NL8702098A - Bestrijding van corrosie van houders van koolwaterstoffen bevattende vloeistoffen alsmede vloeibare koolwaterstoffen met corrosiewerende eigenschappen. - Google Patents

Description

NO 34692 -1- J I

Bestrijding van corrosie van houders van koolwaterstoffen bevattende v vloeistoffen alsmede vloeibare koolwaterstoffen met corrosiewerende eigenschappen.

De uitvinding heeft betrekking Dp een werkwijze voor het bestrijden van corrosie van houders van koolwaterstoffen bevattende vloeistoffen.

Corrosie van brandstoftanks wordt in de meeste gevallen veroorzaakt door de aanwezigheid van microorganismen zoals bakteriën en 5 schimmels. Anaerobe bakteriën bijvoorbeeld kunnen in het zuurstofarme milieu van koolwaterstoffen uiteindelijk waterstof en/of zuren vormen, die metalen en andere materialen waaruit brandstoftanks zijn samengesteld aantasten. De basisvoorwaarden voor de groei van dergelijke organismen zijn de aanwezigheid van voedingsstoffen, zoals koolstof-, 10 stikstof-, fosfor-, zwavel- enz. bevattende stoffen, en de aanwezigheid van water; aan deze voorwaarden wordt in vloeibare koolwaterstoffen en vooral in kerosine in de praktijk vrijwel altijd voldaan.

Als mogelijke oplossing is gedacht aan de toepassing van biociden (microorganismen bestrijdende middelen) zoals organische boraten, anor-15 ganische chromaten en ethyleenglycolmonomethylether, eventueel gecombineerd met maatregelen zoals het aftappen van bezonken water, het aanbrengen van beschermlagen op de voor corrosie vatbare materialen en het verder zuiveren van de brandstof. Het toe te passen biocide moet aan een reeks eisen voldoen, zoals doeltreffendheid, veiligheid, 20 hanteerbaarheid, verenigbaarheid met de gebruikte materialen en met het verbrandingssysteem e.d. Van de bekende biociden voldoet er geen een in toereikende mate aan deze eisen.

Gevonden is nu een werkwijze waarmee de bestaande problemen kunnen worden opgelost, waarbij een microorganismen dodend middel 25 wordt toegepast dat tevens aanwezig water chemisch verwijdert.

De werkwijze volgens de uitvinding heeft als kenmerk, dat men in de houders voor koolwaterstoffen bevattende vloeistoffen ten minste een pyrokoolzuurdiëster brengt.

Pyrokoolzuurdiësters zijn werkzame bestrijdingsmiddelen tegen 30 microorganismen. Dimethylpyrocarbonaat is bijvoorbeeld in water in een minimumconcentratie van 30-500 mg/1 dodelijk voor diverse gisten, schimmels en bakteriën. Voor de verdelging van de in brandstoftanks vaak voorkomende bakterie Pseudomonas aeruginosa is bijvoorbeeld een minimumconcentratie van 100 mg/1 nodig.

35 Pyrokoolzuurdiësters zijn, zeker in opgeloste vorm, onschadelijk 870 2 03$ ? -2- voor de mens en andere zoogdieren. Zij reageren niet met koolwaterstoffen en niet of nauwelijks met de gangbare brandstoftoevoegsels; ten opzichte van de materialen waaruit tanks zijn samengesteld zijn zij inert.

5 De pyrokoolzuurdiësters zijn - indien maatregelen tegen vocht z.ijn genomen - goed hanteerbaar en lange tijd stabiel. Zij kunnen betrekkelijk eenvoudig uit goedkope grondstoffen (bijvoorbeeld chloor-, formiaten en alkalimetaal-carbonaat-monoesters) op bekende wijze worden r bereid.

10 Pyrokoolzuurdiësters lossen goed op in koolwaterstoffen en matig in water. Zij reageren vlot met water (dimethylpyrocarbonaat heeft bijvoorbeeld bij 20°C in water een halveringstijd van ongeveer 15 minuten) onder vorming van alcoholen en kooldioxide. Geen van beide ontledingsprodukten is schadelijk voor de brandstofkwaliteit of 15 hinderlijk bij de verbranding. Het bij reactie met water ontstane kooldioxide kan eenvoudig worden verwijderd door een goede ventilatie.

Deze diësters vangen daardoor in de koolwaterstof opgelost water weg, reageren ook met bezonken water en bestrijden microorganismen zowel in de koolwaterstoffase als in de waterfase. Daar microorganis-20 men voor hun stofwisseling water nodig hebben, werken de pyrokoolzuur-esters niet alleen als direkt biocide, doch ook als middelen, die verdere ontwikkeling van microorganismen onmogelijk maken doordat ze het voor die ontwikkeling noodzakelijke water verwijderen.

Elke concentratie van de pyrokoolzuurdiësters in koolwaterstoffen 25 heeft een positief effect wat betreft de bestrijding van corrosie; het totale effect zal groter zijn bij toepassing van grotere hoeveelheden. l/oor het wegvangen van in vliegtuigbrandstof opgelost water is bijvoorbeeld in het temperatuurgebied van -20°C tot +3D°C ongeveer 100-500 mg pyrocarbonaat per liter nodig. De voor de bestrijding van 30 corrosie te kiezen concentratie of hoeveelheid hangt af van het type en de samenstelling van de vloeistof, van het gewenste effect en van de omstandigheden. Voor praktische toepassingen wordt bij voorkeur een concentratie van 0,1-5 g/1 gebruikt.

Elke pyrokoolzuurdiëster met alcoholresten welke na hydrolyse 35 betrekkelijk onschadelijke alcoholen leveren is in principe geschikt voor de werkwijze volgens de uitvinding,

De twee alcoholresten in de diëster kunnen gelijk of verschillend zijn, bijvoorbeeld alkylgroepen zoals methyl, ethyl, isopropyl, propyl, gesubstitueerde alkylgroepen, zoals 2-methoxyethyl, alkenyl-, 40 cycloalkyl-, aryl- of aralkylgroepen, dan wel met elkaar verbonden ®70Z6S8 -3- zijn tot cyclische verbindingen zoals ethyleenpyrocarbonaat of tot lineaire oligomere of polymere verbindingen zoals poly(alkyleenpyro-carbonaat).

Daarnaast kunnen van de pyrocarbonaatgroep een of meer zuurstof-5 atomen zijn vervangen door zwavelatomen of andere heteroatomen en kan de pyrocarbonaatgroep een of meer carbonyloxygroepen extra bezitten zoals in dialkyltri- en -polycarbonaten.

Om economische redenen en in verband met milieueisen zullen pyrocarbonaten (dicarbonaten) met kleine alkylgroepen (C1-C4) en met 10 uitsluitend zuurstof als heteroatomen het meest in aanmerking komen. Bij voorkeur worden dimethyl-, methylethyl- en diethylpyrocarbonaat toegepast. Andere pyrocarbonaten kunnen bijzondere voordelen bieden: zo verhogen aryl- en aralkylesters tevens het aromaatgehalte van de brandstof wat de verbrandingseigenschappen ten goede komt en ont-15 staat bij toepassing van 2-methoxyethylesters ethyleenglycolmono- methylether dat op Zichzelf ook een biocide is, zodat met de ontleding van het pyrocarbonaat de microben-dodende werking niet verdwijnt.

Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan de pyrokoolzuur-diëster aan de koolwaterstofhoudende vloeistof worden toegevoegd, 20 bij voorkeur nadat daaruit bezonken water is verwijderd. Ook kan de diëster eerst in de tegen corrosie te beschermen houder worden gebracht. De pyrokoolzuurdiëster (monomeer of polymeer) kan homogeen of heterogeen worden toegepast. Bij heterogene toepassing kan de diëster bijvoorbeeld aan een vaste drager of in de vorm van een 25 coating aan de wand van de houder worden gehecht.

De toepassing van pyrokoolzuurdiësters kan volgens de uitvinding worden gecombineerd met de toepassing van andere biociden zoals chroma-ten en organische borsten en andere waterbindende stoffen zoals iminen, ketalen en dergelijke.

30 De uitvinding heeft tevens betrekking op koolwaterstoffen be vattende vloeistoffen die ten minste een pyrokoolzuurdiëster bevatten. Dergelijke vloeistoffen hebben een corrosiewerende werking in de houders waarin deze worden opgeslagen. Bij voorkeur bevatten deze vloeistoffen 0,1-5 g pyrocarbonaat per liter, maar voor bijzondere toepassingen of 35 bijzondere omstandigheden kunnen concentraties buiten dit gebied geschikt zijn. Bij voorkeur is het pyrocarbonaat dimethyl-, methylethyl- of diethylpyrocarbonaat. Daarnaast kunnen deze vloeistoffen uiteraard alle gangbare toevoegsels en hulpstoffen ("dopes”) bevatten. De koolwater- 870 208 8 4 -4- «ί stoffen bevattende vloeistoffen kunnen minerale oliën, brandstoffen, smeermiddelen en dergelijke zijn.

Een bijzonder nuttige uitvoeringsvorm betreft vliegtuigbrandstoffen die pyrokoolzuurdiësters bevatten.

i 970209Θ

Claims (7)

1. Werkwijze voor het bestrijden van corrosie van houders van koolwaterstoffen bevattende vloeistoffen, met het kenmerk, dat men in de houders ten minste een pyrokoolzuurdiëster brengt.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, 5 dat men 0,1-5 g pyrokoolzuurdiëster per liter vloeistof toepast.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men dimethyl-, methylethyl- en/of diethylpyrocarbonaat toepast.

4. Koolwaterstoffen bevattende vloeistof gekenmerkt doordat deze ten minste een pyrokoolzuurdiëster bevat.

4 -5- CONCLUSIES.

5. Vloeistof volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat deze per liter 0,1-5 g pyrokoolzuurdiëster bevat.

6. Vloeistof volgens conclusie 4 of 5, met het kenmerk, dat deze dimethyl-, methylethyl- of diethylpyrocarbonaat bevat.

7. Vloeistof volgens een der conclusies 4-6, met het ken-15 merk, dat deze vliegtuigbrandstof is. 8702098