NL8301280A - Kleefmiddelmengsel, samengestelde struktuur en werkwijze voor het vervaardigen van een samengestelde struktuur. - Google Patents
Kleefmiddelmengsel, samengestelde struktuur en werkwijze voor het vervaardigen van een samengestelde struktuur. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8301280A NL8301280A NL8301280A NL8301280A NL8301280A NL 8301280 A NL8301280 A NL 8301280A NL 8301280 A NL8301280 A NL 8301280A NL 8301280 A NL8301280 A NL 8301280A NL 8301280 A NL8301280 A NL 8301280A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- composite structure
- structure according
- polyethylene
- adhesive mixture
- ethylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
4 ® V· -1- 23111/Vk/mb
Korte aanduiding: Kleefmiddelmengsel, samengestelde struktuur en werkwijze voor het vervaardigen van een samengestelde struktuur.
5 De uitvinding heeft betrekking op een kleefmiddelmengsel. De uitvinding heeft verder betrekking op een samengestelde struktuur en op een werkwijze voor het vervaardigen van een samengestelde struktuur. Hengsels bestaande uit polyethyleen met een hoge dichtheid (HDPE) of ethyleenvinylacetaatcopolymeren (EVA) met polyethyleen met een hoge 10 dichtheid, geënt met geschikte onverzadigde carbonzuren of zuurderivaten ter verkrijging van een hechting met polaire polymeren zoals Nylon 6 zijn bekend (Amerikaanse octrooien 4.087.587 en 4.087.588).
Dergelijke mengsels hebben echter één of meer van de volgende nadelen: de multilaagstruktuur heeft de neiging om los te komen in 15 kokend water of onder het vriespunt, het kleefmiddelmengsel heeft vaak een lage doorschijnendheid en soms is de hechting van het mengsel aan een van de substraten slecht.
De verbeteringen dïe zijn verkregen volgens de uitvinding zijn: een voortreffelijke bindingssterkte met het substraat of de substraten, 20 een hechtingsstabiliteit zowel in kokend water als bij het vriespunt, een goede helderheid, economische voordelen doordat het niet nodig is om dure zeer polaire copolymeren van polyolefines te gebruiken en het niet langer nodig zijn van additionele hechtlagen wanneer niet gemodificeerde polyolefines worden gebonden aan hiervan afwijkende substraten.
25 Een uitvoeringsvorm volgens de uitvinding is het verkrijgen van hechtmiddelmengsels bestaande uit gemodificeerde polyolefineharsen, waarbij de mengsels een verbeterde hechting hebben ten aanzien van substraten en met name polaire substraten zoals metalen, glas, papier, hout en polaire polymeren zoals polyamiden, polyurethanen, copolymeren 30 van olefines met vinylesters (als zodanig of verzeept), polycarbonaten en dergelijke. Deze mengpolymeren hebben een hoog smeltpunt en de samengestelde strukturen, gevormd met deze polymeren, geven geen verandering aan de vorm wanneer ze worden ondergedompeld in kokend water. Deze polymeren kunnen volgens een bekende werkwijze worden toegepast, waarbij 35 ze worden gebruikt om ongelijke materialen te combineren. Voorbeelden van dergelijke bewerkingen zijn lamineren, co-extrusie, poedercoating, extrusiecoating, vormgeving door blazen en dergelijke.
8301280 /s s# t l -2- 23111/Vk/mb
Het kl'eefmiddelmengsel volgens de uitvinding wordt hierdoor gekenmerkt, dat het bestaat uit a) polyethyleen met een mediale dichtheid, b) lineaire polyethyleen met een lage dichtheid en c) HDPE-polymeer, ge-ent met, of in de hoofdketen bevattende carbonzuren of derivaten hiervan.
5 Polyethyleen met een mediale dichtheid wordt verder aangegeven als MDPE en de derivaten van de carbonzuren kunnen zijn anhydriden, esters, amides en dergelijke. De toevoeging van het lineaire polyethyleen met een lage dichtheid als mengcomponent bevordert verrassenderwijs de hechting van het mengsel aan het polaire substraat.
10 De nieuwe mengsels hebben een voortreffelijke kleefkracht ten aanzien van polyolefines en ten aanzien van diverse substraten zoals polaire polymeren met name Nylon en andere polyamiden, ethyleen-vinyl-alcoholcopolymeren, ethyleen-vinylestercopolymeren, polyesters, poly-vinylalcohol, polyurethaan, polyureumverbindingen en andere carbonyl-15 houdende polymeren, metaal, glas, papier, hout en dergelijke. Voorbeelden van de metalen zijn aluminium, staal, koper, ijzer en dergelijke.
De samengestelde strukturen omvatten deze mengsels en kunnen worden vervaardigd volgens de algemeen gebruikelijke werkwijzen. Voorbeelden van dergelijke werkwijzen zijn co-extrusie, lamineren, coaten 20 of een combinatie van deze bewerkingen of elke andere werkwijze die voor een deskundige op dit gebied bekend is.
De verkregen samengestelde struktuur kan de vorm hebben van een film, houder, laag, fles, buis en dergelijke.
De uitdrukking “onverzadigde carbonzuren of zuurderivaten" 25 toegepast voor het enten omvat onverzadigde carbonzuren, anhydriden, esters, amiden en elke andere zuurderivaat.
De uitdrukking “polyethyleen met een hoge dichtheid11 (HDPE) is in deze samenhang gebruikt als keten waarop het enten plaatsheeft, en deze omvat homopolymeren van etheen en copolymeren hiervan met propeen, 30 buteen, hexeen, octeen en andere onverzadigde alifatische koolwaterstoffen. Bij voorkeur heeft het polyethyleen met een hoge dichtheid een 3 dichtheid van 0,930-0,970 g/cm . Ook verdient het soms de voorkeur om het enten uit te voeren op mengsels van twee of meer van de bovenvermelde homopolymeren en copolymeren.
35 De uitdrukking “polyethyleen met een mediale dichtheid" (MDPE), gebruikt voor één van de mengcomponenten omvat ethyleenpolymeren met een 3 dichtheid van 0,93-0,94 g/cm , die zijn vertakt en gewoonlijk worden bereid onder hoge drukomstandigheden.
8301280 ( -3- 23111/Vk/mb
De uitdrukking "lineair polyethyleen met een lage dichtheid" (LLDPE), gebruikt voor de andere mengcomponent omvat copolymeren van etheen met één of meer van de onverzadigde alifatische koolwaterstoffen zoals propeen, buteen, hexeen, 4-methylpenteen-l, octeen-1, met een 5 dichtheid van 0,91-0,94 g/cm en een smeltpiek van 100°-135 °C. Deze LLDPE-polymeren worden in het algemeen bereid onder toepassing van katalysatoren op basis van overgangsmetalen zoals verbindingen van titaan, aluminium, chroom en dergelijke. Het verdient de voorkeur om . 3 LLDPE te gebruiken met een dichtheid van 0,91-0,93 g/cm met een smelt-10 index van 0,5-5 g/10 minuten.
Deze lineaire polyethyleensoorten met een lage dichtheid hebben een uniek aantal eigenschappen waardoor ze zich onderscheiden van zowel conventioneel polyethyleen met een lage dichtheid (LDPE) als polyethyleen met een hoge dichtheid. Vanwege de werkwijzen waarmee 15 polyethyleensoorten met een lage dichtheid worden bereid zijn deze sterk vertakt, waardoor ze de neiging hebben om op zichzelf spiralen te vormen. De lineaire materialen met een lage dichtheid hebben anderzijds, zoals de naam aangeeft, zeer weinig van deze vertakkingen met een korte keten en hebben op de keten juist vertakkingen met een korte 20 keten, geïntroduceerd door de toepassing van een coraonomeer.
Deze lineaire struktuur maakt het mogelijk dat het polymeer zich beter uitstrekt en ook. makkelijker mengt met andere polymeren. Het gebied voor de dichtheid van lineaire polyethyleensoorten met een lage 3 dichtheid ligt tussen 0,91 en 0,939 g/cm . Hierdoor verschilt LLDPE van 3 25 HDPE, waarvan de dichtheid ligt tussen 0,94 en 0,97 g/cm . De struktuur van het lineaire polyethyleen met een lage dichtheid verschilt van de materialen met een hoge dichtheid doordat deze aanzienlijk meer comonomeren bevat dan polyethyleencopolymeren met een hoge dichtheid, hetgeen leidt tot een hoge mate van vertakkingen met een korte keten. Dit 30 verschil in struktuur bewerkstelligt dat de eigenschappen verschillen van HDPE en LDPE.
Lineariteit leidt tot een goede treksterkte en scheureigen-schappen terwijl vertakking leidt tot taaiheid, bestandheid tegen doorprikken en scheursterkte, slagsterktebij lage temperatuur, lage werking 35 en voortreffelijke bestandheid tegen ontstaan van scheuren door spanningen die worden uitgeoefend door de omgeving. Deze verschilpunten ten opzichte van conventionele polyethyleen met een lage dichtheid en polyethyleen met een hoge dichtheid zijn er de oorzaak van dat LLDPE wordt 8301280 *· β -4- 23111/Vk/mb aangegeven als een derde generatie polyethyleen, hetgeen een afwijkend materiaal is, met name een hybride met de eigen set eigenschappen. Door deze specifieke set met eigenschappen kan men deze niet zonder meer extrapoleren en voorspellen, met name niet wanneer het materiaal wordt 5· gecombineerd met andere polymeren op basis van het gedrag van HDPE of LDPE in mengsels. Daarom was het verrassend te bemerken dat deze materialen, wanneer ze werden gebruikt in de keten in entcopolymeren de mogelijkheid géven om eigenschappen te verkrijgen die niet mogelijk waren met ketens van LDPE of HDPE.
10 De onverzadigde carbonzuren of zuuranhydriden die worden toegepast als entmonomeren omvatten verbindingen zoals acrylzuur, methacrylzuur, fumaarzuur, maleïnezuur, maleinezuuranhydride, 4-methyl-cyclohex-4-een-l,2-dicarbonzuuranhydride, bicyclo(2,2,2)oct-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, 1,2,3,4,5,8,9,10-octahydronafthaleen-2,3-dicarbon-15 zuuranhydride, 2-oxa-l,3-diketospiro(4,4)non-7-een, bicyclo(2,2,l)hept- 5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, maleopimaarzuur, tetrahydroftaalzuur-anhydride, x-methylbicyclo(2,2,1)hept-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, x-methylnorborn-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, norborn-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, Nadic-anhydride, methyl-Nadic-anhydride, Himic-20 anhydride, methyl-Himic-anhydride en andere samengestelde ringmonomeren zoals beschreven in de Amerikaanse octrooien 3.873.643 en 3.882.194.
Monomeren die gecoënt zijn, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooi 3.882.194 zijn eveneens geschikt voor de bereiding van entcopolymeren volgens de uitvinding.
25 Als geconjugeerde onverzadigde esters die geschikt zijn voor de coënting kunnen worden genoemd dialkylmaleaten, dialkylfumaraten, dialkylitaconaten, dialkylmesaconaten, dialkylcitraconaten, alkylacrylaten, alkylcrotonaten, alkyltiglaten en alkylmethacrylaten, waarbij de alkyl-groep alifatische, aryl-alifatische en cycloalifatische groepen voor-30 stelt met 1-12 koolstofatomen. Esters die met name geschikt zijn bij de copolymeren die gecoënt zijn volgens de uitvinding zijn dibutylmaleaat, diëthylfumaraat en dimethylitaconaat. Van de zuren en zuuranhydriden die met name geschikt zijn de copolymeren die gecoënt zijn volgens de uitvinding zoals maleinezuuranhydride, fumaarzuur, x-raethylbicyclo(2,2,l)-35 hept-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride en bicyclo(2,2,l)hept-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride te noemen.
Het is vaak gewenst om meer dan één monomeer te gebruiken in één of beide klassen van de monomeren ten einde de fysische eigenschappen 8301280 ·* —. φ. .
-5- 23111/Vk/mb van de eindprodukten te regelen. De werkwijze bestaat in het algemeen uit het verwarmen van een mengsel van het polymeer of de polymeren en het monomeer of monomeren, met of zonder oplosmiddel. Het mengsel kan worden verwarmd tot boven het smeltpunt van het polyolefine met of zonder 5 katalysator. Zodoende heeft het enten plaats in aanwezigheid van lucht, hydroperoxiden, andere vrije radikaalkatalysatoren of bij voorkeur in het nagenoeg afwezig zijn van deze stoffen, waarbij het mengsel wordt gehandhaafd bij v'erhoogde temperaturen en (indien geen oplosmiddel wordt gebruikt^ bij voorkeur onder hoge schuifspanning.
10 Een geschikte werkwijze voor het uitvoeren van de reactie is de voormenging van de stoffen en het vervolgens extruderen van de samen-* stelling door een verwarmde extruder. Andere mengorganen zoals een Brabender-menger, een Banbury-menger, rolmolen en dergelijke, kunnen ook voor deze werkwijze worden toegepast. Ten einde een onnodige ver-15 hoging van het molekuulgewicht te voorkomen met de mogelijkheid van een verknoping bij verhoogde temperatuur, is het gewenst de reactie uit te voeren in een gesloten vat. Een conventionele enkelvoudige of meervoudige schroefextruder maakt dit resultaat mogelijk zonder het gebruik van hulpinrichtingen en daarom is dit met name een gewenst reactievat.
20 De ent- en coëntcopolymeren worden gewonnen volgens een methode of systeem waarbij het entcopolymeer, dat is bereid,wordt afgescheiden of toegepast. Zodoende omvat dit het winnen van het copolymeer in de vorm van neergeslagen vlokken, korrels, poeder en dergelijke evenals de verdere chemisch gereageerde of gemengde korrels, poeders 25 en dergelijke, of in de vorm van gevormde voorwerpen, die direkt zijn gevormd uit het verkregen copolymeer.
De verkregen copolymeren blijken te bestaan uit ongeveer 70-99,95 gew.Z polyethyleen en ongeveer 0,05 tot 30 gew.Z onverzadigd zuur of zuuranhydride of mengsels hiervan.
30 De coëntcopolymeren bestaan uit ongeveer 50-99,9 gew.Z poly olefine, ongeveer 0,05-25 gew.Z onverzadigd zuur of zuuranhydride of mengsels hiervan en ongeveer 0,05 tot 25 gew.Z van de onverzadigde esters en mengsels hiervan. Deze verkregen entcopolymeren zijn in staat om te worden gemengd of in reactie gebracht met een groot aantal andere 35 stoffen om het copolymeer verder te modificeren.
Kleefmiddelmengsels volgens de uitvinding kunnen worden toegepast in samenstellingen die polaire substraten bevatten zoals Nylon, ethyleen-vinylalcoholcopolymeren (EVOH), polyvinylalcohol (PVA), 8301280 _ -6- 23111/Vk/rab polyester, polyurethaan, metalen en dergelijke. Deze samenstellingen kunnen enkel bestaan uit twee lagen of ze kunnen drie of meer lagen omvatten met materialen die hechten aan de laag die is toegevoegd aan de struktuur. Zo kunnen bijvoorbeeld polyolefinen zoals polyethyleen 5 (PE) comonomeren, ionomèren, ethyleen-vinylacetaatcopolyraeren (EVA) of ethyleencopolymeren met andere monomeren en polypropyleen (PP) in deze lagenworden toegepast. Het is duidelijk dat veel combinaties kunnen worden vervaardigd door een deskundige op dit gebied onder toepassing van de bovenvermelde uitgangspunten.
10 De werkwijzen voor het samenbrengen kunnen lamineren, co- extrusie, extrusie-lamineren, coëxtrusiecoating of een andere werkwijze omvatten voor het samenbrengen van ongelijke materialen ter vorming van een samengestelde struktuur, zoals voor een deskundige bekend zal zijn.
Enkele voorbeelden van deze samenstellingen zijn: kleefmiddel 15 volgens de uitvinding/Nylon, kleefmiddel/polyethyleen, kleefmiddel/poly-ester, kleefmiddel/ethyleen-vinylacetaatcopolymeer, kleefmiddel/ethyleen-vinylalcoholcopolymeer, kleefmiddel/aluminium, kleefmiddel/staal, kleef-middel/glas, kleefmiddel/hout, kleefmiddel/leer, polyolefine/kleefmiddel/ Nylon, polyolefine/kleefmiddel/EVOH, polyolefine/ionomeer/kleefmiddel/ 20 Nylon, kleefmiddel/Nylon/kleefmiddel/polyolefine, polyolefine/kleef- middel/EVOH/kleefmiddel/polyolefine, polyolefine/kleefmiddel/polyester, EVA/kleefmiddel/EVOH, EVA/kleefmiddel/polyester, polyolefine/kleef-middel/polyester/kleefmiddel/ en polyolefine/kleefmiddel/polyester/kleef-middel/polyolefine.
25 Voorbeelden van andere combinaties zijn aluminium/kleefmiddel/ aluminium of kleefmiddel/aluminium/kleefmiddel of polyolefine/kleefmiddel/ aluminium/kleefmiddel/polyolefine. Andere metalen zoals koper, staal, messing en dergelijke kunnen ook worden toegepast. Ongelijke metalen als voorbeelden zijn aluminium/kleefmiddel/koper, aluminium/kleefmiddel/ 30 staal, aluminium/kleefmiddel/messing en dergelijke. Men kan ook combinaties verkrijgen waarbij men metaal/kleefmiddel/polair polymeer heeft. Voorbeelden hiervan kunnen zijn aluminium/kleefmiddel/Nylon of aluminium/ kleefmiddel/EVOH of staal/kleefmiddel/Nylon/kleefmiddel/staal. Ook hierbij geldt dat een deskundige op dit gebied een aantal combinaties 35 kan vinden gebaseerd op de bovenvermelde uitgangspunten.
De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt voor het vervaardigen van een groot aantal verschillende bruikbare voorwerpen. Deze kunnen worden gebruikt als verpakkingsfilm, onder 8301280 '* - —· .1% -7- 23111/Vk/mb blazen gevormde flessen, gecoëxtrudeerde lagen, die thermogevormd kunnen zijn tot een houder, deklaag op glazen flessen of hout of metaal of zelfs om twee metalen met elkaar te verbinden of om gelijke metalen of ongelijke metalen te vormen tot een laminering.
5 Bij het bereiden van de mengsels volgens de voorbeelden die hierna zullen worden gegeven, op basis van de vermelde entcopolymeren, ethyleenpolymeren met een mediale dichtheid en lineair polyethyleen met een lage dichtheid, kan elke menginrichting of techniek worden toegepast.
Als voorbeeld kunnen mengsels worden bereid in een elektrisch verwarmde 10 Brabender Plasticorder met een mengkop onder toepassing van een roltype menger ouder de volgende omstandigheden: temperatuur: 163 °C, rotorsnelheid: 120 omwentelingen per minuut en mengtijd: 10 minuten na flux.
Alle mengsels bevatten bij voorkeur een omhulling met een 15 anti-oxidatiemiddel.
In de meeste voorbeelden werden de verkregen mengsels onder samendrukken gevormd tot een film met een dikte van ongeveer 0,13-0,14 om.
De films werden vervolgens onder verwarmen aangebracht op het substraat gedurende een hiertoe geschikte tijd en bij een hiertoe geschikte tempera-20 tuur.
De afkortingen vermeld in de voorbeelden zijn: EVA - ethyleen-vinylacetaatcopolymeren, EV0H - ethyleen-vinylalcoholcopolymeren, HDPE - polyethyleen met een hoge dichtheid, 25 HDPEg - HDPE ent-copolymeer, LDPE - polyethyleen met een lage dichtheid, LLDPE - lineair polyethyleen met een lage dichtheid, MDPE - polyethyleen met een mediale dichtheid en PP - polypropyleen.
30 Voorbeeld I
Een elektrisch verwarmde Brabender-mengeenheid werd gebruikt voor het mengen van polyethyleen met een lage dichtheid, met.een smelt- 3 index van 3 g/10 minuten en een dichtheid van 0,932 g/cm en lineaire polyethyleen met een lage dichtheid met een smeltindex van 2,5 g/10 minu- 3 35 ten en een dichtheid van 0,918 g/cm samen met polyethyleen met een hoge dichtheid met een smeltindex van 1,5 g/10 minuten en een dichtheid van 0,95 g/cm geënt met een anhydride zoals dat van x-methylbicyclo(2,2,1)-hept-5-een-2,3-dicarbonzuur. De mengsels werden getest met betrekking tot 830 1 28 0 _ ^ -8- 23111/Vk/tnb de hechting aan een Nylon-film. De hechting werd uitgevoerd met een Sentinel "heat-sealer" ingesteld op een temperatuur van 221 °C gedurende 1 seconde. De hierbij verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel A.
5 TABEL A
hechting aan Nylon bij 221 °C
MDPE LLDPE ent-copolymeer en 1 sec. (lbs/in, waarbij 1 lbs/in « 1,77 kg/m) 100 0 0 0,0 10 90 0 10 1,4 80 10 10 3,2 75 15 10 >4,0 70 20 10 >5,4 60 30 10 >6,9 15 50 40 10 >5,2 45 45 10 >4,4 30 60 10 >6,3 10 80 10 4,2 0 90 10 5,3 2Q ---—:-
Voorbeeld II
De volgende stoffen werden gemengd, te weten polyethyleen met een mediale dichtheid met een smelt index van 3 g/10 minuten en een 3 dichtheid van 0,932 g/cm met lineaire polyethyleen met een lage dicht-25 heid met een smeltindex van 1,1 en een dichtheid van 0,919, samen met polyethyleen met een hoge dichtheid geënt met x-methylbicyclo(2,2,l)hept- 5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride, zodat het geënte HDPE een smeltindex had van 1,5 en een dichtheid van 0,95. De mengsels werden getest met betrekking tot de hechting aan Nylon 6 bij 221 °C en 1 seconde onder 30 door warmte afsluitende omstandigheden. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel B.
8301280 -9- 23111/Vk/mb
TABEL B
hechting aan Nylon 6 MDPE LLDPE ent-copolymeer (lbs/in, waarbij 1 lbs/in a 1,77 kg/m) 5 100 0 0 0,0 90 0 10 1,4 80 10 10 > 4,7 70 20 10 ·> 8,2 60 30 10 >5,3 10 50 40 10 > 5,5 30 60 10 >6,1 0 90 10 >6,5
Voorbeeld III
15 Een mengsel van 60% polyethyleen met een mediale dichtheid 3 en een smeltindex van 3 g/10 minuten en een dichtheid van 0,932 g/cm met 30% lineaire polyethyleen met een lage dichtheid, met een smeltindex van 2,5 g/10 minuten en een dichtheid van 0,918 g/cm , samen met 10% HDPE geënt met x-methylbicyclo(2,2,l)hept-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride 20 had, samengeperst tot een film een hechting van meer dan 11,7 kg/m ten aanzien van een film vervaardigd uit polyethyleen met een dichtheid 3 van 0,93 g/cm en een smeltindex van 3 g/10 minuten. De inrichting voor het onder warmte aanbrengen werd ingesteld op 221 °C en gedurende 1 sec. werden de twee films tot een samenstelling met elkaar verbonden.
25 Voorbeeld IV
Mengsels bereid uit polyethyleen met een mediale dichtheid, 3 met een smeltindex van 3 g/10 minuten en een dichtheid van 0,932 g/cm , met lineaire polyethyleen met een lage dichtheid en een smeltindex van 3 2,5 g/10 minuten en een dichtheid van 0,918 g/cm , samen met polyethyleen 30 met een hoge dichtheid, geënt met x-methylbicyclo(2,2,l)hept-5-een-2,3-dicarbonzuuranhydride gaf de volgende waarden voor een hechting aan een film van ethyleen-vinylalcoholcopolymeer, ook bekend als verzeept ethyleen-vinylalcoholcopolymeer (EVOH), waarbij de gegevens hiervan zijn samengevat in tabel C.
35 8301280 -10- 23111/Vk/rab
TABEL C
hechting aan EVOH*1 MDPE LLDPE HDPEg (lbs/in, waarbij 1 lbs/in * 1,77 kg/m) 5 75 15 10 3,9 60 30 10 3,1 opmerking: *1) Hechting werd uitgevoerd aan een monster dat onder warmte werd aangebracht op een Sentinel sea'ler, ingesteld op een 10 temperatuur van 221 °C gedurende 1 seconde.
Voorbeeld V
Een mengsel bestaande uit 70 gew.% polyethyleen met een mediale dichtheid, toegepast in voorbeeld I, 20 gew.% lineaire poly-15 ethyleen met een lage dichtheid met een dichtheid van 0,92 g/cm en een smeltindex van 2,0 g/10 minuten, 10 gew.% polyethyleen met een hoge dichtheid, als entcopolymeer zoals toegepast in voorbeeld I, en een anti-oxidatiemiddel werd bereid in een Banbury-menger en gecoëxtrudeerd met Nylon 6. De gecoëxtrudeerde gegoten films die aldus werden verkregen 20 hadden een totale dikte van 0,076 mm en de binding was niet te scheiden.
Voorbeeld VI
De gecoëxtrudeerde gegoten film, bereid zoals vermeld in voorbeeld V, werd ondergedompeld in kokend water gedurende 1 uur. Deze film kon niet in twee lagen worden gescheiden. Ook de vorm van dè film bleef 25 in tact, waarbij bleek dat een zak, vervaardigd uit een dergelijke film, kon worden toegepast voor het wassen bij verhoogde temperatuur.
Voorbeeld VII
Een mengsel bestaande uit in hoofdzaak 60 gew.% polyethyleen met een mediale dichtheid, zoals toegepast in voorbeeld I, 30 gew.% 30 lineaire polyethyleen met een lage dichtheid, toegepast in voorbeeld V en 10 gew.% polyethyleen met een hoge dichtheid, geënt met malelnezuur-anhydride, gaf een hechtingswaarde van 5,8 kg/m met een Nylon-film, onderzocht op de "heat-sealer" ingesteld op een temperatuur van 221 °C gedurende 1 seconde.
35 Samengevat kan worden gesteld dat volgens de uitvinding samen stellingen zijn verkregen met eigenschappen, waardoor een sterke hechting wordt verkregen ten aanzien van diverse substraten, met name polaire substraten. Deze kleefmiddelmengsels omvatten polyethyleen met 8301280 -11- 23111/Vk/mb een mediale dichtheid, lineaire polyethyleen met een lage dichtheid en polyethyleen met een hoge dichtheid, geënt met of bevattende in de hoofdketen, onverzadigde of verzadigde carbonzuren of derivaten hiervan.
t . ..........:imiiiIB1 8301280
Claims (25)
1. Kleefmiddelmengsel, met het kenmerk, dat het bestaat uit: a) polyethyleen met een mediale dichtheid, 5 b) lineaire polyethyleen met een lage dichtheid en c) HDPE-polymeer geënt met, of in de hoofdketen bevattende, carbonzuren of derivaten hiervan.
2. Kleefmiddelmengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat HDPE genoemd onder c) homopolymeren en copolymeren omvat van etheen 3 IQ met een dichtheid van ongeveer 0,930-0,970 g/cm ,
3. Kleefmiddelmengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het lineaire polyethyleen met een lage dichtheid genoemd onder b) copolymeren omvat van etheen met één of meer van de olefinen propeen, buteen, hexeen, 4-methylpenteen-l of octeen-1.
4. Kleefmiddelmengsel volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de LLDPE-polymeren en copolymeren een dichtheid hebben van ongeveer 0,91-0,94 g/cm^.
5. Kleefmiddelmengsel volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de LLDPE-polymeren en copolymeren een dichtheid hebben van ongeveer 3 20 0,91-0,94 g/cm en een smeltindex van ongeveer 0,5-5 g/10 minuten.
6. Kleefmiddelmengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat polyethyleen met een mediale dichtheid ethyleenpolymeren omvat met 3 een dichtheid van ongeveer 0,93-0,94 g/cm .
7. Kleefmiddelmengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, 25 dat de carbonzuren of zuurderivaten genoemd onder c) carbonzuren, zuur- anhydriden, esters, amiden en andere carbonzure derivaten omvatten.
8. Samengestelde struktuur bestaande uit: a) een substraat en hieraan gehecht b) een kleefmiddelmengsel, met het kenmerk, dat dit kleef- 30 middelmengsel een samenstelling heeft zoals vermeld in conclusies 1-7.
9. Samengestelde struktuur volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het substraat bestaat uit polaire polymeren, vaste metal.en, glas, papier, hout of cellofaan.
10. Samengestelde struktuur volgens conclusie 8, met het 35 kenmerk, dat het substraat ionomeren omvat.
11. Samengestelde struktuur volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het substraat Nylon omvat. 8301280 -13- 23111/Vk/mb -* — -.. 1». r t
12. Samengestelde struktuur volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het substraat staal of koper omvat.
13. Samengestelde struktuur volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het substraat aluminium omvat.
14. Samengestelde struktuur volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het substraat bestaat uit polyethyleen of ethyleencopoly-meren.
15. Samengestelde struktuur volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het substraat ethyleen-vinylalcoholcopolymeer omvat.
16. Samengestelde struktuur bestaande uit a) twee of meer substraten waarbij naast elkaar gelegen paren zijn gehecht met b) een tussengelegen laag van een kleefmiddelmengsel, met het kenmerk, dat het kleefmiddelmengsel een samenstelling heeft zoals 15 vermeld in conclusies 1-7.
17. Samengestelde struktuur volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat a) bestaat uit polyethyleen en een polair substraat.
18. Samengestelde struktuur volgens conclusie 16, met het * kenmerk, dat a) bestaat uit polyethyleen en Nylon. 2Q
19. Samengestelde struktuur volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat a) bestaat uit polyethyleen en ethyleen-vinylalcohol-copolymeer.
20. Samengestelde struktuur volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat a) bestaat uit polyethyleen en aluminium.
21. Samengestelde struktuur volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat a) bestaat uit polyethyleen en metalen.
22. Samengestelde struktuur volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat a) bestaat uit polaire substraten.
23. Samengestelde struktuur volgens conclusie 16, met het 30 kenmerk, dat a) bestaat uit metalen en polaire substraten.
24. Samengestelde struktuur volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat het substraat bestaat uit ethyleenhomopolymeren. en copoly-meren van etheen.
25. Werkwijze voor het vervaardigen van een samengestelde 35 struktuur volgens conclusie 8 of 16, met het kenmerk, dat de componenten aan elkaar worden gehecht door geblazen filmcoëxtrusie, gegoten film-coëxtrusie, coëxtrusie onder vorming bij blazen, lamineren,-extrusie- of coëxtrusiecoating, poedercoating, rotovormgeving, profielcoëxtrusie of draadcoatingextrusie of coëxtrusie. Eindhoven, maart 1983 .......* 8301280
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37220982 | 1982-04-26 | ||
| US06/372,209 US4460745A (en) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | Adhesive three-component blends containing grafted HDPE |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8301280A true NL8301280A (nl) | 1983-11-16 |
| NL186326B NL186326B (nl) | 1990-06-01 |
| NL186326C NL186326C (nl) | 1990-11-01 |
Family
ID=23467165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8301280,A NL186326C (nl) | 1982-04-26 | 1983-04-12 | Kleefmiddelmengsel, samengestelde struktuur die dit kleefmiddelmengsel bevat en werkwijze ter vervaardiging daarvan. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4460745A (nl) |
| JP (1) | JPS58194967A (nl) |
| CA (1) | CA1200043A (nl) |
| DE (1) | DE3313607C2 (nl) |
| FR (1) | FR2525622B1 (nl) |
| GB (1) | GB2119389B (nl) |
| NL (1) | NL186326C (nl) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS596240A (ja) * | 1982-07-03 | 1984-01-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 変性ポリエチレン樹脂組成物を用いた接着方法 |
| JPS60130636A (ja) * | 1983-12-20 | 1985-07-12 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリエチレン樹脂組成物 |
| US4830907A (en) * | 1984-11-16 | 1989-05-16 | The Dow Chemical Company | Fine denier fibers of olefin polymers |
| US4554304A (en) * | 1984-05-31 | 1985-11-19 | Shell Oil Company | Hot melt butylene/ethylene adhesives |
| US4675471A (en) * | 1984-07-30 | 1987-06-23 | Norchem, Inc. | Electrical cables |
| AU584910B2 (en) * | 1984-08-15 | 1989-06-08 | Dow Chemical Company, The | Maleic anhydride grafts of olefin polymers |
| US4684576A (en) * | 1984-08-15 | 1987-08-04 | The Dow Chemical Company | Maleic anhydride grafts of olefin polymers |
| US4950541A (en) * | 1984-08-15 | 1990-08-21 | The Dow Chemical Company | Maleic anhydride grafts of olefin polymers |
| US4716197A (en) * | 1986-04-21 | 1987-12-29 | The Dow Chemical Company | Polyethylene/EPDM-graft polystyrene blends |
| USRE34546E (en) * | 1986-11-06 | 1994-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Plastic composite barrier structures |
| DE8813978U1 (nl) * | 1988-11-08 | 1988-12-22 | Slt Lining Technology Gmbh, 2102 Hamburg, De | |
| US5045401A (en) * | 1989-12-21 | 1991-09-03 | The Dow Chemical Company | Non-isothermal crystallizable adhesive compositions for multilayer laminated structures |
| JP2614352B2 (ja) * | 1990-08-10 | 1997-05-28 | 昭和電工株式会社 | ポリエチレン系樹脂組成物 |
| US5643997A (en) * | 1990-08-10 | 1997-07-01 | Showa Denko K.K. | Polyethylenic resin composition |
| JP2917546B2 (ja) * | 1991-02-27 | 1999-07-12 | 住友化学工業株式会社 | 接着性樹脂組成物 |
| US5346963A (en) * | 1993-04-28 | 1994-09-13 | The Dow Chemical Company | Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use |
| US5643999A (en) * | 1995-03-28 | 1997-07-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Co-extrudable adhesives with good age-down resistance |
| US6004024A (en) | 1997-11-14 | 1999-12-21 | Calgon Corporation | Emulsion feed assembly |
| DK1043374T3 (da) * | 1999-04-06 | 2004-04-13 | Atofina | Coekstruderingsbindemiddel, dets anvendelse til en flerlaget struktur og den således opnåede struktur |
| EP1043375B1 (fr) * | 1999-04-06 | 2006-05-24 | Arkema | Liant de coextrusion, son utilisation pour une structure multicouche et la structure ainsi obtenue |
| US7064163B2 (en) * | 2002-09-04 | 2006-06-20 | Msi Technology Llc | Polyolefin-based adhesive resins and method of making adhesive resins |
| GR1005582B (el) * | 2005-08-11 | 2007-07-16 | ΣΥΝΘΕΤΟΣ ΚΥΚΛΙΚΟΣ ΣΩΛΗΝ ΑΠΟ ΧΑΛΚΟ ΜΕ ΜΕΙΓΜΑ ΠΛΑΣΤΙΚΟΥ ΠΕΡΙΒΛΗΜΑΤΟΣ (PE-HD-MD-LD-LLD,PE-Xa-b,c,PE-RT,PP-RC,LSF ΠΟΛΥΟΛΕΦΙΝΙΚΗΣ ΒΑΣΕΩΣ, PET,EVA,PVC H ΡΕ) ΑΝΕΥ ΡΑΦΗΣ, ΜΕ ΙΣΧΥΡΑ ΣΥΝΔΕΔΕΜΕΝΑ ΤΑ ΣΥΣΤΑΤΙΚΑ ΤΟΥ ΜΕΡΗ ΜΕΣΩ ΜΕΙΓΜΑΤΟΣ ΣΥΓΚΟΛΛΗΤΙΚΗΣ ΟΥΣΙΑΣ, ΚΑΤΑΛΛΗΛΟΣ ΓΙΑ ΕΓΚΑΤΑΣΤΑΣΕΙΣ ΥΓΙΕΙΝΗΣ, ΘΕΡΜΑΝΣΗΣ-ΚΛΙΜΑΤΙΣΜΟΥ ΚΑΙ ΑΕΡΙΩΝ (ΨΥΚΤΙΚΩΝ, ΚΑΥΣΙΜΩΝ ΚΑΙ ΦΥΣΙΚΟΥ ΑΕΡΙΟΥ) ΚΑΙ ΜΕΘΟΔΟΣ ΚΑΤΑΣΚΕΥΗΣ | |
| US8202001B1 (en) * | 2006-01-26 | 2012-06-19 | Chunhua Zhang | Self-opening bag pack and method thereof |
| AU2007323916B2 (en) | 2006-11-13 | 2012-12-06 | Shaw Industries Group, Inc. | Methods and systems for recycling carpet and carpets manufactured from recycled material |
| US9321941B2 (en) | 2008-01-02 | 2016-04-26 | Equistar Chemicals, Lp | Tie-layer adhesives for styrene polymers and articles |
| US8404352B2 (en) * | 2008-10-21 | 2013-03-26 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin-metal laminate |
| EP2420381A1 (en) * | 2010-08-16 | 2012-02-22 | Dow Global Technologies LLC | Multilayer polypropylene/polyethylene film with improved adhesion |
| US8685539B2 (en) | 2011-08-26 | 2014-04-01 | Equistar Chemicals, Lp | Graft composition having long chain branched olefins for improved layers |
| US10240072B2 (en) * | 2013-10-17 | 2019-03-26 | Equistar Chemicals, Lp | Compositions with a grafted polyolefin copolymer having constituents of an unsaturated monomer, an olefin elastomer, and a long-chain branched polyolefin |
| WO2015184147A1 (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-03 | Equistar Chemicals, Lp | Tie-layer adhesives having improved adhesion and melt strength |
| US9650548B2 (en) * | 2014-08-06 | 2017-05-16 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom |
| CN114292609B (zh) * | 2021-12-28 | 2022-12-09 | 青岛中宝塑业有限公司 | 一种水管用粘接树脂及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2179059A1 (nl) * | 1972-04-03 | 1973-11-16 | Exxon Research Engineering Co | |
| FR2399472A1 (fr) * | 1977-08-01 | 1979-03-02 | Chemplex Co | Melanges adhesifs a base de polyolefines modifiees |
| FR2488614A1 (fr) * | 1980-08-15 | 1982-02-19 | Chemplex Co | Melanges adhesifs et structures composites |
| GB2107325A (en) * | 1981-10-08 | 1983-04-27 | Acc Chem Co | Composite structures of polypropylene and polar substrates |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3856889A (en) * | 1972-09-11 | 1974-12-24 | Eastman Kodak Co | Blends containing polyethylene and an unsaturated polycarboxylic acid modified polyolefin |
| US4087587A (en) * | 1975-09-19 | 1978-05-02 | Chemplex Company | Adhesive blends |
| DE2721474A1 (de) * | 1977-06-20 | 1978-11-16 | Chemplex Co | Modifizierte polyolefingemische mit verbesserter klebfaehigkeit an verschiedenen substraten und die damit erhaltenen verbundmaterialien |
| JPS6031669B2 (ja) * | 1977-10-04 | 1985-07-23 | 三井化学株式会社 | 多層積層構造物 |
| US4230830A (en) * | 1979-03-30 | 1980-10-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Adhesive blends containing thermally grafted ethylene polymer |
| US4394485A (en) * | 1982-03-31 | 1983-07-19 | Chemplex Company | Four component adhesive blends and composite structures |
-
1982
- 1982-04-26 US US06/372,209 patent/US4460745A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-03-16 CA CA000423713A patent/CA1200043A/en not_active Expired
- 1983-04-06 GB GB08309266A patent/GB2119389B/en not_active Expired
- 1983-04-12 NL NLAANVRAGE8301280,A patent/NL186326C/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-04-14 DE DE3313607A patent/DE3313607C2/de not_active Expired
- 1983-04-25 JP JP58071564A patent/JPS58194967A/ja active Granted
- 1983-04-25 FR FR8306738A patent/FR2525622B1/fr not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2179059A1 (nl) * | 1972-04-03 | 1973-11-16 | Exxon Research Engineering Co | |
| FR2399472A1 (fr) * | 1977-08-01 | 1979-03-02 | Chemplex Co | Melanges adhesifs a base de polyolefines modifiees |
| FR2488614A1 (fr) * | 1980-08-15 | 1982-02-19 | Chemplex Co | Melanges adhesifs et structures composites |
| GB2107325A (en) * | 1981-10-08 | 1983-04-27 | Acc Chem Co | Composite structures of polypropylene and polar substrates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58194967A (ja) | 1983-11-14 |
| FR2525622B1 (fr) | 1987-02-13 |
| JPS6211038B2 (nl) | 1987-03-10 |
| FR2525622A1 (fr) | 1983-10-28 |
| NL186326B (nl) | 1990-06-01 |
| DE3313607A1 (de) | 1983-11-03 |
| GB2119389B (en) | 1985-05-22 |
| NL186326C (nl) | 1990-11-01 |
| US4460745A (en) | 1984-07-17 |
| DE3313607C2 (de) | 1986-06-12 |
| CA1200043A (en) | 1986-01-28 |
| GB2119389A (en) | 1983-11-16 |
| GB8309266D0 (en) | 1983-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8301280A (nl) | Kleefmiddelmengsel, samengestelde struktuur en werkwijze voor het vervaardigen van een samengestelde struktuur. | |
| US4460632A (en) | Adhesive blends and composite structures | |
| US4487885A (en) | Adhesive blends | |
| CA1200041A (en) | Adhesive blends and composite structures | |
| US4477532A (en) | Composite structures | |
| CA1150882A (en) | Adhesive blends and composite structures | |
| US4537836A (en) | Composite structures | |
| US4409364A (en) | Adhesive blends and composite structures comprising acid or anhydride modified PE + hope + polypropylene | |
| US4481262A (en) | Composite structures | |
| US4472555A (en) | Adhesive blends containing ethylene polymer grafted with carboxylic reactant | |
| US5591792A (en) | Adhesive resin composition | |
| US4452942A (en) | Adhesive blends containing anacid or anhydride grafted LLDPE | |
| US5637410A (en) | Adhesive blends | |
| US4394485A (en) | Four component adhesive blends and composite structures | |
| US4419408A (en) | Composite structures | |
| US5439974A (en) | Propylene-based extrudable adhesive blends | |
| US4416944A (en) | Composite structures | |
| CA2052298A1 (en) | Adhesive or coating compositions and their uses | |
| US5202192A (en) | Adhesive blends and multi-layered structures comprising the adhesive blends | |
| EP0315418B1 (en) | Adhesive resin compositions and laminates utilizing same | |
| US4430135A (en) | Adhesive blends and methods of making composite structures | |
| EP0558001B1 (en) | Method for improving anhydride-functionalized polymers and products | |
| DE3330185A1 (de) | Verbundwerkstoffe und deren herstellung | |
| JPH04153205A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BT | A notification was added to the application dossier and made available to the public | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20021101 |