NL8401418A - Werkwijze voor de vervaardiging van katalysatoren voor de omzetting van koolwaterstoffen. - Google Patents

Description

843055/Ar/cd «

Aanvraagster: SOCIETE FRANCAISE DES PRODUITS POUR CATALYSE (PRO-CATALYSE)

Titels Werkwijze voor de vervaardiging van katalysatoren voor de omzetting van koolwaterstoffen.

Door Aanvraagster worden als uitvinders genoemd:

Jean-Paul BOURNONVILLE en TRINH DINH CHAN

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van vaste katalysatoren voor de omzetting van koolwaterstoffen.

Deze katalysatoren bevatten een drager, tenminste ëën edel 5 metaal uit de platinagroep (de aanwezigheid van platina is noodzakelijk, met derhalve eventueel een ander metaal uit de platinagroep), een toegevoegd metaal gekozen uit tin, germanium en lood, en een halogeen of een halogeenverbinding.

De katalysatoren vinden in het bijzonder toepassing bij 10 een werkwijze voor het katalytisch reformen (of reforming) alsmede bij een katalytische werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen, die bijvoorbeeld uitgevoerd worden bij een temperatuur tussen 400 en 600°C onder een absolute druk tussen 0,1 en 3,5 MPa, met een toevoersnelheid tussen 0,1 en 15 10 volumedelen vloeibare voeding per voluraedeel katalysator per uur, terwijl de molaire verhouding van waterstof tot koolwaterstoffen tussen 1 en 20 ligt. De volgens de uitvinding bereide katalysatoren maken het in het bijzonder mogelijk om deze twee werkwijzen onder strenge omstandigheden uit te voe-20 ren.

De toepassing van de katalysatoren is derhalve in het bijzonder geschikt voor: - reformeringsreakties ter verkrijging van een benzine met een zuiver octaangetal van 102 of meer. De strenge reaktieom-25 standigheden voor het hydroreformeren of katalytisch hydrore-formeren zijn meer in het bijzonder als volgt:

De gemiddelde temperatuur ligt tussen ongeveer 510 en 580°C, de druk tussen ongeveer 0,5 en 1,8 MPa, bij voorkeur 0,6 en 1,3 MPa, de toevoersnelheid tussen 1 en 10 volumedelen vloeibare 30 voeding per volumedeel katalysator per uur en de terugvoerver-houding tussen 6 en 10 mol waterstof per mol van de voeding.

De voeding is in het algemeen een naft^a met een kookpunt tus- 8401418 *- .

-2- sen ongeveer 60 en ongeveer 220°C, in het bijzonder een door direkte destillatie verkregen naft^a, - reakties voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen uitgaande van al dan niet onverzadigde benzine (voor de 5 vorming van benzeen, tolueen en xyleen). Wanneer de voeding onverzadigd is, d.w.z. wanneer de voeding alkadienen en alkenen bevat, moet deze eerst hiervan bevrijd worden door een se-lektieve of algehele hydrogenering. Vervolgens wordt de eventueel door hydrogenering van in hoofdzaak alle eventueel aan-10 wezige alkadienen en alkenen bevrijde voeding onderworpen aan een behandeling met waterstof .-.in aanwezigheid van een katalysator bij een temperatuur tussen ongeveer 480 en 600°C onder een druk tussen 0,1 en 1,3 MPa, waarbij de toevoersnelheid van de vloeibare voeding ongeveer 1 tot 10 maal het volume van^ de---------- 15 katalysator per uur en de molaire verhouding van waterstof tot koolwaterstoffen ongeveer 6 tot 20 bedraagt. De voeding kan bestaan uit door pyrolyse, kr&ken, in het bijzonder stoomkra-ken, of katalytisch reformen verkregen benzine of tevens bestaan uit nafthenische koolwaterstoffen die door dehydrogene-20 ring omgezet kunnen worden in aromatische koolwaterstoffen.

De katalysatoren volgens de uitvinding zijn tevens geschikt voor isomerisatiereakties van aromatische koolwaterstoffen (bijvoorbeeld xylenen), die in het algemeen uitgevoerd worden bij een temperatuur tussen ongeveer 200 en 600°C onder een druk 25 tussen ongeveer Ö,005 en 7 MPa, waarbij de toevoersnelheid van de voeding tussen 0,1 en 10 maal het volume'van de katalysator per uur bedraagt.

De katalysatoren volgens de uitvinding zijn tevens geschikt voor de uitvoering van isomerisatiereakties in waterstofatmos-30 feer van verzadigde koolwaterstoffen met 4 tot 7 koolstofatomen bij een temperatuur tussen 50 en 250°C, bijvoorbeeld 100-200°C.

Men werkt bij voorkeur onder een druk van 0,5 tot 10 MPa met een ruimtelijke toevoersnelheid van 0,2 tot 10 liter voeding per liter katalysator per uur. De molaire verhouding van H2 tot 35 koolwaterstoffen ligt bijvoorbeeld tussen 0,01:1 en 20:1.

De katalysatoren volgens de uitvinding zijn tevens geschikt voor de uitvoering van hydrodealkyleringsreakties van aromatische koolwaterstoffen of dealkyleringsreakties met waterdamp van aromatische koolwaterstoffen, die onder bekende uitvoerings-40 omstandigheden, in het algemeen tussen 300 en 600°C, uitgevoerd 8401418 « « -3- worden, bijvoorbeeld voor de bereiding van benzeen uit tolueen of andere alkylbenzenen.

Reeds lang zijn zure katalysatoren bekend, die behalve een drager een edel metaal uit de platinagroep en tenminste een 5 tweede toegevoegd metaal gekozen uit de groep van tin, germanium en lood, bevatten. Verwezen kan worden naar het Franse octrooischrift No. 2031984.

De dragers worden in het algemeen gekozen uit de oxyden van metalen uit de groepen IX, III en/of IV van het periodiek 10 systeem van de elementen, zoals bijvoorbeeld de oxyden van magnesium, aluminium, titaan, zircoon, thprium of silicium, als _^OdAn±§^ofonderling gemengd of met oxyden van andere elementen van het periodiek systeem, zoals bijvoorbeeld borium. Tevens kan men gebruik maken van koolstof.Men kan voorts gebruik ma-15 ken van zeolieten of moleculaire zeven van het type X of Y of het type mordeniet, faujasiet of ZMS-5, ZMS-4, ZMS-8, enz./ alsmede mengsels van oxyden van metalen uit de groepen II,III en/of IV met zeolietmateriaal.

Voor de reakties voor het reformeren of de vorming van aro-20 matische koolwaterstoffen en voor de isomerisatiereakties van alkanen of aromatische koolwaterstoffen is de bij voorkeur toegepaste drager aluminiumoxyde; het specifieke oppervlak van het aluminiumoxyde kan met voordeel liggen tussen 50 en 600 m / g, bij voorkeur tussen 150 en 400 m /g.

25 De katalysator wordt in het algemeen bereid volgens bekende methoden, waarbij de drager geïmpregneerd wordt met oplossingen van verbindingen van de metalen, die men wenst in te voeren. Men gebruikt ofwel een gemeenschappelijke oplossing van deze metalen, ofwel afzonderlijke oplossingen voor elk me-30 taal. Wanneer men verscheidene oplossingen gebruikt, kan men tussenliggende droogbewerkingen en/of calcineringen uitvoeren. Men eindigt gewoonlijk met een calcinering, bijvoorbeeld tussen ongeveer 500 en 1000°C, bij voorkeur in aanwezigheid van vrije zuurstof, bijvoorbeeld onder doorleiden van een lucht-35 stroom.

Het platina (en eventueel een ander edel metaal uit de platinagroep) kan in de drager opgenomen worden door impregne-ring van de drager met een geschikte, al dan niet waterige oplossing van een zout of een verbinding van het edelmetaal. Het 40 platina wordt in het algemeen in de drager opgenomen in de vorm 3 4.0 14 18 -4- van chloorplatinazuur.

Het uit de groep, van tin, germanium en lood gekozen element kan ingevoerd worden door middel van verbindingen zoals tin-chloriden, -bromiden en -nitraat, lood-halogeniden, -nitraat, 5 -acetaat en -carbonaat, germanium-chloride en -oxalaat in waterige oplossing, enz.

Het halogeen van de katalysator kan afkomstig zijn van êën van de metaalhalogeniden, wanneer men het metaal door middel van êên van de halogeniden opneemt, of ingevoerd worden in de 10 vorm van chloorwater stof zuur of fluorwaterstofzuur, ammonium-chloride, ammoniumfluoride, chloorgas of een koolwaterstofhalo-genide, bijvoorbeeld CC14, CH2Cl2 of CH^Cl, enz.

Men heeft nu een nieuwe werkwijze voor de invoering van het toegevoegde metaal (tin, germanium of lood) gevonden, die ge-15 kenmerkt is, doordat het toegevoegde metaal opgenomen wordt in de vorm van tenminste êën organische verbinding gekozen uit de groep van metaal-alkyl-, -cycloalkyl-, -aryl-, -alkylaryl-, en -arylalkylverbindingen van tin, germanium of lood in een koolwaterstofoplossing. Men kan tevens gebruik maken van geha-20 logeneerde organische verbindingen van deze metalen. Als voorkeur sver bindingen kunnen genoemd worden tetrabuty1-tin, tetra-methyl-tin, tetrapropyl-germanium, tetraethyl-lood, difenyl-tin, difenyl-germanium of tetrafenyl-lood.

Het impregneringsoplosmiddel wordt gekozen uit de groep 25 van alkanen, nafthenische of aromatische koolwaterstoffen met 6-12 koolstofatomen per molecuul. Genoemd kunnen worden n-hep-taan, methylcyclohexaan en tolueen. Men kan gebruik maken van mengsels van de eerder gedefinieerde oplosmiddelen.

Men tracht op het ogenblik nog steeds nieuwe katalysatoren 30 te onderzoeken, die enerzijds nog betere opbrengsten dan de tot nu toe verkregen opbrengsten zouden geven en anderzijds tevens een langere levensduur dan de bekende katalysatoren zouden bezitten. Bovendien tracht men de mechanische eigenschappen van deze katalysatoren te verbeteren om met name hun toepas-35 sing in een bewegend bed mogelijk te maken in de vorm van agglomeraten, bijvoorbeeld tolletjes of staafjes met een aanzienlijke afmeting om een betrekkelijk gemakkelijke doorgang voor de gasvormige reagentia mogelijk te maken. De slijtage van deze katalysatoren leidt tot de vorming van veel fijnere korrels, 40 die geleidelijk de vrije ruimte verstoppen en het noodzakelijk 8401418 -5- maken om de toevoerdruk van de reagentia te verhogen of zelfs de bewerking stop te zetten.

Men heeft nu gevonden, dat de katalysatoren volgens de uitvinding een grotere werkzaamheid en een langere levensduur 5 bezitten dan de bekende katalysatoren, die volgens bekende methoden bereid zijn.

De volgens de uitvinding bereide katalysatoren bevatten ten opzichte van de drager (a) 0,01-2 gew% en meer in het bijzonder 0,1-0,5 gew% van tenminste éën edelmetaal uit de pla-10 tinagroep, waarbij platina steeds aanwezig is, (b) 0,05-0,3 gew%, bij voorkeur 0,01-0,2 gew% en meer in het bijzonder 0,02-0,09 gew% tin, germanium en/of lood, en (c) 0,1-15 gew% en bij voorkeur 0,7-3 gew%, in het bijzonder 0,9-2,8 gew% van een halogeen, bijvoorbeeld chloor of fluor. (De aangegeven 15 percentages van metalen zijn berekend als metaalelement).

De werkwijze volgens de uitvinding maakt het mogelijk om gebruik te maken van katalysatoren, waarvan het gehalte aan tin, germanium of lood met voordeel minder groot is dan bij de stand der techniek.

20 Zo bevatten de met een volgens de uitvinding bereide en platina en tin bevattende katalysator uitgevoerde voorbeelden minder tin dan bij de stand der techniek, waarin aan een ge-wichtsgehalte aan tin van ongeveer 0,05 tot 0,6% meestal de voorkeur werd gegeven (zie het Franse octrooischrift No.2031984), 25 terwijl de onderhavige voorbeelden tonen, dat de aanwezigheid van 0,02-0,9 en zelfs 0,045% tin voldoende is.

Bij de werkwijze volgens de uitvinding worden de katalysatoren na hun bereiding in het algemeen gecalcineerd tussen 450 en 1000°C, doch kan de katalysator na afloop van de calci-30 nering met voordeel onderworpen worden aan een aktiveringsbe-handeling met waterstof bij hoge temperatuur, bijvoorbeeld 300-500°C, ter verkrijging van een aktievere metaalfase. Deze behandeling onder waterstof bestaat bijvoorbeeld uit een langzame stijging van de temperatuur onder een stroom waterstof tot 35 de maximale reduktietemperatuur, bijvoorbeeld tussen 300 en 500° C en bij voorkeur tussen 350 en 450°C, gevolgd door handhaving op deze temperatuur gedurende 1 tot 6 uur.

Het is tevens mogelijk, en dit is een voorkeursuitvoeringsvorm, om platina of een metaal uit de platinagroep in de dra-40 ger op te nemen, een calcinering en eventueel een reduktie met 8401418 -6- waterstof zoals eerder vermeld uit te voeren, en vervolgens het toegevoegde element gekozen uit tin, germanium en lood op te nemen en eventueel na afloop van de opname van het toegevoegde metaal een calcinering en eventueel een reduktie van 5 de verkregen katalysator uit te voeren.

Volgens een andere voorkeursmethode voor de bereiding van de katalysator gaat men als volgt te werk: (a) men impregneert de drager met een zure oplossing, die tenminste êén halogeen en tenminste ëên edelmetaal uit de pla- 10 tinagroep bevat, (b) men droogt de verkregen katalysatormassa, (c) men voert een calcinering en eventueel een reduktie van de verkregen katalysatormassa uit, en (d) men brengt de massa in kontakt met een koolwaterstof-15 oplosmiddel en de organische verbinding, bijvoorbeeld door de massa onder te dompelen in een koolwaterstofoplosmiddel, dat reeds de organische verbinding bevat, of door de massa onder te dompelen in een koolwaterstofoplosmiddel en vervolgens in het verkregen mengsel een oplossing van de organische verbin-20 ding in een koolwaterstofoplosmiddel, bijvoorbeeld het oplosmiddel, waarin de massa is ondergedompeld, te injekteren.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.

Voorbeeld I.

Men behandelt een voeding, die bestaat uit een Cg-fraktie 25 met de volgende gewichtssamenstelling: 49,1% n„hexaan, 40,9% isoalkanen met 6 koolstofatomen (2-methylpentaan en 3-methylpentaan in vrijwel gelijke hoeveelheden), 8,4% methylcyclopentaan, 30 1,6% cyclohexaan 100

Men bereidt 6 katalysatoren A t/m F, die alle 1,15 gew% chloor, 0,34% platina en een variërende hoeveelheid tin bevatten, terwijl de drager bestaat uit een aluminiumoxyde met een 35 specifiek oppervlak van 240 m /g en een poriën volume van 0,57 cm3/g. (De na opname van platina en tin verkregen kataly- 2 satoren bezitten een specifiek oppervlak van 230 m /g en een poriën volume van 0,54 cm3/g).

Bereiding van de katalysator A (vergelijkend) met 0,2 gew% tin: 40 De katalysator A wordt bereid door aan 100 g aluminiumoxyde 8401418 #·, ...........

-7- 100 cm3 van een waterige oplossing toe te voegen, die 1,90 g geconcentreerd HCl (d = 1,19) 17 g van een waterige oplossing van chloorplatinazuur met 2 gew% platina en 5 1 g oplossing van tinacetaat met 20 gew% tin bevat.

Men handhaaft het kontakt 6 uur, zuigt af, droogt 1 uur bij 100-120°C en calcineert 2 uur bij 530°C (onder een stroom door overleiden over geaktiveerd aluminiumoxyde gedroogde lucht). Vervolgens reduceert men 2 uur bij 450°C onder een 10 stroom droge waterstof.

De volgens een gebruikelijke methode bereide katalysator A (niet volgens de uitvinding) bevat 0,2 gew% tin.

Bereiding van katalysator C met 0,2 gew% tin.

Aan 100 g aluminiumoxyde voegt men 100 cm3 van een waterige 15 oplossing toe, die 1,90 g geconcentreerd HCl (d = 1,19) en 17 g van een waterige oplossing van chloorplatinazuur met 2 gew% platina bevat.

Men handhaaft het kontakt 6 uur, zuigt af en droogt 1 uur bij 100-120°C, en calcineert vervolgens 2 uur onder droge 20 lucht bij 530°C. Vervolgens reduceert men 2 uur bij 450°C onder een stroom droge waterstof.

Vervolgens dompelt men een massa van 50 g van de aldus bereide katalysator in 150 cm3 n-heptaan (volume van n-C^/ge-wicht van de katalysator = 3). Vervolgens inj ekteert men 1 g 25 van een oplossing van tetra-n-butyl-tin((n-but)4 Sn) in n-hfep-taan(met 10% tin) in de oplossing van n-heptaan, die de pla-tina-katalysator bevat, en men handhaaft het kontakt tussen de platina-katalysator en de tetrabutyl-tin-oplossing in n-hep-taan 6 uur bij de terugvloeitemperatuur van het heptaan. De 30 impregneringsoplossing wordt verwijderd en men wast drie maal met zuivere n-heptaan onder koken onder terugvloeikoeling. De katalysator wordt dan bij 120°C gedroogd, na verwijdering van het oplosmiddel, en vervolgens in de reaktor voor de katalysa-torproef gebracht. Deze katalysator C (gecalcineerd en gere-35 duceerd zoals bij katalysator A) bevat 0,2 gew% tin.

Bereiding van katalysator B met 0,2 gew% tin.

Men herhaalt de bereiding van katalysator C, maar reduceert de platina-katalysator niet na de calcineringstrap. Bereiding van de katalysatoren D, E en F.

40 De katalysator D bevat 0,1 gew% tin 8401418 fl ^ -8-

De katalysator E bevat 0,02 gew% tin De katalysator F bevat 0,04 gew% tin.

Deze drie katalysatoren worden bereid zoals katalysator C, met calcinering en reduktie van de platina-katalysator, met 5 respektievelijk de volgende hoeveelheden tetra-butyl-tin-oplossing: 0,5 g voor katalysator D 0,1 g voor katalysator E 0,2 g voor katalysator F.

10 Voorbeeld II.

De katalysatoren A t/m F zijn onderworpen aan een katalytische reformeringsproef gepaard met de produktie van benzeen, die onder de volgende omstandigheden is uitgevoerd: Temperatuur: 470°C en 510°C 15 Druk : 10 bar H2/HC : 3 ppH : 3

De resultaten zijn vermeld in de volgende tabel, waarin de totale omzetting, de opbrengst aan benzeen en de opbrengst aan « 20waterstof zijn vermeld.

§401418 « -9-

-Ρ I

to 0 tJ» O G > 0

Li tn o ocnf'-fOtNor-'OcooiHin ao caocMi-tMOr-ioronnn 0 o tn | r-) j5 oooooooooooo <N -H B \'3 1 o

Oio OH O' l \ G G 4J t) 001¾ ιη^ΐηίΛΜΙΛΗΝΙΝβ'ΛΟ' 0 tjl 0 NGO CMOCMrMOt^CMOC-.nCMd

G 0 > MCgi-tCN>Hi-li-ICMfH<N>H<N

0 U

W Λ tn O'

G

4J ^ ονΟΟ^Ρ-ΟΟΓ-ΟΓ-σιΊ'σ' .p (jp

01—4 rtoocno<j\c«ivocofn<HOiH

NO

15 0 u 0

CU

£~

0 U -P O

«w 03 o oooo ooooooo

Jj g Ρ-γΗΓ-ΉΓ'-γΗΓ'-ιΗΓ— 1ΗΓ-1Η

Pi4j tfin^in'ftnTfin'iin^in (0 0 0 0 μ Ό Ό Ό *ö 0 Μ μ M μ 0 0 0 0 0 0 Ό G 0 0) £ ω

O Ή O O O O

-G O 3 G G G

+} rH 'O 'Ö Ό Ό 0 0 0 0 0 0 =

0 SOJhMMMOJ

N 0M(UÏÏL&&m

•η o &o O' tn tn tn . -P

•H Ai -P -¾ & ·η ft 0 apaPCUS-lCUP 0

ra -Howoooooooo P

tn h>i-P+1-P-P1p

ü 0 *J*r—1 Tt* 0 0 -¾1 0 ^Ρ0 I

^ ,¾ Λ ra ^ra^in^M^m '•o

φ rl+J+l +)>,4J>l4J>t4J>tU

•H 330 3Η3ιΗ3γΗ3<-4 = 0 ΡΛΑίΛ0Λ0Λ0Λ0

j. Λ'-' --'.p—'.p—'-P—'-P *W

0 030C0G0G0G0 0

CQ O CQ Ό OlAiWAiWAiCQAiO

a g cn 'a* 0

S_| U} CNJ CN CM Ή O O TO

o ------ 4-> dP O QOO°° •Γ-' 0 ^ ra Λ > c nj jj t3< ^ 'a* 'd' 0

jjpj fo en n ro co cn -P

flj ------ 0 Ï4t#i o o o ° ° ° +*

rH

3 ra i< pa o q h a

Ph 3401418

f γ- * V

-10-

Voorbeeld III.

Men behandelt een Cg-fraktie, waarvan de samenstelling gegeven is in voorbeeld I, onder dezelfde werkomstandigheden als vermeld in voorbeeld II.

5 De toegepaste katalysatoren G en H zijn bereid zoals kata lysator F, waarbij men echter het n-heptaan als impregnerings-oplosmiddel van n-tetrabutyl-tin vervangen heeft door methyl-cyclohexaan voor katalysator (G) en door tolueen voor katalysator {H) .

10 De resultaten zijn vermeld in de volgende tabel.

lëtalysator % Pt % Sn Proeftem- Omzetting Opbrengst Opbrengst peratuur (mol%) CgHg/lOOg ^/lOOg _(°C)_voeding voeding F 0,34 0,04 470 50,4 12,9 0,31 510 91,9 22,9 0,35 15 G 0,34 0,04 470 50,3 13,1 0,33 510 91,8 22,8 0,34 H 0,34 0,04 470 50,5 12,9 0,30 510 91,7 23,0 0,36

Voorbeeld IV.

20 Men behandelt een Cg-fraktie, waarvan de samenstelling ge geven is in voorbeeld I onder dezelfde werkomstandigheden als vermeld in voorbeeld II.

De katalysatoren I en K zijn bereid zoals katalysator F, waarbij men echter n-tetrabutyl-tin vervangen heeft door n-te-25 trabutyl-germanium voor katalysator I en door tetra-ethyl-lood voor katalysator K.

De katalysatoren L en M zijn bereid zoals in voorbeeld I, waarbij men echter het tin-acetaat vervangen heeft door ger- maniumchloride (L) en loodnitraat (M).

30 De resultaten zijn vermeld in de volgende tabel.

Katalysa- % Pt %2-de me- Proeftem- Omzetting Opbrengst Op-tor taal peratuur (mol%) CgHg/100g brengst ,Ο-,ν voeding /100g _( _voeding F 0,34 Sn:0,04 470 50,4 12,9 0,31 35 510 91,9 22,9 0,35 J 0,34 Ge:0,025 470 50,2 12,8 0,30 510 91,7 22,6 0,33 K 0,34 Pb:0,07 470 50,5 12,8 0,31 510 92,0 22,8 0,34 L 0,34 Ge:0,12 470 40,8 12,4 0,19 40 510 88,2 20,2 0,09 M 0,34 Pb:0,3 5 470 40,5 12,2 0,18 # 510 88,0 20,1 0,08 8 4 U 1 4 1 B -Conclusies-

Claims (10)

1. Werkwijze voor de bereiding van een katalysator voor de omzetting van koolwaterstoffen, die (a) een drager, (b) tenminste ëën edelmetaal uit de platinagroep, waarbij tenminste één van deze edelmetalen platina is, (c) tenminste ëën toege-5 voegd metaal gekozen uit de groep van tin, germanium en lood, en (d) tenminste één halogeen bevat, met het kenmerk, dat men het toegevoegde metaal in de drager opneemt in de vorm van tenminste ëën organische verbinding gekozen uit de groep van alkyl-, cycloalkyl-, aryl-, alkylaryl-, en arylalkylverbin-10 dingen van tin, germanium en lood en de halogeenverbindingen van deze organische verbindingen, waarbij men de organische verbinding toepast in de vorm van een oplossing in een koolwaterstof oplosmiddel .

2. Werkwijze volgens conclusie l,met het ken-15 m e r k, dat men voor de bereiding van de katalysator a) de drager impregneert met een zure oplossing, die tenminste één halogeen en tenminste ëën edelmetaal uit de platinagroep bevat, b) de verkregen katalysatorraassa droogt 20 c) de verkregen katalysatormassa calcineert en d) de massa in kontakt brengt met tenminste ëën koolwaterstof oplosmiddel en de organische verbinding.

3. Werkwijze volgens conclusie 2,met het kenmerk, dat men in trap (d) de katalysatormassa onderdompelt 25 in een koolwaterstofoplosmiddel en vervolgens in dit oplosmiddel tenmminste de organische verbinding opgelost in een koolwaterstof oplosmiddel injekteert.

4. Werkwijze volgens conclusie 3,met het kenmerk, dat in trap (d) het koolwaterstofoplosmiddel, waarin 30 de organische verbinding is opgelost, hetzelfde is als het oplosmiddel, waarin de katalysatormassa is ondergedompeld.

5. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat men het koolwaterstofoplosmiddel kiest uit de groep van alkanen, nafthenische koolwaterstoffen en aromati- 35 sche koolwaterstoffen met 6-12 koolstofatomen per molecuul.

6. Werkwijze volgens conclusie 1,. methet ken- &4 0 1 4 1 8 * «* v ♦ -12- m e r k/ dat het toegevoegde metaal tin is.

7. Werkwijze volgens conclusie 2, m e t het kenmerk, dat men in trap (c) de katalysatormassa na de calci-nering vervolgens reduceert met waterstof.

8. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het ken- \ merk, dat men een katalysator bereidt die 0,01-2 gew% van een edelmetaal uit de platinagroep en 0005-0,3 gew% toegevoegd metaal bevat.

9. Volgens de werkwijze van conclusie 1-8 verkregen kata-10lysator.

10. Toepassing van de volgens conclusie 1 bereide katalysator bij reakties voor katalytisch reformeren of de vorming van aromatische koolwaterstoffen. i 8401418