NL8302681A - Werkwijze ter bereiding van methanol. - Google Patents

Werkwijze ter bereiding van methanol. Download PDF

Info

Publication number
NL8302681A
NL8302681A NL8302681A NL8302681A NL8302681A NL 8302681 A NL8302681 A NL 8302681A NL 8302681 A NL8302681 A NL 8302681A NL 8302681 A NL8302681 A NL 8302681A NL 8302681 A NL8302681 A NL 8302681A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
methanol
gas
installation
line
stream
Prior art date
Application number
NL8302681A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Kellogg M W Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kellogg M W Co filed Critical Kellogg M W Co
Publication of NL8302681A publication Critical patent/NL8302681A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516Multisteps
    • C07C29/1518Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/002Removal of contaminants
    • C10K1/003Removal of contaminants of acid contaminants, e.g. acid gas removal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/002Removal of contaminants
    • C10K1/003Removal of contaminants of acid contaminants, e.g. acid gas removal
    • C10K1/004Sulfur containing contaminants, e.g. hydrogen sulfide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/20Purifying combustible gases containing carbon monoxide by treating with solids; Regenerating spent purifying masses
    • C10K1/205Methods and apparatus for treating the purifying masses without their regeneration
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K3/00Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide
    • C10K3/02Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment
    • C10K3/04Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment reducing the carbon monoxide content, e.g. water-gas shift [WGS]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0233Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0283Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465Composition of the impurity
    • C01B2203/0485Composition of the impurity the impurity being a sulfur compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06Integration with other chemical processes
    • C01B2203/061Methanol production
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1052Nickel or cobalt catalysts
    • C01B2203/1058Nickel catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205Composition of the feed
    • C01B2203/1211Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235Hydrocarbons
    • C01B2203/1241Natural gas or methane
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14Details of the flowsheet
    • C01B2203/146At least two purification steps in series
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913Carbonaceous raw material
    • C10J2300/093Coal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/16Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant
    • C10J2300/1603Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant with gas treatment
    • C10J2300/1621Compression of synthesis gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/16Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant
    • C10J2300/164Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant with conversion of synthesis gas
    • C10J2300/1656Conversion of synthesis gas to chemicals
    • C10J2300/1665Conversion of synthesis gas to chemicals to alcohols, e.g. methanol or ethanol

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

S 5957-2 Ned/ELZ/WVR * ^
Korte aanduiding: Werkwijze ter bereiding van methanol.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van methanol onder toepassing van reformeren met stoom, bijvoorbeeld het met stoom reformeren van aardgas, benevens van partiele oxidatie, bijvoorbeeld partiele 5 oxidatie van steenkool, als bronnen voor het synthesegas voor methanol. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze, waarbij men het synthesegas voor methanol uit een reformering met stoom toepast in een eerste methanolinstallatie en daarmee op doeltreffende wijze een 10 tweede methanolinstallatie integreert, die als synthesegas voor methanol (a) het afvalgas van de eerste methanolinstallatie en (b) het schone synthesegas, dat door partiele oxidatie gevormd is, gebruikt.
De stand der techniek beschrijft werkwijzen voor de 15 bereiding van methanol onder toepassing van aardgas of koolwaterstofcharge en andere werkwijzen onder toepassing van steenkool als koolwaterstofcharge.
De onderstaande literatuurplaatsen worden hier als referenties genoemd s 20 ï. Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 15, blz. 398-415, "Methanol".
2. Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 6, blz. 224-377, "Coal" en "Coal Conversion Processes".
25 3. Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2nd Ed., Vol. 10, blz. 353-442, "Gas, Manufactured".
4. Het Amerikaanse octrooischrift 4.277.416, dat een enkelvoudige methanolinstallatie beschrijft, die gevoed wordt door schoon synthesegas uit de steenkoolvergassing en 30 synthesegas uit aardgas.
De onderstaande Amerikaanse octrooischriften worden voorts genoemd als zijnde van belang : 3.501.516 4.065.483 3.920.717 4.076.761 35 3.940.428 4.203.915 3.962.300 4.219.492 3.972.958 4.238.403 3.993.457 8302681 «S? ’* - 2 -
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van methanol, waarbij een eerste methanolinstallatie geïntegreerd wordt met een tweede methanolinstallatie. De eerste methanolinstallatie is ontworpen 5 om een synthesegas toe te passen, dat gevormd is door reformeren van een methaanrijk gas met stoom. De tweede methanolinstallatie is ontworpen om als synthesegas voor methanol (a) het afvalgas van de eerste methanolinstallatie en (b) het schone synthesegas, dat verkregen wordt door partiële 10 oxidatie van een zwaar koolstofhoudend materiaal, zoals steenkool, te gebruiken. De integratie van de beide methanol-installaties volgens de onderhavige uitvinding verschaft eèn verbeterde werkwijze, waarbij men de in verschillende eenheden uitgevoerde bewerkingen van reformeren met stoom 15 en partiële oxidatie gebruikt om verschillende koolwater-stofcharges in synthesegas voor methanol om te zetten en waarbij men een totale capaciteit verkrijgt van 1,45 - 1,75 van de ontworpen capaciteit van de eerste methanolinstallatie, betrokken op het methaanrijke gas alleen.
20 Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze ter bereiding van methanol, waarbij men een methaanrijk gas door reformeren met stoom omzet tot een mengsel, dat waterstof en oxiden van koolstof bevat, en dit mengsel in een eerste methanolinstallatie omzet, die een 25 methanolstroom en een stroom afvalgas produceert, welke werkwijze tot kenmerk heeft, dat men een totale methanol-capaciteit van 1,45 - 1,75 maal de ontwerpcapaciteit van de eerste methanolinstallatie verkrijgt door s (a) een zwaar koolstofhoudend materiaal door partiële 30 oxidatie bij hoge temperatuur onder toepassing van praktisch zuivere zuurstof om te zetten in een mengsel van gassen, bevattende waterstof, koolmonoxide, kooldioxide, andere zure gassen en koolwaterstoffen? (b) de andere zure gassen en sporenverbindingen van zwavel 35 te verwijderen onder vorming van een schoon synthesegas? en (c) het afvalgas en het schone synthesegas in een tweede methanolinstallatie om te zetten onder vorming van een tweede methanolstroom.
3302681 * - 3 -
De tekening is een blokschema van de onderhavige uitvinding.
Hieronder volgt een nadere beschrijving van enkele voorkeursuitvoeringsvormen.
5 Normaliter wordt methanol geproduceerd door katalytische omzetting bij verhoogde druk van een gasmengsel voor de methanolsynthese, dat waterstof en oxiden van koolstof bevat. De katalytische omzetting, waarbij een sterk selektieve katalysator op koperbasis wordt gebruikt, kan worden voor-10 gesteld door de volgende chemische vergelijkingen :
2 H2 + CO -» CH3OH
3 H2 + C02-} CH3OH + H20 15 Het gasmengsel voor de methanolsynthese wordt gewoonlijk bereid door een methaanrijk gas, bijvoorbeeld aardgas of een gasstroom uit de raffinaderij met een hoog methaange-halte, met stoom te reformeren. Bij een methanolproces, waarbij uitsluitend reformeren met stoom wordt toegepast ter 20 verkrijging van het gasmengsel voor de methanolsynthese, bezit het zo verkregen synthesegasmengsel echter een overmaat waterstof voor de stoechiometrie van de reaktie van de methanolsynthese. Om derhalve een beter optimaal evenwicht tussen waterstof en oxiden van koolstof te verkrijgen wordt, 25 indien beschikbaar, kooldioxide aan het synthesegas voor methanol toegevoegd. Aangezien methanol echter bij hoge drukken bereid wordt en kooldioxide gewoonlijk slechts met lagere drukken beschikbaar is, is een dure compressor nodig om het kooldioxide samen te persen tot de bedrijfsdruk.
30 Bij de werkwijze van de onderhavige uitvinding wordt alle waterstof, die door het reformeren met stoom van het methaanrijke gas gevormd wordt, gebruikt voor de bereiding van methanol en is geen extra bewerking en inrichting nodig voor het toevoegen vein kooldioxide.
35 De toevoer van het synthesegas voor methanol kan ook worden afgeleid van andere bronnen van fossiele brandstof, dat wil zeggen zware koolstofhoudende materialen, zoals steenkool, cokes, leisteen, nafta en petroleumresten. Een 8302681 - 4 - synthesegas, dat geschikt is voor toepassing bij de bereiding van methanol kan uit dergelijke zware koolstofhoudende materialen verkregen worden door partiële oxidatie bij hoge temperatuur onder toepassing van vrijwel zuivere zuurstof.
5 De partiële oxidatie van steenkool of steenkoolvergassing is op zichzelf bekend, bijvoorbeeld volgens werkwijzen onder toepassing van een Sfaellvergasser of een Texacovergasser.
Een methanolproces onder toepassing van een synthesegas, dat alleen van dergelijke zware koolstofhoudende materialen 10 is afgeleid, is echter zeer duur bij uitvoering op een schaal, die vereist is voor methanolinstallaties van redelijke afmetingen. Voorts is de betrouwbaarheid van het partiele oxidatieproces voor wat betreft het gedrag tijdens het bedrijf minder goed dan voor het reformeren met 15 stoom.
Naarmate de beschikbaarheid van aardgas afneemt of het gas duurder wordt, wordt een alternatieve bron van fossiele brandstof nodig voor de bereiding van synthesegas voor methanol. Volgens de werkwijze van de onderhavige 20 uitvinding blijven de voordelen van het reformeerproces met stoom behouden, terwijl een tweede bron van synthesegas voor methanol, bereid door partiële oxidatie, ermee geïntegreerd wordt. Voorts kunnen volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding de bestaande methanolinstallaties, die 25 thans het reformeren van aardgas met stoom zonder aanvullende toevoer van kooldioxide toepassen gemodificeerd worden om hun capaciteit te verhogen tot 1,45 en 1,75 maal de bestaande capaciteit.
Zoals blijkt uit de tekening, wordt aardgas door leiding 30 1 samen met stoom door leiding 2 in een met stoom werkende reformeerinrichting 3 gevoerd. Het reformeren met stoom is een gebruikelijke bewerking, die op zichzelf bekend is. De gebruikelijke, met stoom werkende reformeerinrichting is een oven, die een reeks met een nikkel- of behandelde nikkel-35 katalysator gevulde buizen bevat, waarover het aardgas stroomt en waarover het wordt omgezet in een mengsel van gassen. Het mengsel bevat waterstof, oxiden van koolstof, kleine hoeveelheden niet-omgezette koolwaterstoffen, in hoofd- 8302681 "1 - 5 - zaak methaan, en de inerte gassen stikstof en argon. Dit gasmengsel wordt uit de met stoom werkende reformeerinrichting 3 verwijderd en door een warmteuitwisselaar gevoerd om warmte terug te winnen en het gecondenseerde water wordt 5 via leiding 4 verwijderd.
Het gedroogde gasmengsel wordt daarna door leiding 5 naar een gascompressor 6 gevoerd. De gecomprimeerde gassen stromen door leiding 7 naar een eerste methanolinstallatie 8.
10 Voor de doeleinden van de aanvrage omvat de methanol installatie 8 êên of meer reaktoren, die de katalysator voor de methanolsynthese bevatten, en een recirculatiesysteem, dat de niet-omgezette gassen door de reaktor terugvoert, aangezien bij doorleiding door de reaktor slechts een 15 zeker percentage van het gas in methanol wordt omgezet, benevens alle daarbij behorende apparatuur voor de bereiding van het ruwe methanol. Zodoende omvat de hier gebruikte uitdrukking "methanolinstallatie" mede alle noodzakelijke apparatuur voor de produktie van het ruwe methanol. Gewoon-20 lijk inbe·'grepen is zuiveringsapparatuur ter bereiding van methanol van hoge zuiverheidsgraad, bijvoorbeeld een destillatiesys teem.
Een representatief voorbeeld van een methanolinstallatie 8 is een bij lage druk werkende methanolinstallatie, die 25 bij synthesedrukken van 4903 -9807 kPa werkt en waarin een ICI, Lurgi of andere methanolkatalysator op koperbasis gebruikt wordt. De met een katalysator op koperbasis werkende synthese bij lage druk geschiedt in het algemeen in een temperatuurstrajekt van 240° - 270°C. De specifieke reaktor, 30 katalysator of omstandigheden zijn echter niet essentieel voor de onderhavige uitvinding en al deze zaken zijn op zichzelf bekend.
Men voert een gasstroom af uit de methanolinstallatie door leiding 9. Deze stroom wordt gewoonlijk afgenomen uit 35 de recirculatielus naar de reaktor(s), teneinde het systeem te bevrijden van de inerte gassen en overmaat waterstof.
De methanolinstallatie 8 produceert ook een eerste methanol-stroom 10. Bij de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding 8302681 - 6- wordt de afgevoerde gasstroom 9 toegepast met een door partiële oxidatie bereide stroom synthesegas, teneinde een tweede methanolinstallatie te voeden, zoals hieronder nader beschreven wordt.
5 Een tweede bron van koolwaterstof wordt gebruikt om synthesegas TOor methanol te produceren om toe te voeren naar een tweede methanolinstallatie. Het bij voorkeur toegepaste zware koolstofhoudende materiaal is steenkool. Men voert steenkool of steenkool plus water via leiding 11, stoom door 10 leiding 12 en zuurstof door leiding 13 naar een steenkool-vergasser 14. De vergasser is bij voorkeur een bij hoge temperatuur werkende vergasser, die op zichzelf bekend is, bijvoorbeeld een Shellvergasser, een Shell-Koppersvergasser of een Texacovergasser. In deze vergassers wordt een ruw 15 gas geproduceerd, afhankelijk van de aard van de gebruikte steenkool. De specifieke samenstelling van het ruwe gas loopt uiteen; het gas bestaat echter grotendeels uit koolmonoxide en waterstof. Het ruwe gas uit de vergasser 14 bevat ook enig kooldioxide en andere zure gassen naast 20 de inerte gassen argon en stikstof. Voor de doeleinden van de aanvrage worden onder "andere zure gassen" de andere zure gassen verstaan naast koolmonoxide en kooldioxide, zoals de zwavel bevattende gassen, dat wil zeggen H2S en COS, en cyaniden. De andere zure gassen worden alle selek-25 tiever geabsorbeerd dan de oxiden van koolstof. Het zure . gas wordt door compressor 17 en leiding 18 in een systeem 19 voor de verwijdering van zuur gas geleid. Het systeem 19 voor de verwijdering van zuur gas kan elk van de bekende absorbeermiddelen voor zure gassen bevatten, dat wil zeggen 30 methanol, polyethyleenglycol-dimethylether, monoethanolamine (MEA) - diethanolamine (DEA), en het systeem werkt zo, dat het de andere zure gassen selektief absorbeert met enige verwijdering van kooldioxide. De zure gassen worden gewoonlijk verwijderd door het uit de vergasser 14 afkomstige 35 ruwe gas in een absorptietoren in kontakt te brengen of te wassen met het absorbeermiddel. De verrijkte absorbeeroplossing, dat wil zeggen het absorbeermiddel, dat de andere zure gassen bevat, kan gemakkelijk geregenereerd worden om opnieuw gebruikt te worden. De regeneratie kan worden uitgevoerd 8302 68 t - 7 - in een stripkolom, waar de verrijkte oplossing van het absorbeermiddel aan verwarming en/of drukvermindering onderworpen wordt, waardoor de kleine hoeveelheid kooldioxide en andere zure gassen uit het absorbeermiddel worden afge-5 scheiden. De kleine hoeveelheid kooldioxide en andere zure gassen worden via leiding 20 uit het systeem 19 voor de verwijdering van zuur gas verwijderd.
Het gewassen gas wordt door leiding 21 verwijderd en kan verder gecomprimeerd worden door het door compressor 22 10 te leiden. Het samengeperste gas kan door een bewakingskamer 24, die zinkoxide bevat, gevoerd worden om eventuele sporen zwavel uit de gassen te verwijderen. Aangezien zwavel een vergif is voor de methanolkatalysatoren, is de toepassing van de bewakingskamer 24 een voorzorgsmaatregel en men kan 15 andere alternatieven toepassen.
%
Volgens de onderhavige uitvinding wordt het schone synthesegas, een gas dat op grond van zijn normale samenstelling geen gewenst synthesegas voor methanol zou zijn, uit de bewakingskamer 24 verwijderd via leiding 25 en samen 20 met het afgevoerde gas in de stroom 9 uit de eerste methanol-installatie 8 door leiding 26 ingevoerd in een tweede methanolinstallatie 27. De ontworpen capaciteit van de tweede methanolinstallatie 27 bedraagt ca. 30 - 75% van de capaciteit van de eerste methanolinstallatie 8. Uit de 25 tweede methanolinstallatie wordt een tweede methanolstroom 28 verkregen, benevens een afvalstroom 29, die als brandstof gebruikt kan worden.
Als een maximale methanolcapaciteit gewenst wordt, namelijk een toename van meer dan ca. 50%, betrokken op het 30 ontwerp van de eerste methanolinstallatie 8, wordt een eenheid 30 voor het uitvoeren van een verschuiving van de samenstelling bij hoge temperatuur opgenomen in de bereiding van het synthesegas uit het zware koolstofhoudende materiaal of steenkoolcharge. Een leiding 31 voert het ruwe gas uit 35 de vergasser 14 naar de bij hoge temperatuur werkende inrichting voor het verschuiven van de samenstelling, 30. De verschuiving van het evenwicht wordt op gebruikelijke wijze uitgevoerd door toevoeging van stoom door leiding 32, die.
8302681 - 8 - wanneer hij over de bekende, tegen zwavel bestand zijnde katalysatoren stroomt, het koolmonoxide in kooldioxide en waterstof omzet volgens de onderstaande bekende verschui-vingsreaktie : 5 CO + H20 -} H2 + C02
Aangezien deze behandeling voorafgaat aan het systeem 19 voor de verwijdering van zuur gas, wordt de extra kooldioxide, die door de verschuiving van het evenwicht bij hoge temperatuur in de inrichting 30 gevormd wordt, in het 10 systeem 19 verwijderd. Het gas van de inrichting 30 voor * het uitvoeren van de verschuiving bij hoge temperatuur wordt door leiding 33 verwijderd en achter een afluiter 34 in leiding 16 ingevoerd. In leiding 31 kan een afsluiter 35 worden opgenomen. De afsluiters 34 en 35 kunnen geopend of 15 gesloten worden, zodanig dat het ruwe gas uit de vergasser 14 geheel of gedeeltelijk of in het geheel niet door de inrichting 30 voor verschuiving van het evenwicht bij hoge temperatuur stroomt.
Een tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige uit-20 vinding omvat een leiding 36 met een afsluiter 27 of ander regelmiddel, dat een deel van het schone synthesegas uit leiding 25 afvoert en dit gas naar de eerste methanol-installatie 8 voert. Door invoeren van het schone synthesegas in de eerste methanolinstallatie wordt een verdere hoeveel-25 heid methanol geproduceerd, aangezien de samenstelling van de gecombineerde gassen stoechiometrisch meer gewenst is. De tweede methanolinstallatie 27 kan dan kleiner ontworpen worden, waarbij men toch nog de totale voordelen van de onderhavige uitvinding verkrijgt.
30 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van het onderstaande uitvoeringsvoorbeeld, waarbij weer gerefereerd wordt aan de tekening.
Men voert 1753 kg.mol/uur (kmol/h) gedesulfureerd aardgas door leiding 1 en 6454 kmol/h stoom door leiding 2 35 naar een gebruikelijke, met stoom werkende reformeerinrichting 3. Het reformeren wordt uitgevoerd over een gebruikelijke 8302681 - 9 - nikkelkatalys ator en na terugwinnen van afvalwarmte en condensatie van 4141 kmol/h water in leiding 4 is gedroogd gereformeerd gas beschikbaar onder een druk van 1961 kPa.
Het gereformeerde gas in leiding 5 bestaat uit 7380 kmol/h 5 gas met de samenstelling 73,38 mol% H2, 13,61 mol% CO, 8,98 mol% CO^/ 3,99 mol% CH^ en 0,04 mol% H2 + Ar. Het gereformeerde gas uit leiding 5 wordt door compressor 6 gecomprimeerd tot 7845 kPa, waarmee men toevoergas in leiding 7 verkrijgt naar een eerste methanolinstallatie 8.
10 Onder toepassing van een gebruikelijke ICI methanolkatalysator en van lage drukken (4903-9807 kPa) wordt een ruwe methanol-stroom gevormd in leiding 10, bestaande uit 1584 kmol/h zuivere methanol, samen met 624 kmol/h water en kleine hoeveelheden van andere verontreinigingen. De ruwe methanolstroom 15 10 kan desgewenst verder gezuiverd worden door een gebruikelijke destillatie.
Een afvoerstroom wordt uit de eerste methanolinstallatie 8 verwijderd via leiding 9 met een druk van ca. 7845 kPa, teneinde inerte gassen uit de terugloop naar de reaktoren te 20 verwijderen. De inerte gassen zijn methaan, stikstof en argon. De afvoerstroom in leiding 9 bevat 2004 kmol/h gas met de samenstelling 81,01 mol% H2, 2,22 mol% CO, 1,92 mol% C02, 14,71 mol% CH^ en 0,14 mol% N2 + Ar.
Daarnaast voert men 13667 kmol/h droge steenkool 25 (Illinois No.6) door leiding 11 met 639 kmol/h water of stoom door leiding 12 en 416 kmol/h zuivere zuurstof door leiding 13 in een vergasser 14. Na terugwinning van afvalwarmte om stoom te vormen en verwijdering van 510 kmol/h water door leiding 15 worden 1260 kmol/h ruw gas geproduceerd 30 in leiding 16 met de samenstelling 34*93 mol% H2, 42,92 mol% CO, 19,95 mol% C02, 0,32 mol% CH^, 0,47 mol% N2 + Ar en 1,41 mol% andere zure gassen onder een druk van ca. 3373 kPa. De andere zure gassen zijn verschillende zwavel- en cyanideverbindingen. Het ruwe gas in leiding 16 wordt 35 door compressor 17 gecomprimeerd tot 3570 kPa, teneinde een toevoergas in leiding 18 te verschaffen naar een gebruikelijk systeem 19 voor de verwijdering van zuur gas, waar 17,7 kmol/h andere zure gassen en een kleine hoeveel- 8302681 > - 10 - heid kooldioxide door leiding 20 verwijderd wordt. De zwavel-verbindingen in het andere zure gas zijn vergiften voor de katalysatoren voor de methanolsynthese. Het schone gas in leiding 21 wordt door compressor 22 verder gecomprimeerd 5 tot een druk van 7914 kPa. Het gecomprimeerde gas wordt over een bewakingsbed van zinkoxide (ZnO) gevoerd in bewa-kingskamer 24, teneinde sporen zwavelverbinding te verwijderen. Het schone synthesegas in leiding 25 bestaat uit 1242 kmol/h gas met de samenstelling 35,43 mol% H2, 10 43,54 mol% CO, 20,23 mol% C02, 0,32 mol% CH4 en 0,48 mol* N2 + Ar. Dit schone synthesegas in leiding 25 wordt gemengd met de uit de eerste methanolinstallatie afgevoerde gas-stroom in leiding 9, waarbij men in leiding 26 een totaal synthesegas verkrijgt van 3246 kmol/h met de samenstelling 15 63,57 mol% H2, 18,02 mol%, 8,93 mol% CC>2, 9,18 mol% CH^ en 0,3 mol% N2 + Ar. Dit gas wordt onder een druk van ca.
7845 kPa naar de tweede methanolinstallatie 27 gevoerd.
De tweede methanolinstallatie vormt een ruwe methanolstroom in leiding 28, bestaande uit 772 kmol/h 20 methanol, 218 kmol/h H20 en kleine hoeveelheden verontreinigingen. Er wordt een afvalstroom geproduceerd in leiding 29 met 711 kmol/h gas met de samenstelling 42,31 mol% H2, 4,34 mol* CO, 10,08 mol* C02, 1,22 mol* N2 + Ar en 42,05 mol* CH^ en deze stroom kan als brandstof gebruikt 25 worden.
De totale produktie van zuivere methanol uit de geïntegreerde installaties van de onderhavige uitvinding is de som van de hoeveelheden zuivere methanol in de beide stromen ruw produkt in leiding 10 en 28, namelijk 2356 kmol/h 30 zuivere methanol.
Wanneer men de geïntegreerde installaties van de onderhavige uitvinding vergelijkt met twee afzonderlijke installaties voor de bereiding van methanol onder aanname van dezelfde voeding, zijn de installaties van de uitvinding 35 belangrijk efficiënter. Zo kan men bijvoorbeeld aannemen, dat men uit 13667 kmol/h steenkool zonder uitvoering van een verschuivingsreaktie minder dan 318 kmol/h methanol kan bereiden, indien de katalysator technisch gezien het gevormde 8302681 - 11 - slechte synthesegas kan weerstaan. Wanneer men om een stoechiometrisch aanvaardbaar gas te verkrijgen 247 kmol/h CO aan een verschuiving onderwerpt via leidincpi3l-33, en 467 kmol/h CO2 verwijdert via het verwijderingssysteem 5 19 voor zuur gas, zou ca. 319 kmol/h methanol geproduceerd worden. Zodoende zou de gecombineerde capaciteit van de beide onafhankelijke installaties slechts 1904 kmol/h bedragen. De geïntegreerde installaties vein de onderhavige uitvinding geven een toename te zien van 23,8 % over de 10 onafhankelijk werkende installaties, betrokken op dezelfde voeding van steenkool en aardgas.
Voorts benutten de geïntegreerde installaties van de onderhavige uitvinding het voordeel van de betrouwbaarheid tijdens het bedrijf van werkwijzen, waarbij synthesegas 15 voor methanol geproduceerd wordt. Het reformeerproces met stoom is voor meer dan 95% betrouwbaar, terwijl het vergassingsproces van steenkool een betrouwbaarheid van net boven 80% bezit. Wanneer zodoende de stroom schoon synthesegas uit het vergassingsproces van steenkool wordt afgesloten, 20 wordt de eerste methanolinstallatie van de onderhavige uitvinding niet beïnvloed en kan voortgaan onder de ontworpen omstandigheden te werken.
Zoals verder blijkt uit het voorbeeld, kan men de geïntegreerde installaties van de onderhavige uitvinding 25 toepassen met een reformeerproces met stoom en een steen-kool-vergassingsproces, waarbij geen verschuivingsreaktie wordt uitgevoerd met het ruwe gas uit de steenkoolvergasser. Het voordeel is het uitschakelen van een gehele proceseenheid en bovendien een kleiner systeem voor de verwijdering 30 van zuur gas.
Samengevat benut de onderhavige uitvinding met maximaal voordeel het reformeerproces met stoom en een oxidatieproces voor het omzetten van een zwaar koolstofhoudend materiaal onder vorming van synthesegas, dat elk afzonderlijk geen 35 optimaal synthesegas voor methanol is, terwijl door de integratie de bewerkingen zodanig zijn, dat een verbeterde werkwijze ter bereiding van methanol bereikt wordt.
8302681

Claims (7)

1. Werkwijze ter bereiding van methanol, waarbij men een methaanrijk gas door reformeren met stoom omzet in een mengsel, dat waterstof en oxiden van koolstof bevat, en dit mengsel omzet in een eerste methanolinstallatie, die 5 een methanolstroom en een stroom afvoergas produceert, met het kenmerk, dat men een totale capaciteit voor methanol van 1,45 tot 1,75 maal de ontworpen capaciteit van de eerste methanolinstallatie verkrijgt door: (a) een zwaar koolstofhoudend materiaal door partiële 10 oxidatie bij hoge temperatuur onder toepassing van vrijwel « zuivere zuurstof om te zetten in een ruw gas, dat waterstof, koolmonoxide, kooldioxide, andere zure gassen en koolwaterstoffen bevat; (b) de andere zure gassen en sporenverbindingen van zwavel 15 te verwijderen onder vorming van een schoon synthesegas; en (c) het afvoergas en het schone synthesegas in een tweede methanolinstallatie te laten reageren onder vorming van een tweede methanolstroom.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 20 de druk in de methanolreaktors van de eerste methanolinstallatie 3432 - 19613 kPa en de druk in de methanolreaktors van de tweede methanolinstallatie 2942 - 18633 kPa kPa bedraagt.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, 25 dat men een deel van hèt schone synthesegas in de eerste methanolinstallatie laat reageren.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de tweede methanolinstallatie een tweede stroom afvoergas vormt, die als brandstof gebruikt wordt bij de omzetting 30 van het methaanrijke gas door reformeren met stoom.
5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de eerste methanolinstallatie een reeds bestaande installatie is.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, 35 dat men tussen de stappen (a) en (b) een behandeling bij hoge temperatuur ter verschuiving van de samenstelling uitvoert, waarbij een deel van het koolmonoxide in waterstof 8302681 < Jr· - 13 - en kooldioxide wordt omgezet, en het gevormde kooldioxide verwijdert,
7. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men tussen de stappen (a) en (b) geen behandeling ter 5 verschuiving van de samenstelling uitvoert, 8302681
NL8302681A 1982-07-28 1983-07-27 Werkwijze ter bereiding van methanol. NL8302681A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/402,521 US4407973A (en) 1982-07-28 1982-07-28 Methanol from coal and natural gas
US40252182 1982-07-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8302681A true NL8302681A (nl) 1984-02-16

Family

ID=23592252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8302681A NL8302681A (nl) 1982-07-28 1983-07-27 Werkwijze ter bereiding van methanol.

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4407973A (nl)
NL (1) NL8302681A (nl)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4946477A (en) * 1988-04-07 1990-08-07 Air Products And Chemicals, Inc. IGCC process with combined methanol synthesis/water gas shift for methanol and electrical power production
US5356524A (en) * 1993-04-20 1994-10-18 University Of Alaska Electrical method for conversion of molecular weights of particulates
US5424335A (en) * 1993-11-23 1995-06-13 Imperial Chemical Industries Plc Methanol Synthesis
US5741440A (en) * 1994-02-28 1998-04-21 Eastman Chemical Company Production of hydrogen and carbon monoxide
US6852289B2 (en) * 1996-10-02 2005-02-08 Saftest, Inc. Methods and apparatus for determining analytes in various matrices
US6715548B2 (en) 2000-04-24 2004-04-06 Shell Oil Company In situ thermal processing of a hydrocarbon containing formation to produce nitrogen containing formation fluids
IL152456A0 (en) 2000-04-24 2003-05-29 Shell Int Research Method for treating a hydrocarbon-cotaining formation
US6698515B2 (en) 2000-04-24 2004-03-02 Shell Oil Company In situ thermal processing of a coal formation using a relatively slow heating rate
US6588504B2 (en) 2000-04-24 2003-07-08 Shell Oil Company In situ thermal processing of a coal formation to produce nitrogen and/or sulfur containing formation fluids
US6715546B2 (en) 2000-04-24 2004-04-06 Shell Oil Company In situ production of synthesis gas from a hydrocarbon containing formation through a heat source wellbore
US6997518B2 (en) 2001-04-24 2006-02-14 Shell Oil Company In situ thermal processing and solution mining of an oil shale formation
CA2357527C (en) * 2001-10-01 2009-12-01 Technology Convergence Inc. Methanol recycle stream
US20040171701A1 (en) * 2001-11-02 2004-09-02 Technology Convergence Inc. Methanol production process
US7114566B2 (en) 2001-10-24 2006-10-03 Shell Oil Company In situ thermal processing of a hydrocarbon containing formation using a natural distributed combustor
WO2004038173A1 (en) 2002-10-24 2004-05-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Temperature limited heaters for heating subsurface formations or wellbores
WO2004097159A2 (en) 2003-04-24 2004-11-11 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Thermal processes for subsurface formations
WO2005106191A1 (en) 2004-04-23 2005-11-10 Shell International Research Maatschappij B.V. Inhibiting reflux in a heated well of an in situ conversion system
US7205376B2 (en) * 2004-05-04 2007-04-17 General Electric Company Processes for the production of cumene, polyetherimides, and polycarbonates
US8070840B2 (en) 2005-04-22 2011-12-06 Shell Oil Company Treatment of gas from an in situ conversion process
EA016412B9 (ru) 2005-10-24 2012-07-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способы крекинга сырого продукта с целью получения дополнительных сырых продуктов и способ получения транспортного топлива
EP2010754A4 (en) 2006-04-21 2016-02-24 Shell Int Research ADJUSTING ALLOY COMPOSITIONS FOR SELECTED CHARACTERISTICS IN TEMPERATURE-LIMITED HEATERS
US7631690B2 (en) 2006-10-20 2009-12-15 Shell Oil Company Heating hydrocarbon containing formations in a spiral startup staged sequence
NZ581359A (en) 2007-04-20 2012-08-31 Shell Oil Co System and method for the use of a subsurface heating device on underground Tar Sand formation
WO2009052042A1 (en) 2007-10-19 2009-04-23 Shell Oil Company Cryogenic treatment of gas
CN102007266B (zh) 2008-04-18 2014-09-10 国际壳牌研究有限公司 用于处理地下含烃地层的系统和方法
US9129728B2 (en) 2008-10-13 2015-09-08 Shell Oil Company Systems and methods of forming subsurface wellbores
US8851170B2 (en) 2009-04-10 2014-10-07 Shell Oil Company Heater assisted fluid treatment of a subsurface formation
US20110071229A1 (en) * 2009-09-21 2011-03-24 Synthesis Energy Systems, Inc. Synthetic Gas Recycle Apparatus and Methods
US9033042B2 (en) 2010-04-09 2015-05-19 Shell Oil Company Forming bitumen barriers in subsurface hydrocarbon formations
US8739874B2 (en) 2010-04-09 2014-06-03 Shell Oil Company Methods for heating with slots in hydrocarbon formations
US8631866B2 (en) 2010-04-09 2014-01-21 Shell Oil Company Leak detection in circulated fluid systems for heating subsurface formations
US8820406B2 (en) 2010-04-09 2014-09-02 Shell Oil Company Electrodes for electrical current flow heating of subsurface formations with conductive material in wellbore
US9016370B2 (en) 2011-04-08 2015-04-28 Shell Oil Company Partial solution mining of hydrocarbon containing layers prior to in situ heat treatment
CN103958824B (zh) 2011-10-07 2016-10-26 国际壳牌研究有限公司 用于加热地下地层的循环流体系统的热膨胀调节
CN103031160A (zh) * 2011-10-09 2013-04-10 中国石油化工股份有限公司 合成甲醇所需的合成气的制备方法
CN104428489A (zh) 2012-01-23 2015-03-18 吉尼Ip公司 地下含烃地层的原位热处理的加热器模式
US9290422B2 (en) 2012-11-27 2016-03-22 Praxair Technology, Inc. Hybrid plant for liquid fuel production
US9145525B2 (en) * 2013-06-26 2015-09-29 Praxair Technology, Inc. Acid gas management in liquid fuel production process
CN104370700B (zh) * 2014-11-11 2016-01-20 唐山中润煤化工有限公司 焦炉煤气制甲醇工艺中粗醇溶解气的回用系统和方法
EP3334704B1 (en) 2015-08-12 2023-06-07 Topsoe A/S A novel process for methanol production from low quality synthesis gas
WO2018166873A1 (en) * 2017-03-12 2018-09-20 Haldor Topsøe A/S Co-production of methanol, ammonia and urea
US11130681B2 (en) * 2017-03-12 2021-09-28 Haldor Topsoe A/S Co-production of methanol and ammonia
WO2023126620A1 (en) * 2021-12-30 2023-07-06 Johnson Matthey Davy Technologies Limited Method of producing methanol

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4277416A (en) * 1977-02-17 1981-07-07 Aminoil, Usa, Inc. Process for producing methanol

Also Published As

Publication number Publication date
US4407973A (en) 1983-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8302681A (nl) Werkwijze ter bereiding van methanol.
CA1187702A (en) Process for converting coal and/or heavy petroleum fractions into hydrogen or ammonia synthesis gas
EP0283171B1 (en) Production of fuel gas
US4081253A (en) Production of purified synthesis gas and carbon monoxide
CN109715764B (zh) 采用酸性气体再循环的气化方法
EP2569397A1 (en) Method of producing a hydrocarbon composition
US4443560A (en) Adiabatically reforming a reformed gas for producing methanol
US4464483A (en) Process for the preparation of methanol
JPH0466814B2 (nl)
CA3106310A1 (en) Integrated gasification and electrolysis process
US5770630A (en) Manufacture of organic liquids
US9096802B2 (en) Method of producing a hydrocarbon composition
US9193590B2 (en) Process for increasing hydrogen content of synthesis gas
EP0126961A2 (en) Gasification process for ammonia production
US4137298A (en) Production of a hydrogen-rich gas from a hydrogen, carbon monoxide and carbon dioxide-containing fuel gas
WO2012130450A1 (en) Method for the purification of raw gas
CA1097077A (en) Production of purified synthesis gas and carbon monoxide
NL1018159C2 (nl) Werkwijze voor het omzetten van koolwaterstofhoudend materiaal in een methaanbevattend gas.
EP0601886B1 (en) Manufacture of organic liquids
US3977843A (en) Purification process for coal gas methanation
US20240228896A1 (en) Optimizing carbon monoxide production fromheterogeneous feedstock
EP2640683B1 (en) Process for the preparation of gaseous synfuel
GB2165552A (en) Methanating synthesis gas
CA1223736A (en) Single-stage reforming of high hydrogen content feeds for production of ammonia syn gas
GB2618892A (en) Method of producing liquid hydrocarbons from a syngas

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed