NL8700881A - Werkwijze voor het afscheiden van produkt uit een homogeen katalysatorsysteem-bevattend reaktiemengsel. - Google Patents
Werkwijze voor het afscheiden van produkt uit een homogeen katalysatorsysteem-bevattend reaktiemengsel. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8700881A NL8700881A NL8700881A NL8700881A NL8700881A NL 8700881 A NL8700881 A NL 8700881A NL 8700881 A NL8700881 A NL 8700881A NL 8700881 A NL8700881 A NL 8700881A NL 8700881 A NL8700881 A NL 8700881A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- membrane
- process according
- reaction mixture
- catalyst system
- reaction mixt
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title abstract description 8
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims abstract description 9
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 39
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 24
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000011033 desalting Methods 0.000 claims description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims 1
- WJIBZZVTNMAURL-UHFFFAOYSA-N phosphane;rhodium Chemical compound P.[Rh] WJIBZZVTNMAURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005560 fluorosilicone rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical class CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N rhodium;triphenylphosphane Chemical compound [Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/70—Polymers having silicon in the main chain, with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/701—Polydimethylsiloxane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/786—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by membrane separation process, e.g. pervaporation, perstraction, reverse osmosis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/70—Polymers having silicon in the main chain, with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J4/00—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices
- B01J4/04—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices using osmotic pressure using membranes, porous plates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
* «t
Tl 52 NET
VERKVIJZE VOOR HET AFSCHEIDEN VAN PRODUKT UIT EEN HOMOGEEN KATALYSATORSYSTEEM-BEVATTEND REAKTIEHENGSEL
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze 5 voor het afscheiden van produkt uit een homogeen katalysatorsysteem-bevattend reaktiemengsel met behulp van een membraan.
Meer in her bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het selectief afscheiden 10 van reakt ieprodukten uit een reakt iemengsel dat een homogeen katalysatorsysteem, bestaande uit een organcmetaal complex van een overgangsmetaal uit de groep VIII of VlI-a of Va van het periodiek systeem volgens Mendelejev, zoals nikkel, rhodium, vanadium, palladium of cobalt en liganden zoals 15 fosfor, arseen of antimoon derivaten, bevat naast verschillende organische componenten.
Een dergelijk reaktiemengsel kan bijvoorbeeld de reaktanten zoals olefinen. koolmonoxide en waterstof, en gevormde eindprodukten zoals aldehyden, alcoholen, ketonen en 20 organische zuren bevatten.
Bovendien kunnen in een dergeiijk reaktiemengsel extra in deze metaaiccmplexen opgenomen liganden voorkomen.
Voorbeelden van zulke liganden zijn meer in het bijzonder trifenylfosfine, tri-n-alkylfosfine of acetylacetonaat.
25 Voor afscheiding en hergebruik van de hiervoor genoemde zeer kostbare kataiysatorsystemen werden ir. het verleden reeds een aantal werkwijzen voorgesteid, waarbij gebruik werd gemaakt van poriemembranen zoals bijvoorbeeld bekend is uit U3 octrooi 3,645,391 en de Britse octrooien 30 1260,733, 1312,076 en 1432,561.
Deze vroeger voorgestelde scheidingsmethoden met behulp van membranen van verschillende polymeersoorten werden echter toegepast op reaktiemengseIs waaruit de laagkokende componenten reeds waren verwijderd d.m.v. andere 35 conventionele scheidingstechnieken zoals destillatie em of f - f - 2 - waren gekenmerkt door een lage selektiviteit die werd veroorzaakt door een sterke zwelling van de toegepaste membranen,
Derhalve was een dergelijke methode onvoldoende om te kunnen 5 voldoen aan de eisen van moderne continue hydroformulerings processen, waarbij een zeer selektieve afscheiding van gevormde reaktieprodukten uit het reaktiemengsel met een aanvaardbare permeatiesnelheid gewenst is en waarbij de zeer kostbare organometaal katalysator praktisch volledig in het 10 reaktiemengsel dient achter te blijven.
Bovendien werd er bij de bedoelde moderne continue hydroformuleringsprocessen uit kostenoverwegingen zoveel mogelijk naar gestreefd om in het reaktiemengsel geen of zo weinig mogelijk afzonderlijk oplosmiddel toe te passen omdat 15 dit later van de gewenste produkten in een extra bewerkings-stap moet warden afgescheiden, waarbij bovendien een deel van het gewenste produkt ten gevolge van polymerisatie en/of ontleding verloren gaat.
Als oplosmiddel fungeerde bij voorkeur een meestal aanwezige 20 overmaat van een der reaktanten of produkten.
Derhalve wordt nog steeds gezocht naar efficiëntere membraan scheidingstechnieken voor de afscheiding van bij hydroformuleringsprocessen gevormde produkten uit, de zeer kostbare organometaal katalysator 25 bevattende, reaktiemengsels, door toepassing van voor dit doel geschikte membraanmaterialen.
Doel van de uitvinding is dan ook het verschaffen van een verbeterde, economisch aantrekkelijke membraan scheidingsmethode.
30 Als resultaat van omvangrijk onderzoek en ontwikkelingswerk werd nu verrassenderwijze zo’n beoogde membraan scheidingsmethode gevonden waarmee de produkten uit een reaktiemengsel kunnen worden gescheiden onder de heersende reaktie-omstandigheden, waarbij de in het 35 reaktiemengsel aanwezige homogene organometaal katalysator ΛΡ. *" . C* jg - 3 - praktisch volledig behouden blijft, met behulp van een diffusiemembraan en toevoeging van een ontzwellingsmiddel aan het reaktiemengsel.
Bij de onderhavige scheidingmethode kunnen 5 diffusiemembranen met succes worden toegepast, die bestaan uit siliconenrubbers of gemodificeerde derivaten ervan, waarin de polymeermoleculen d.m. v. cross linking zijn gekoppeld, en waarin geen echte kristallijne gebieden naast amorfe gebieden zijn aan te wijzen en waarin geen duidelijke 10 poriestruktuur aanwezig is.
Voorbeelden van zulke (gemodificeerde) siliconenrubbers zijn polydimethylsiioxaan, gehalogeneerde si1 iconenrubbers zoals bijvoorbeeld polytrifluorpropyl-methyl siloxaan of polychioorpropyl-methyl siloxaan 15 <fluorsiliconenrubber of chloorsiliconenrubber) en dergelijke.
Voorbeelden van ontzwellingsmiddelen die met succes blijken te kunnen worden toegepast bij de onderhavige werkwijze zijn niet-poiaire koolwaterstoffen die geen 20 zuurstof of halogeen bevatten, zoals alkanen van 5-35 koolstofatomen en aromaten van 6-25 koolstofatomen.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm worden benzeen, xyienen, cumeen, pseudo-cumeen of naftaleen of mengsels ervan, cf n-hexaan en/af hogere homologen of 25 mengsels ervan toegepast, bijvoorbeeld spindelolie (dun-vioeibare smeerolie), be toepassing van aromatische ontzwellingsmiddelen in combinatie met membranen van fluorsiliconenrubber verdient een bijzondere voorkeur.
30 De ontzwellingsmiddelen worden toegevaegd aan het reaktiemengsel tot een hoeveelheid van 60 gew % en bij voorkeur in een hoeveelheid van 40-50 gew %, -berekend t.o.v. het gewicht van het totale reaktiemengse1.
De siiiconenrubber membranen kunnen volgens op 35 zichzelf bekende methoden uitgaande van commercieel / r · t.
- 4 - beschikbare produkten warden bereid.
Volgens een praktische uitvoeringsvorm kan bijvoorbeeld een pre-polymeer bestaande uit cross linked dimethylsiloxaan in bijvoorbeeld n-hexaan worden opgelost tot een concentratie 5 van 5 S 10 gew % of een pre-polymeer bestaande uit fluorsiliconenrubber in hexanon worden opgelost, waarna deze oplossing wordt uitgegoten op water ter vorming van een dun membraan.
Het gevormde membraan wordt daarna van het wateroppervlak 10 opgezogen op een poreuze steunlaag d.m.v. vacuum, gevolgd door verdere bewerking en montage volgens bekende methoden. De toegepaste dikte van de membranen is kleiner dan 50 urn en ligt bij voorkeur tussen 1 en 20 pm en meer bij voorkeur tussen 5 en 10 pm.
15 Het membraan kan worden toegepast in de vorm van een vlakke plaat maar kan ook in andere geschikte vormen, waarbij het bestand is tegen de heersende process omstandigheden en meer in het bijzonder tegen de bij deze processen optredende temperatuur en hoge druk, worden toegepast.
20 Toegepaste drukken kunnen liggen in het traject van ö x 10s - 260:: 1C5 Pa · (80- 4 0 0 0 psig).
3ij voorkeur toegepaste drukken liggen in het traject van 10 x 103 - 150 x 10"'Pa (140-2150 psig).
Kormale process temperaturen bij de bedoelde soort 25 hydroformularingsreakties liggen in het traject van 0-200°C en bij voorkeur in het traject van 50-150°C.
Het zal duidelijk zijn dat in de reaktiemengsels, waaruit gewenste produkten afgescheiden worden, naast het toegevoegde ontzwellingsmiddel ook nog een of meer polaire 30 oplosmiddelen kunnen voorkomen, die normaliter kunnen worden toegepast voor het daadwerkelijke bereiken van een homogene oplossing van het katalysatorsyst;eem.
Voorbeelden van zulke oplosmiddelen zijn dimethyl-acetamide, dimethylformamide, N-methylpyrrclidon, difenyl-35 ether, diisoprapylether, tetrahydrofuran, anisool, · ‘ »*·. #
V
1» - 5 - 2,3,5-trioxancn Cdiglyme), methylacetaat, butyrolakton, aceton, isobutylketon.
Volgens een karakteristieke voorkeursuitvoerings-vcrm van ie onderhavige werkwijze kan het bij een door een 5 rhodiumzcut net een trigesubstitueerd fosfine als ligand gekatalyseerde hydroformulering van alpha-olefinen of alpha,m-diolefinen gevormd produkt zoals butyraldehyden warden afgescheiden.
Gevonden werd nu bij toepassing van de werkwijze ij op de reaktiemengseis van de hiervoor beschreven aard, dat het tcegepaste ontzwellingsmiddei, samen met het homogene katalysatorsysteem voor een zeer groot deel in de reaktor achterblijft, terwijl bovendien een aanzienlijk verhoogde concentratie van het produktpermeaat kon worden bereikt.
15 Het zal duidelijk zijn dat de werkwijze volgens de uitvinding in het algemeen met groot voordeel t.o.v. bekende methoden kan worden toegepast op reaktiemengseis die zeer kostbare homogene organometaal katalysatorsystemen bevatten voor de selektieve afscheiding van de gevormde produkten, 20 zonder gebruik te maken van andere aanvullende, conventionele scheidingstechnieken en onder de process-omstandigheden van de gewenste hoofdreaktie.
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende gedetailleerde uitvoeringsvoorbeelden zander echter <25 de beschermings-omvang van de uitvinding hiertoe te beperken.
Voorbeeld 1 30 Een polydimethylsiloxaan membraan met een dikte van 7um, aangebracht op een teflondrager, bestaande uit een microfliter met 0,5 um poriën, werd toegepast voor de scheiding van een hydroformuleringsreaktiemengsel, dat als af te scheiden produkt Dobanol® alcoholen) en als 35 katalysator cobalt-tricarbcnyl-trifenylfosfine bevatte.
- 6 -
De bedrijfstemperatuur was 100°C en de permeatiedruk 29 bar <C0 druk).
Het cobaltgehalte werd gemeten d. m. v. titratie en infrarood analyse van de katalysator.
5 De verkregen resultaten zijn vermeld in de hierna volgende tabel 1.
TABEL 1 10 _ voeding volumestroom cobaltgehalte (ppm) in: retentie kg/m-'-dag voeding retentaat permeaat £
Dobanol® 216 840 1200 150 82 15 reaktie- mengsel 179 840 1930 160 81
Dobanol®+ 133 600 910 18 97 40 % 20 spindelolie 110 600 1344 24 96 conc. in voeding - conc. in permeaat
Retentie = _ x 100 % 25 conc. in voeding
Voorbeeld 2 30 Een fluorsiliconenrubber membraan met een dikte 6) van 2pm op een Celgard^ dragerlaag Cmicroporeus poly-propyleen met een porie-afmeting van 0,2 + 0,02 urn), werd toegepast voor de scheiding van een hydroformulerings-reaktiemengsel dat heptanal en hexeen (resp. 83 gew % en 35 17 gew %) en een rhodium-trifenylfosfine katalysator £ ’ ,· · ; ·; η - 7 - bevatte.
De bedrijfstemperatuur was 22-24°C en de permeatiedruk was 39 bar Cpompdruk) .
Het rhodiumgehalte werd bepaald d. m. v. color imetriscbe 5 analyse.
De verkregen resultaten zijn vermeld in de bierna volgende tabel 2.
10 TABEL 2 voeding vol.stroom rhodium gehalte Cppm; retentie kg/m--dag voeding retentaat permeaat (%) 15 reaktiemengsei 5700 70 94 33 53 50 gew% reakt.
mengsel + 50 -310 35 44 < 2 . > 95 ge wil tolueen
til J
5C gewfi reakt.
mengsel - 50 730 35 51 2 94 gewis bezaan
Claims (18)
1. Werkwijze voor het afscheiden van produkt uit een homogeen katalysatorsysteem-bevattend reaktiemengsel met 5 behulp van een membraan met het kenmerk dat de scheiding van produkt wordt uitgevoerd met behulp van een diffusiemembraan waarbij aan het reaktiemengsel een ontzwellingsmiddel is toegevoegd.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat een diffusiemembraan wordt toegepast bestaande uit siliconenrubbers of gemodificeerde derivaten ervan.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 en 2, met het 15 kenmerk dat in de toegepaste siliconenrubbers of gemodificeerde derivaten ervan waarin geen echte kristallijne gebieden naast amorfe gebieden zijn te onderscheiden en waarin geen duidelijke poriestruktuur aanwezig is, de polymeermoleculen d.m.v. cross-linking zijn gekoppeld. 20
4. Werkwijze volgens conclusies i-3, met het kenmerk dat als membraanmateriaal polydimethyl siloxaan of gehalogeneerde siliconenrubbers worden toegepast. 25
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk dat als membraanmateriaal polytrifluorpropyl-methyl siloxaan of polytrichloorpropyl-roethyl siloxaan wordt toegepast.
6. Werkwijze volgens conclusie 1-5, met het kenmerk dat als ontzwellingsmidde-l niet-polaire koolwatei— stoffen, die geen zuurstof of halogeen bevatten worden toegepast. t · ' ; 1 - 9 - a,
7. Werkwijze volgens conclusie ö, met het kenmerk dat als ontzwellingsmiddel alkanen van 5-35 koolstofatomen worden toegepast.
3. Werkwijze volgens conclusie ö, mee het kenmerk dat als ontzwellingsmiddel aromaten van Ó-25 koolstofatomen worden toegepast. . werkwijze volgens conclusie 7, met net kenmerk 10 dat n-aexaan en/of hogere homologen worden zoegepast.
10. Werkwijze volgens conclusie 9, Set het kenmerk dat spindelol ie wordt toegepast.
11. Werkwijze volgens conclusie 3, mez het kenmerk dat benzeen, xyienen, cumeen, pseuda-cumeen of naftaieen of mengsels ervan worden toegepast.
12. Werkwijze volgens conclusie 1-11. mez hez £0 kenmerk dat een ontzwellingsmiddel wordt toegepasz in een hoeveelheid tot öO gew %, berekend t.o.v. het gewicht van het totale reaktiemengsel.
13. Werkwijze volgens conclusie 12, mez hez 25 kenmerk dat een ontzwellingsmiddel wordt toegepasz in een hoeveelheid van 35-55 gew ,’i.
14. Werkwijze volgens conclusie 13, met hez kenmerk dat een ontzwellingsmiddel wordt toegepast in een 30 hoeveelheid van 45-50 gew
15. Werkwijze volgens conclusie 1-14, met het kenmerk dat de dikte van het toegepaste membraan kleiner is dan 50 pm. 8 / < * t _ i0 -
16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk dat de dikte van het toegepaste membraan ligt tussen 1 en 20 pm.
17. Werkwijze volgens conclusie 16, met het kenmerk dat de dikte van de toegepaste membraan ligt tussen 5 en 10 μπι, IS. Werkwijze volgens conclusie 1-17, met het 10 kenmerk dat het homogeen katalysatorsysteem bestaat uit een rhodium-fosfine katalysator.
19. Werkwijze volgens conclusie 1, in hoofdzaak zoals in het voorafgaande beschreven, met verwijzing naar de voorbeelden. 15
20. Katalysatorsystemen-bevattende concentraties, voor zover verkregen door afscheiden van product uit reactiemengsels met behulp van de werkwijze volgens conclusie 1. f. - ;k
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8700881A NL8700881A (nl) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | Werkwijze voor het afscheiden van produkt uit een homogeen katalysatorsysteem-bevattend reaktiemengsel. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8700881A NL8700881A (nl) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | Werkwijze voor het afscheiden van produkt uit een homogeen katalysatorsysteem-bevattend reaktiemengsel. |
| NL8700881 | 1987-04-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8700881A true NL8700881A (nl) | 1988-11-01 |
Family
ID=19849855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8700881A NL8700881A (nl) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | Werkwijze voor het afscheiden van produkt uit een homogeen katalysatorsysteem-bevattend reaktiemengsel. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL8700881A (nl) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5215667A (en) * | 1991-08-20 | 1993-06-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| US5288818A (en) * | 1991-08-20 | 1994-02-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| US5300617A (en) * | 1993-01-21 | 1994-04-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Potassium para-diphenyl phosphino benzene sulfonate ligand |
| US5395979A (en) * | 1993-02-25 | 1995-03-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating catalyst from a hydroformylation reaction product using alkylated ligands |
| US5585004A (en) * | 1991-09-18 | 1996-12-17 | Imperial College Of Science Technology & Medicine | Treatment of aqueous media containing organic material using tubular membranes |
| US5681473A (en) * | 1995-05-01 | 1997-10-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Membrane separation process |
| US7317130B2 (en) | 2002-08-31 | 2008-01-08 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Method for the hydroformylation of olefinically unsaturated compounds, especially olefins, in the presence of cyclic carbonic acid esters |
-
1987
- 1987-04-14 NL NL8700881A patent/NL8700881A/nl not_active Application Discontinuation
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5215667A (en) * | 1991-08-20 | 1993-06-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| US5288818A (en) * | 1991-08-20 | 1994-02-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| US5585004A (en) * | 1991-09-18 | 1996-12-17 | Imperial College Of Science Technology & Medicine | Treatment of aqueous media containing organic material using tubular membranes |
| US5300617A (en) * | 1993-01-21 | 1994-04-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Potassium para-diphenyl phosphino benzene sulfonate ligand |
| US5382701A (en) * | 1993-01-21 | 1995-01-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Use as catalyst in the hydroformylation of olefinic feedstock to higher aldehydes and higher alcohols |
| US5395979A (en) * | 1993-02-25 | 1995-03-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating catalyst from a hydroformylation reaction product using alkylated ligands |
| US5681473A (en) * | 1995-05-01 | 1997-10-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Membrane separation process |
| US7317130B2 (en) | 2002-08-31 | 2008-01-08 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Method for the hydroformylation of olefinically unsaturated compounds, especially olefins, in the presence of cyclic carbonic acid esters |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU621968B2 (en) | Process for separating organometallic compounds and/or metal carbonyls from their solutions in organic media | |
| US5681473A (en) | Membrane separation process | |
| US6488856B2 (en) | Process for purifying a liquid hydrocarbon product | |
| JPH0246572B2 (nl) | ||
| NL8700881A (nl) | Werkwijze voor het afscheiden van produkt uit een homogeen katalysatorsysteem-bevattend reaktiemengsel. | |
| KR100498525B1 (ko) | 알데하이드의제조방법 | |
| US3617553A (en) | Catalyst ultrafiltration process | |
| EP0686063B1 (en) | A method for separating catalyst from a hydroformylation reaction product using alkylated ligands | |
| Zhu et al. | Study of pervaporation for dehydration of caprolactam through blend NaAlg–poly (vinyl pyrrolidone) membranes on PAN supports | |
| US5288818A (en) | Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction | |
| US5298669A (en) | Perstraction sweep stream for a membrane reactor | |
| US3645891A (en) | Separation of metal compounds | |
| HUT66778A (en) | Method for reactivation of hydroformylation catalysts | |
| NL8304295A (nl) | Werkwijze voor het behandelen van een hydroformyleringskatalysator. | |
| CA2392195A1 (en) | Process to separate a rhodium/phosphite ligand complex and free phosphite ligand complex from a hydroformylation mixture | |
| Grushevenko et al. | Prospects for using membrane reactors for hydroformylation | |
| US6252123B1 (en) | Membrane separation process for metal complex catalysts | |
| US5801291A (en) | Process for the preparation of aldehydes by means of a catalyst system comprising rhodium and substituted diphenyldiphospines | |
| Peddie | Separation of homogeneous hydroformylation catalysts using Organic Solvent Nanofiltration | |
| JPH04225841A (ja) | ヒドロホルミル化触媒の賦活法 | |
| JP2002331243A (ja) | ヒドロホルミル化反応における触媒成分の回収方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BI | The patent application has been withdrawn |