hours at 220 ° C.

De weerstand van deze eierkolen, gemeten als in voorbeeld 1 biedt de volgende waarden:The resistance of these egg coals, measured as in example 1, offers the following values:

350 N350 N.

- vers - na twee uur stoven op 220°C 1100 N.- fresh - after two hours of stewing at 220 ° C 1100 N.

Men dompelt deze eierkolen dan in koud water. Men neemt geen uiteenvallen waar, zelfs niet na verscheidene maanden onderdompeling.These eggs are then immersed in cold water. Disintegration is not observed even after several months of immersion.

Hun mechanische weerstand blijft onveranderd na een verblijf in het water en na een eenvoudig overgieten. Men neemt geen verslechtering van de oppervlaktetoestand waar.Their mechanical resistance remains unchanged after a stay in the water and after a simple transfer. No deterioration of the surface condition is observed.

Dit voorbeeld toont dat toevoeging van 5% natief zetmeel en 0,1% natriumperboraat als drooggewicht met betrekking tot het gewicht van fijne verbrandbare stof in staat stelt agglomeraten te verkrijgen, die voldoen aan de vereisten van de techniek voor wat betreft de mehcanische weerstand en het gedrag ten opzichte van water.This example shows that addition of 5% native starch and 0.1% sodium perborate as dry weight with respect to the weight of fine combustible material allows to obtain agglomerates that meet the requirements of the art as regards mechanical resistance and behavior towards water.

Voorbeeld 4Example 4

Eierkolen uit fijne kolenstof volgens de uitvinding.Egg coal from fine coal dust according to the invention.

Aan een mengsel van fijne koolstof voegt men zetmeel en ammoniumpersulfaat toe, identiek aan die van voorbeeld 2, 100 g waterafstotend middel van het type RHODORSIL SILICONATE 51 T (kaliumsiliconaat verkocht door RHONE-POULENC met ongeveer 49% vaste stof).To a mixture of fine carbon, starch and ammonium persulfate, identical to that of Example 2, are added. 100 g of water repellent RHODORSIL SILICONATE 51 T (potassium siliconate sold by RHONE-POULENC with about 49% solids).

Men onderwerpt dit mengsel aan dezelfde behandelingen als het mengsel van voorbeeld 2. Men verkrijgt aldus de eierkolen uit fijne kolenstof, met een cohesie in verse toestand, die voldoende is om te kunnen transporteren. Men stooft deze eierkolen dan twee uur bij 230°C.This mixture was subjected to the same treatments as the mixture of Example 2. The fine coal dust eggs were thus obtained, with a fresh cohesion sufficient for transport. These egg coals are then simmered for two hours at 230 ° C.

De weerstand van deze eierkolen, gemeten als in voorbeeld 1, is:The resistance of these egg coals, measured as in example 1, is:

200 N200 N.

- na twee uur stoven bij 230°C 1400 N- 1400 N after heating for two hours at 230 ° C

Men dompelt deze eierkolen dan in koud water gedurende één uur. Daarna hebben zij slechts 1,6% water opgenomen.These egg coals are then immersed in cold water for one hour. After that they only absorbed 1.6% water.

De mechanische weerstand van de eierkolen blijft onveranderd na hun verblijf in het water en er wordt geen verslechtering van de oppervlaktetoestand waargenomen tijdens hun manipulering na onderdompeling.The mechanical resistance of the egg coals remains unchanged after their stay in the water and no deterioration of the surface condition is observed during their manipulation after immersion.

Dit voorbeeld toont dat toevoeging van 5% natief zetmeel en 0,05% ammoniumpersulfaat en 0,1% kaliumsiliconaat als drooggewicht ten opzichte van het gewicht van de fijne verbrandbare stoffen het mogelijk maakt agglomeraten te verkrijgen, die voldoen aan de vereisten van de techniek voor wat betreft de mechanische sterkte en het gedrag ten opzichte van water, en die het ook mogët'ijk maakt het weer opnemen van water door deze agglomeraten, wanneer dit ongewenst is, sterk te beperken.This example shows that addition of 5% native starch and 0.05% ammonium persulfate and 0.1% potassium silicate as dry weight relative to the weight of the fine combustibles allows to obtain agglomerates meeting the requirements of the art for as regards mechanical strength and behavior with respect to water, and which also makes it possible to strongly limit the re-uptake of water by these agglomerates, if this is undesirable.

Claims (10)

1. Werkwijze ter vervaardiging van een verbrandbaar agglomeraat, dat bestendig is tegen water, met het kenmerk, dat - men uitgaat van een fijnverdeeld brandbaar materiaal, een organisch bindmiddel en een oxydatiemiddel, - het oxydatiemiddel mengt met hetzij het brandbare materiaal, hetzij het organische bindmiddel, hetzij met de één eii de ander van deze producten of hun mengsel, - het aldus verkregen mengsel onderwerpt aan een agglomeringsbehandeling en - het aan het einde van de agglomeringsbehandeling verkregen agglomeraat onderwerpt aan een stoofbehan-deling.Process for the production of a combustible agglomerate, which is resistant to water, characterized in that - starting from a finely divided combustible material, an organic binder and an oxidizing agent, - mixing the oxidizing agent with either the combustible material or the organic binder, either with one or the other of these products or their mixture, - subject the mixture thus obtained to an agglomeration treatment, and - subject the agglomerate obtained at the end of the agglomeration treatment to an oven treatment. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men het organische bindmiddel kiest uit de groep bestaande uit de melasses, de celluloses, de hemicelluloses, de meelsoorten, de proteïnes, de zetmelen, de derivaten van deze producten en hun mengsels, bij voorkeur de zetmelen en de zetmeelderivaten.Process according to claim 1, characterized in that the organic binder is selected from the group consisting of the molasses, the celluloses, the hemicelluloses, the flours, the proteins, the starches, the derivatives of these products and their mixtures, preferably the starches and the starch derivatives. 3. Werkwijze volgens één der conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat het oxydatiemiddel in water oplosbaar is en gekozen uit de groep bestaande ai'trhypochlor.ieten, ^perbo-, raten, persulfaten, percarbonaten, bromaten, peroxydes en hun mengsels, bij voorkeur persulfaten en liefst ammonium-persulfaat.3. Process according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the oxidizing agent is water-soluble and selected from the group consisting of ethyl hypochlorites, perboates, persulphates, percarbonates, bromates, peroxides and their mixtures , preferably persulfates and most preferably ammonium persulfate. 4. Werkwijze volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men de agglomereringsmethode kiest uit de groep bestaande uit pilvorming, samenpersen onder druk, extrusie en vormen in een vorm.Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the agglomeration method is selected from the group consisting of pellet formation, compression compression, extrusion and molding. 5. Werkwijze volgens één der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de temperatuuromstandigheden die inherent zijn aan de stoofbehandeling in het algemeen liggen tussen ongeveer 150 - 500°C, bij voorkeur 170 - 300°C en liefst 190 - 250°C.A method according to any one of claims 1-4, characterized in that the temperature conditions inherent in the firing treatment are generally between about 150 - 500 ° C, preferably 170 - 300 ° C and most preferably 190 - 250 ° C . 6. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het organische bindmiddel - hetzij een natief zetmeel van welke oorsprong dan ook, natuurlijk of een hybride, afkomstig van bijvoorbeeld aardappel, maniok, mais, wasmais, mais met een hoog amylosegehalte, koren en zeeffracties ervan, gerst en sorghum, - hetzij een derivaat van zetmeel bestaande uit een langs fysische en/of chemische weg gemodificeerd zetmeel is.A method according to claim 2, characterized in that the organic binder - either a native starch of any origin, natural or a hybrid, originating, for example, from potato, manioc, maize, wax corn, high amylose corn, corn and sieve fractions thereof, barley and sorghum, - or is a derivative of starch consisting of a starch modified physically and / or chemically. 7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het organische bindmiddel een natief zetmeel is, eventueel, oplosbaar gemaakt in koud water door een fysische behandeling van dij-extrusie en/of gelatinering op een trommel.A method according to claim 6, characterized in that the organic binder is a native starch, optionally solubilized in cold water by a physical treatment of thigh extrusion and / or gelatinization on a drum. 8. Werkwijze volgens één der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat men met betrekking tot het gewicht aan fijnverdeelde brandbare stof - een hoeveelheid van 0,2 - 25, bij voorkeur 1-15 en liefst 2-7 gew.% aan organisch bindmiddel en - een hoeveelheid van 0,01 - 10, bij voorkeur 0,025 -5 en liefst 0,05 - 3 gew.% oxydatiemiddel gebruikt.Process according to any one of claims 1 to 7, characterized in that, with respect to the weight of finely divided combustible material, an amount of 0.2 - 25, preferably 1 - 15, and most preferably 2 - 7% by weight organic binder and - an amount of 0.01-10, preferably 0.025-5, and most preferably 0.05-3% by weight oxidizing agent is used. 9. Werkwijze volgens één der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat men tenminste één organosilicium water-afstotendmiddel toevoegt aan het fijnverdeelde brandbare materiaal, aan het organisch bindmiddel, aan het oxydatiemiddel of aan hun mengsel.Process according to any one of claims 1-8, characterized in that at least one organosilicon water repellent is added to the finely divided combustible material, to the organic binder, to the oxidizing agent or to their mixture. 10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het organosilicium waterafstotende middel een verbinding is, waarvan de structurele eenheid de formuleProcess according to claim 9, characterized in that the organosilicon water-repellent agent is a compound whose structural unit has the formula
Figure NL9001305AC00151
Figure NL9001305AC00151
(I) heeft, waarin R en R^, die gelijk of verschillend kunnen zijn, organische resten zijn, welke verbinding bij voorkeur gekozen wordt uit een groep bestaande uit de niet-reactieve siliconoliën, de siliconharsen, de reactieve siliconoliën met hydroxy- , alkyl- , aryl- hydroxyalkyl- , hydroxyarylgroepen evenals de mengsels van deze producten en de emulsies, die verkregen kunnen worden uitgaande van deze producten, of een verbinding gekozen uit de groep van de siliconaten van de algemene formule(I) wherein R and R 2, which may be the same or different, are organic radicals, which compound is preferably selected from a group consisting of the non-reactive silicone oils, the silicone resins, the reactive silicone oils with hydroxy, alkyl -, aryl-hydroxyalkyl, hydroxyaryl groups as well as the mixtures of these products and the emulsions obtainable from these products, or a compound selected from the group of the silicates of the general formula
Figure NL9001305AC00161
Figure NL9001305AC00161
(II), waarin - R2 een alkyl, alkenyl of arylgroep is, - X een alkali- of aardalkalimetaalatoom en - 1 < n ^ 10, bij voorkeur kaliumsiliconaat.(II), wherein - R2 is an alkyl, alkenyl or aryl group, - X is an alkali or alkaline earth metal atom, and - 1 <n ^ 10, preferably potassium silicate.
NL9001305A 1989-06-09 1990-06-08 METHOD FOR MANUFACTURING A WATER-RESISTANT FLAMMABLE AGGLOMERATE NL9001305A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8907679 1989-06-09
FR8907679A FR2648146B1 (en) 1989-06-09 1989-06-09 PROCESS FOR THE PREPARATION OF WATER-RESISTANT FUEL AGGLOMERATOR

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9001305A true NL9001305A (en) 1991-01-02

Family

ID=9382575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9001305A NL9001305A (en) 1989-06-09 1990-06-08 METHOD FOR MANUFACTURING A WATER-RESISTANT FLAMMABLE AGGLOMERATE

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPH0368690A (en)
KR (1) KR910001005A (en)
CN (1) CN1047883A (en)
BE (1) BE1006759A3 (en)
CA (1) CA2018475A1 (en)
CH (1) CH680797A5 (en)
DD (1) DD294968A5 (en)
DE (1) DE4018439A1 (en)
ES (1) ES2020149A6 (en)
FR (1) FR2648146B1 (en)
GB (1) GB2234257B (en)
HU (1) HU213316B (en)
IE (1) IE64483B1 (en)
IT (1) IT1248712B (en)
NL (1) NL9001305A (en)
PL (1) PL164532B1 (en)
ZA (1) ZA904452B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1003712A6 (en) * 1991-10-22 1992-05-26 Crofbriar Holdings Ltd Method for manufacturing fuel briquettes.
FR2688791B1 (en) * 1992-03-20 1995-06-16 Roquette Freres BINDING COMPOSITION FOR THE PREPARATION OF A NEW AGGLOMERATE BASED ON FINELY DIVIDED MATERIALS, PROCESS USING THIS COMPOSITION AND NEW AGGLOMERATE OBTAINED.
LU90577B1 (en) * 2000-05-05 2001-11-06 Roland Pierre Bouillart Method for manufacturing an artificial log
DE102007014173A1 (en) 2007-03-21 2008-09-25 Rheinbraun Brennstoff Gmbh Grillbrikett
WO2013129744A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 한국에너지기술연구원 High-calorific hybrid coal coated with biomass-derived carbon component, high-concentration hybrid coal slurry, and method for manufacturing same
KR101642317B1 (en) * 2014-08-27 2016-07-25 대상 주식회사 Manufacturing method of water repellent starch

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR20670E (en) * 1919-01-17 Fernand Bertin New process and new formula allowing to agglomerate debris or pieces, small or fine powders, of cork, sawdust, vegetable coals, and mainly, and in general, mineral coals of all kinds, to convert them into briquettes, balls , ovoids, pastilles or any other form of agglomerates, without the aid of pitch, and giving, on combustion, neither odor nor smoke
US3304161A (en) * 1964-12-28 1967-02-14 Mine Safety Appliances Co Spontaneously combustible charcoal briquette
FR1498324A (en) * 1965-11-17 1967-10-20 Mobil Oil Corp Combustible mixtures
US3726652A (en) * 1970-11-20 1973-04-10 Mobil Oil Corp Solid fuel covered with a combustible fibrous composition
BE788782A (en) * 1971-09-15 1973-03-13 Fmc Corp COOKING RAW AGGLOMERES IN AIR
DE2330887A1 (en) * 1973-06-16 1975-01-09 Goldschmidt Ag Th USE OF ALKYL / ARYL-ALCOXY POLYSILOXANES FOR IMPRAEGNATION
US4106996A (en) * 1974-09-14 1978-08-15 Werner Wenzel Method of improving the mechanical resistance of coke
DE2627479C2 (en) * 1976-06-18 1983-09-22 Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen Use of a molded coke as an adsorbent for sulfur oxides from exhaust gases
JPS5859290A (en) * 1981-10-06 1983-04-08 Internatl Monopori Assoc:Kk Preparation of water-resistant briquet
GB2189806B (en) * 1985-10-26 1990-05-09 Inrad Limited Agglomerated solid fuel briquettes and improved briquetting process
DE3641999A1 (en) * 1986-12-09 1988-06-16 Heribert Dipl Ing Hessling Bituminous coal briquette and a process for producing the bituminous coal briquettes

Also Published As

Publication number Publication date
IE64483B1 (en) 1995-08-09
HU213316B (en) 1997-05-28
KR910001005A (en) 1991-01-30
DD294968A5 (en) 1991-10-17
IT9020593A0 (en) 1990-06-08
CN1047883A (en) 1990-12-19
ES2020149A6 (en) 1991-07-16
CA2018475A1 (en) 1990-12-09
IE902065L (en) 1990-12-09
FR2648146A1 (en) 1990-12-14
JPH0368690A (en) 1991-03-25
IT1248712B (en) 1995-01-26
GB2234257B (en) 1993-08-04
IT9020593A1 (en) 1991-12-08
HU903772D0 (en) 1990-11-28
BE1006759A3 (en) 1994-12-06
DE4018439A1 (en) 1990-12-13
PL164532B1 (en) 1994-08-31
GB2234257A (en) 1991-01-30
HUT53930A (en) 1990-12-28
CH680797A5 (en) 1992-11-13
PL285549A1 (en) 1991-01-28
FR2648146B1 (en) 1994-02-11
GB9012837D0 (en) 1990-08-01
ZA904452B (en) 1991-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8900046A (en) WATERPROOF FUEL AGGLOMERATE, METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME AND PREPARATION USED IN THIS METHOD
Gudka et al. A review of the mitigation of deposition and emission problems during biomass combustion through washing pre-treatment
Novak et al. Compositional and thermal evaluation of lignocellulosic and poultry litter chars via high and low temperature pyrolysis: high and low temperature pyrolyzed biochars
US4642196A (en) Method for controlling dust and spontaneous combustion in the drying, handling, transporting and storing of coal
Haykiri-Acma et al. Effect of co-combustion on the burnout of lignite/biomass blends: a Turkish case study
AU603095B2 (en) Utilization of low rank coal and peat
DE202006014651U1 (en) Fuel based on compressed renewable organic raw materials and/or agricultural waste for producing energy, especially thermal energy, industrially and in private sector contains natural oil and/or fat and sodium perborate
US744908A (en) Compound for promoting combustion in coal.
NL9300491A (en) BINDING COMPOSITION FOR THE PREPARATION OF A NEW AGGLOMERATE BASED ON FINE DIVIDED MATERIALS, A METHOD USING THIS COMPOSITION AND THE AGGLOMERATED THEREFORE.
NL9001305A (en) METHOD FOR MANUFACTURING A WATER-RESISTANT FLAMMABLE AGGLOMERATE
US5298040A (en) Process for the preparation of a water-resistant fuel agglomerate
CN107140800A (en) The method that a kind of greasy filth modifying agent and its modification greasy filth are converted into New Regenerated solid fuel
Ooi et al. A Review on Recycling Ash Derived from Elaeis guineensis By-product.
DE102014210614B4 (en) Pellets for heating purposes
WO2008034437A1 (en) Compressed fuel composed of renewable organic residues and/or raw materials and production thereof
US2139398A (en) Fuel, and compositions of matter for treating solid carbonaceous fuel
US1796465A (en) Briquette composition and process for making briquettes
CN107937083A (en) A kind of method that biomass sludge regeneration prepares biomass fuel
US2922705A (en) Process for the manufacture of fuel briquettes
US753246A (en) Heney e
US20100064575A1 (en) Fuel
US711166A (en) Artificial-fuel briquet.
PL118261B2 (en) Method of solid fuel gasification
RU2146276C1 (en) Binding agent for fuel briquettes
PL187660B1 (en) Method of making fuel briquettes from combustible industrial waste materials

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed