NL8901933A - Gestabiliseerde en moeilijk ontvlambare monovinylideen aromatische polymeren. - Google Patents

Description

Titel: Gestabiliseerde en moeilijk ontvlambare monovinyl-ideen aromatische polymeren

De onderhavige uitvinding heeft betrekking opmoeilijk ontvlambare monovinylideen aromatische polymeersamenstellingen. In het bijzonder heeft de onderhavigeuitvinding betrekking op het verbeteren van de thermischestabiliteit en het uiterlijk van dergelijke harsengedurende en na het compounderen of spuitgieten.

Het is bekend in de techniek dat men monovinylideenaromatische polymeer samenstellingen moeilijker ontvlambaarkan maken door halogeen bevattende vlamvertragendemiddelen erin op te nemen. De hoeveelheid en het typevan dergelijke vlamvertragende (VV) middelen kan gekozenworden voor het verschaffen van de gewenste vlamvertra¬gende werking en kosten voor een specifieke spuitgiethars.Echter een aantal van deze VV-middelen, meer in hetbijzonder gehalogeneerde alifatische verbindingen,zijn enigszins thermisch onstabiel en kunnen ontledenals de hars onder hoge temperatuur condities verwerktwordt, zoals in het algemeen gebruikt wordt bij hetcompounderen en spuitgieten. Hexabroomcyclododecaan(HBCD), polyvinylideen chloride, polyvinyl chloride(PVC) en gechloreerd polytheen zijn voorbeelden vandergelijke W middelen. Dit resulteert in een verminderdevlamvertragende werking van de hars, terwijl de zureontledings produkten van de W middelen ook de neiginghebben de polymeerhars eigenschappen en het uiterlijknadelig te beïnvloeden.

Het is bekend dat de thermische stabiliteit vanW middelen verbeterd kan worden door het handhavenvan een laag gehalte aan, of het verwijderen van bepaaldemetaalionen zoals ijzer, cadmium, aluminium en zink, waarvan gevonden is dat deze de ontledingsreactie vanhet gehalogeneerde VV middel katalyseert. Zie bijvoorbeeldLarson en Eckerr "Thermal Stability of Pire Retardants: III, Decomposition of Pentabromochlorocyclohexane andHexabromocyclodedecane under Processing Conditions",

Journal of Pire Sciences, Vol. 6, March/April 1988,pp. 139-159.

Andere voorgestelde oplossingen voor dit probleemomvatten de opname van diverse thermische stabilisatoren.

In het bijzonder is de toepassing van thermische stabilisa¬toren voor HBCD bekend. Zie bijvoorbeeld JP 61-106,641(1986), JP 60-139,736 (1985), JP 56-145,939 (1981)en JP 47-022,090 (1972) waarin diverse typen stabilisatorenworden toegepast in polymeerharsen die HBCD bevatten.

De toepassing van deze bekende thermische stabilisatorenkan voldoende zijn in samenstellingen welke een normale,lage overgangsmetaal concentratie bevatten, d.w.z.minder dan ongeveer 0,001 gew.dln overgangsmetaal per100 delen polymeersamenstelling (10 ppm).

Er zijn echter situaties dat er grotere hoeveelhedenovergangsmetaalverbindingen aanwezig zijn in de polymeer-hars. Dikwijls zijn de kleurstofmengsels of andereadditieven die toegevoegd zijn aan polymeercomposities,gebaseerd op ijzer, zink, cadmium, aluminium en andereovergangsmetalen. In dergelijke gevallen is het geblekendat het onmogelijk is een combinatie van voldoendevlamvertragende werking, W middel stabiliteit en uiterlijkvan het gespuitgiete artikel te verkrijgen onder toepassingvan alifatische halogeen bevattende W middelen.

Het is derhalve het doel van de onderhavige uitvindingverbeterde monovinylideen aromatische polymeer spuitgiet-hars samenstellingen te verschaffen omvattende eenalifatisch halogeen bevattend W middel en een significanteconcentratie aan overgangsmetaal verbinding, zoalseen overgangsmetaal concentratie van gelijk aan ofmeer dan 0,001 gew.dln overgangsmetaal per 100 gew.dln polymeersamenstelling (ook wel aangeduid als 10 ppmof 10 gew.dln overgangsmetaal per miljoen gew.dln polymeer¬samenstelling) .

Deze en andere doelen worden verkregen volgensde onderhavige uitvinding, welke gevormd wordt dooreen monovinylideen aromatisch polymeer spuitgietharssamenstelling omvattende ten minste één monovinylideenaromatisch polymeer, een alifatisch halogeen bevattendvlamvertragend middel en een additief gebaseerd opeen overgangsmetaal metaalverbinding, welke gekenmerktwordt doordat deze gestabiliseerd wordt door de opnamevan een effectieve hoeveelheid van een bufferende verbinding.De samenstellingen volgens de onderhavige uitvindingbezitten een verbeterde combinatie van vlamvertragendewerking en uiterlijk na spuitgieten in gevormde voorwerpen.

Verrassenderwijs is gebleken dat de bufferendeverbinding het mogelijk maakt tegelijkertijd overgangsmetaalverbindingen en alifatische halogeen bevattende VVmiddelen op te nemen in een monovinylideen aromatischpolymeer waarbij de onacceptabele W middel-degradatievermeden wordt die anders op zou treden, en die defysische eigenschappen en het uiterlijk van de artikelendie gevormd zijn uit de polymeerharsen nadelig zalbeïnvloeden. De term "bufferende verbinding", zoalshierin gebruikt, heeft betrekking op een verbindingdie, onder de condities die gelden in gesmolten monovinyl¬ideen aromatisch polymeer met een alifatisch halogeenbevattend vlamvertragend middel en een overgangsmetaalrbasische eigenschappen heeft en voldoende snel reageertmet vrij gekomen en vrij komende waterstofhaliden ondervorming van een stabiele verbinding en die de afbraakvan de polymeer eigenschappen voorkomt.

Volgens de onderhavige uitvinding wordt een effectievehoeveelheid van een bufferende verbinding toegepast,welke hoeveelheid voldoende is voor het neutraliseren van de vrijgekomen zure ontledingsprodukten van hethalogeen bevattende W middel. Afhankelijk van hetW middel zijn deze ontledingsprodukten in het algemeenwaterstofhaliden, welke geproduceerd worden en in hogeredan normale snelheden vanwege de katalytische werkingvan de overgangsmetaal verbinding. Derhalve dienengeschikte bufferende verbindingen opgenomen te wordenin voldoende hoeveelheden en een bufferende werkingte verschaffen bij de normale verwerkingstemperaturenvoor de verkregen monovinylideen aromatisch polymeerhars,en hij de snelheden waarmee de ontledingsproduktengegenereerd worden. Dergelijke bufferende verbindingenomvatten tetranatrium pyrofosfaat (TSPP)f natriumcarbonaat,kaliumcarbonaat, tetranatrium EDTA, natriumoxolaat,kaliumoxalaat, natriumfosfaat en kaliumfosfaat.

De hoeveelheid van dergelijke te gebruiken bufferendeverbindingen hangt af van de hoeveelheid en het typevan het overgangsmateriaal dat de degradatie van hethalogeen bevattende W middel katalyseert. Een effectievehoeveelheid van een bufferende verbinding is een hoeveel¬heid die voldoende is voor het neutraliseren van devrijgekomen ontledingsprodukten uit het halogeen bevattendeW middel en voor het voorkomen van de onacceptabeleverkleuring van het gevormde voorwerp die anders zouoptreden als een significante hoeveelheid van het specifiekeovergangsmetaal aanwezig is. Gebleken is dat per gew.dlovergangsmetaal er ten minste een half gew.dl bufferendeverbinding aanwezig dient te zijn. Bij voorkeur dienter per gew.dl overgangsmetaal ten.minste één gew.dlbufferende verbinding aanwezig te zijn, meer in hetbijzonder ten minste twee gew.dln bufferende verbinding.

In bepaalde gevallen, bijvoorbeeld als men TSPPof natriumcarbonaat toepast voor het stabliseren vansamenstellingen die zink stearaat bevatten, kunnenenigszins hogere niveaus vereist zijn voor het verkrijgenvan voldoende stabilisatie van de hars, zoals ten minste 10 gew.dln bufferende verbinding per gew.dl overgangs¬metaal. Standaard proeven kunnen toegepast worden voorhet bepalen van de geschikte niveaus voor de gebruikteovergangsmetalen en de gekozen bufferende verbindingen.

Gebleken is bijvoorbeeld dat voor de combinatiesvan TSPP of natriumcarbonaat als bufferende verbindingenen overgangsmetaal verbindingen op basis van zink enijzer, dat de noodzakelijke hoeveelheid bufferendeverbinding dikwijls ongeveer bepaald kan worden opbasis van de hoeveelheid van de overgangsmetaal verbindingdie toegevoegd is, bekend is of gevonden is aanwezigte zijn in de te stabiliseren polymeer samenstelling.Vastgesteld werd dat per gew.dl overgangsmetaal verbindingten minste één gew.dl bufferende verbinding toegevoegddient te worden. Bij voorkeur dient per gew.dl overgangs¬metaal verbinding ten minste 1½ gew.dln bufferendeverbinding, aanwezig te zijn, meer in het bijzonderten minste 2 gew.dln bufferende verbinding en met demeeste voorkeur ten minste 3 gew.dln bufferende verbinding.

De maximum hoeveelheid bufferende verbinding isafhankelijk van het negatieve effect die deze verbindingeventueel heeft op de uiteindelijke polymeer eigenschappenen de toegenomen kosten van de uiteindelijke hars.

Uiteraard afhankelijk van de overgangsmetaal concen¬tratie in de polymeer samenstelling, betekent dit datde polymeer samenstelling 0,1 tot 5 gew.dln bufferendesamenstelling dient te bevatten per 100 gew.dln polymeer-samenstelling, bij voorkeur 1,5 tot 3 gew.dlnbufferende verbinding per 100 gew.dln polymeersamen-stelling en meer in het bijzonder 0,2 tot 2 gew.dlnbufferende verbinding per 100 gew.dln polymeersamenstelling.

De monovinylideen aromatische polymeerharsen waarinde onderhavige uitvinding toepasbaar is omvatten dehomo- en copolymeren van de bekende monovinylideenaromatische monomeren. Dergelijke monovinylideen aromatische monomeren omvatten styreen en de verwantemonomeren, waarin de aromatische ring of het alfa koolstofgesubstitueerd kan zijn met een halogeen of een alkylradicaal met 1 tot 4 koolstofatomen. Dit omvat alfamethylstyreen, tertiair butylstyreen en de isomeren of mengselsvan isomeren van vinyltolueen. Het monovinylideen aromatischmonomeer of de monomeren kunnen gehomopolymeriseerdzijn of gecopolymeriseerd zijn met één of meer vande bekende copolymeriseerbare monomeren, zoals onverza¬digde nitrilen en onverzadigde carbonzuren, waaronderde derivaten daarvan zoals esters, anhydriden en amiden.Styreen homopolymeren en copolymeren zijn de voorkeurs¬polymeren voor toepassing bij de bereiding van samenstel¬lingen volgens de onderhavige uitvinding.

De monovinylideen aromatische polymeren waar deuitvinding op toepasbaar is kunnen ook met voordeeleen erin gedisperqeerde slagvastheids verbeterendecomponent bevatten, zoals een rubberachtig polymeer.Dergelijke rubberachtige polymeren omvatten geconjugeerdedieen polymeren zoals de diverse butadieen homo- encopolymeer rubbers, acrylaat polymeer rubbers, ethyleen-propyleen (EP) rubbers en ethyleen-propyleen-niet-gecon-jugeerde-dieen monomeer (EPDM) rubbers. Bij voorkeuris een op butadieen gebaseerde rubber door de polymeerhars volgens de onderhavige uitvinding gedispergeerd.Dergelijke rubber gemodificeerde monovinylideenaromatische polymeren omvatten rubber gemodificeerdpolystyreen (hoog slagvast polylstyreen of "HIPS")of rubber gemodificeerd SAN (ABS).

De alifatische W middelen die geschikt zijn voortoepassing in de onderhavige uitvinding worden geselecteerdvoor het bereiken van de optimale combinatie van (a)vlamvertragende werking, (b) fysische eigenschappenen (c) kosten in het eindprodukt. Geschikte W middelenomvatten hexabroom cyclododecaan (HBCD), pentabroomchloorcyclo dodecaan, polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl- ideen chloride of gechloreerd polyethyleen (CPE). Dezematerialen worden in het algemeen gebruikt met monovinylideenaromatische polymeren in niveaus van 1 tot 30 gew.dlnop basis van 100 gew.dln monovinylideen aromatischpolymeer, meer bij voorkeur 3-15 gew.dln en meer inhet bijzonder 5-10 gew.dln.

De bufferende middelen van de onderhavige uitvindingzijn in het algemeen nodig als er een significantehoeveelheid overgangsmetaal, zoals ten minste 10 ppmin de polymeerhars aanwezig is. Bij voorkeur wordende bufferende middelen toegepast als de overgangsmetaalconcentratie ten minste 20 ppm bedraagt, meer in hetbijzonder als deze ten minste 50 ppm bedraagt en metde meeste voorkeur als de overgangsmetaalconcentratieten minste 100 ppm bedraagt. De term "overgangsmetaal¬concentratie" zoals hierin gebruikt, heeft betrekkingop de hoeveelheid overgangsmetaal die aanwezig is inde polymeer samenstelling en kan berekend worden uitde hoeveelheid of hoeveelheden van overgangsmetaalverbindingen die toegevoegd zijn aan de polymeerhars,of kan direct bepaald worden door toepassing van bekendeanalyse methoden.

Dergelijke relatief hoge overgangsmetaal concentratieskunnen afkomstig zijn van overgangsmetaal verbindingspigmenten, zoals Fe203, of andere polymeer additieven,zoals zink stearaat en komen in het algemeen alleenvoor als hoeveelheden overgangsmetaal verbinding pigmentof additief toegevoegd worden aan de hars, d.w.z. datdeze niet afkomstig zijn van de gebruikelijke polymeerproduktiemethoden of produktie-apparatuur verontreiniging.

De hoeveelheden en typen overgangsmetaal pigmentenof additieven die vaak gebruikt worden in monovinylideenaromatische polymeren zijn bekend in dit gebied vande techniek en omvatten de pigmenten gebaseerd op ijzer,zoals Fe2Ü3 (rood), ijzer geel en ijzer zwart; zinkgebaseerd op pigmenten zoals ZnS en ZnO; zink stearaat matrijs lossingsmiddel; en op cadmium gebaseerde pigmenten.Deze overgangsmetaal pigmenten of additieven wordenin het algemeen toegepast in hoeveelheden die een overgangs-metaalconeentratie van 0,01 - 1 gew.% overgangsmetaal,op basis van het gewicht van de polymeercompositieleveren.

De onderhavige uitvinding is vooral te gebruikenbij de toepassing van dergelijke overgangsmetaalverbin-dingen die de ontleding van het alifatisch halogeenbevattende W middel dat toegepast wordt in deze samenstel¬lingen katalyseren of anderszins versnellen. Geblekenis dat hoewel traditionele stabilisatiemiddelen voldoendewaren voor alifatische halogeen bevattende W middelenmet gebruikelijke verontreinigingsniveaus van overgangs¬metaal verbindingen (minder dan ongeveer 10 ppm of0,001 gew.%), dat overgangsmetaal verbindingen in niveausvan ten minste 10 ppm de ontleding van het W middelzullen katalyseren of anderszins versnellen en zullenresulteren in onacceptabele polymeer verkleuring tenzijde harssamenstelling gestabiliseerd is volgens de onder¬havige uitvinding.

Hoewel TSPP en andere bufferende verbindingenbekend zijn voor toepassing als zuurvangers bij hetverwerken van gechloreerde polymeren, evenals voorhet verwerken van styreenpolymeren, die gechloreerdeverbinding bevatten, zie bijvoorbeeld DE-A-36 05 405(1987), zijn deze tot op heden niet gebruikt voor hetstabiliseren van een styreen polymeer die dergelijkeniveaus aan overgangsmetaal verbinding bevatten tezamenmet een alifatisch, halogeen bevattend W middel. Toendit probleem onlangs opdook was het bijzonder verrassendeen dergelijke effectieve oplossing in termen van produkteigenschappen en kosten te ontdekken.

De samenstellingen volgens de uitvinding kunnenook andere additieven of componenten bevatten die in bet algemeen toegepast worden door de deskundigen.

Dit kan weekmakers of vloeipromotoren omvatten, zoalswassen, minerale oliën en dergelijke; antioxidanten; U.V. stabilisatoren; thermische stabilisatoren (inaanvulling op de bufferende verbindingen); andere vlam-vertragende additieven; vulstoffen zoals glasvezelsen glaskorrels; en dergeliike.

De navolgende experimenten dienen ter illustratievan uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding,maar vormen geen beperking van het gebied waarop dezetoepasbaar is. Tenzii anders aangeduid hebben delenbetrekking op gewichtsdelen en ziin temperaturen gegevenin graden Celsius (°C).

Een reeks moeilijk ontvlambare hoogslagvaste poly¬styreen harsen (HIPS) worden bereid met de componentendie opgenomen zijn in tabel I. Deze harsen worden bereidonder toepassing van standaard compoundeer inrichtingen compoundeer condities die bekend zijn voor de deskun¬digen. Het polystyreen was een slagvast gemodificeerdehars met 6 gew.% butadieen gebaseerde polymeer rubberen 4,5 gew.% minerale olie. Deze hars is in de handelverkrijgbaar van Dow Benelux N.V. als STYRON 485. STYRONis een handelsmerk van The Dow Chemical Company. Hetniveau van het W additief was zo gekozen dat een matevan vlamdovendheid van V-2 (Underwriters LaboratoryTest) werd verkregen.

Teneinde de thermische stabiliteit en de resistentietegen degradatie van deze harsen te beproeven, werdengespuitgiete monsters vervaardigd onder toepassingvan een Klöckner spuitgietapparaat. Voor elke harssamen¬stelling werd een monster gespuitgiet bij steeds hogeretemperaturen, totdat vastgesteld werd welke maximumtemperatuur gebruikt kan worden voor het spuitgietenvan de harssamenstelling. De maximum temperatuur werdbepaald als die spuitgiettemperatuur die resulteerdein visueel detecteerbare polymeer verkleuring in het monster. Onacceptabele niveaus van polymeerdegradatie en verkleuring leverden de zwarte of bruinegekleurde strepen of gebieden in de gespuitgiete monsters.

Voor elk van de beschreven harssamenstellingengeeft tabel I de maximumtemperatuur (max.temp), dietoegepast kon worden voor het vervaardigen van gespuitgietevoorwerpen. Zoals bekend voor de deskundigen in hetgebied van vormgeving van styreenpolymeer harsen, ishet erg belangrijk voor een spuitgieter dat deze instaat is hogere spuitgiettemperaturen (ten minste ongeveer220°C) in het spuitgietproces te gebruiken teneindede matrijzen sneller te vullen, de cyclustijd te verminderenen de productiesnelheid te verhogen onder handhavingvan het goede uiterlijk van de voorwerpen. Om die redenis het bijzonder belangrijk dat spuitgiettemperaturenvan meer dan 220°C toegepast kunnen worden onder toepassingvan de onderhavige uitvinding voor het stabiliserenvan dergelijke harsen die gehalogeneerde alifatischeW middelen en significante niveaus van overgangsmetaalverbindingen bevatten.

De navolgende afkortingen worden toegepast inde tabellen en alle hoeveelheden zijn in gew.dln gegeven: HIPS - hoogslagvast (rubber bevattend) polystyreen SAN - poly(styreen acrylonytril) CPE - gechloreerd polytheen HBCD - hexabromcyclodedecaan

ZnStr - zinkstearaat (matrijslosssingsmiddel)

BaStr - bariumstearaat (warmte stabilisator) TSPP - tetranatrium pyrofosfaat (bufferende verbinding)

Na2C03 - natriumcarbonaat (bufferende verbinding) TM (ppm) - overgangsmetaal gehalte in delen miljoen polymeerhars BC:TM - gewichtsverhouding gehalte bufferende verbindingper gew.dl overgangsmetaal DPDMB - difenyldimethyl butaan (additief ter versterkingvan de vlamvertragende werking)

Tabel I - gestabiliseerde HIPS produkten

Samenstelling 1* 2* 3 4 5 6 7 HIPS 96,5 96,4 96,3 96,25 96,2 96,1 96,1 HBCD 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0

BaStr 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

ZnStr - 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 TSPP - - 0,1 0,15 0,2 0,3

Na2C03 ------ 0,3 TM (ppm) 0 104 104 104 104 104 104 BC: TM - - 9,7 14,5 19,3 29,0 29,0

Max.Temp. 220 201 210 220 220 225 225 * Vergelijkend voorbeeld, geen voorbeeld van de onderhavigeuitvinding.

Ten aanzien van samenstelling 3 dient opgemerktte worden dat hoewel de maximale temperatuurwaardeniet verhoogd was door de toevoeging van de bufferendeTSPP verbinding, visueel waargenomen kon worden datde TSPP bufferende verbinding de verkleuring vanwegehet additief op basis van een zink bevattende overgangs¬metaal verbinding, verminderde.

Volgens de methode die hierboven beschreven isvoor het bereiden en testen van HIPS harsen, werden monsters van moeilijk ontvlambare monovinylideen aroma¬tische copolymeer harsen bereid en getest. Het poly(styreenacrylonitril) welke toegepast werd is verkrijgbaarvan Dow Benelux N.V. als SAN 110 en bevat ongeveer29 gew.% acrylnotril. Het gechloreerde polytheen isverkrijgbaar van The Dow Chemical Company als TYRIN 3623Aen bevat ongeveer 36 gew.% chloor. TYRIN is een handelsmerkvan The Dow Chemical Company. De CPE component bevatook een stabilisatiepakket van 4/5 gew.% UV-Chek AM0 595 UV stabilisator, en organisch/anorganisch complexdat barium, natrium en fosfor bevat, welke in de handelverkrijgbaar is van Ferro en 3 gew.% T12, en thermischestabilisator op basis van dibutyl tin dilauraat, welkein de handel verkrijgbaar is van M&T Chemicals. De5 was is AC 316 A, een geoxideerde polytheen was, inde handel verkrijgbaar van Allied Chemical, en dietoegevoegd wordt als een inwendig smeermiddel.

0 Tabel II - gestabiliseerde SAN produkten

Samenstelling 8* 9* 10 SAN 89,5 89,25 88,25 CPE (+ Stab.) 10 10 10

ZnStr - 0,25 0,25

Wax 0,5 0,5 0,5 TSPP 1 TM (ppm) 0 259 259 BC:TM - - 38,7

Max. Temp. 260 240 250 * Vergelijkend voorbeeld, geen voorbeeld van de onderhavigeuitvinding.

Uit de tabellen I en II kan afgeleid worden datde samenstellingen volgens de onderhavige uitvindinghet verrassenderwijs mogelijk maakt moeilijk ontvlambaregevormde voorwerpen te maken uit monovinylideen aromatischepolymeerharsen samenstellingen die een alifatisch halogeenbevattend vlamvertragend middel en een overgangsmetaal-verbinding bevatten. De gevormde voorwerpen kunnenvervaardigd worden onder toepassing van een acceptabelespuitgiettemperatuur profielen en vertonen geen onaccep¬tabele polymeer degradatie of verkleuring onder dezecondities.

Volgens de methode die hierboven beschreven isvoor het bereiden en testen van HIPS harsen, werdenandere monsters van gepigmenteerde moeilijk ontvlambareHIPS harsen bereid en getest, zoals hieronder weergegevenis in tabel III. De toegepaste HIPS was een 60/40 mengselvan STYRON 485, een slagvast gemodificeerde hars met6 gew.% van een op butadieen gebaseerde polymeer rubberen 4,5 gew.% minerale olie en STYRON E680, een generalpurpose polystyreen hars die geen rubber bevatten.

STYRON 485 en STYRON E680 zijn in de handel verkrijgbaarvan Dow Benelux N.V.. Difenyldimethyl butaan is eensynergistisch werkend vlamvertragend additief ondercondities van de beproeving volgens Underwriters Laboratory.

Tabel III - gestabiliseerde, gepigmenteerde HIPS produkten

Samenstelling 11* 12* 13 ïIPS bal. bal. bal.

ÏBCD 3 3 3

BaStr 0,5 0,5 0,5 3PDMB 0,1 0,1 0,1 ?e203 - 0,24 0,24 ΓΜ (ppm) 0 1679 1679 CSPP - - 0,5 3C:TM - - 3 4ax. Temp. 220 180 220 * Vergelijkend voorbeeld, -geen voorbeeld van de onderhavigeuitvinding.

Uit tabel III kan afgeleid worden dat de samenstellingenvolgens de onderhavige uitvinding het verrassenderwijsmogelijk maken gepigmenteerde moeilijk ontvlambaregevormde voorwerpen te produceren uit monovinylideenaromatische polymeerhars samenstellingen. De gevormdevoorwerpen kunnen bereid worden onder toepassing vanacceptabel hoge spuitgiettemperatuurprofielen en vertonengeen onacceptabele polymeer degradatie of verkleuringonder deze condities.

Claims (13)

1. Monovinylideen aromatisch polymeerhars samenstellingomvattende ten minste één monovinylideen aromatischpolymeer, een alifatisch halogeen bevattend vlamvertragendmiddel en een additief op basis van een overgangsmetaal of verbinding, gekenmerkt doordat deze gestabiliseerdis door de opname van een effectieve hoeveelheid vaneen bufferende verbinding.

2. Polymeersamenstelling volgens conclusie 1, waarin de harssamenstelling ten minste 10 ppm van het overgangs¬metaal bevat.

3. Polymeersamenstelling volgens conclusie 1 of 2,waarin de gewichtsverhouding bufferende verbindingtot overgangsmetaal ten minste 1 gew.dl bufferendeverbinding per gew.dl overgangsmetaal bedraagt.

4. Polymeersamenstelling volgens conclusie 1-3, waarinde gewichtsverhouding van bufferende verbinding totovergangsmetaalverbinding ten minste 1 gew.dl bufferendeverbinding per gew.dl overgangsmetaalverbinding bedraagt.

5. Polymeersamenstelling volgens conclusie 1, waarinde bufferende verbinding tetranatrium pyrofosfaat ofnatriumcarbonaat is.

6. Polymeercompositie volgens conclusie 1-5, waarinde overgangsmetaalverbinding een pigment gebaseerd op ijzer, een pigment gebaseerd op zink, zink stearaatmatrijslossingsmiddel of een op cadmium gebaseerd pigmentis.

7. Polymeersamenstelling volgens conclusie 1-6, waarinhet halogeen bevattende vlamvertragende middel hexabroom-cyclododecaan of gechloreerd polytheen is.

8. Polymeersamenstelling volgens conclusie 7 welke1-10 gew.dln hexabroomcyclododecaan bevat.

9. Polymeersamenstelling volgens conclusie 1-8, waarinhet monovinylideen aromatische polymeer gekozen is uit de groep bestaande uit polystyreen, rubber gemodificeerdpolystyreen, SAN of ABS.

10. Polymeersamenstelling volgens conclusie 1-9, waarinde harssamenstelling omvat 0,2-2 gew.dln bufferendeverbinding per 100 gew.dln polymeersamenstelling.

11. Een spuitgietwerkwijze voor de produktie van eenvoorwerp uit een moeilijk ontvlambare monovinyldieenaromatisch polymeerhars samenstelling gekenmerkt doordatde monovinylideen aromatisch polymeerharssamenstellingomvat een alifatisch, gehalogeneerd vlamvertragendmiddel en een overgangsmetaal verbinding, welke samenstel¬ling gestabiliseerd is door de toevoeging van een effec¬tieve hoeveelheid van een bufferende verbinding.

12. Werkwijze volgens conclusie 11, waarin de harssamen¬stelling omvat ten minste 10 ppm overgangsmetaal en ten minste 1 gew.dl tetranatrium pyrofosfaat pergew.dl overgangsmetaal.

13. Werkwijze volgens conclusie 11 waarin de harssamen¬stelling omvat 0,2-2 gew.dln bufferende verbindingper 100 gew.dln polymeersamenstelling.