NL8602163A - Nieuwe bisfosfinen. - Google Patents

Nieuwe bisfosfinen. Download PDF

Info

Publication number
NL8602163A
NL8602163A NL8602163A NL8602163A NL8602163A NL 8602163 A NL8602163 A NL 8602163A NL 8602163 A NL8602163 A NL 8602163A NL 8602163 A NL8602163 A NL 8602163A NL 8602163 A NL8602163 A NL 8602163A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
polar
phosphine
ortho
bisphosphines
propane
Prior art date
Application number
NL8602163A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Priority to NL8602163A priority Critical patent/NL8602163A/nl
Priority to IN384/DEL/87A priority patent/IN171627B/en
Priority to DE8787200826T priority patent/DE3776033D1/de
Priority to EP87200826A priority patent/EP0257663B1/en
Priority to AT87200826T priority patent/ATE71639T1/de
Priority to ES198787200826T priority patent/ES2028048T3/es
Priority to DK233887A priority patent/DK233887A/da
Priority to ZA873298A priority patent/ZA873298B/xx
Priority to IL82449A priority patent/IL82449A/xx
Priority to IE118487A priority patent/IE60429B1/en
Priority to NO871981A priority patent/NO169235C/no
Priority to BR8702449A priority patent/BR8702449A/pt
Priority to CN87104306A priority patent/CN1012438B/zh
Priority to AU72763/87A priority patent/AU597360B2/en
Priority to NZ220290A priority patent/NZ220290A/xx
Priority to FI872118A priority patent/FI90557C/fi
Priority to HU908099A priority patent/HU204279B/hu
Priority to KR1019870004772A priority patent/KR960010252B1/ko
Priority to CA000537047A priority patent/CA1333810C/en
Priority to PL1987265671A priority patent/PL151697B1/pl
Priority to JP62116047A priority patent/JPH0822914B2/ja
Publication of NL8602163A publication Critical patent/NL8602163A/nl
Priority to NO911846A priority patent/NO176318C/no
Priority to GR920400580T priority patent/GR3004209T3/el
Priority to JP7258315A priority patent/JP2863997B2/ja

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/5027—Polyphosphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
    • C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
    • B01J2231/12—Olefin polymerisation or copolymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

* *
T 181 NET
NIEUWE BISFOSFINEN
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe bisfosfinen welke in aanmerking komen om te worden opgenomen in katalysa-torcomposities bestemd voor de bereiding van polymeren van koolmonoxyde met èên of meer olefinisch onverzadigde orga-5 nische verbindingen.
Hoogmoleculaire lineaire polymeren van koolmonoxyde met èèn of meer olefinisch onverzadigde organische verbindingen (kortheidshalve aangeduid als A) waarin de monomeereenheden alternerend voorkomen en welke derhalve bestaan uit eenheden 10 met de algemene formule -(CO)-A'- waarin A' een monomeereenheid voorstelt afkomstig van een toegepast monomeer A, kunnen worden bereid onder toepassing van katalysatorcomposities op basis van: a) een palladiumverbinding, 15 b) een anion van een zuur met een pKa van minder dan 2, met dien verstande dat het zuur geen halogeenwaterstofzuur is, en c) een bisfosfine met de algemene formule (R2)2P“R-P(R2)2 waarin R2 een aromatische koolwaterstofgroep voorstelt en R 20 een tweewaardige organische bruggroep voorstelt welke drie koolstofatomen in de brug bevat.
Bij bovengenoemde polymeerbereiding spelen zowel de reaktiesnelheid als het moleculairgewicht van de verkregen polymeren een belangrijke rol. Enerzijds is het gewenst om 25 bij de polymeerbereiding naar een zo hoog mogelijke reaktiesnelheid te streven, anderzijds zijn de polymeren met het oog op hun toepassingsmogelijkheden waardevoller naarmate zij een hoger moleculairgewicht bezitten. Zowel voor de reaktiesnelheid als voor het moleculairgewicht geldt 30 dat deze beïnvloed kunnen worden door de temperatuur welke bij de polymerisatie wordt toegepast. Helaas is het effekt 8602163 ψ » t - 2 - van de temperatuur op de reaktiesnelheid en op het moleculair-gewicht tegengesteld, in die zin dat bij overigens gelijke reaktiecondities een toename van de reaktietemperatuur leidt tot een stijging van de reaktiesnelheid doch een daling van 5 het moleculairgewicht van de verkregen polymeren. In de praktijk komt dit hierop neer dat men met het oog op de toepassing van de polymeren de reaktietemperatuur zodanig kiest dat polymeren worden verkregen met een moleculairgewicht dat voldoende hoog is voor de betreffende toepassing en dat 10 men de bij die temperatuur behorende reaktiesnelheid dient te accepteren.
Door Aanvraagster is een onderzoek uitgevoerd inzake bovengenoemde katalysatorcomposities. Hierbij is gebleken dat hun gedrag aanzienlijk kan worden verbeterd door er als 15 component c) een bisfosfine in op te nemen met de algemene formule (R^)2P~R_P(Ri)2 waarin Rj een polair gesubstitueerde arylgroep voorstelt welke ten minste èén polaire substituent bevat in ortho- of para positie t.o.v. fosfor en waarin R de hierboven aangegeven betekenis heeft. Bij 20 vergelijking van het gedrag van de oorspronkelijke katalysatorcomposities welke een bisfosfine bevatten met de algemene formule (R2)2P“R“P(8-2^2 met gemodificeerde katalysatorcomposities welke een bisfosfine bevatten met de algemene formule (Rl)2P-R-P(Ri)2> blijkt dat bij een voor beide composities 25 gelijke reaktiesnelheid met de gemodificeerde composities polymeren met een hoger moleculairgewicht worden bereid, dan wel dat bij toepassing van beide composities voor de bereiding van polymeren met gelijk moleculairgewicht de gemodificeerde composities een hogere reaktiesnelheid vertonen.
30 De in de katalysatorcomposities toegepaste polair gesubstitueerde bisfosfinen zijn nieuwe verbindingen.
De onderhavige octrooiaanvrage heeft derhalve betrekking op nieuwe bisfosfinen welke de volgende algemene formule bezitten (Ri)2P-R-P(Ri)2 waarin Rj een polair gesubstitueerde 35 arylgroep voorstelt welke ten minste èén polaire substituent 8602163 - 3 .- a bevat in ortho- of para positie t.o.v. fosfor en waarin R een tweewaardige organische bruggroep voorstelt welke drie koolstofatomen in de brug bevat.
De bereiding van de nieuwe polair gesubstitueerde 5 bisfosfinen vormt geen onderdeel van de uitvinding, daar deze kan plaatsvinden volgens bekende bereidingsmethoden voor verwante polair gesubstitueerde bisfosfinen. Zo kunnen de onderhavige nieuwe bisfosfinen bijvoorbeeld worden bereid door reaktie van een verbinding met de algemene formule 10 X2P-R-PX2 met een verbinding met de algemene formule (Rj)-MgX in welke formules X chloor of broom voorstelt en waarin Rj een polair gesubstitueerde arylgroep voorstelt welke ten minste èèn polaire substituent bevat in ortho- of para positie t.o.v. de MgX groep.
15 De koolstofatomen welke voorkomen in de brug van de tweewaardige organische bruggroep R kunnen substituenten dragen, zoals koolwaterstofgroepen. De voorkeur gaat uit naar bisfosfinen waarin de tweewaardige organische bruggroep R een -C^-CHj-Ci^- groep is. Verder bestaat voorkeur voor 20 bisfosfinen waarin als polair gesubstitueerde arylgroepen, polair gesubstitueerde fenylgroepen voorkomen.
Als polaire substituenten waarvan er ten minste één in ortho- of para positie t.o.v. fosfor in de arylgroepen aanwezig dient te zijn komen o.a. in aanmerking halogenen en 25 groepen met de algemene formule R3-O, R3-S-, R3-CO-, R3-CO-O-, R3-CO-NH-, R3-CO-NR4-, R3R4N-, R3R4N-CO-, R3-O-CO-NH en R3-O-CO-NHR4- waarin R3 en R4 gelijke of verschillende koolwaterstofgroepen voorstellen. De voorkeur gaat uit naar bisfosfinen waarin de arylgroepen als polaire substituenten 30 in ortho- of para positie t.o.v. fosfor, èèn of meer van de volgende groepen bevatten R3-O-, R3-S-, R3-CO-O-, R3R4N-en R3-CO-NR4-, waarin R3 en R4 de hierboven aangegeven betekenis hebben. Bijzondere voorkeur bestaat voor bisfosfinen waarin de arylgroepen als polaire substituenten in ortho- of 35 para positie t.o.v. fosfor één of meer alkoxygroepen 8602163 ♦
A
- 4 - bevatten en meer in het bijzonder voor bisfosfinen waarin deze groepen methoxygroepen zijn. Voorbeelden van deze bisfosfinen zijn 1.3- bis[di(4-methoxyfenyl)fos fine]propaan, 5 1,3-bis[di(2-methoxyfenyl)fosfine]propaan, 1.3- bis[di(2,6-dimethoxyfenyl)fos fine]propaan, 1.3- b is[d i(2,4-dimethoxyfenyl)fos fine]propaan, en 1.3- bis[di(2,4,6-trimetboxyfenyl)fos fine]propaan.
De bovengenoemde bisfosfinen kunnen worden bereid door 10 reaktie van l,3-bis(dichloorfosfine)propaan met respectievelijk (4-methoxyfenyl)magnes iumbromide, (2-methoxyfenyl)magnesiumbromide, (2,6-dimethoxyfenyl)magnesiumbromide, (2,4-dimethoxyfenyl)magnesiumbromide, en 15 (2,4,6-trime thoxyfenyl)magnes iumbromide.
Naarmate de polymeren welke kunnen worden bereid onder toepassing van katalysatorcomposities op basis van de eerder genoemde componenten a) en b) en als component c) een al of niet polair gesubstitueerd bisfosfine, een hoger moleculair-20 gewicht bezitten zullen zij als regel ook een hogere intrinsieke viscositeit vertonen. Voor de bepaling van de intrinsieke viscositeit van een dergelijk polymeer worden eerst een viertal oplossingen bereid door het polymeer in vier verschillende concentraties bij 100 eC op te lossen in 25 m-cresol. Voor elk van deze oplossingen wordt in een viscometer de viscositeit bij 100 °C bepaald ten opzichte van m-cresol bij 100 eC. Indien T0 de uitstroomtijd van m-cresol voorstelt en Tp de uitstroomtijd van de polymeer-oplossing wordt de relatieve viscositeit (Vrel^ gevonden uit 30 *?rel = · Uit kan de inherente viscositeit (V£nh) worden blrekend volgens de formule: Vinh = r>Te^ waarin c c de concentratie van het polymeer in grammen per 100 ml oplossing voorstelt. Door nu de voor elk van de vier poly-meeroplossingen gevonden Vinh grafisch uit te zetten tegen 35 de daarbij behorende concentratie (c) en vervolgens te 8602163 « * - 5 - extrapoleren naar c=0 wordt de intrinsieke viscositeit [ij] in dl/g gevonden. In deze octrooiaanvrage zal verder in plaats van "intrinsieke viscositeit" de door de International Union of Pure en Applied Chemistry aanbevolen benaming 5 "Limiting Viscosity Number" (LVN) worden gebruikt.
Zoals in de inleiding van deze octrooiaanvrage is vermeld wordt het gedrag van katalysatorcomposities op basis van de componenten a)-e) voor de bereiding van polymeren van koolmonoxyde met één of meer olefinisch onverzadigde 10 organische verbindingen, aanzienlijk verbeterd door daarin het oorspronkelijk als component c) toegepaste bisfosfine met de algemene formule (R£)2P-R-P-(R2)2 te vervangen door een polair gesubstitueerd bisfosfine volgens de uitvinding.
Dit blijkt duidelijk bij vergelijking van de resultaten van 15 de volgende vier experimenten waarbij lineaire alternerende copolymeren van koolmonoxyde en etheen werden bereid onder toepassing van katalysatorcomposties welke als bisfosfine component hetzij l,3-bis(difenylfosfine)propaan, hetzij 1.3- bis[di(4-methoxyfenyl)fosfine]propaan bevatten. De 20 toegepaste bisfosfinen werden bereid door reaktie van 1.3- bis(dichloorfosfine)propaan in diethylether met hetzij fenylmagnesiumbromide, hetzij (4-methoxyfenyl)magnesium-bromide.
25 Copolymeer 1
Een koolmonoxyde/etheen copolymeer werd als volgt bereid. In een mechanisch geroerde autoclaaf met een inhoud van 300 ml werd 200 ml methanol gebracht. In de autoclaaf aanwezige lucht werd daaruit verdreven door de autoclaaf op te persen 30 met koolmonoxyde tot een druk van 50 bar gevolgd door aflaten van de druk en deze behandeling nog tweemaal te herhalen. Nadat de inhoud van de autoclaaf op 65°C was gebracht werd er een 1:1 koolmonoxyde/etheen mengsel ingeperst tot een druk van 55 bar was bereikt. Vervolgens werd in de 35 autoclaaf een katalysatoroplossing gebracht bestaande uit: 8602163 - 6 - ' * f 6 ml methanol, 0,02 mmol palladiumacetaat, 0,02 mmol l,3-bis(difenylfosfine)propaan, en 0,04 mmol para-tolueensulfonzuur.
5 De druk werd op 55 bar gehandhaafd door inpersen van een 1:1 koolmonoxyde/etheen mengsel. Na 3 uren werd de polymerisatie beëindigd door koeling van het reaktiemengsel tot kamertemperatuur en aflaten van de druk. Het copolymeer werd afgefiltreerd, gewassen met methanol en gedroogd bij 70°C. Op deze 10 wijze werd een copolymeer met een LVN van 0,95 dl/g bereid bij een reaktiesnelheid van 1,3 kg copolymeer/g palladium/uur. Copolymeer 2
Een koolmonoxyde/etheen copolymeer werd in hoofdzaak op dezelfde wijze bereid als het copolymeer 1, echter met dit 15 verschil dat in het onderhavige geval in plaats van een temperatuur van 65 °C, een temperatuur van 85eC werd toegepast. Op deze wijze werd een copolymeer met een LVN van 0,52 dl/g bereid bij een reaktiesnelheid van 5,0 kg copolymeer/g palladium/uur.
20 Copolymeer 3
Een koolmonoxyde/etheen copolymeer werd in hoofdzaak op dezelfde wijze bereid als het copolymeer 1, echter met dit verschil dat in het onderhavige geval in plaats van 1,3-bis-(difenylfosfine)propaan, l,3-bis[di(4-methoxyfenyl)fosfine]-25 propaan werd toegepast. Op deze wijze werd een copolymeer met een LVN van 1,4 dl/g bereid bij een reaktiesnelheid van 0,8 kg copolymeer/g palladium/uur.
Copolymeer 4
Een koolmonoxyde/etheen copolymeer werd in hoofdzaak op 30 dezelfde wijze bereid als het copolymeer 1, echter met de volgende verschillen: a) in plaats van een temperatuur van 65°C, werd een temperatuur van 85*C toegepast, en b) in plaats van l,3-bis(difenylfosfine)propaan werd 35 l,3-bis[di(4-methoxyfenyl)fosfine]propaan toegepast.
8602163 i· - 7 -
Op deze wijze werd een copolymeer met een LVN van 1,0 dl/g bereid bij een reaktiesnelheid van 3,2 kg copolymeer/g pal1adium/uur.
5 Bij vergelijking van de bereiding van copolymeer 1 met die van copolymeer 2, beide uitgevoerd onder toepassing van een katalysatorcompositie welke een bisfosfine bevatte met de algemene formule (R£)2P-R-P(R£)2» alsmede bij vergelijking van de bereiding van copolymeer 3 met die van copolymeer 4, 10 beide uitgevoerd onder toepassing van een katalysatorcompositie welke een bisfosfine bevatte volgens de uitvinding, blijkt de invloed van de reaktietemperatuur zowel op de reaktiesnelheid als op het moleculairgewicht van de polymeren. De copolymeren 1 en 4 hebben ongeveer hetzelfde moleculairgewicht.
15 Bij de bereiding van copolymeer 4, waar een katalysatorcompositie werd toegepast welke een bisfosfine bevatte volgens de uitvinding, werd een aanzienlijk hogere reaktiesnelheid verkregen dan bij de bereiding van copolymeer 1.
8602163

Claims (11)

1. Nieuwe bisfosfinen, met het kenmerk, dat zij de volgende algemene formule bezitten (Ri)2p_R“p(Rl)2 waarin Rj een polair gesubstitueerde arylgroep voorstelt welke ten minste èén polaire substituent bevat in ortho- of 5 para positie t.o.v. fosfor en waarin R een tweewaardige organische bruggroep voorstelt welke drie koolstofatomen in de brug bevat.
2. Bisfosfinen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een -CH2-CH2-CH2- groep is.
3. Bisfosfinen volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat Ri een polair gesubstitueerde fenylgroep is.
4. Bisfosfinen volgens één of meer der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat R^ als polaire substituenten in ortho- of para positie t.o.v. fosfor één of meer groepen 15 bevat gekozen uit R3-O-, R3-S-, R3-CO-O-, R3R4N- en R3-CO-NR4-waarin R3 en R4 gelijke of verschillende koolwaterstof-groepen voorstellen.
5. Bisfosfinen volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat Rj als polaire substituenten in ortho- of para positie 20 t.o.v. fosfor 4ên of meer alkoxygroepen bevat.
6. Bisfosfinen volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat Rj als polaire substituenten in ortho- of para positie t.o.v. fosfor één of meer methoxygroepen bevat.
7. Als nieuw bisfosfine volgens conclusie 1: 25 1,3-bis[di(4-methoxyfenyl)fosfine]propaan,
8. Als nieuw bisfosfine volgens conclusie 1: 1.3- bis[d i(2-methoxyfenyl)fo s fine]propaan,
9. Als nieuw bisfosfine volgens conclusie 1: 1.3- b i s[d i(2,6-d ime thoxy fenyl)fosfine]propaan,
10. Als nieuw bisfosfine volgens conclusie 1: 1.3- bis[di(2,4-dimethoxyfeny1)fosfine]propaan, en
11. Als nieuw bisfosfine volgens conclusie 1: 1.3- bis[di(2,4,6-trimethoxyfenyl)fosfine]propaan. 8602163
NL8602163A 1986-08-26 1986-08-26 Nieuwe bisfosfinen. NL8602163A (nl)

Priority Applications (24)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8602163A NL8602163A (nl) 1986-08-26 1986-08-26 Nieuwe bisfosfinen.
IN384/DEL/87A IN171627B (nl) 1986-08-26 1987-05-04
DE8787200826T DE3776033D1 (de) 1986-08-26 1987-05-05 Katalysatorzusammensetzungen, verfahren zur copolymerisation von olefinen und kohlenstoffmonoxyde und bisphosphin-verbindungen.
EP87200826A EP0257663B1 (en) 1986-08-26 1987-05-05 Catalyst compositions, olefin/co copolymerization process and bisphosphine compounds
AT87200826T ATE71639T1 (de) 1986-08-26 1987-05-05 Katalysatorzusammensetzungen, verfahren zur copolymerisation von olefinen und kohlenstoffmonoxyde und bisphosphin-verbindungen.
ES198787200826T ES2028048T3 (es) 1986-08-26 1987-05-05 Composiciones cataliticas y procedimiento de copolimerizacion de olefinas/monoxido de carbono.
DK233887A DK233887A (da) 1986-08-26 1987-05-07 Copolymerisationskatalysator
ZA873298A ZA873298B (en) 1986-08-26 1987-05-07 Catalyst compositions and olefin/co copolymerization process
IL82449A IL82449A (en) 1986-08-26 1987-05-07 Catalyst compositions containing bisphosphines,certain such novel bisphosphines and the use of the catalysts in olefin/co polymerization
IE118487A IE60429B1 (en) 1986-08-26 1987-05-11 Catalyst compositions and olefin/co copolymerization process
KR1019870004772A KR960010252B1 (ko) 1986-08-26 1987-05-13 촉매 조성물 및 이를 이용한 중합체 제조 방법
NO871981A NO169235C (no) 1986-08-26 1987-05-13 Katalysatormateriale og anvendelse av dette ved copolymerisering av carbonmonoxyd med en eller flere olefinisk umettede organiske forbindelser
CN87104306A CN1012438B (zh) 1986-08-26 1987-05-13 催化剂组合物及烯烃/一氧化碳共聚合方法
AU72763/87A AU597360B2 (en) 1986-08-26 1987-05-13 Catalyst compositions and olefin/copolymerization process
NZ220290A NZ220290A (en) 1986-08-26 1987-05-13 Palladium-containing catalyst and carbon monoxide/olefin copolymerisation process
FI872118A FI90557C (fi) 1986-08-26 1987-05-13 Katalysaattorikoostumuksia, uusia bisfosfiineja ja menetelmä olefiinien ja CO:n kopolymeroimiseksi
HU908099A HU204279B (en) 1986-08-26 1987-05-13 Process for producing phosphine derivatives
BR8702449A BR8702449A (pt) 1986-08-26 1987-05-13 Composicoes cataliticas,bisfosfinas e processo para a preparacao de polimeros
CA000537047A CA1333810C (en) 1986-08-26 1987-05-13 Catalyst compositions and olefin/co copolymerization process
PL1987265671A PL151697B1 (en) 1986-08-26 1987-05-13 Catalyst compositions, olefin/co copolymerization process and bisphosphine compounds.
JP62116047A JPH0822914B2 (ja) 1986-08-26 1987-05-14 触媒組成物およびオレフイン／一酸化炭素共重合法
NO911846A NO176318C (no) 1986-08-26 1991-05-13 Nye bisfosfiner og deres anvendelse som bestanddel av en polymeriseringskatalysator
GR920400580T GR3004209T3 (nl) 1986-08-26 1992-03-31
JP7258315A JP2863997B2 (ja) 1986-08-26 1995-09-12 新規ビスホスフィン

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8602163 1986-08-26
NL8602163A NL8602163A (nl) 1986-08-26 1986-08-26 Nieuwe bisfosfinen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8602163A true NL8602163A (nl) 1988-03-16

Family

ID=19848453

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8602163A NL8602163A (nl) 1986-08-26 1986-08-26 Nieuwe bisfosfinen.

Country Status (2)

Country Link
NL (1) NL8602163A (nl)
ZA (1) ZA873298B (nl)

Also Published As

Publication number Publication date
ZA873298B (en) 1988-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0257663B1 (en) Catalyst compositions, olefin/co copolymerization process and bisphosphine compounds
FI90556B (fi) Uusia katalyyttikoostumuksia ja menetelmä eteenin ja hiilimonoksidin kopolymeroimiseksi
NL8602164A (nl) Katalysatorcomposities.
JP2617994B2 (ja) 触媒組成物
EP0213671A1 (en) New polymers of carbon monoxide and ethene
EP0272727B1 (en) Novel polymers of carbon monoxide and alpha-olefinically unsaturated compounds
JPH0822912B2 (ja) 触媒組成物
EP0259914B1 (en) Novel catalyst compositions and process for olefin/co copolymerization
EP0263564B1 (en) Catalyst compositions and olefin/co-copolymerization process
EP0227135B1 (en) Removal of catalyst remnants from ethene/co copolymers
JP2768739B2 (ja) ポリマーの製造方法
CA1315455C (en) Terpolymer of carbon monoxide and ethylenically unsaturated monomer
JP2752155B2 (ja) 触媒組成物
NL8602163A (nl) Nieuwe bisfosfinen.
JP2874253B2 (ja) 一酸化炭素とモノオレフィンとのポリマー
JP2862610B2 (ja) 触媒組成物
EP0610601A1 (en) Process for preparing polymers based on carbon monoxide and olefins
EP0361584B1 (en) Preparation of polyketone polymers
EP0390292B1 (en) Catalyst compositions for the preparation of copolymers of carbon monoxide
JP2771223B2 (ja) 一酸化炭素とエテンとのポリマー
NL8702879A (nl) Katalysatorcomposities.
US4923839A (en) Low temperature synthesis of condensation polymers
NL8800349A (nl) Bereiding van fosfiden.
WO1994024190A1 (en) Preparation of copolymers of carbon monoxide
NL8800482A (nl) Bereiding van difosfiden.

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed