NL8402104A

NL8402104A - Hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film, en een werkwijze voor het vervaardigen daarvan.

Info

Publication number: NL8402104A
Application number: NL8402104A
Authority: NL
Original assignee: Kureha Chemical Ind Co Ltd
Priority date: 1983-07-01
Filing date: 1984-07-02
Publication date: 1985-02-01
Also published as: GB2142277B; DE3424080A1; AU2983484A; AU551702B2; GB2142277A; JPH0256211B2; US4699846A; JPS6011342A; GB8416533D0; DE3424080C2; NL186229C; NL186229B

Description

i P HP/lh/36-Kureha

Hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film, en een werkwijze voor het vervaardigen daarvan.

De huidige uitvinding heeft betrekking op een hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film en een werkwijze voor het vervaardigen daarvan, en meer in detail betrekking op de gelaagde film die een verbeterde hittebestendigheid 5 en oliebestendigheid vertoont, en een kleeflaag bevat, die is gemaakt uit een preparaat dat in hoofdzaak bestaat uit een door smelten extrudeerbare kleefhars en een stralinggevoelige verbinding, en verknoopt door een stralingbehandeling, en een werkwijze voor het vervaardigen van de gelaagde film.

10 Meer in detail heeft de huidige uitvinding betrekking op een hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film, omvattende tenminste gasdichte harslaag, tenminste één thermoplastische harslaag die verschillend is van de gasdichte hars, en tenminste één kleeflaag die is aangebracht 15 tussen de gasdichte harslaag en de thermoplastische harslaag, vervaardigd door het coextruderen van een gasdichte hars, een thermoplastische hars en een kleefpreparaat, en het bestralen van het gecoextrudeerde laminaat, waarbij het totale aantal lagen van de gelaagde film niet kleiner is dan 20 3, en de kleeflaag een verknoopt polymeer omvat, en het kleefpreparaat in hoofdzaak bestaat uit 100 gew.delen van een door smelten extrudeerbare kleefhars, en 0,1-50 gew. delen van een stralinggevoelige verbinding, en een werkwijze voor het vervaardigen van een hittebestendige en oliebesten-25 dige, gelaagde film, omvattende de stappen coextruderen van een gasdichte hars, een thermoplastische hars en een kleefmateriaal dat in hoofdzaak bestaat uit 100 gew.delen van een door smelten extrudeerbare kleefhars, en 0,1-50 gew.delen van tenminste één stralinggevoelige 30 verbinding in een configuratie, waarbij de kleeflaag wordt aangebracht tussen de gasdichte harslaag en een thermoplastische harslaag, waardoor een uit meerdere lagen bestaand laminaat wordt gevormd,--dat uit niet minder dan drie lagen 8402104 -2- , ï % bestaat, en het de stralen van het aldus gevormde, uit meerdere lagen bestaande laminaat voor het verknopen van de door smelten extrudeerbare kleefhars.

Gedurende de laatste jaren is de vraag naar het 5 leveren van hittebestendige en oliebestendige, kunststof-verpakkingsfilm toegenomen, en in het bijzonder is die toegenomen voor het leveren van hittebestendige en oliebestendige verpakkingsfilm voor het distribueren en voor een langere tijdsperiode conserveren van. voedingsmiddelen 10 die een grote hoeveelheid dierlijke- en plantaardige oliën en vetten bevatten, hetgeen vergezeld is gegaan van een kwalitatieve verbetering en diversificatie van het dieet.

Niet alleen de hittebestendigheid en de oliebestendig-heid, maar ook de eigenschappen voor wat betreft de gasdicht-15 heid, het onder hitte afdichten, en de mechanische sterkte worden vereist voor dergelijke kunststofpakkingsfilms bestemd voor dergelijke voedingsmiddelen en dienovereenkomstig, kan een verpakkingsfilm van één enkele laag niet voldoen aan dergelijke vragen.

20 Voor deze behoeften zijn gelamineerde film die ver vaardigd zijn door het in lagen aanbrengen van. verschillende enkelvoudige lagen die resp. onderling verschillende eigenschappen hebben, of het vervaardigen door coextruderen van een aantal lagen die resp. verschillende eigenschappen hebben, 25 aangeboden. Omdat de hechting tussen de lagen met onderling verschillende eigenschappen echter niet noodzakelijkerwijs gunstig is, zijn er veel gevallen, waarbij het nodig is een kleeflaag te gebruiken tussen dergelijke lagen.

Zelfs in het geval waarbij een voedingsmiddel dat 30 bestaat uit dierlijke- en/of plantaardige oliën en vetten, bijvoorbeeld ruw vlees, verwerkt vlees, kaas en dergelijke, wordt verpakt in een gelaagde film met een conventionele kleeflaag en een hittebestendige en oliebestendige uitwendige laag, en het aldus verpakte levensmiddel wordt onderworpen 35 aan een sterilisatiebehandeling bij een hoge temperatuur, kunnen, veel gebreken optreden als gevolg van een slechte bestendigheid, van de conventionele kleeflaag tegen hitte- en. olie.

8402104 è *ï —O —

Sr treedt namelijk een afschilferen op van de lagen bij de kleeflaag, en er treedt een verschuiving op tussen de lagen tijdens de sterilisatiebehandeling bij een hoge temperatuur, hetgeen leidt tot een aanzienlijke beschadigd 5 voorkomen van de verpakking, zoals de toegenomen mate van troebeling veroorzaakt door minutieuze oneffenheden in de grenslagen, en er treden minutieuze plooien op aan het buitenste oppervlak.

Bovendien wordt een gelaagde film die is voorzien 10 van een kleeflaag met verbeterde bestendigheid voor hitte en olie, tegenwoordig ernstig beschadigd, indien de kondities bij de sterilisatie hoger dan ooit zijn geworden.

Onder de studies voor het verkrijgen van een kleef-hars met een verbeterde bestendigheid tegen hitte en olie, 15 is een werkwijze voor het verknopen van de kleefhars. Het doel van de werkwijze is de verbetering van de hittebesten- • * digheid en de oliebestendigheid van de kleeflaag door het verknopen van de kleeflaag, waardoor het domein van de rubberachtige elasticiteit daarvan wordt vergroot in de 20 richting van een hogere temperatuur teneinde het vervloeien van de kleefhars te voorkomen en het breken daarvan te voorkomen, en de sterkte en het afschilferen bij breuk daarvan te verminderen bij een hogere temperatuur als gevolg van de dierlijke- en/of plantaardige oliën en vetten, die 25 afkomstig zijn van de olie en/of vetbevattende levensmiddelen, en welke zijn opgenomen door de kleefharslaag.

In het algemeen is als een werkwijze voor het verknopen van de kleefharslaag voorgesteld, i) de werkwijze voor het mengen van een organisch peroxide met een kleefhars, ii) de 30 werkwijze voor het gebruiken van een kleefhars die ionisch te verknopen is, en iii) de werkwijze voor het verknopen door silaankoppeling. De eerste werkwijze is echter niet geschikt, vanwege de ontleding van het organisch peroxide en het optreden van bobbels tijdens het coextruderen van de lagen 35 van het laminaat, de tweede werkwijze veroorzaakt frequent het schuiven tussen de lagen van de gelaagde film door het breken van de verknoping bij een hoge temperatuur alsook bij de behandeling in een destillatiekolf, hetgeen leidt tot het 8402104 ' 9 * -4- vloeien van de kleefhars, en de silaankoppeling heeft als nadelen dat het een gecompliceerde bewerking is, dat het de behandeling daarvan vereist met heet water en stoom, dat het het samentrekken van de gelaagde film veroorzaakt in 5 het geval dat de gelaagde film krimpbaar is, en dat nog steeds een lange bewerkingstijd daarvan vereist is.

In het bijzonder wordt in de ter inzage gelegde Japanse octrooiaanvrage 57-212282 (1982), een werkwijze beschreven voor het stralen van een elektronenbundel op 10 een gelaagde film, waardoor de specifieke kleefhars wordt onderworpen aan een verknoping, waardoor de kleeflaag uithardt. Meer in detail wordt volgens de beschreven werkwijze een kleefverbinding die een polymere substantie omvat, die bestaat uit een gemodificeerd polymeer van een specifiek its 15 acrylaatester met een glycidylgroep, geverfd op de kleeflaag, en na het in lagen opbouwen en het daarop kleven van de andere laag, of het in lagen opbouwen daarvan door het aanbrengen van een bekleding daarop door extrusie, wordt de aldus gelaagde film bestraald door de elektronenbundel.

20 De toepassing van een dergelijke, gemodificeerde polymere substantie met een specifieke acrylaatester met een glycidylgroep, als kleeflaag is ongeschikt voor het vervaardigen door een coextrusiewerkwijze van de gelaagde film, omdat het optreden van gelering bij het door smelten extru-25 deren van de kleefharslaag, leidt tot een ongeschiktheid voor een continue verwerking gedurende een langere tijd, en tot de vorming van smeltonregelmatigheden,. als gevolg van het grote verschil in smeltviscositeit in het grensvlak tussen de gelamineerde lagen.

30 Als resultaat van de studies van de huidige uitvinders naar een geschikte werkwijze voor het verknopen van de kleefhars bij het vervaardigen van een gelaagde film die uitstekende gasdichte, hittebestendige en oliebestendige eigenschappen heeft, is door de huidige uitvinders gevonden, 35 dat een gelaagde film met excellente hittebestendige en oliebestendige eigenschappen kan worden verkregen door het coextruderen van de gasdichte hars, de thermoplastische hars en het kleefpreparaat dat in hoofdzaak bestaat uit een door 84 0 2 1 0 4 * % -5- smelten extrudeerbare hars en een stralinggevoelige verbinding, en het bestralen van het geextrudeerde laminaat, hetgeen de huidige uitvinders op spoor bracht van de huidige uitvinding.

5 Volgens een eerste aspect van de huidige uitvinding wordt een hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film verschaft, Omvattende tenminste gasdichte harslaag, tenminste één thermoplastische harslaag die verschillend is van de gasdichte hars, en tenminste één kleeflaag die is aangebracht 10 tussen de gasdichte harslaag en de thermoplastische harslaag, vervaardigd door het coextruderen van een gasdichte hars, een thermoplastische hars en een kleefpreparaat, en het bestralen van het gecoextrudeerde laminaat, waarbij het totale aantal lagen van de gelaagde film niet kleiner is dan 15 3, en de kleeflaag een verknoopt polymeer omvat, en het kleefpreparaat in hoofdzaak bestaat uit 100 gew.delen van een door smelten extrudeerbare kleefhars, en 0,1-50 gew. delen van een stralinggevoelige verbinding.

In een tweede aspect van de huidige uitvinding bestaat 20 uit het verschaffen van een werkwijze voor het vervaardigen van een hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film coextruderen van een gasdichte hars, een thermoplastische hars en een kleefpreparaat dat in hoofdzaak bestaat uit 100 gew.delen van een door smelten extrudeerbare kleef-25 hars, en 0,1-50 gew.delen van tenminste één stralinggevoelige verbinding in een configuratie, waarbij de kleeflaag wordt aangebracht tussen de gasdichte harslaag en een thermoplastische harslaag, waardoor een uit meerdere lagén bestaand laminaat wordt gevormd, dat uit niet minder dan drie lagen 30 bestaat, en het de stralen van het aldus gevormde, uit meerdere lagen bestaande laminaat voor het verknopen van de door smelten extrudeerbare kleefhars.

De hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film volgens de huidige uitvinding omvat 35 tenminste gasdichte harslaag, tenminste één thermoplastische harslaag die verschillend is van de gasdichte hars, en tenminste één kleeflaag die is aangebracht tussen de gasdichte harsiaag en de thermoplastische harslaag, 8402104 - V * -6- vervaardigd door het coextruderen van een gasdichte hars, een thermoplastische hars en een kleefpreparaat, en het bestralen van het gecoextrudeerde laminaat, waarbij het . totale aantal lagen van de gelaagde film niet kleiner is dan 5 3, en de kleeflaag een verknoopt polymeer omvat, en het kleefpreparaat in hoofdzaak bestaat uit 100 gew.delen van een door smelten extrudeerbare kleefhars, en 0,1-50 gew. delen van een stralingsgevoelige verbindingy en verder het bestralen van het aldus geextrudeerde laminaat voor het 10 verknopen van de door smelten extrudeerbare kleefhars.

Als gasdichte hars gunstig voor het gebruik volgens de huidige uitvinding kunnen worden genoemd, copolymeren van vinylideenchloride en een andere monomere verbinding, zoals vinylchloride en een alkylacrylaat, waarin de vinyli-15 deenchloride-eenheden de overhand hebben, verzeept het copolymeren van etheen en vinylacetaat, en copolymeren van acrylonitril en een alkylacrylaat, waarin acrylonitril-eenheden de overhand hebben.

Als thermoplastische hars die afwijkend van de gas-20 dichte hars, kan zonder beperkingen elke door smelten extrudeerbare hars worden gebruikt. Bijvoorbeeld polyolefinen met een excellente afdichting door warmte, in de vorm van homopolymeren van een olefine, zoals polymetheen en poly-propeen en copolymeren van een olefine, zoals een copolymeer 25 van etheen of propeen en vinylacetaat, waarin de etheen-eenheden of propeeneenheden de overhand hebben, polyamiden met excellente mechanische eigenschappen, zoals nylon 6, nylon 66 en dergelijke, polyesters, zoals polyetheen teref-talaat en polybuteentereftalaat en andere polymeren, zoals 30 poly(alkylacrylaat), polystyreen, poly/vinylchloride), tri-polymeren van acylonitril, styreen en butadieen, tripolymeren van methylmethacrylaat, styreen en butadieen, en poly-carbonaten, kunnen afzonderlijk of als een mengsel daarvan worden gebruikt. Bovendien kan elke gasdichte hars worden 35 gebruikt als thermoplastische hars, vooropgesteld dat hij afwijkend is van de gasdichte hars gebruikt voor het specifieke doel.

Ofschoon de kleeflaag is aangebracht tussen de gasdichte harsen, en de thermoplastische harslaag die daarvan 8402104 * -7- verschillend is, kan de gelaagde film volgens de huidige uitvinding worden vervaardigd door het lamineren van twee thermoplastische harslagen als de buitenste lagen op een laminaat dat tenminste een gasdichte harslaag en tenminste 5 twee kleefharslagen omvat. Met andere woorden de noodzakelijke conditie voor de gelaagde film volgens de huidige uitvinding is, dat de kleeflagen worden aangebracht tussen de gasdichte harslaag en dé thermoplastische harslaag die afwijkend is van de gasdichte harslaag, en de gelaagde film elke uit 10 meerdere lagen bestaande film kan zijn met tenminste· het hierboven genoemde laminaat van de resp. drie lagen.

Als de gelaagde film volgens de huidige uitvinding, kunnen de volgende als voorbeeld dienen: polyolefinelaag/kleeflaag/vinylideenchloridecopolymeerlaag; 15 vinylideenchloridecopolymeerlaag/kleeflaag/polyamidelaag; polyolefinelaag/kleeflaag/laag bestaande uit een copolymeer van vinylideenchloride; laag bestaande uit een copolymeer van vinylideenchloride/kleeflaag/polyamidelaag; polyolefinelaag/kleeflaag/laag bestaande uit een copolymeer van etheen 20 en vinylacetaat/kleeflaag/polyolefinelaag; laag bestaande uit een verzeept copolymeer van etheen en vinylacetaat/kleef-laag/polyesterlaag; polyolefinelaag/kleeflaag/laag bestaande uit een copolymeer van acrylonitril en alkylacrylaat/kleef-laag/polyolefinelaag; en dergelijke.

25 Als kleefhars te gebruiken in de kleeflaag volgens de huidige uitvinding, kan elke publiekelijk bekende kleefhars worden genoemd voorzover hij door smelten extrudeerbaar is en een goede hechting heeft tot de gasdichte harslaag en de thermoplastische harslaag, en het is niet nodig dat de 30 kleefharslaag gemakkelijk reageert bij de straling. Als de bovengenoemde harslaag kunnen bij voorkeur worden gebruikt één of meer harsen gekozen uit de groep die bestaat uit derivaten van poly(alfa-olefine), copolymeren van alfa-olefine en vinylacetaat, en derivaten daarvan, copolymeren van 35 alfa-olefine en een onverzadigd carbonzuur en derivaten daarvan, en blokcopolymeren van een geconjugeerd dieen en een aromatische vinylverbinding en derivaten daarvan.

Als het derivaat van poly(alfa-olefine) te gebruiken 8402104 " ψ · -8- volgens de huidige uitvinding, geniet de voorkeur een copoly-meer verkregen door etspolymerisatie van een onverzadigd carbonzuur of een anhydride daarvan op polvetheen of poly-propeen of een zout daarvan.

5 Als het derivaat van een copolymeer van alfa-olefine een vinylacetaat kunnen als voorbeeld worden genoemd, gedeeltelijk verzeept copolymeer of een anhydride daarvan of polyetheen of polypropeen of een zout daarvan.

Als het derivaat van een copolymeer van alfa-olefine 10 en vinylacetaat kunnen als voorbeeld worden genoemd, gedeeltelijk verzeept copolymeer van etheen en vinylacetaat, de polymere substantie verkregen door etspolymerisatie van een onverzadigd carbonzuur als een anhydride daarvan op het copolymeer van etheen en vinylacetaat, of gedeeltelijk 15 verzeept copolymeer van etheen en vinylacetaat of het zout van de aldus verkregen polymere substantie.

Verder kan als voorbeeld worden gegeven van de copolymeer van alfa-olefine en een onverzadigd carbonzuur of een derivaat daarvan, een copolymeer van etheen en een 20 (meth) acrylzuur, een copolymeer van etheen en een alkyl (meth) acry laat of copolymeer verkregen door etspolymerisatie van een onverzadigd carbonzuur of een anhydride daarvan of een hierboven genoemd copolymeer of een zout daarvan.

Als het geprefereerde, onverzadigde carbonzuur of 25 het anhydride daarvan wordt acrylzuur, methacrylzuur, maleine-zuur of maleinezuuranhydride gebruikt in een voorkeurshoeveelheid van 0,01-5 gew,. %. van de polymere substantie die wordt onderworpen' aan de etspolymerisatie.

Verder kan worden genoemd als hét blokpolymeer van 30 een geconjugeerd dieen en styreen of een derivaat daarvan, bijvoorbeeld een blokpolymeer van butadieeh en styreen, het produkt vebkfegen door het brengen van het' blokcopolymeer van butadieen en styreen tot maleinevorming met een derivaat van een maleinezuuranhydride, weergegeven met formule 1 35 van het' formuleblad waarin R een waterstofatoom, een methylgroep of een vinyl-groep is, en een polymere substantie wordt verkregen door additie van tenminste.één. element gekozen uit oxdden en 8402104 ♦ « -9- hydroxiden van een monometaal of divalent metaal, een mono-metaal of een divalent metaal2out van een organisch zuur, en een monometaal of dimet'aalalkoxide aan het bovengenoemde produkt.

5 Als de stralinggevoelige verbinding die te zamen aanwezig is met de bovengenoemde door smelten extrudeerbare kleefhars in de kleeflaag, wordt een verbinding gebruikt die gemakkelijk reageert onder vorming van een verknoopte toestand door absorptie van relatief lage stralingsdosis, 10 en moeilijk ontleed onder vorming van blazen of nauwelijks verknoopt door thermische polymerisatie in de extrudor.

Als een dergelijke verbinding geniéten de voorkeur die welke 1.-6 funktionele groepen hébben, in het bijzonder 1-4 funktionele groepen die gevoelig zijn voor straling. In het geval 15 dat het aantal funktionele groepen in het molecuul groter is dan 7, is de intermoleculaire waterstofbinding van de verbinding zo sterk, dat de viscositeit daarvan bij kamertemperatuur zeer groot is, hetgeen leidt tot nadelen met betrekking tot een ongunstige verwerking en het een langere 20 tijd neemt voor het impregneren daarvan totin de kleefhars. Concreet worden gebruikt één of meer verbindingen gekozen uit acryloylverbindingen of methacryloylverbindingen met een molecuulgewicht van meer dan 20Q, bij voorkeur van 200 tot 1500.

25 Als acryloylverbinding met methacryloylverbinding worden gebruikt een acrylaatester of methacrylaatester van een alcohol met een hoog moleculair gewicht, of een diacry-laat of dimethylacrylaat, triacrylaattrimethacrylaat van een polyvalente alcohol met een hoog moleculair gewicht.

30 Bijvoorbeeld worden trimethylolpropaanmethacrylaat (aangeduid als TMPTMA), neopentylglycoldimethacrylaat· (aangeduid als NPGDMA), monoacrylaatester (vervaardigd door Töa- Gosei Chem. 1 Co., Ltd. onder de handelsnaam Mill) én diacrylaten (vervaardigd door Nippon Kayaku Co., Ltd. onder da'handels-35 namen MANDA HX-62Q en HX-220) gebruikt.

De karakteristieke kenmerken van de stralinggevoelige verbinding volgens de huidige uitvinding zijn zodanig, dat de verbinding effektief verknoopt door straling, en echter nauwelijks verknoopt door verwarming. De mate van verknoping 8402104 - m · -10- van de kleefhars kan worden ingesteld door het bepalen van de gelfraktie volgens de hierna te beschrijven werkwijze.

De mate van verknoping van de door smelten extrudeerbare kleefhars door bestraling of verwarming wordt in tabel 5 vergeleken met die van andere verknopingsmiddelen. De stralinggevoelige verbindingen volgens de huidige uitvinding reageren namelijk zeer goed bij bestraling worden echter moeilijk verknoopt door verhitting en daardoor kan het preparaat dat in hoofdzaak bestaat uit de door smelten 10 extrudeerbare kleefhars en de stralinggevoelige verbinding gemakkelijk worden gevormd tot de kleeflaag, zonder dat gelering binnen de extruder optreedt.

Bovendien geven de acryloyl- en methacryloylverbin-ding met een molecuulgewicht groter dan 200 in geringe mate 15 een reuk af door thermische verdamping daarvan bij de industriële extrusiebewerking en dit is een voordeel vanuit een milieugezondheidsoogpunt.

84 02 1 0 4 -II- • «

Tabel 1 'Stralinggevoelige verbinding of Gelfraktie in % door verknópingsmiddel toegevoegd aan «de kleêfhars Elektronen- r»7armte Reuk _______ bundel

Naam Moleculair f gewicht _ "_

Acryloyl verbinding MANDA1^ 326 82 50

HX-6202* 768 71 1 O

M 111 318 64 4 O

Methacryloyl verbinding TMPTMA 338 63 20

NPGDMA 226 60 4 O

Allyl ^verbinding triallylbenz»een 330 6 85 0

triallyl cyanura*at 249 3 11 O

triall-yl isocyanura at 201 16 3 Δ

Maleaat

Methyl maleaat 130 32 l x

Mono-n-butyl 172 3 lx maleaat

Kontrole (niets toece- 3 0 "9 -voegdf-*-—-----—--

Onn.: 1) en 2) de chemische structuurformules zijn als volgt; & L 0 9 1 k 15 structuurformule van MANDA, (formule 2 van formuleblad) vi c 1 . structuurformule van HX-620 (formule 3 van formuleblad) waarin m + n = 4.

* ψ -12-

Werkwijze voor het bepalen van de gelfraktie,

Bijvoorbeeld wordt een preparaat bereid door het impregneren van een geetst copolymeer'-van etheen en ethyl-acrylaat (dat 15 gew.% ethylacrylaateenheden en 0,2 gew. % 5 geetst maleinezuur bevat, en een kristalsmeltpunt van 92°C) met 2 gew.delen van een stralinggevoelige verbinding, zoals getoond in tabel 1, per 100 gew.delen van de geetste copolv-meer welke was geextrudeerd bij 170°C door een T-mondstuk van een extruder tot een film met een dikte van 300 um.

10 De aldus vervaardigde film werd onderworpen aan de resp. behandelingen bestaande uit het blootstellen aan een elektronenbundel of aan warmte onder de volgende resp. conditiés, en de gelfraktie van de aldus behandelde films werd als volgt bepaald.

15 De aldus behandelde film werd gedurende 10 min. bij 97°C gedrenkt in xyleen, en het niet opgeloste residumateriaal, dat achterblijft na drenken werd gedurende 24 uur bij 70°C onder vacuum gedroogd. De gelfraktie werd verkregen volgens de volgende formule w 20 Gelfraktie (%) = x 100 Λ waarin het gewicht is van de film voorafgaande aan de behandeling, en W2 het gewicht is van het gedroogde residu- -materiaal.

Condities bij de behandeling met de elektronenbundel 25 Het stuk film werd in de ‘openlucht blootgesteld aan een elektronenbundel bij kamertemperatuur, totdat een dosis van 2 Mrad was geabsorbeerd.

Condities bij' de: warmtebehandeling

Het stuk film werd bij 300°C behandeld met een 30 hete pers gedurende 1 uur.

Reuk

Reuk in tabel 1 betekent de mate waarin de reuk als gevolg werd opgewekt tijdens extrusiebew'erking van de gelaagde film.

35 "O" betekent de mate van reuk die kan worden vermin derd tot een mate die risicovrij is voor de gezondheid bij een relatief kleine mate van ventilatie.

"x" betekent de geur die irritant is en het noodzakelijk maakt een relatief hoge mate van ventilatie uit te 8402104 ♦ -13» oefenen, en H&n betekent een mate van geur die is gelegen tussen "0" en V.

Een stralinggevoelige verbinding wordt gebruikt in een hoeveèlheid van 0,1-50, bij voorkeur 1-20 gew.delen per 5 100 gew.delen van de bovengenoemde, door smelten extrudeer- bare kleefhars. Het gebruik van niet meer dan 0,1 gew.deel van de verbinding geeft geen bevredigende crosslinktoestand zelfs na bestraling van de film totdat een relatief hoge dosi van 5-10 Mrad is geabsorbeerd, en anderzijds is het 10 gebruik van meer dan 50 gew.delen van de verbinding zodanig dat niet gereageerde, verknopingsmaterialen in de aldus behandelde film achterblijven. De aldus achterblijvende niet gereageerd hebbende, verknopingsmaterialen worden gemengd door de hartlaag èn zijn in staat tot een verkeerde 15 distributie in de grenslaag van de aldus behandelde kleef-laag, en veroorzaken daardoor een verminderde hechting van de kleeflaag.

De stralinggevoelige verbinding wordt gemengd met de kleefhars door het impregneren van de hars daarmee.

20 Ofschoon de stralinggevoelige verbinding volgens de huidige uitvinding stabiel is tegen warmte, geniet het de voorkeur een kleine hoeveelheid van een polymerisatieremmende stof toe te voegen aan de kleefhars in het geval dat de extrusie wordt uitgevoerd onder hoge vormingscondities, met 25 het doel gelatie te voorkomen ten tijde van de thermische smeltextrusie. Als polymerisatieremmende verbinding, kunnen verschillende polyroerisatieremraers worden gebruikt, bij-voorbeeldhydrochinon, hydrochinonmonamethylether, hydrochinon-dimethylether, hydrochinonmono-n-propvlether ,-tértbuty lhydro-30 chinon, 2,5-di-tert-butylhydrochinin, catechol en frenothia-zine.

Bij de vorming van de gelaagde film volgens de huidige uitvinding worden (i) de gasdichte hars, de thermoplastische hars en het kleefpreparaat gecoextrudeérd volgens een 35 publiekelijk bekend proces, terwijl een aantal extruders wordt gebruikt, dat overeenkomt met het totale aantal lagen dat de gelamineerde film vormt vanuit, bijvoorbeeld een bekend T-mondstuk als een vlakke gelaagde film of bij voorkeur, 8402104

w V

-14- een bekend cirkelvormig mondstuk als een buisvormige, gelaagde film, en (ii) de aldus gecoextrudèerde,- vlakke gelaagde film of buisvormige gelaagde film bestraald. Onder bepaalde omstandigheden, wordt voorafgaande aan de stralen, de 5 coextrudeerde, buisvormige gelaagde film biaxiaal tegelijkertijd gestrekt in de diametrale richting en de richting waarin de film vloeit bij biaxiale rek, of de gecoextrudeerde vlakke, gelaagde film wordt eenmaal gestrekt in de richting waarin de film vloeit tussen twee walsen en vervolgens daarop— 10 volgend gestrekt in de richting van de breedte van de film door een spaninrichting, of biaxiaal tegelijkertijd gestrekt in deze richtingen met behulp van een spaninrichting.

Als straling kan voor het gebruik volgens de huidige uitvinding worden genoemd, alfa-straling, beta-straling, 15 gamma-straling en een elektronenbundel, en in het geval van de elektronenbundel die met een energie in de reeks van 5 tot 3000 KeV uitgezonden door verschillende elektronenversnel-lers, zoals die van het Crockcroft-Walton type, Van de Graaf type, resonantie-omzettingstype, geisoleerdè kernomzet-20 tiggstype, lineaire type, dynametrontvpe en hoogfrequente cyclotrontype, De stralingsdosis ligt bij voorkeur in de reeks van 0,3 tot 5 Mrad. De stralingdosis van niet meer dan 0,3 Mrad kan niet een voldoende verknoping veroorzaken, en anderzijds heeft de dosis van meer dan 5 Mrad het gevaar 25 van het kleuren van de gasdichte hars laag als gevolg van de ontleding daarvan. Bij de bestralingsbehandeling wordt één of worden beide zijden van de gelaagde film bestraald.

Bij een dergelijke stralingsbehandeling reageert de stralinggevoelige verbinding in hét kleéfpreparaat van de 30 gelaagde film onder vorming van een verknoping, waardoor de hittebestendigheid van de kleefhars wordt verbéterd.

Omdat de stralinggevoelige "Verbinding wordt verknoopt door bestraling, wordt de kleefhars verpakt in het gevormde, verknoopte materiaal in eén nauwelijks beweegbare toestand, 35 hetgeén leidt tot één verbéterde hittebestendighéid van de gelaagde film.

In dé hestralingsstap volgend op het aldus gecoextrudeerde laminaat direk't na het coèxtruderen, of na het biaxiaal strekken daarvan, is de dikte 'van het laminaat 8402104 A ^ -15- relatief dun en gelegen in de reeks van 1-600 micrometer, en daardoor wordt een voldoende verknoping in de kleefhars-laag verkregen zelfs bij een kleine stralingsdosis, hetgeen leidt tot het voordeel van het niet beschadigen van de thermo-5 plastische hars en de gasdichte hars in de aan straling Blootgestelde, gelaagde film*

Het is gunstig dat de dikte van de gelaagde film overeenkomstig de uitvinding is gelegen in de reeks van 10-200 micrometer, dat de totale som van de dikte van de kleef-10 lagen is gelegen in de *reeks van 1-20% van de totale dikte van alle lagen die de gelaagde film vormen, en dat de dikte van de kleeflaag bij voorkeur is gelegen in de reeks van 0,1 tot 40 micrometer.

De aldus vervaardigde, gelaagde film volgens de 15 huidige uitvinding is voldoende oliebestendig en hittebestendig voor het doorstaan van de sterilisatiebehandeling bij hoge temperatuur van de olieachtige en vetachtige voedingsmiddelen daarin verpakt, en kan in verschillende vormen, zoals films en vellen worden gebruikt.

20 De gelaagde film overeenkomstig de huidige uitvinding zal nu meer in détail worden verduidelijkt onder verwijzing naar de volgende, niet limitatieve voorbeelden en bovendien zijn de eigenschappen van de gelaagde film, zoals getoond in de voorbeelden gemeten met de volgende methoden.

25 ' (ij Evaluatie van hét voorkomen van de' gelaagde· film

In een verpakkingszak bereid uit de buisvormige, gelaagde film volgens de huidige uitvinding door het door hitte afdichten van een eind daarvan, werden brokken geroosterd varkensvlees verpakt, dat een grote hoeveelheid oliën 30 en vetten bevat, en met een onregelmatig voorkomen, en na het onder warmte afdichten van het andere einde van de zak werd deze gedurende 10 min. gedompeld in heet water van 9Ö°C, en daarna werd hét voorkomen van de aldus behandelde, gevulde zak bekeken. De mate van optreden van kleine plooien 35 die voorkomen aan het filmoppervlak werden geklassificeerd in 5 rangen (A-E) volgende standaarden zoals getoond in tabel 2.

84 02 1 0 4 -16-Tabel 2

Rang Mate van het optreden Van kleine nlooien A Kleine plooien werden in het geheel niet waargenomen.

B Slechts één of twee fijne plooien werden 5 waargenomen.

C Fijne plooien werden lokaal waargenomen.

D Fijne plooien werden over het gehele film- oppervlak waargenomen-en een gedeeltelijke schilfervorming aan de tussenlaag werd 10 waargenomen.

E Fijne plooien en een tussenlaagschilfering werd over het gehele filmoppervlak waargenomen.

15 (2)' Bepalen' 'van de mafte 'van troebelheid :(Haze '%)' aan het 'QPPfefrvfrak van de: gelaagde film

Uit een gelaagde film vervaardigd volgens de huidige uitvinding werden 10 teststukken gesneden en verdeeld in twee groepen die elk bestaan uit 5 teststukken. De mate van 20 troebeling van elk van de 5 stukken van de eerste groep werd direkt bepaald met een Haze-meter (vervaardigd door Tokyo Denshoku Co., Ltd. model TC-H III) als een Haze (%) volgens de methode in ASTM D-1003-61, en de gemiddelde waarde daarvan werd bepaald als het Hazé-percehtage van de gelaagde 25 film. De 5 stukken van de tweede groep liet men resp.

gedurende 10 minuten op het oppervlak van heet water met een temperatuur van 90QC, waaraan een' kleine hoeveelheid varkensreuzel' was toegevoegd, en na het verwijderen uit het hete water', en hét' verwijderen van het varkensreuzel dat 30 gehecht was aan hét oppervlak daarvan werd. de mate van troebelheid van het aldus behandelde stuk zoals hierboven gemeten, en de gemiddelde waarde 'in H'azé (%) werd bepaald als het Haze-percentage van.de aldus behandelde ,-gëïaagde film.

In het geval dat het Haze-percentage van de aldus behandelde, 35 .gelaagde film niet hoger was. dan 10, 1 wordt aangenomen, dat de gelaagde film geschikt is voor praktisch gebruik voor het verpakken van. vet en oliebevattende levensmiddelen.

8402104 -17-

De huidige uitvinding zal nu meer in detail worden verduidelijkt in de volgende voorbeelden; het zal echter duidelijk zijn, dat het kader van de huidige uitvinding niet wordt beperkt tot deze voorbeelden, 5 Voorbeeld 1

Een buisvormige, 5-voudig geplooide, gelaagde film bestaande uit een buitenste laag van een mengsel van 60 gew.% van een copolymeer van etheen en vinylacetaat (kristalsmeltpunt van 98°C) en 40 gew«% van een polyetheen met een 10 kristalsmeltpunt van 120°, een kleeflaag van een kleefhars-preparaat bereid door het mengen van 2 gew.delen van een diacrylaat (MANDA, gemaakt door Nippon Kayaku Co., Ltd) als een stralinggevoelige verbinding en 0,0001 gew.eenheid aan hydrochinonmonoethylether als een polymerisatieremmende 15 verbinding met 100 getó.delen van een geetst copolymeer van etheen en ethylacrylaat door maleinezuur (dat 15 gew.% ethyl-acrylaateenheden en 0,2 gew.% maleinezuureenheden bevat, en een kristalsmeltpunt van 92°C heeft, en het onderwerpen van het mengsel aan impregnatie bij 50°C, een kemlaag van-20 een copolymeer van vinylideenchloride en vinylchloride (Kreha-lon gemaakt door Kureha Chem. Ind. Co., Ltd.), een andere kleeflaag met dezelfde kleefhars, zoals hierboven, en een binnenste laag met dezelfde samenstelling als de buitenste laag in de genoemde volgorde, werd door smelten gecoextru-25 deerd via een bekend circulair'mondstuk volgens een conventioneel proces, en het aldus verkregen buisvormige laminaat werd biaxiaal tegelijkertijd gestrekt door de bpblaasmethode onder vorming van een gevouwen, buisvormig door warmte te krimpen, gelaagde film met een vouwbreedte van 450 mm, een 30 dikte van 50 micron en een totale dikte van 2 micron van de twee kleeflagen.

Vervolgens was de aldus verkregen door warmte krimp-bare, gelaagde film bestraald in de gevouwde toestand met een roosterwerkende elektronenbundel’ (5QÖ KéV, stroom 1 mA) 35 uit een elektronenversneller van het laaggenergetischë type (gemaakt door Nisshin High Voltage Co., Ltd.), op één zijde daarvan in de openlucht totdat de geabsorbeerde stra-lingsdosis 2 Mrad bedroef, teneinde de kleeflagen te verknopen, 8402104 - «· ^ -18- die bestaan uit het specifieke harspreparaat dat relatief zwaarder is dan de andere lagen van de gelaagde film, terwijl de gelaagde film wordt geplaatst met een snelheid van 12 m per minuut, waardoor de gelaagde film volgens de huidige 5 uitvinding wordt verkregen.

Na het vervaardigen van verpakkingszakken, door het snijden van de aldus verkregen, buisvormig gelaagde film tot een bepaalde lengte en het onder warmte afdichten van ëên einde van de aldus verkregen gesneden stukken, worden 10 onregelmatig gevormde brokken geroosterd varkensvlees dat grote hoeveelheden olie en vetten bevat, verpakt in de aldus vervaardigde zakken, en na het onder warmte afdichten van het andere einde daarvan, werd hét verpakte, geroosterde varkensvlees bij 90°C gedurende 10 minuten gedompeld in 15 heet water.

Het resultaat van de waarneming van het voorkomen van het aldus behandelde, verpakte, geroosterde varkensvlees wordt getoond in tabel 3 te zamen met het resultaat van de bepaling van het Haze-pef cent age van de met varkensreuzel-20 water behandelde, gelaagde film. Het Haze-percentage van de gelaagde film voor behandeling met varkensreuzel-water was 1.

Zoals kan worden opgemerkt uit tabel 3, werd elk optreden van vreemde plooien als gevolg van een verschuiven 25 en schilferen tussen lagen' niet waargenomen en toename van het Hazé-percentage als gevolg, van een toename van de dikte van de film door krimpen onder invloed van warmte daarvan was klein genoeg.

Een groot effect van de. verknoping van de kleeflaag 30 bij het verbeteren van de hittebestendigheid en de olie-bestendigheid van een gelaagde film die de kleeflagen omvat volgens de huidige uitvinding, werd bevestigd.

Voorbeeld 2:

Een door hitte krimpbare, buisvormige, gelaagde film 35 met dezelfde opbouw als Voorbeeld 1, uitgezonderd het gebruik van twee gewichtsdelen trimethylolpropaan trimethacrylaat (TMPTMA, gemaakt door Nippon Kayaky Co.,Ltd.) in plaats van het diacrylaat (MANDA) in Voorbeeld 1, werd vervaardigd volgens 8402104 -19- een nagenoeg soortgelijke werkwijze als die uit voorbeeld 1, en de aldus verkregen onder warmte krimpbare film werd bestraald met de elektronenbundel op dezelfde wijze zoals in Voorbeeld 1 voor het verkrijgen van een gevouwen, buisvormige, 5 gelaagde film volgens de huidige uitvinding.

De hittebestendigheid en de oliebestendigheid van de aldus verkregen, gelaagde film werd op dezelfde wijze als in Voorbeeld 1 bepaald, en de resultaten worden getoond in Tabel 3.

10 Zoals is te zien in Tabel 3, werd elk optreden van fijne plooien niet waargenomen in het teststuk met een weinig toegenomen Hazepercentagê daarvan.

Voorbeeld 3 en 4:

De respectieve gelaagde films volgens de huidige 15 uitvinding werden op dezelfde wij ze bereid als in Voorbeeld 1, met uitzondering voor het gebruik van 30 gewichtsdelen MANDA in Voorbeeld 3 en 30 gewichtsdelen NP6DMA in Voorbeeld 4, in plaats van de 2 gewichtsdelen MANDA in Voorbeeld 1.

De hittebestendigheid en oliebestendigheid van de 20 aldus verkregen, gelaagde films volgens de werkwijze volgens de huidige uitvinding, werden op dezelfde wijze als in Voorbeeld 1 onderzocht, en de resultaten worden getoond in Tabel 3. Zoals is op te maken uit Tabel 3, vertoonden de beide gelaagde films verkregen respectievelijk volgens Voorbeeld 3 en 25 4, excellente resultaten.

Voorbeeld 5:

Een gelaagde film volgens de huidige uitvinding werd op dezelfde wijze als in Voorbeeld 1 bereikt, met uitzondering voor het gebruik van een copolymeer van etheen en 30 ethyl acrylaat (dat 15 gew.% ethyl acrylaat eenheden bevat en een kristalsmeltpunt heeft van 92eC) als een kleefhars in de kleeflaag, in plaats van de geëtste copolymeer van etheen en ethyl acrylaat van malexne-zuur in Voorbeeld 1. De resultaten van de waarneming van de hitte-en oliebestendigheid van de 35 aldus verkregen gelaagde film waren, zoals is op te maken uit Tabel 3, excellent.

Vergelijkingsvoorbeeld 1:

Na het bereiden van verpakkingszakken uit de door 8402104 V * -20- warmte krimpbare, gelaagde film verkregen volgens Voorbeeld 1 zonder bestraling voor de elektronenbundel, en verpakken daarin van hetzelfde soort geroosterd varkensvlees, werd het verpakte geroosterde varkensvlees onderworpen aan het zelfde 5 onderzoek als in Voorbeeld 1. Zoals is op te maken uit Tabel 3, werden fijne plooien over het gehele oppervlak van de ver-pakkingsfilm waargenomen, en was de toename van het Haze-percentage ook groot, hetgeen de commerciële kwaliteit van de verpakte goederen in belangrijke mate benadeelt.

10 Vergelijkingsvoorbeeld 2;

De bewerking voor het bereiden van een gelaagde film op een wijze die gelijk is aan die van Voorbeeld 1, met uitzondering voor het gebruik van 70 gewichtsdelen van een stralingsgevoelige verbinding (MANDA)in plaats van 2 gewichts-15 delen daarvan, werd uitgevoerd. In dit vergelijkingsvoorbeeld 2 nam het opmerkelijk veel tijd om het kleefharspreparaat te impregneren, en bij het laten drijven van het gecoëxtrudeerde laminaat, werd de smeltviscositeit meer dan 10 maal hoger dan die van de andere lagen van de gelaagde film, hetgeen leidt 20 tot de vorming van smeltonregelmatigheden. Bovendien werd bij bestraling met een elektronenbundel van de gecoëxtrudeetde, opgeblazen, gelamineerde film, de interlaminaire sterkte aanzienlijk verminderd door de segragatie van de niet gereageerd hebbende, stralingsgevoelige verbinding aan het tussenopper-25 vlak van de kleeflaag. Na het onderzoek van de warmtebestendig-heid volgens Voorbeeld 1, werd daardoor het voorkomen van fijne plooien waargenomen, zoals kan worden opgemaakt uit Tabel 3, met een opmerkelijke toename van het Hazepercentage.

Vergelijkingsvoorbeeld 3: 30 De bewerking voor het bereiden van de gelaagde film, die dezelfde opbouw had als in Voorbeeld 1, met uitzondering van het gebruik van 0,01 gewichtseenheid van dezelfde stralingsgevoelige verbinding (MANDA) in plaats«van 2 gewichtseenheden daarvan als in Voorbeeld 1, werd op dezelfde wijze uitgevoerd 35 als in Voorbeeld 1. In dit geval was de mate van verknoping verkregen onder dezelfde stralingscondities onvoldoende voor het verschaffen van de verbeterde hittebestendigheid van de kleeflagen.

8402104 Φ d -2 ΤΟ aar door, zoals kan worden opgemaakt uit Tabel 3, kwamen fijne plooien over het gehele oppervlak van de gelamineerde film voor, en vertoonde het Hazepercentage een opmerkelijke toename.

5 Bovendien werd in een ander geval, waarbij de onder invloed van hitte krimpbare, gelaagde film was verkregen in het vergelijkingsvoorbeeld 3, was blootgesteld aan bestraling in een verhoogde dosis van 20 Mrad, ofschoon de aldus verkrer gen gelaagde film slechts een licht voorkomen van fijne 10 plooien vertoonde, de copolymeer van vinylideenchloride en vinylchloride van de kernlaag gekleurd door de ontleding daarvan, hetgeen leidt tot een benadeling van de commerciële waarde van de verpakte goederen.

Voorbeeld 6; 15 Een buisvormige, 5 maal geplooide, gelaagde film, bestaande uit een buitenste laag van een mengsel van 80 ge-wichtsdelen van dezelfde copolymeer van etheen en vinylace-taat als in Voorbeeld 1, en 20 gewichtsdelen van een copolymeer van propeen en etheen, die 4 gewichtsdelen aan etheen-20 eenheden bevat, en een kleeflaag van een kleefharspreparaat dat was bereid door het mengen van 2 gewichtsdelen van een mono-acrylaatester (gemaakt door Toa Gosei Chera. Ind. Co., Ltd., onder de handelsnaam M 111) met 100 gewichtsdelen van een geëtst copolymeer van ethyleen en vinyl acetaat door maleïne-25 zuur (gemaakt door Mitsui Petrochem. Ind. Co., Ltd., onder de handelsnaam Admer. NF 500) en het impregneren van het mengsel bij 50°C, een kernlaag van verzeept copolymeer van etheen en vinylacetaat,(gemaakt door KUBARE Co. Ltd. onder de handelsnaam EVAL:EP-E), een andere kleeflaag met hetzelfde 30 kleefharspreparaat als hierboven, en een binnenste laag van een mengsel van 60 gewichtsdelen van het hierboven genoemde copolymeer van etheen en vinylacetaat, en 40 gewichtsdelen van hetzelfde etheen als in Voorbeeld 1 in de hiervoor genoemde volgorde, werd door smelten gecoëxtrudeerd via een 35 bekend circulair mondstuk, volgens een conventionele werkwijze, en de aldus verkregen, buisvormige, gelaagde film werd biaxiaal gestrekt overeenkomstig Voorbeeld 1, voor het verkrijgen van een gevouwen, onder invloed van warmte krimpbare 8402104 -22- buisvormige, gelaagde film met een vouwbreedte van 450 mm, een dikte van 100 microxn.en een totale som van de dikte van de twee kleeflagen van 10 micrometer. Vervolgens werd de aldus verkregen, gevouwen, onder invloed van warmte krimpbare, buis-5 vormige, gelaagde film blootgesteld aan een elektronenbundel op dezelfde wijze als in Voorbeeld 1, voor het verkrijgen van de gelaagde film volgens de huidige uitvinding. De resultaten van het onderzoek van de hittebestendigheid en de oliebestendig-heid werden op dezelfde wijze uitgevoerd als in Voorbeeld 1, 10 en getoond in Tabel 3.

Voorbeeld 7 i

Een gelaagde film volgens de huidige uitvinding werd bereid volgens dezelfde procedure zoals in Voorbeeld 1, met uitzondering, voor het gebruik van een copolymeer die een grote 15 hoeveelheid acrylonitrileenheden bevatte (gemaakt door Mitsui-Toatsu Chem. Ind. Co., Ltd., onder de handelsnaam #210) in de kernlaag, in plaats van het copolymeer van vinylideenchloride en vinylchloride in Voorbeeld 1. De resultaten van het onderzoek van de hittebestendigheid en de oliebestendigheid van de 20 aldus vervaardigde, gelaagde film werden op. dezelfde wijze uitgevoerd als in Voorbeeld 1, het voorkomen van fijne plooien werd nooit waargenomen, en de toename van het Hazepercentage was zeer gering en voorbijgaand, als gevolg van een hernieuwde absorptie van water door de gelaagde film.

25 Het was dus mogelijk het opmerkelijke effect van het verknopen van de kleeflaag volgens de huidige uitvinding te bevestigen, voor het verbeteren van de hittebestendigheid en de oliebestendigheid van een gelaagde film.

Voorbeeld 8: 30 Een gelaagde.film volgens de huidige uitvinding werd op dezelfde wijze vervaardigd als in Voorbeeld 1, met uitzondering voor het gebruik van een copolymeer van etheen en methacrylzuur, dat 9 gew.% methacrylzuureenheden bevat, en een kristalsmeltpunt heeft van 97°C, als een kleefhars in de 35 kleeflaag, in plaats van het geëtste copolymeer van etheen en ethylacrylaat door maleïnezuur.

De resultaten van de waarnemingen van de hittebestendigheid en de oliebestendigheid van de aldus gevormde, gelaagde 8402104 -23- film waren, zoals uit Tabel 3 is op te maken, overeenkomstig Voorbeeld 1 excellent.

Voorbeeld 9:

Een gelaagde film volgens de huidige uitvinding werd 5 op dezelfde wijze als in Voorbeeld 1 vervaardigd, met uitzondering voor het gebruik van een blok copolymeer van styreen en butadieen (gemaakt door Nippon Elastomer Co., Ltd. onder het geregistreerde handelsmerk SORPRENE T met een verwerkings-punt van 80°C, als een kleefhars in de kleeflaag, in plaats 10 van het geëtste copolymeer van etheen en ethylacrylaat door malelnezuur in Voorbeeld 1. De aldus verkregen, gelaagde film vertoond excellente resultaten voor wat betreft de hitte bestendigheids- en oliebestendigheidstest uitgevoerd zoals in Voorbeeld 1, en zoals getoond in Tabel 3.

15 Voorbeeld 10:

Een niet gestrekte, gelaagde film met dezelfde opbouw als in Voorbeeld 5 werd bereid door coëxtrusie via een bekend, circulair monster en een gelijktijdig onder smelten opblazen.

20 De aldus verkregen relatief: dunne film met een dikte van 600 micrometer werd bestraald met de elektronenbundel, op dezelfde wij ze als in Voorbeeld 1, met uitzondering van een stroom van 14 mA. in plaats van 1 mA in Voorbeeld 1, voor het verkrijgen van een gelaagde film volgens de huidige uit-25 vinding. Na het vervaardigen van verpakkingszakken, zoals in Voorbeeld 1, en het verpakken van hetzelfde soort, onregel-r matig gevormde brokken varkensvlees, werd het verpakte, geroosterde varkensvlees gedurende 10 minuten gedompeld in heet water van 90°C, en werd het voorkomen van het aldus 30 behandelde, verpakte, geroosterde varkensvlees bestudeerd als in Voorbeeld 1, terwijl de resultaten van het onderzoek worden getoond in Tabel 3. Zoals is op te maken uit Tabel 3, werd geen enkel optreden van fijne plooien waargenomen, en het resultaat van de varkensreuzel-heet water behandeling, 35 vertoonde een lichte toename van het Hazepercentage, het Hazepercentage van de onbehandelde, gelaagde film volgens Voorbeeld 10 is 3.

8402104 * ü* V.· <· -24-

Tabel 3

Voorbeeld of verge- Mate van waarneem— Hazepercentage lijkingsvoorbeeld bare fijne plooien na de varkens- • reuzel-heet water behandeling

Voorbeeld 1 A 2

Voorbeeld 2 A 2

Voorbeeld 3 A 3

Voorbeeld 4 A 3

Voorbeeld 5 B 7

Voorbeeld 6 B 3

Voorbeeld' 7 A 4

Voorbeeld 8 B δ

Voorbeeld 9 B 7

Voorbeeld 10 A 7

Vergelijkingsvb. 1 D 25

Vergelijkingsvb. 2 C 15

Vergelijkingsvb. 3D 22 N.B.: Het Hazepercentage van de gelamineerde film verkregen volgens de Voorbeelden 2-10 was voor de varkensreuzel-heet water behandeling 1.

✓ / 8402104

Claims

1. Hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film, omvattende tenminste gasdichte harslaag, tenminste één thermoplastische harslaag die verschillend is van de gasdichte hars, en tenminste één kleeflaag die is aangebracht 5 tussen de gasdichte harslaag en de thermoplastische harslaag, vervaardigd door het coextruderen van een gasdichte hars, een thermoplastische hars en een kleef preparaat, en het bestralen van het gecoextrudeerde laminaat, waarbij het totale aantal lagen van de gelaagde film niet kleiner is dan 10 3, en de kleeflaag een verknoopt polymeer omvat, en het kleefpreparaat in hoofdzaak bestaat uit 100 gew.delen van een door smelten extrudeerbare kleefhars, en 0,1-50 gew. delen van een stralingsgevoelige verbinding.

2. Hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film 15 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de door smelten extrudeerbare hars tenminste één hars bevat die is gekozen uit de groep bestaande uit derivaten van een alfa-olefine polymeer, copolymeren van een alfa-olefine en vinylacetaat, en derivaten daarvan, copolymeren van een alfa-olefine en 20 een onverzadigd carbonzuur, en derivaten daarvan, en blok-copolymeren van een geconjugeerd dieen en een aromatische vinylverbinding, en derivaten daarvan.

3. Hittebestendige, oliebestendige, gelamineerde film volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de straling- 25 gevoelige verbinding bestaat uit een verbinding die is gekozen uit acryloylverbindingen en methacryloylverbindingen met een moleculairgewicfat van meer dan 200.

4. Hittebestendige, en oliebestendige, gelaagde film volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat de kleeflaag een 30 polymerisatieremmende verbinding bevat.

5. Hittebestendige en oliebestandige, gelaagde film volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat de gasdichte hars een copolymeer is van vinylideenchloride, een verzeept copolymeer van etheen en vinylacetaat, of een copolymeer 35 van acrylonitril.

6. Hittebestendige, oliebestendige, gelaagde film volgens conclusie 1-6, met het kenmerk, dat de hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film bestaat uit de volgende 8402104 * v Λ -26- vijf lagen in de hiernavolgende volgorde: een thermoplastische harslaag/een door straling verknoopte kleeflaag/een gasdichte harslaag/een andere door straling verknoopte kleeflaag/een andere thermoplastische harslaag.

7. Hittebestendige, en oliebestendige, gelaagde film volgens conclusie 1-6, met het kenmerk, dat de hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film door verwarmen gekrompen is.

8. Werkwijze voor het vervaardigen van een hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film, omvattende de 10 stappen voor coextruderen van een gasdichte hars, een thermoplastische hars en een kleefpreparaat dat in hoofdzaak bestaat uit 100 gew.delen van een door smelten extrudeerbare kleef-hars, en 0,1-50 gew.delen van tenminste één stralinggevoelige 15 verbinding in een configuratie, waarbij de kleeflaag wordt aangebracht tussen de gasdichte harslaag en een thermoplastische harslaag, waardoor een uit meerdere lagen bestaand laminaat wordt gevormd, dat uit niet minder dan drie lagen bestaat, en het de stralen van het aldus gevormde, uit meerdere 20 lagen bestaande laminaat voor het verknopen van de door smelten extrudeerbare kleefhars.

9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de door smelten extrudeerbare hars tenminste één hars bevat die is gekozen uit de groep bestaande uit derivaten 25 van een alfa-olefine polymeer, copolymeren van een alfa-olefine en vinylacetaat, en derivaten daarvan, copolymeren van een alfa-olefine en een onverzadigd carbonzuur, en derivaten daarvan, en blokcopolymeren van een geconjugeerd dieen en een aromatische vinylverbinding, en derivaten daar-30 van.

10. Werkwijze volgens conclusie 8-9, met het kenmerk, dat de stralinggevoelige verbinding bestaat uit een verbinding die is gekozen uit acryloylverbindingen en methacryloyl-verbindingen met een moleculairgewicht van meer dan 200.

11. Werkwijze volgens conclusie 8-10, met het kenmerk, dat de kleeflaag een polymer-isatieremmende verbinding is.

12. Werkwijze volgens conclusie 8-11, met het kenmerk, dat de gasdichte hars een copolymeer is van vinylideenchloride, 8402104 Λ -27- een verzeept copolymeer van etheen en vinylacetaat, of een copolymeer van acrylonitril.

13. Werkwijze volgens conclusie 8-12, met het kenmerk, dat de hittebestendige en oliebestendige, gelaagde film 5 bestaat uit de volgende vijf lagen in de hiernavolgende volgorde: een thermoplastische harslaag/een door straling verknoopte kleeflaag/een gasdichte harslaag/een andere door straling verknoopte kleeflaag/een andere thermoplastische harslaag.

14. Werkwijze volgens conclusie 8-13, met het kenmerk, dat de uit meerdere lagen bestaande film na het coextruderen biaxiaal wordt gestrekt voordat hij wordt blootgesteld aan straling. 8402104 ΐ Formuleblad Η— <jl = <jT — R 0= C G =0 1 CH, = CH - i| - 0 - CH,

2 T 2 H,C - C - CH, CH, I I CH, - O - C - C - CH, - O - C - CH = CH, 2 2. ii i 2 I 2 - O CH, fl 9 <fH3 9^3 II I I 1 CH2-CH-C-O^CH2) 5-|-o:[5CH2-<l:-g-0-CH2-C-CH2-0-(-|-(CH2l j-oj^C-CH-CHj

3 O CHj CH, O O 8402104