NL8301405A - Werkwijze voor het bereiden van hoogmoleculaire polyesters. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van hoogmoleculaire polyesters. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8301405A NL8301405A NL8301405A NL8301405A NL8301405A NL 8301405 A NL8301405 A NL 8301405A NL 8301405 A NL8301405 A NL 8301405A NL 8301405 A NL8301405 A NL 8301405A NL 8301405 A NL8301405 A NL 8301405A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- stage
- polyethylene terephthalate
- acetaldehyde
- inert gas
- water vapor
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- -1 aliphatic diols Chemical class 0.000 claims description 30
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 25
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 15
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 13
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 3
- DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N OOOOOO Chemical compound OOOOOO DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- AWOKJXAGEALJBF-UHFFFAOYSA-N [N].CC=O Chemical compound [N].CC=O AWOKJXAGEALJBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000003958 fumigation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000003988 headspace gas chromatography Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/88—Post-polymerisation treatment
- C08G63/90—Purification; Drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/80—Solid-state polycondensation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
* • % VO 4765
Titel: Werkwijze voor het bereiden van hoogmoleculaire polyesters.
De uitvinding betreft een werkwijze voor het continu bereiden van polyesters, speciaal polycondensaten van (cyclo)alifatische diolen en, bij voorkeur aromatische,dicarbonzuren, speciaal polyethyleentereftalaat.
Hoogmoleculaire polyesters, vooral hoogmoleculair, dat wil zeggen 5 in vaste fase nagecondenseerd polyethyleen teref talaat, worden nog altijd steeds belangrijker. Zo gébruikt men voor het maken van flessen en houders in de levensmiddelenindustrie, in de vaste fase nagecondenseerde polyethyleentereftalaat in de vorm van een granulaat.
De nacondensatie van polyethyleentereftalaat in de vaste fase is 10 op zichzelf bekend (Amerikaans octrooischrift 3.733.309). Het hoofd— probleem bij de nacondensatie van polyethyleentereftalaat is echter de verwijdering van de vluchtige stoffen, speciaal het acetaldehyde, dat zowel- als chemisch gebonden vinylester als ook fysisch opgelost aanwezig is.
15 Een nagecondenseerde polyester met een gehalte aan dit soort vluchtige en meestal ook sterk riekende verbindingen, zoals met name acetaldehyde, is voor de toepassing in de levensmiddelenindustrie, bijvoorbeeld als flessen ongeschikt.
Om deze vluchtige bestanddelen uit de polyester te verwijderen, 20 zijn reeds verschillende methoden voorgesteld. Zo beschrijft bijvoorbeeld Amerikaans octrooischrift 4.263.425 een begassing van polyethyleentereftalaat bij 200-220°C met inerte gassen, en het polyethyleen-tereftalaatgranulaat moet hieibij minder dan 25 mg/kg heresterings-katalysator of 20 mg/kg fosforzuur bevatten.
25 Het Amerikaanse octrooischrift 4.223.128 stelt een behandeling van vast polyethyleentereftalaat met lucht voor bij ca. 180-220°C.
De methodeivolgens deze beide octrooischriften leveren echter een nagecondenseerd polyethyleentereftalaat, waarvan het totale gehalte aan fysisch opgelost en chemisch gebonden acetaldehyde voor de huidige eisen 30 nog steeds te hoog is.
Er werd nu verrassenderwijze een continu procédé voor het bereiden van hoogmoleculaire polyester gevonden, waardoor het gehalte aan vluchtige bestanddelen, in het bijzonder het totale gewicht aan fysisch opgelost en chemisch gebonden acetaldehyde in deze polyesters, vergeleken met 8301405 * · - 2 - tot dusver bekende procédérs, aanmerkelijk kan worden verlaagd.
De uitvinding betreft dus een werkwijze voor het continu bereiden • van hoogmoleculaire polyesters, speciaal polycondensaten uit (cyclo)-alifatische diolen en, bij voorkeur aromatische, dicarbonzuren met een 5 zeer gering gehalte aan vluchtige bestanddelen, in het bijzonder aan een totaalgewicht aan fysisch opgelost en chemisch gebonden acetaldehyde, door een tweetrapsbehandeling van de polyester in vaste fase. Deze werkwijze heeft tot kenmerk, dat de polyester in een eerste trap met waterdamp of een waterdamphoudend, inert gas of lucht van 100-245°C wordt 10 behandeld en vervolgens in een tweede trap bij 200-245°C met een inert gas, bijvoorbeeld stikstof, en/of lucht bij normale druk of in vacuo wordt nagecondenseerd.
De genoemde polyesters kunnen uit de volgende diol- en dicarbon-zuurcomponenten zijn opgebouwd: 15 diolen: alkyleenglycolen, speciaal α,'ω-alkyleenglycolen, zoals ethyleen-, .
1,3-propyleen-, 1,4-butyleenglycol, voorts ook cyclohexaan-1,4-dimethylol, of cycloalkaandiolen, zoals cyclohexaan-1,4-dioli dicarbonzuren: tereftaal-, isoftaalzuur, naftaleendicarbonzuren, voorts adipine-, sebazinezuur enz.
20 Vanzelfsprekend komen oök mengsels van diolen en dicarbonzuren als- . mede mét. geringe hoeveelheden aan tri- en meervoudig functionele alcoholen respectievelijk carbonzuren voor een verknoping in aanmerking.
De veruit belangrijkste polyester van deze soort is polyethyleen-tereftalaat, en hiervan is in-het. vervolg uitsluitend sprake.
25 De verwijdering van het fysisch opgeloste acetaldehyde wordt als bekend door diffusieprocessen van het aldehyde uit het polyethyleenteref-. talaatgranulaat - bepaald; daarentegen moeten als bekend ter verwijdering van het chemisch gebonden acetaldehyde de vinylestergroepen in het poly-ethyleentereftalaat eerst in vrij acetaldehyde worden omgezet, hetgeen 30 bij de tot dusverre bekende methoden niet volledig is geslaagd. Bij afwezigheid van waterdamp kunnen de vinylestergroepen niet volledig reageren.
Verrassenderwijze werd nu gevonden, dat door een aanwezigheid van waterdamp volgens de uitvinding het fysisch opgeloste en chemisch gebon-35 den acetaldehyde vrijwel kwantitatief zonder ongunstige invloeden op het 8301405 - 3 - polyestergranulaat uit dit laatste kan worden verwijderd.
Ter bepaling van het totale gehalte aan fysisch opgelost en chemisch gebonden acetaldehyde werd een nieuwe analysemethode ontwikkeld.
Bij deze nieuwe analytische bepalingsmethode van het totale gehalte 5 aan fysisch opgelost en chemisch gebonden acetaldehyde wordt het poly-estermonster gemalen (0,35-1 mm), in een glazen fles met een tiênvoudige hoeveelheid zuurstofvrij water gemengd en met een met teflon beklede rubberstop gesloten. Deze fles wordt daarna 17 uren op 120°C verhit. Na afkoelen van de fles wordt een monster van de waterige oplossing genomen 10 en op zijn gehalte aan acetaldehyde volgens de head-space-gaschromato-grafie of een colorimetrische methode geanalyseerd.
De nieuwe analysemethode maakt een kwantitatieve bepaling van het fysisch opgeloste en chemisch gebonden acetaldehyde in polyesters mogelijk.
15 Tot dusver bekende analysemethoden voor het bepalen van het acetal- dehydegehalte in polyesters zijn bijvoorbeeld in Offenlegungsschrift 2.834.161 en Amerikaans octrooischrift 4.223.128 beschreven. Volgens het Offenlegungsschrift 2.834.162 wordt een monster gemalen polyester in een glazen kolf met een rubber dop opgesloten. De in de kolf aanwezige 20 lucht wordt door stikstof vervangen. Daarna wordt de kolf 90 minuten op 150°C verhit en een monster van het acetaldehyde-stikstof-mengsel gaschromatografisch op acetaldehyde geanalyseerd.
De in Offenlegungsschrift 2.834.162 beschreven methode is overeenkomstig de analysemethode van Amerikaans octrooischrift 4.233.128.
25 De bekende acetaldehydébepalingsmethoden registreren slechts een deel van het acetaldehyde in de polyester. Zo werd in het kader van de beide analysemethoden (de bekende en de hier nieuw ontwikkelde methode) een handels-polyethyleenterëftalaat-fles-granulaat (HOECHST M81E) volgens de bekende analysemethode op acetaldehyde onderzocht en hierbij een acetal-30 dehydegehalte van 2,6 mg/kg gevonden, hetgeen dus met de opgave van de producent overeenstemt (acetaldehyde, ppm < 2, max. 3).
Daarna werd hetzelfde granulaat volgens de bovenbeschreven nieuwe analysemethode op acetaldehyde onderzocht en hierbij een totaal acetal-dehydegehalte van 9,4 mg/kg gevonden.
35 De uitvinding betreft dus bij voorkeur een werkwijze voor het 8301405 - 4 - continu bereiden van hoogmoleculair polyethyleentereftalaat. met een totaalgehalte aan opgelost en gebonden acetaldehyde beneden 3 mg/kg, door een tweetrapsbehandeling van dit polyethyleentereftalaat, dat een aanvankelijke intrinsieke viscositeit van ten minste 0,35 bezit en bij 5 voorkeur de granulaatvorm heeft, in de vaste fase. Deze voorkeurswerkwijze heeft tot kenmerk, dat het polyethyleentereftalaat in een eerste trap met waterdamp of een waterdamphoudend inert gas en/of lucht bij 100-245°C wordt behandeld en daarna in een tweede trap bij 200-245°C met inert gas en/of lucht wordt nagecondenseerd.
10 De eerste trap laat men bij voorkeur zo Icing duren* tot het totale • gehalte aan fysisch, opgelost en chemisch gebonden acetaldehyde aan het eind van deze trap minder is dan 20, bij voorkeur minder dan 10, liefst 5 mg bedraagt, hetgeen men door het nemen van een monster op de betreffende plaats van de apparatuur en door een analyse van dit monster vol-15 gens de bovenweergegeven nieuwe analysemethode kan vaststellen.
In de eerste trap wordt bij voorkeur zuivere waterdamp gebruikt; het is echter ook mogelijk een mengsel van waterdamp en lucht en/of inerte gassen toe te passen.
De tweede trap vindt als gebruikelijk plaats onder inert gas en/of 20 lucht (liefst een inert gas, in het bijzonder stikstof).
Als apparatuur gebruikt men bij voorkeur de gebruikelijke reactoren, waarbij de eerste en de tweede trap of wel in êên enkele reactor (tweezone-reactor) of in een uit twee gescheiden delen bestaande reactor voor de beide trappen apart worden uitgevoerd. Over het algemeen zijn de 25 tweedelige reactoren gunstiger gebleken. Hierbij wordt in het (in de reactierichting gezien), eerste reactordeel de waterdamp (eventueel gemengd met inert gas en/of lucht) telkens bij de weergegeven temperatuur ingeleid.
Bij een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige werkwijze 30 gaat men als volgt te werk (zie fig. 1).
Een granulaat uit een in de textielindustrie gebruikelijk polyethyleentereftalaat (waarvan het totale acetaldehydegehalte in de grootteorde van ca. 100 mg/kg ligt) wordt door de af vulopening 1 in reactordeel 2, waarin de eerste trap verloopt, geleid en valt door zijn 35 eigen gewicht in tegenstroom met stoom van 240°C naar beneden. De water- 8301405 - 5 - - damp stroomt bij 3 in het reacto ronderdeel 2 binnen, sleept het acetaldehyde mee en stroomt bij 4 weer naar buiten. Dit reactoronderdeel bevat een afsluitbare opening 5 voor het nemen van monsters ter analyse van het totale acetaldehydegehalte.
5 Vervolgens passeert het granulaat bij voorkeur een sluis 6 en treedt dan in het tweede reactoronderdeel 7 binnen, waarin de naconden-satie plaatsvindt. Deze word:volgens de gebruikelijke methode in tegenstroom met inert gas en/of lucht uitgevoerd. Dit reactoronderdeel 7 bevat een inlaat 8 en een..uitlaat 9 voor het inerte gas en/öf lucht 10 alsmede een bij voorkeur als sluis uitgevóerde uitlaat 10 voor het eindprodukt.
Volgens de onderhavige werkwijze verkrijgt men een nagecondenseerd polyethyleentereftalaat met een totaalgehalte aan fysisch opgelost en chemisch gebonden acetaldehyde van minder dan 3 mg/kg en met een intrin-15 sieke viscositeit van gewoonlijk ten minste 0,7, hetgeen niet kon worden verwacht.- Onverwachterwijze verkrijgt men door deze nieuwe werkwijze een.polyethyleentereftalaat met de gewenste en benodigde intrinsieke viscositeit, waarbij verrassenderwijze geen belangrijke verlenging van de nacondensatieduur nodig is. Daarbij komt nog., dat het totale acetalde-20 hyde door de onderhavige werkwijze veel effectiever (nagenoeg kwantitatief) kan worden verwijderd, dan dit volgens de tot dusver gebruikelijke methodenhet geval was. Aldus verkrijgt men volgens de uitvinding een polyethyleentereftalaat, dat dank zij de genoemde hoge condensatiegraad en de praktisch volledige afwezigheid van acetaldehyde (en andere 25 vluchtige stoffen) voortreffelijk geschikt is voor toepassing in de levensmiddelenindustrie, in het bijzonder voor het vervaardigen van flessen en folies.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding nader toe.
VOORBEELDEN I - VII (met tabel) 30 50 kg per uur polyethyleentereftalaat-granulaat (intrinsieke vis cositeit 0,668? totaal acetaldehydegehalte 76 mg/kg) werden (fig. 1) door de invoer 1 in het bovenste reactoronderdeel 2 binnengeleid. Dit reactoronderdeel stond onder tegenstroom van stoom met een temperatuur van 240°C, die bij 3 binnen en bij 4 naar buiten stroomt.
830 1 40 5 - 6 -
Het granulaat passeerde vervolgens de sluis 6 en kwam in reactor-onderdeel 7, dat onder een stikstoftegenstroom van 240°C stond. Deze stikstof stroomde hierbij bij 8 binnen en bij 9 naar buiten. Vervolgens werd het granulaat bij de als sluis uitgevoerde uitlaat 10 afgevoerd.
5 Men verkreeg een nagecondenseerd polyethyleentereftalaatgranulaat met de in de volgende tabel weergegeven eigenschappen, dank zij welke het zeer geschikt was in de levensmiddelenindustrie, in het bijzonder voor het vervaardigen van flessen.
8301405 - 7 -
SS
10 "’j -Η O 04 t~- Ό VO O O
n <5 ® m -v ^ oi m -a1 σ> η ω ï+S5o <n co co oo ω ω ω co Λ ·π jj ra oooooo o ® g s -η ra Η -Η >____________ ‘ ?S 1 g S5 5 5 g e g 04 m 5 S τρνοΓ^ωσι^· 'a* ® _i , m Si ------ w 2
3 ffl 'j Ό ft OOOOOO ^ O
ft §1 sè 2 8 Ö 3 -S S 1 e· 2 ® --—- ““ o N , 4J 4J Ό m ® ü i σ> «2 λ 3 °1 § Z? « H § OOOOOO O CS > OJ 3 > 3 -U VO VO O O vo O - ® 14 Λ ,£ 3 3 cscnmnnn en -η O' 4J *P«* id C . o » > P O' a e · 5__ o p O' $ o A 3
^ u rIO o -M
Ss o o 3 <-i H 3 C N if Ji ö .· P © Ό SJ.Ö O Ή -n dP 3 s © & u oooomm o £ n J 3 H 2 O rpfnnnmm ^ ^ S Λ η ^
P I 04 04 04 04 04 04 04 » 5 g M
. SS * © ? a
Η-μ IT) H 4J O S
H - --------—= „ dj dj. ^ 3 . — - Λ ----- o ra g Ό < © . ι . θ' © ft u &· ra λ ® n c o» s ®
8· Φ Q) (Ο-U
1-4§ |-) - P g Ό 3 β 3 » (! (d -i S-4 5 e 12 ff +» 3 p ·· © , s|3s g ^ r | s 1 * ® 10 I o. “I o. “1 “1 “i § c§ S c
SrtiC'rt lfï P* 'd* iiS^rSS
§ ό s i § ^ _ - SS.aê£ g s3 § 2 __—---- O 3 _ 0) — _ a o o ό ra o Ξ. -i Λ Μ Λ S' 27 \ 5-4 0 1-4 S Tl CU 5 0 ^^<2« f -1 © <w >
m 3 2 Μ P O W C
cS^C 3 LD in in o O O oj Μ -H ft *h •w k 3 3 3 ^ T-t -rt 04 04 04 Idomraii ri Hl « n p p ^ 5 2 ï ï v ®>>ö'a ss0*®h o--—-—--id θ' ® Ό ® I i s ^ - s· S s S a o' -2 « > ft 3 3 w _ S' rt ·£ ·—· ·— —* ·— § ι <β α oooooo p cs m d I 14 H O •S'fnescT'VOO»
ϋ ΟΙ II ή 04 04 04 —1 P P
© M ft ft p p s s § «S C U 3 ld 3 Η P > Φ Λ - -7=Z--fl' . en
η Η H
ti Η Η > W H
o HHHH>> >
O
> 8301405
Claims (3)
1. Werkwijze voor het continu bereiden van hoogmoleculaire polyesters, speciaal polycondensaten uit (cyclo)alifatische diolen en, bij voorkeur aromatische, dicarbonzuren met een zeer gering gehalte aan vluchtige bestanddelen door een tweetrapsbehandeling van de polyester 5 in de vaste fase, met het kenmerk, dat de polyester in een eerste trap met waterdamp 'of waterdamphoudend inert gas of lucht van 100-245°C wordt behandeld en daarna in een tweede trap bij 200-245°C met een inert gas en/of lucht bij normale druk of in vacuum wordt nagecondenseerd.
2. Werkwijze voor het continu bereiden van hoogmoleculair poly-10 ethyleentereftalaat met een totaalgehalte aan fysisch opgelost en chemisch gebonden acetaldehyde’beneden 3 mg/kg door een tweetrapsbehandeling van dit polyethyleentereftalaat, dat een aanvankelijke intrinsieke viscositeit van ten minste 0,35 bezit, in de vaste fase, met het kenmerk, dat dit polyethyleentereftalaat in een eerste trap met waterdamp of 15 waterdamphoudend inert gas of lucht bij 100-245°C wordt behandeld en daarna in een tweede trap bij 200-245°C met een inert gas en/of lucht wordt nagecondenseerd.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de water-dampbehandeling (eerste trap) zo lang duurt, dat het totaal acetaldehyde- 20 gehalte in het polyethyleentereftalaat tegen het einde van deze trap minder bedraagt dam 20, liefst minder dan 10 mg/kg. 8301405
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2400/82A CH656391A5 (de) | 1982-04-21 | 1982-04-21 | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen polyestern. |
| CH240082 | 1982-04-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8301405A true NL8301405A (nl) | 1983-11-16 |
| NL190584B NL190584B (nl) | 1993-12-01 |
| NL190584C NL190584C (nl) | 1994-05-02 |
Family
ID=4232895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8301405A NL190584C (nl) | 1982-04-21 | 1983-04-21 | Werkwijze voor het bereiden van hoogmoleculaire polyesters. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE896505A (nl) |
| CH (1) | CH656391A5 (nl) |
| DE (1) | DE3314149C2 (nl) |
| ES (1) | ES8406519A1 (nl) |
| FR (1) | FR2525614B1 (nl) |
| GB (1) | GB2118565B (nl) |
| IT (1) | IT1167628B (nl) |
| NL (1) | NL190584C (nl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3503330A1 (de) * | 1985-02-01 | 1986-08-07 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur verminderung des geruchs von polyesterharzen und deren verwendung |
| IT1188204B (it) * | 1985-11-19 | 1988-01-07 | Cobarr Spa | Procedimento per la riduzione del tenore di acetaldeide in contenitori biorientati ottenuti da preforme di polietilene tereftalato |
| IT1211471B (it) * | 1987-07-24 | 1989-11-03 | Cobarr Spa | Procedimento per la riduzione di impurezze di resine poliesteri |
| DE3811449A1 (de) * | 1988-04-06 | 1989-10-19 | Bayer Ag | Verfahren zur verminderung der fogentwicklung durch weichmacher in kunststoffen |
| US5538343A (en) * | 1995-03-06 | 1996-07-23 | E. I. Du Pond De Nemours And Company | Apparatus and method for liquid mixing employing nip zones |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE930231C (de) * | 1952-07-23 | 1955-07-11 | Basf Ag | Herstellung von hochschmelzenden linearen Polyestern aus aromatischen Dicarbonsaeuren |
| NL96018C (nl) * | 1957-02-20 | |||
| US3544525A (en) * | 1968-03-26 | 1970-12-01 | Allied Chem | Process for crystallization,drying and solid-state polymerization of polyesters |
| DE1770410A1 (de) * | 1968-05-14 | 1972-03-09 | Glanzstoff Ag | Verfahren zur Erhoehung des Molekulargewichts von Polyester |
| DE1804119A1 (de) * | 1968-10-19 | 1970-06-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyester |
| US4223128A (en) * | 1978-05-16 | 1980-09-16 | Celanese Corporation | Process for preparing polyethylene terephthalate useful for beverage containers |
| JPS5643324A (en) * | 1979-09-18 | 1981-04-22 | Nippon Ester Co Ltd | Production of polyester chip |
| US4254253A (en) * | 1980-02-21 | 1981-03-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of high molecular weight polyester |
| DD149939A1 (de) * | 1980-03-31 | 1981-08-05 | Eberhard Mueller | Verfahren zum abtrennen fluechtiger bestandteile aus polymerschmelzen |
| JPS5744624A (en) * | 1980-09-01 | 1982-03-13 | Hitachi Ltd | Apparatus for solid phase polymerization of polyester |
-
1982
- 1982-04-21 CH CH2400/82A patent/CH656391A5/de not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-04-06 IT IT48053/83A patent/IT1167628B/it active
- 1983-04-19 BE BE0/210585A patent/BE896505A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-04-19 DE DE3314149A patent/DE3314149C2/de not_active Expired
- 1983-04-20 ES ES521661A patent/ES8406519A1/es not_active Expired
- 1983-04-20 FR FR8306489A patent/FR2525614B1/fr not_active Expired
- 1983-04-20 GB GB08310663A patent/GB2118565B/en not_active Expired
- 1983-04-21 NL NL8301405A patent/NL190584C/nl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES521661A0 (es) | 1984-07-01 |
| NL190584C (nl) | 1994-05-02 |
| IT8348053A0 (it) | 1983-04-06 |
| CH656391A5 (de) | 1986-06-30 |
| DE3314149A1 (de) | 1983-11-03 |
| ES8406519A1 (es) | 1984-07-01 |
| NL190584B (nl) | 1993-12-01 |
| FR2525614A1 (fr) | 1983-10-28 |
| DE3314149C2 (de) | 1991-06-27 |
| GB2118565A (en) | 1983-11-02 |
| GB8310663D0 (en) | 1983-05-25 |
| GB2118565B (en) | 1985-12-11 |
| FR2525614B1 (fr) | 1986-12-26 |
| BE896505A (fr) | 1983-08-16 |
| IT1167628B (it) | 1987-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yamagishi et al. | Development of a novel photochemical technique for modifying poly (arylsulfone) ultrafiltration membranes | |
| CA2458639C (en) | Heat recovery in the production of ethylene oxide | |
| US6677482B2 (en) | Method of manufacturing (meth) acrylic acid | |
| EP3077091A2 (en) | Nanofiltration membranes and methods of use | |
| KR890017219A (ko) | 실질적으로 퍼플루오로옥시에틸렌 및 퍼플루오로옥시프로필렌 단위로 구성된 퍼플루오로폴리에테르의 개선된 제조 방법 | |
| NL8301405A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van hoogmoleculaire polyesters. | |
| JPS58149914A (ja) | ポリヒドロキシポリエ−テルの製造法 | |
| US4348540A (en) | Manufacture of aqueous formaldehyde | |
| EP0079322B1 (en) | Manufacture of aqueous formaldehyde | |
| EP0826711A3 (en) | Preparation process of aliphatic polyester | |
| AU700831B2 (en) | A process for the continuous preparation of aqueous formaldehyde solutions | |
| US6864345B2 (en) | Process and apparatus for producing polyethylene terephthalate | |
| EA005007B1 (ru) | Способ очистки меламина | |
| EP0375968A2 (en) | Improved method for preparing low odor polyphenylene ether resin | |
| CN1009163B (zh) | 沸石的再生方法 | |
| US7223830B2 (en) | Method and device for the production of polytrimethylene terephthalate | |
| JPH04224825A (ja) | 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂の処理法 | |
| JPS6213933B2 (nl) | ||
| JP3587947B2 (ja) | 脱臭されたポリエステルポリオールの製造方法 | |
| JPS58199703A (ja) | ヨウ化水素の回収方法 | |
| US1210491A (en) | Process of artificially seasoning wood. | |
| CN114057617A (zh) | 3-甲硫基丙醛的制备方法 | |
| US3646128A (en) | Oxidation of butane | |
| Korshak et al. | Investigation of the polycyclocondensation of acetyl compounds | |
| CN112358378A (zh) | 一种新戊二醇的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19991101 |