NL8400915A - Thermisch krimpbare gelamineerde foelie. - Google Patents

Description

r i

Br/ar/34-Kureha

Thermisch krimpbare gelamineerde foelie.

De uitvinding heeft betrekking op een thermisch krimpbare gelamineerde foelie bestaande uit een buitenlaag van polyalkeen, een tussenlaag van vinylideen chloride copolymeren, de andere buitenlaag van polyamide en 5 twee plakmiddellagen van een mengsel van een voorgeschreven thermoplastische copolyester en een polyamide, welke plakmiddellagen tussen de tussenlaag en elk van de twee buitenlagen zijn aangebracht.

De gelamineerde foelie volgens de uit-10 vinding kan op geschikte wijze worden gebruikt op het gebied van het verpakken van voedingsmiddelen en is speciaal een uitmuntend verpakkingsmateriaal voor de ham en worst.

Geknede vleesprodukten, zoals pastas van ham en worst zijn tot dusver op de markt gebracht, nadat 15 hiermee een thermoplastisch foelie-omhulsel was gevuld, gevolgd door een behandeling door verhitting gedurende enkele minuten tot enkele uren op eén temperatuur in het traject van ongeveer 70 tot 95°C. De belangrijkste eigenschappen, die het materiaal voor het verpakken van dergelijke voedingsmid-20 delen zou moeten bezitten, zijn de volgende: (1) De uit thermoplastisch materiaal vervaardigde omhulselfoelie moet voldoende grenslaag eigenschappen voor zuurstofgas bezitten om het bederf van de inhoud tijdens de verkoop te voorkomen.

25 (2) Op het grensvlak van de uit het thermo plastische materiaal vervaardigde omhulselfoelie en de inhoud dient geen gelei-achtig materiaal neer te slaan. Speciaal in het geval van het verpakken van geknede vleesprodukten, zoals ham of worst,is het vereist dat de omhulselfoelie nauwkeurig 30 en stevig hecht aan de inhoud ervan.

(3) Het is niet gunstig, dat de omhulselfoelie na het verpakken rimpelig wordt, omdat het gerimpelde voorkomen van de verpakte voedingsmiddelen bij de consument de indruk wekt, dat de goederen oud zijn.

35 (4) De omhulselfoelie dient uitgaande van de oorspronkelijke cylindervorm door de druk (in het algemeen 8400915 ? 1 -2- 2 1 overdruk van 0,2 tot 0,5 kg/cm .G) bij het stoppen en door het expanderen van de inhoud bij de thermische behandeling niet te scheuren of gedeformeerd te raken zodat met andere woorden voor het omhulsel ahtikruipeigenschappen bij hoge 5 temperatuur gewenst zijn, waarbij het bijvoorbeeld vereist is, dat de omhulselfoelie niet vervormd raakt door een span- 2 ning van 0,2 tot 0,3 kg/mm bij een temperatuur van 70 tot 95°C bij de thermische behandeling.

(5) Het is vereist, dat de omhulselfoelie 10 een voldoende soepelheid bezit gezien vanuit het standpunt van verwerkbaarheid en dat zich tijdens het stoppen met de inhoud geen gaatjes vormen.

Om aan de eisen te voldoen zijn een niet-gestrekte uit één laag bestaande omhulselfoelie bestaan-15 de uit homopolyamide, zoals nylon 11 en nylon 12, en een uit twee lagen bestaande gecoëxtrudeerde omhulselfoelie bestaande uit een inwendige laag van homopolyamide en een uitwendige laag bestaande uit nylon 6, bekend. Deze omhulselfoelies zijn echter vatbaar voor deformatie onder de druk bij het 20 vullen en raken bij afkoeling na de thermische behandeling sterk gerimpeld, omdat zij niet gesterkt zijn. Verder is een thermisch krimpbare omhulselfoelie bestaande uit het polyamide of een mengsel van het polyamide en een polyalkeen voorgesteld in de ter inzage gelegde Japanse octrooipublikatie 25 nr. 55-74744 (1980) en volgens deze aanvrage worden de deformatie en de ontwikkeling van rimpels voorkomen.

Verder is voor dit doel eveneens een omhulselfoelie bestaande uit thermoplastische polyester, bijvoorbeeld polyethyleen telephthalaat, bekend.

30 Daar aan geen van de bekende omhulsel foelies de voldoende grenslaageigenschappen tegen gasvormige zuurstof en waterdamp zijn verleend, is het een gemeenschappelijk gebrek van deze omhulselfoelies, dat de conserverings-periode gedurende welke het in de omhulselfoelie verpakte 35 voedingsmiddel in eetbare toestand wordt gehouden onvermijdelijk moet worden bekort. Speciaal in het geval de polyester-omhulselfoelie wordt gebruikt, is er het nadeel, dat de om- 8400915 * ï -3- hulselfoelie niet nauwkeurig en stevig aan de inhoud, ham en worst, hecht.

De omhulselfoelie bestaande uit vinyli-deenchloride coplymeer, dat grenslaageigenschappen tegen 5 gasvormige zuurstof en waterdamp vertoont, is daarentegen reeds op ruime schaal op het gebied van het verpakken van vlees toegepast, maar niet alleen de mate van nauwkeurige hechting van de omhulselfoelie aan de inhoud, ham en worst, is onvoldoende, maar er bestaat bovendien het gevaar van ver-10 vorming van de omhulselfoelie door het gewicht van de inhoud als zodanig bij de thermische behandeling in het geval van het stoppen met een breed vleesprodukt, terwijl bovendien gewezen moet worden op de onvoldoende antikruipeigenschappen van de omhulselfoelie bij hoge temperatuur. Bovendien bestaat 15 ten tijde van het stoppen van de omhulselfoelie de neiging tot de vorming van gaatjes en er bestaat daarom behoefte aan een overwinnen van deze gebreken.

De uitvinding heeft ten doel deze gebreken ten gevolge van de gebruikelijke techniek te over-20 winnen en een thermische krimpbare gelamineerde foelie voor het verpakken van voedingsmiddelen te verschaffen, die uitmuntende grenslaageigenschappen bezit tegen gasvormige zuurstof en waterdamp, antikruipeigenschappen bij hoge temperatuur, afwezigheid van gaatjesvorming alsmede nauw aansluiten-25 de en hygiënische eigenschappen.

Volgens een aspect van de uitvinding wordt een thermisch krimpbare gelamineerde foelie, bestaande uit een buitenlaag (eerste laag) van polyalkeen, een tussenlaag (derde laag) van vinylideen chloride copolymer, de andere 30 buitenlaag (vijfde laag) van polyamide en twee plakmiddel-lagen (tweede en vierde lagen), die aangebracht zijn tussen de tussenlaag en elk van de buitenlagen, verschaft, waarbij de plakmiddellagen een mengsel van polyamide en thermoplastische copolyester van een alifatisch dicarbonzuur met een 35 tot C2Q-methyleen groep, ten minste één aromatisch dicarbonzuur en ten minste één glycol gekozen uit de groep bestaande uit alifatische glycolen, cycloalifatische glycolen en aromatische glycolen, is.

8400915 -4- , t %

Het als tussenlaag volgens de uitvinding toegepaste grenslaagmateriaal is vinylideen chloride copolymeer, welk copolymeer bij voorkeur 65 tot 95 gewichts % vinylideenchloride en 35 tot 5 gewichts % van één of meer 5 hiermee copolymeriseerbaar alkenisch onverzadigd monomeer bevat. Als het met vinylideenchloride copolymeriseerbare monomeren kan bijvoorbeeld vinylchloride, acrylonitril, tot C^g-alkyl acrylaat, tot C^g-alkyl methacrylaat, acrylzuur en methacrylzuur worden genoemd. Het copolymeer dat 10 minder dan 65 gewichts % vinylideenchloride bevat, is bij normale temperatuur rubberachtig en daarom wordt daaruit niet een gevormd lichaam met een stabiele vorm verkregen.

Het copolymeer,dat meer dan 95 gewichts % vinylideenchloride bevat, smelt daarentegen bij een hoge temperatuur en kan daar-15 om bij een dergelijk hoge temperatuur gemakkelijk thermisch ontleden, terwijl het moeilijk is het copolymeer door smelt-extrusie te vormen.

In het vinylideenchloride copolymeer volgens de uitvinding kan een kleine hoeveelheid weekmakers, 20 stabiliseermiddelen en andere toevoegsels worden opgenomen.

Deze toevoegsels zijn voor de deskundigen op dit gebied algemeen bekend en zo kunnen bijvoorbeeld als representatieve weekmakers en stabiliseermiddelen dioc-tyl sebacinaat, dibutyl sebacinaat, acetyl-tributyl citraat 25 en geëpoxideerde soja-olie en dergelijke worden genoemd.

De dikte van de grenslaag (derde laag) van vinylideen chloride copolymeer is bij voorkeur 3 tot 20 ym. In het geval de dikte minder dan 3 ym is, is het moeilijk de grenslaageigenschappen tegen gasvormige zuurstof 30 en waterdamp te behouden, hetgeen het doel van de uitvinding is, terwijl het anderzijds in het geval indien deze meer dan 20 ym is, moeilijk is de ontwikkeling van scheurtjes ten gevolge van brosheid van het copolymeer bij lage temperatuur en van gaatjes te voorkomen zelfs indien de grenslaag (derde 35 laag) beschermd wordt door de buitenlaag (eerste laag) van * biaxiaal gestrekt polyalkeen en de andere buitenlaag (vijfde laag) van biaxiaal gestrekt polyamide.

8 A o o 91 5 ^ t -5-

Als het polyalkeen van ëên van de twee buitenlagen (eerste laag) wordt volgens de uitvinding gebruik gemaakt van hoge-druk-polyetheen, midden-druk-polyetheen, copolymeer van etheen en vinylacetaat (EVA), copolymeer van 5 etheen en acryl ester, bijvoorbeeld copolymeer van etheen en ethyl acrylaat (EEA), copolymeer van etheen en acrylzuur (EAZ), ioniseerbaar metaalzout van copolymeer van etheen en methacrylzuur (ionomeer), copolymeer van etheen en propeen en copolymeer van etheen en een α-alkeen. Hiervan is EVA, 10 dat 5 tot 25 gewichts % vinyl acetaat bevat, EEA, dat 5 tot 20 gewichts % ethyl acrylaat bevat, en ionomer bijzonder geschikt voor de doeleinden van de uitvinding.

De eerste laag van polyalkeen dient voor het verlenen van mechanische sterkte, in het bijzonder 15 de tegen koude bestand zijnde sterkte (sterkte bij lage temperatuur) en zachtheid aan het laminaat, waarbij de dikte van de laag, hoewel deze niet bijzonder beperkt is, bij voorkeur 10 tot 50 um bedraagt.

Als het polyamide van de vijfde laag 20 wordt nylon 6 (polycapronamide), nylon 66 (polyhexamethyleen adipamide), nylon 6-66 (copolymeer van capronamide en hexa-methyleen adipamide), nylon 610 (polyhexamethyleensebacamide), nylon 12 (polydodecaanamide), nylon 6-66-610 of nylon 6-66-610-12 gebruikt.

25 In verband met het bereiken van een gun stige verwerkbaarheid in het geval van coëxtrusie uit de smelt van het polyamide met het andere polymeer voor de andere laag en de hechting aan het andere polymeer in het gemeenschappelijke cirkelvormige mondstuk en een gunstige verwerk- 30 baarheid in het geval van het strekken verdient een polyamide 3 3 met een sraeltviscositeit van 5 x 10 tot 50 x 10 poise (bepaald volgens de proef met de vloeiproefinrichting van het Koka-type bij 230°C en onder een afschuifsnelheid van 100 sec ^) de voorkeur en verdient speciaal polyamide van een 3 3 35 smeltviscositeit van 10 x 10 tot 20 x 10 poise in het bijzonder de voorkeur.

De dikte van de vijfde laag van polyamide 8400915 # ^ -6- bedraagt bij voorkeur 10 tot 50 μια, speciaal 20 tot 40 μια, omdat een grote strekkracht noodzakelijk is indien het buisvormige laminaat gelijktijdig en biaxiaal wordt gestrekt en de gelamineerde buis als zodanig de spanning tijdens het 5 strekken moet opnemen en omdat het buisvormige laminaat bestand moet zijn tegen de druk van het stoppen met het voedingsmiddel bij het verpakken en de anti-kruipeigenschappen bij een hoge temperatuur voor de warmtebehandeling van 70 tot 95°C gedurende enkele minuten tot enkele uren moet be-10 houden. Daar de polyamidelaag verder de eigenschappen van bestandheid tegen olie, zodat deze niet zwelt door het vet, dat zich in het voedingsmiddel bevindt, en van een sterke hechting (nauwe aansluiting) aan de inhoud van de verpakking, zoals hammen en worsten, bezit, verdient het daarom de voor-15 keur de polyamide laag als buitenlaag (vijfde laag) van het laminaat aan te brengen, die zich direct tegenover de inhoud van het buisvormige laminaat bevindt.

Volgens de uitvinding wordt om de tussenlaag (derde laag) van vinylideen chloride copolymeer stevig 20 aan de buitenlagen (eerste en vijfde laag) van polyalkeen en polyamide te doen hechten, een plakmiddel gebruikt. Als een dergelijk plakmiddel is een mengsel van een copolymeer van etheen en vi'nylacetaat en een copolymeer van etheen en acrylzuur (vergelijk ter inzage gelegde Japanse octrooiaanvrage 25 nr. 49-41476 (1974)), een copolymeer van etheen en vinyl acetaat of een copolymeer van etheen en ethyl acrylaat (vergelijk ter inzage gelegde Japanse octrooiaanvrage nr. 51-119075 (1976)) bekend. In het geval de betreffende lagen van een gelamineerde foelie door coëxtrusie worden gevormd 30 en zij daarna biaxiaal worden gestrekt voor het verkrijgen van een thermisch krimpbare gelamineerde foelie zoals bij de onderhavige uitvinding, is echter een uitmuntende hecht-strekte tussen de lagen onderling noodzakelijk die weerstand kan bieden aan separatie tijdens de strektrap en in het geval 35 het gevulde omhulsel van de gelamineerde foelie enkele minuten tot enkele uren thermisch behandeld wordt bij een temperatuur van 70 tot 95°C is het noodzakelijk, dat het voor dit 8* o 0 9 15 -S- * -7- doel gebruikte plakmiddel de eigenschap van thermische stabiliteit tot een temperatuur boven 100°C bezit. Met de bekende plakmiddelen is het niet mogelijk bij de vervaardiging van de thermisch krimpbare gelamineerde foelie een bevredigend 5 resultaat te bereiken.

Volgens de uitvinding kon het beoogde doel worden bereikt om de toepassing van een plakmiddel bestaande uit een mengsel van een polyamide en een thermoplastische copolyester, waarin het copolymeer bestaat uit 10 een mengsel van een alifatisch dicarbonzuur met een tot C2q-methyleengroep en ten minste ëën aromatisch dicarbonzuur als zuurcomponent en een glycol gekozen uit de groep bestaande uit alifatische glycolen, cycloalifatische glycolen en aromatische glycolen als glycolcomponent.

15 Als aromatisch dicarbonzuur wordt ten minste ëën van telephthaalzuur, isophthaalzuur, naphtaleen- · 2,6-dicarbonzuur en dergelijke gebruikt, waarbij het de voorkeur verdient, dat in de zuurcomponent ten minste teleph-thaalzuur aanwezig is. Als alifatisch dicarbonzuur met een 20 C4 tot C2Q-methyleen groep worden bij voorkeur adipinezuur, azelainezuur, dodecaandicarbonzuur en dergelijke gebruikt.

Als alifatisch glycol worden een alky-leen glycol, zoals ethyleen glycol, propyleen glycol, 1,4-butaandiol, pentandiol, neopentyl glycol en dergelijke, 25 een polyoxyalkyleen glycol, zoals diethyleen glycol, trie-thyleen glycol en dergelijke of mengsels daarvan gebruikt.

Als cycloalifatisch glycol kan als voorbeeld cyclohexaan diol en dergelijke worden genoemd. Als aromatisch glycol worden bij voorkeur bisphenol A en adducten daarvan met 30 epoxy ethaan gebruikt.

Het is noodzakelijk dat de uit de zuurcomponent en glycol component hestaande copolyester thermoplastisch is, waarvan bij voorkeur die worden gebruikt, welke een smeltpunt in het traject van 100 tot 215°C vertonen. Het 35 smeltpunt wordt bepaald met behulp van een differentiële thermische calorimeter van het aftasttype. Een copolyester 8400915 3· ν -8- die een overmatig hoog smeltpunt vertoont, vereist een hoge temperatuur bij de verwerking en het is moeilijk een dergelijke copolyester te verwerken. Een copolyester, die daarentegen een overdreven laag smeltpunt vertoont kan moeilijk 5 worden gebruikt bij de coëxtrusie en het lamineren.

De thermoplastische copolyester omvat niet alleen de statistisch gecopolymeriseerde polyesters maar eveneens in blokken gecopolymeriseerde polyesters.

Als polyamide dat voor het mengen met de 10 thermoplastische copolyester wordt gebruikt kunnen het bovenvermelde nylon 6, nylon 66, nylon 6-66, nylon 610, nylon 6-66-610, nylon 6-66-610-12 en nylon 12 worden genoemd.

De mengverhouding van thermoplastische copolyester tot polyamide ligt bij voorkeur in het traject 15 van 1:1 tot 9:1, betrokken op het gewicht.

Indien de plakmiddellaag alleen uit . polyester of alleen uit polyamide bestaat, is de hechting tussen de laag van vinylideenchloride copolymeer en de laag van polyamide onvoldoende en treedt lage separatie op.

20 De dikte van de plakmiddellaag is bij voorkeur 1 tot 5 ym, terwijl een plakmiddellaag met een dikte van minder dan 1 ym niet een voldoende hechting kan vertonen.

Daar volgens de uitvinding een biaxiaal gestrekt gelamineerde foelie wordt gebruikt treedt, wanneer 25 de zo uit biaxiaal gestrekt gelamineerde foelie als omhulsel foelie met voedingsmiddel is gevuld en vervolgens wordt verhit, een geschikte krimp van de foelie op en hecht de gekrompen foelie nauwkeurig aan (sluit deze nauwkeurig aan op) het geknede voedingsmiddel, waarmee de omhulsel foelie is 30 gevuld zonder enige rimpel of plooi te vertonen. De mate van thermische krimp van de thermische krimpbare gelamineerde foelie volgens de uitvinding is gemiddeld bij voorkeur meer dan 15% in de opwikkelrichting (L) en eveneens meer dan 15% in de dwarsrichting (T) wanneer het thermisch krimpen gedu-35 rende 3 sec. uitgevoerd wordt bij een temperatuur van 90°C.

De gelamineerde foelie volgens de uitvinding wordt vervaardigd door vier typen polymeren te extru- 8400915 -9- deren onder toepassing van vier extrusie machines en êën gemeenschappelijk cirkelvormig mondstuk tot een buisvorm of van de toepassing van een T-mondstuk in vlakke vorm, waarbij het lamineren uitgevoerd wordt in het mondstuk of 5 na de extrusie tot de betreffende lagen.

Daar bij de uitvinding een polyamide met waterstofbindingen wordt gebruikt is een goede techniek noodzakelijk om het strekken van de geëxtrudeerde foelie uit te voeren en wordt in het algemeen een methode voor het biaxi-10 aal strekken onder toepassing van een spanraam toegepast, waarop de via een T-mondstuk geëxtrudeerde vlakke foelie biaxiaal wordt gestrekt, waarbij de strektemperatuur en de strekkracht bij de spanraammethode gemakkelijk kunnen worden geregeld.

15 Voor het vervaardigen van een gelamineerde foelie ten gebruike bij het stoppen en verpakken van hammen en worsten verdient het echter de voorkeur de foelie in cylindervorm te extruderen. In een dergelijk geval wordt het strekken daarom uitgevoerd onder toepassing van de opblaas-20 methode of onder toepassing van een kegelvormige inwendige doorn. Daar de doornmethode op effectieve wijze een buis-foelie met een gelijkmatige dikte op technische schaal levert, verdient deze de voorkeur.

De uitvinding zal meer in bijzonderheden 25 worden beschreven met verwijzing tot de volgende voorbeelden.

De uitvinding is echter niet beperkt tot de onderstaande voorbeelden. Uit de bovenstaande beschrijving kan een deskundige gemakkelijk de essentiële kenmerken van de uitvinding afleiden en kan hij, zonder buiten het 30 kader en de grondgedachte daarvan te treden diverse wijzigingen en modificaties van de uitvinding kiezen om deze aan verschillende toepassingen en omstandigheden aan te passen.

VOORBEELD 1:

De volgende vier typen polymeren werden 35 achtereenvolgens toegevoerd aan de betreffende vier extrusie machines.

8400915 -10-

Polymeer A: een mengsel van 100 gewichtsdelen van een copolymeer van 83 gewichts % vinylideen chloride en 17 gewichts % vinyl chloride, 1 gewichtsdeel dibutyl seba-cinaat en 2 gewichtsdelen geëpoxideerde soja-olie.

5 Polymeer B: een mengsel van nylon 6-66-610-12 (V) (geprocudeerd door Toray Co. onder de handelsnaam CM-8000), een type polyamide met een smeltpunt van 128°C, en een thermoplastische copolyester (U) met een smeltpunt van 125°C en een smeltviscositeit van 1,0dl/g, waaruit door ge-10 bruikelijke polycondensatie van een zuurcomponent bestaande uit 60 mol% terephtaalzuur en 40 mol% sebacinezuur en ethyleen glycol als glycolcomponent in een gewichtsverhouding van U:V van 4:1.

PolymeerC: een ionomeer bereid door omzetting 15 van een copolymeer van etheen en methacrylzuur in het ioni-seerbare natriumzout daarvan (smeltindex van 1,2 g/10 min. en kristallijn smeltpunt van 96°C).

PolymeerD: een polyamide, nylon 6-66 (geproduceerd door Ibray Co, onder de handelsnaam CM-6041, smeltpunt 20 200°C, kristallisatie temperatuur van 150°C, glasovergangs- 4 temperatuur van 60°C en smeltviscositeit van 1,7 x 10 poise bij 220°C).

De zo uit de smelt geëxtrudeerde vier typen harsen werden toegevoerd aan een cirkelvormig coëx-25 trusiemondstuk, waarbij zij in het cirkelvormige coëxtrusie-mondstuk in de volgorde D/B/A/B/C aaneen werden gelast en vervolgens uit het mondstuk werden geëxtrudeerd als een gesmolten vijf-lagen buislaminaat. Direct na afkoeling van het zo geëxtrudeerde gesmolten buislaminaat werd de zo afgekoelde 30 buis gelijktijdig en biaxiaal langs een kegelvormige inwendige doorn, die onder het mondstuk aanwezig was en door circulatie van een warmtemedium daarin op 60°C werd gehouden gestrekt door lucht op kamertemperatuur in te blazen en hierop gelijkmatig water op 80°C te sproeien. De eigenlijke strek-35 verhouding was 3 zowel in opwikkelrichting als in dwars-richting. Direct na het strekken werd de foelie tot beneden 15°C afgekoeld en nadat de afgekoelde buis in de ontspannings- 8400915 -11- zone vlak was gemaakt, werd deze als produkt opgewikkeld.

De zo vervaardigde foelie bezat in gevouwen toestand een breedte van 230 mm en had laagdikten van 25 ym voor de D-laag, 3 ym voor de B-laag, 8 ym voor de 5 A-laag en 15 ym voor de C-laag bij een totale dikte van 54 ym.

De fysische eigenschappen van de zo verkregen gelamineerde foelie, die volgens de in tabel 1 aangegeven methoden werden bepaald, zijn aangegeven in tabel 2.

10 VOORBEELD 2;

Op dezelfde wijze als in Voorbeeld 1 afgezien daarvan, dat voor de twee plakmiddellagen in plaats van polymeer (B) van Voorbeeld 1 het volgende polymeer (E) werd gebruikt, werd een buisvormig laminaat vervaardigd, waar-15 van de fysische eigenschappen eveneens in tabel 2 zijn aangegeven .

Polymeer E: een mengsel van het zelfde polyamide (V) als in Voorbeeld 1 en een thermoplastische copolyester {W), bereid door gebruikelijke polycondensatie van de zuur-20 component.bestaande uit 40 mol% adipihezuur en 60 mol% van een mengsel van terephthaalzuur en isophthaalzuur (molaire verhouding van 3:2) met een glycol component bestaande uit ethyleen glycol en 1,4-butaandiol in een molaire verhouding van 2:3, die een gereduceerde viscositeit van 1,0 dl/g en 25 een smeltpunt van 143°C vertonen, waarbij de gewichtsverhouding W tot V 7:3 was.

VOORBEELDEN 3 en 4:

Op dezelfde wijze als in Voorbeeld 1 af-gezien daarvan, dat in plaats van de polymeren D of D van 30 Voorbeeld 1 de volgende polymeren F en G voor elk van de buitenlagen werden gebruikt, werd een buisvormig laminaat vervaardigd. De fysische eigenschappen van het zo verkregen laminaat zijn eveneens in tabel 2 aangegeven.

Polymeer F: copolymeren van etheen en vinyl ace-35 taat, dat 5 gewichts % vinyl acetaat bevat, een smeltindex van 2 g/10 min. en een kristallijn smeltpunt van 97°C vertoont, welk copolymeer bij Voorbeeld 3 wordt gebruikt.

840 0 9 1 5 i ^ _ I β -12-

Polyraeer G: een polyamide, nylon 12 (geproduceerd door Ube Kosan Co., smeltpunt van 176°C), dat bij Voorbeeld 4 wordt gebruikt.

VOORBEELD 5: 5 Op dezelfde wijze als in Voorbeeld 1 afgezien daarvan dat in plaats van polymer (B) voor de plak-middellagen polymer (H) bestaande uit een mengsel van de zelfde copolyester (U) als in Voorbeeld 1 en het zelfde polyamide (V) als in Voorbeeld 1 in een gewichtsverhouding 10 van U:V van 1:1 werd gebruikt, werd een buisvormig laminaat vervaardigd, waarvan de fysische eigenschappen eveneens in tabel 2 zijn aangegeven.

VERGELIJKENDE VOORBEELDEN 1 tot 3;

Op dezelfde wijze als in Voorbeeld 1 15 afgezien daarvan, dat één van de volgende polymeren (I) en (J) of dezelfde copolyester (U) als de plakmiddellaag in plaats van het polymeer (B) bij Voorbeeld 1 wordt gebruikt werd telkens een buisvormig laminaat vervaardigd, waarvan de fysische eigenschappen eveneens in tabel 2 zijn aangegeven.

20 Polymeer I: een copolymeer van etheen en ethyl acrylaat,dat 18 gewichts % ethyl acrylaat bevat en een smelt-index van 6 g/10 min. vertoont.

Polymeer J: een mengsel van een copolymeer van etheen en acrylzuur, dat 3,5 gewichts % acrylzuur bevat en 25 een smeltindex van 8 g/10 min, vertoont, en een copolymeer van etheen en vinyl acetaat, dat 28 gewichts % vinyl acetaat bevat en een smeltindex van 3 g/10 min. vertoont, in een gewichtsverhouding van 1:1.

t 8400915 * -13- TABEL 1: Methode voor het bepalen van de fysische eigenschappen van gelamineerde foelies.

Eigenschap Bepalingsmethode 1. Sterkte tussen de lagen Een lange strook van een proef- 5 onderling (hechtsterkte stuk van het papiertype met een tussen de lagen) vóór breedte van 20mm werd uit de het koken. buisvormige gelamineerde foelie gesneden en de hechtsterkte tussen de polyamide lagen en de 10 grenslaag als tussenlaag of tussen de polyalkeen laag en de grenslaag als tussenlaag werd volgens de T(180°) methode bepaald onder toepassing van een 15 trekproefinrichting (TENSILON®, geproduceerd door Toyo-Baldwin Co.) 1 8400915

Sterkte tussen de lagen Een stuk omhulsel vervaardigd onderling (hechtsterkte uit de buisvormige gelamineerde 20 tussen de lagen) na het foelie werd met leverworstvlees, koken dat 18 gewichts % reuzel bevatte, gestopt en na 1,5 uren onderdompeling in water op 85°C en afkoeling van de verpakte worst 25 werd de gelamineerde foelie van het omhulsel aan de zelfde proef als onder ”1" onderworpen.

-14-

1 X

Vi* -~ïr 3. Mate van krimp in heet Twintig proefstukken met een water lengte van 1Ocm en een breedte van 1Ocm, die uit de gelamineerde foelie waren gesneden, worden gedurende 3 sec. in ontspannen toestand in heet water op 90°C ondergedompeld, waarna de mate van lineaire krimp van het proefstuk in lengterichting (opwikkel-richting) en in dwarsrichting wordt bepaald, waarbij de resultaten worden gemiddeld.

4. Grenslaageigenschap Uitgedrukt in het volume gasvoor gasvormige zuurstof, vormige zuurstof, dat bij 30°C

en een relatieve vochtigheid van 100% door de foelie wordt doorgelaten, berekend per m1 onder 1 atm. gedurende 24 uren.

5. Grenslaageigenschap Uitgedrukt in de gewichtshoe- voor waterdamp. veelheid waterdamp, die in ver loop van een proefperiode van 24 uren bij 40°C en een relatieve vochtigheid van 95% door de foelie wordt doorgelaten.

8400915 _-15-____

Pu A c! cJ ö 5 | (D Ö CU' O 'Ö . 0» O»' 0> m S * * * β <D 1-1 H r-l • f <u4Ju->mir>tnin xjjj+i ® 51 Sif d> <D 0) •Η Ή 3 * g g £

r-t <U_____.__g B K

8 * « ? C B

^ “2 S B «o b d) WW . -0 "fi ^ tri n u o io cm o m η η h u g g' S> d) M 2 ^ ? ^

Φ V K* ö β C

---------- -Η τΗ Ή eg» ό 'ö ό

Λ 5 Η Η H

^ T: «s ce tö φ π (öojiocuföcu -r4 Qj -H CU *Ή

^ d> +> Φ -P Φ -P

QJC Λ(0Λ<0Λπ5

3 5 o cQoot-oo P Μ P

3 * ? - «& ï& ,3| 8 «;?Sl SQ ” 5 ° ° gSs8a»i tn S —* i-3_ 1 t; c φ Φ

e „ i -S

Cö CU d) cn d) φ „ e ffifl |JN O O O O O w e ra C β * o r- o m in o ° .

§ rjO β -T CM M CM CM O'' cn Λ<Μ

> -P (D

£5 * β d) <U Ο___________

d) -ρ cn X

I IbIs § S s s a s S s Ο ϋϊΌΗί> Ό ** 10 f CQ __________ c--------- <U d) Λ , 5 Γ S ίηΐΛ in m m m ^ --, ί! Λ» ,_, -i—i Qcm q cm q cm O cm Q cm Qcm Qcm Qcm t w w W w w ~ ^ Φ ^ *£ Φ Q Μ Ή — Λ — —- § Φ ®ίη ηπ ffln ffln ffin Η cn Ρ cn p en ra -μ > - > ο Q 2 φ _ _ _ _ _ _ _ _ .. 4J 5rf <00 <00 <00 <00 <00 < ® <C0 <!^

CM 05¾ W

p J Φ Φ § J Φ pen pen p cn p cn fficn Hen b cn

E+ -P

R in in in in m in m in φ U r- Ur- for- U ^ U e“ O U ^ O ^ Ό T3 Ό ii f « " "» " b” §" >- 3 3 222 S3 S3 a 0 5 2 m φ φ S d) ηφηφηφ

m ij m ο ο η p Λ d) Λ d) Λ JD A

mum u M U tu M 0»M 0»H

η η Ο O 0 kOMO ^O

88¾ 0 ο ο ο ο ΦΟ ΦΟ ΦΟ g > > > > > > >_>> > <> 8400915 -16-

Opmerkingen bij Tabel 2: *1 : dikte van elke laag in iim *2 : eenheid : g/20iran, de kleinste waarde is aangegeven. *3 : L betekent lengterichting (opwikkelrichting) 5 T betekend dwarsrichting *4 : ml/m2.dag.atmosfeer *5 : g/m2.dag * 8400915

Claims (6)

1. Thermisch krimpbare gelamineerde foelie bestaande uit een buitenlaag van polyalkeen, een tussenlaag van vinylideenchloride copolymeer, een andere buitenlaag van polyamide en twee plakmiddellagen, die tussen de tussen- 5 laag en elk van de buitenlagen zijn aangebracht, met het kenmerk, dat de plakmiddellaag bestaat uit een mengsel van polyamide en een thermoplastische copolyester van een alifatisch dicarbonzuur met een tot C2Q~methyleen-groep, ten minste ëén aromatisch dicarbonzuur en ten minste 10 één glycol gekozen uit de groep bestaande uit alifatische glycolenycycloalifatische glycolen en aromatische glycolen.

2. Thermisch krimpbare gelamineerde foelie volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat het aromatische dicarbonzuur van de zuurcomponent van het plak- 15 middel terephthaalzuur omvat.

3. Thermisch krimpbare gelamineerde foelie volgens conclusie 1, m e t h e. t kenmerk, dat de dikte van de tussenlaag 3 tot 20 μπι is, de dikte van elk. van de buitenlagen 10 tot 50 μη is en de dikte van elk van de 20 plakmiddellagen 1 tot 5 μπι is.

4. Thermisch krimpbare gelamineerde foelie volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat de thermoplastische copolyester een smeltpunt in het traject van 100 tot 215°C vertoont.

4 «. -17- CONCIiUSIES

5. Thermisch krimpbare gelamineerde foelie volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding van de thermoplastische copolyester tot het polyamide in het traject van 1:1 tot 9:1 ligt.

6. Verpakt voedingsmiddel verkregen door 30 de thermisch krimpbare gelamineerde foelie volgens een der voorafgaande conclusie onder invloed van warmte om het voedingsmiddel te doen krimpen. 8400915