NL8204899A - Werkwijze voor de winning van triarylboranen. - Google Patents

Werkwijze voor de winning van triarylboranen. Download PDF

Info

Publication number
NL8204899A
NL8204899A NL8204899A NL8204899A NL8204899A NL 8204899 A NL8204899 A NL 8204899A NL 8204899 A NL8204899 A NL 8204899A NL 8204899 A NL8204899 A NL 8204899A NL 8204899 A NL8204899 A NL 8204899A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
metal
cyanide
group
nitrile
phase
Prior art date
Application number
NL8204899A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of NL8204899A publication Critical patent/NL8204899A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
    • C07C253/10—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds to compounds containing carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C253/34—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

0 4 /- ' «
Werkwijze voor de winning van triarylboranen.
De uitvinding heeft betrekking op de winning van triarylboranen uit een oplossing in organo-nitril-len door vorming van nieuwe borium-bevattende metaalverbindingen en daarna volgende afscheiding van de metaalverbindingen 5 uit het organische nitril. Bis(trifenylboran-isocyano-N)-bis- (adiponitril)nikkel(II) is een illustratief voorbeeld van de metaalverbindingen.
Talloze borium-bevattende cyanide-complexen zijn beschreven. Een verbinding, die gepostuleerd 10 wordt het natriumcyanide-adduct van trifenylboran met de formule /"ijftïCjB^/Na te zijn, is beschreven door G. Wittig c.s.
/ Ann. Chem. 573, 195 (1951)_7. De synthese van Ru(n-C^H^) (CO^-NCB0^ en de thermische omlegging daarvan in Ru(n-CgH^) (CO^CN en Ru(n-C^H^) (CO) zijn beschreven door 15 R. J. Haines c.s., Journal of Organometallic Chemistry, 84, 357 (1975). Een verbinding met een Fe-C-ïH^-binding is beschreven door M. Laing c.s., Journal of Organometallic Chemistry 82, C 40-42 (1974).
Een algemene bespreking van nitril-20 gtroepen en het vermogen daarvan metalen te binden kan gevonden worden in "Advanced Inorganic Chemistry", F.A. Cotton en G. Wilkinson, 4 Ed. p. 142, John Wiley & Sons (1980). In een 8204899 « % 2 artikel door D.L. Greene c.s., Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 35, 1471 (1973), worden de spectrale gevolgen van de vorming van verschillende soorten complexen met dinitrillen besproken.
5 De winning van waarden, bijvoorbeeld nikkel- en borium-waarden, uit een vast residu, gevormd gedurende de hydrocyanering van nitrillen, is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.082.811 en het Britse octrooi-schrift 2.047.680.
10 Een produktstroom uit de hydrocyanering van 3- en 4-penteennitrillen, waarop de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding kan worden toegepast, is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.773.809 als de stroom, bevattende mono- en dinitrillen, na de extractie van het produkt met 15 een paraffine- of cycloparaffine-koolwaterstof.
Deze uitvinding is gericht op een werkwijze voor de winning van een triarylboran uit een oplossing in organische nitrillen, hierdoor gekenmerkt, dat men dit bo-ran in contact brengt met een cyanide-ion en een metaalzout, 20 waarbij het metaal wordt gekozen uit de groep, bestaande uit groepen IIA, IB, IIB, VUB en VIII, in tegenwoordigheid van dit nitril en vervolgens het reactieprodukt uit dit nitril afscheidt.
Een typische oplossing, waarop de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt toegepast, wordt 25 verkregen uit de bereiding van dinitrillen door additie van cyaanwaterstof aan niet-geconjugeerde, onverzadigde nitrillen in tegenwoordigheid van een nul-waardige nikkel-organofosfor-ligand, bevattende een katalysator, bevorderd met een alkyl-boran, waarbij de produktvloeistof uit de additie in contact 30 wordt gebracht met een paraffine of cycloparaffine onder vorming van een primaire lichte koolwaterstofextract-fase en een zware dinitril-fase, die oplosbare katalysator en promotor bevat. De onderhavige werkwijze omvat de terugwinning van promotor, die oplosbaar is in de dinitril-fase.
35 Hieronder volgt een uitvoerige be schrijving van de uitvinding.
8204899 • · 3
De onderhavige uitvinding kan worden toegepast voor het verbeteren van de promotor-terugwinning bij ieder proces voor de hydrocyanering van nitrillen, waarbij gebruik wordt gemaakt van een nul-waardige nikkel-katalysator, 5 bevorderd met een triarylboran als hier beschreven, waarbij de produktvloeistof tenslotte wordt geëxtraheerd met een paraffine of cycloparaffine.
De terugwinning van oplosbare promotor uit de hydrocyanering van een willekeurig niet-geconjugeerd, 10 ethenisch onverzadigd organisch nitril met 4-20 koolstofatomen valt binnen het raam van deze uitvinding. Nitrillen, waarin de promotor wordt opgelost en die aanwezig kunnen zijn in de produktvloeistof (het produkt-fluïdum), omvatten monofunctio-nele nitrillen, bijvoorbeeld 2-methyl-2-buteennitril, 2-methyl-15 3-buteennitril, 2-penteennitril, 3-penteennitril, 4-penteen- nitril, valeronitril, butyronitril, isobutyronitril, propio-nitril, acetonitril, pentanonitril, hexanonitril, acrylonitril, 2-buteennitril, 2-hexeennitril en 2-hepteennitril, en difunctio-nele nitrillen, bijvoorbeeld adiponitril, methylglutaronitril, 20 ethylsuccinonitril, methyleenglutaronitril, pimelonitril, suberonitril, azelonitril en sè>a:onitril. Van bijzonder belang is de hydrocyanering van 3- en/of 4-penteennitrillen of mengsels daarvan (3,4-PN's) onder vorming van adiponitril (ADN), omdat ADN een intermediair is, dat gebruikt wordt bij de be-25 reiding van hexamethyleendiamine, dat op zijn beurt wordt ge bruikt voor de bereiding van polyhexamethyleenadipamide, een technisch polyamide, dat bruikbaar is bij de vorming van vezels, foelies en gevormde voorwerpen.
De nul-waardige nikkel / Ni(0)_7 kata-30 lysator wordt bereid op de in het Amerikaanse octrooischrift 3.903.120 beschreven wijze. Van bijzonder belang is de bereiding van een katalysator met de algemene formule NiL^, waarin L een neutrale ligand is, zoals een triarylfosfiet met de formule P(OAr)^, waarin Ar een arylgroep met tot 18 koolstof-35 atomen is. Illustratieve voorbeelden van de arylgroepen zijn methoxyfenyl, tolyl, xylyl en fenyl. Meta- en para-tolyl en 8204899 t 4 mengsels daarvan zijn de voorkeursarylgroepen. Een overmaat ligand kan worden gebruikt.
De promotors, die gebruikt worden met de hierboven beschreven katalysator, waarbij het oplosbare ge-5 deelte daarvan wordt teruggewonnen volgens de onderhavige werk wijze, zijn triarylboranen, waaronder die met de formule BR^, waarin R voorstelt een aryl- of gesubstitueerde arylgroep met 6-12 koolstofatomen, bijvoorbeeld fenyl, ortho-tolyl, para-tolyl, naftyl, methoxyfenyl, bifenyl, chloorfenyl en broom-10 fenyl. Illustratieve voorbeelden van dergelijke boranen zijn trifenylboran, triorthotolylboran, triparatolylboran, tri-parachloorfenylboran, trixylylboran, tris-(3.4.5-trimethyl-fenyl)boran en trinafthylboran. Trifenylboran (TPB) geniet de voorkeur.
15 Teneinde de dinitril-produkten te schei den van de niet-gereageerde uitgangsmaterialen en katalysatoren, die om economische redenen moeten worden gerecirculeerd, wordt de produktvloeistof uit de hydrocyanering na te zijn behandeld ter vermindering van de hoeveelheid penteennitrillen daarin, 20 bijvoorbeeld door flits-destillatie, aanvankelijk in contact gebracht met een paraffine of cycloparaffine, bijvoorbeeld cyclohexaan, volgens de in het Amerikaanse octrooischrift 3.773.809 beschreven werkwijze. In het geval van de hydrocyanering van 3-penteennitril (3PN) en/of 4-penteennitril 25 (4PN) ter bereiding van adiponitril (ADN) onder gebruikmaking van NiL^, waarin L is een neutrale ligand tri(gemengd, meta-en para-)tolylfosfiet (TTP) als katalysator en trifenylboran (TPB) als promotor, bezit een typische produktvloeistof na de flits-destillatie ter verwijdering van een gedeelte van de 30 aanwezige penteennitrillen de volgende gemiddelde samenstelling:
Component Hoeveelheid (gew.%)
NiL4 0,4-0,8 (als Ni) 3- en 4-PN 10-20 TTP 20-40 35 ADN+DN* 40-60 TPB 0,2-0,8 8204899 * 5 * Andere dinitrillen dan ADN, zoals 2-methylglutaronitril en ethylsuccinonitril.
Dit vloeistofprodukt wordt uitputtend geextraheerd met cyclohexaan volgens de in het Amerikaanse 5 octrooischrift 3.773.809 beschreven werkwijze. De resulterende fasen worden gescheiden en de werkwijze volgens de uitvinding wordt toegepast op de zware dinitril-fase.
De metalen, die als een van de reactie-componenten bij de onderhavige werkwijze worden gebruikt en 10 waarmee de nitril- en borium-gedeelten worden gecoördineerd onder vorming van een stabiel complex, zijn de metalen, die in het periodiek systeem der elementen zijn aangegeven als groep IIA, in het bijzonder Mg en Ca, groep IB, in het bijzonder Cu en Ag, groep ÏIB, in het bijzonder Zn en Cd, groep 15 VTIB, in het bijzonder Mn, groep VIII, in het bijzonder Fe, Co, Ni, Ru, Rh en Pd. Deze metalen kunnen het gemakkelijkst aan het reactiemedium worden toegevoegd als hun zouten van anorganische Bronsted-zuren, bijvoorbeeld sulfaat, chloride en nitraat of de hydraten van deze zouten. Specifieke voorbeel-20 den omvatten nikkelchloride, nikkelchloride-hexahydraat, magnesiumehloride-hexahydraat, calciumchloride, koper(II)chlo-ride-dihydraat, zilvernitraat, zinknitraat, cadmiumchloride-hydraat, mangaan(II)nitraat-hexahydraat, ferrosulfaat-hepta-hydraat, ferrichloride, cobaltochloride-hexahydraat, ruthe-25 nium(III)chloride en rhodium(III)chloride. Metalen, gekozen uit de groep, bestaande uit Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn en Cd, genieten de voorkeur. Tweewaardig nikkel, tweewaardig ijzer en driewaardig ijzer genieten in het bijzonder de voorkeur.
Het cyanide kan worden toegevoegd als 30 cyaanwaterstof of als een alkalimetaalcyanide, bijvoorbeeld natrium-, kalium- of lithiumcyanide.
In het algemeen wordt 0,5 mol metaal-ion en 1,0 mol cyanide in het reactiemedium gebracht per mol daarin aanwezige arylboran-promotor. Een overmaat van tot 35 10 mol.% ten opzichte van de stoechiometrische hoeveelheid van het metaal en cyanide kan worden gebruikt voor het bewerkstel- 8204899 6 ligen van een nagenoeg volledige terugwinning van het boran, maar overmaten boven 10 % worden niet aanbevolen.
De reactie kan worden uitgevoerd in aan- of afwezigheid van toegevoegd oplosmiddel, omdat de ni- 5 trillen als oplosmiddel of reactiemedium kunnen fungeren. In het algemeen kunnen gebruikelijke organische oplosmiddelen, zoals methyleenchloride, chloroform, tolueen en chloorbenzeen, die inert zijn ten opzichte van de reactiecomponenten en het produkt, worden gebruikt indien een oplosmiddel wenselijk is.
10 Andere oplosmiddelen zullen duidelijk zijn voor deskundigen op dit gebied van de techniek.
De reactie, die bij voorkeur onder roeren wordt bewerkstelligd, kan worden uitgevoerd binnen een breed temperatuurtraject, gewoonlijk 0-100°C en bij voorkeur 15 20-55°C.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm wordt het cyanide van te voren in reactie gebracht met het triarylboran voordat de andere reactiecomponenten worden toege- 9 voegd, hoewel alle reactiecomponenten gelijktijdig met elkaar 20 in contact kunnen worden gebracht. Het metaalzout mag niet gedurende enige aanzienlijke tijd in contact blijven met de bron van cyanide in afwezigheid van de andere reactiecomponenten, omdat deze twee verbindingen kunnen reageren onder vorming van een metaaleyanide en daardoor de opbrengst aan het ge-25 wenste complex verminderen.
Het is mogelijk eerst een oplosbaar mononitril-complex te bereiden, bijvoorbeeld het complex, gevormd uit 3-penteennitril, het metaalzout, een alkalimetaal-cyanide en een triarylboran, via de hierboven beschreven metho-30 des. Deze complexen zullen in het algemeen oplosbaar blijken te zijn in het reactiemedium. Wanneer een onoplosbaar dinitril-complex wenselijk is zal de toevoeging van het dinitril aan het oplosbare complex de precipitatie van het dinitril-complex veroorzaken, natuurlijk uitgezonderd in gevallen waarin het di-35 nitril-complex zelf oplosbaar is.
De verbindingen, gevormd bij de werkwijze 8204899 7 volgens de onderhavige uitvinding, bezitten de algemene formule I, waarin X voorstelt 0 of I, Y voorstelt een positief geheel getal van 1-50, M voorstelt een metaal, gekozen uit de groep van metalen van groepen ΓΙΑ, IB, IIB, VIIB en VIII, waarbij, wan-5 neer M voorstelt Pd, Ag, Cd, Pt, Au of Hg, X 0 is, Ar voorstelt een aryl- of gesubstitueerde arylgroep met 6-12 koolstofatomen, en Rj, Rj, R^ en R^, die gelijk of verschillend zijn, voorstellen groepen, gekozen uit de groep, bestaande uit alkyl'- en gesubstitueerde alkylgroepen met 1-6 koolstofatomen, alkenyl- en 10 gesubstitueerde alkenylgroepen met 2-6 koolstofatomen, aryl- groepen met 6-10 koolstofatomen en, wanneer aangrenzende nitril-groepen worden verenigd, alkyleengroepen met 1-4 koolstofatomen.
Bijzonder belangrijk van de verbindingen, verkregen volgens de onderhavige uitvinding, zijn de ver-15 bindingen met de algemene formule 2, waarin y voorstelt een positief geheel getal van 1-50, M voorstelt een metaal, gekozen uit de groep, bestaande uit Ni , Fe en Fe , Ar wordt gekozen uit de groep, bestaande uit fenyl, ortho-tolyl, para-tolyl en mengsels daarvan, en Rj-R^, die gelijk of verschillend zijn, 20 voorstellen groepen, die gekozen worden uit de groep, bestaande uit 1-methyl-l-propenyl, l-methyl-2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, butyl, en, wanneer aangrenzende nitril-groepen worden verenigd, ethylideen en ethyleen.
De hierboven beschreven verbindingen 25 kunnen monomeer, oligomeer of polymeer zijn indien de produkt- stroom overwegend bestaat uit dinitrillen en de verbinding bijgevolg dinitril-liganden bevat. In verbindingen met dinitril-liganden kunnen deze liganden een vrije, ongebonden groep bezitten, of kunnen zij overbruggend zijn, dat wil zeggen inter-30 moleculair verenigd zijn, of kunnen zij chelaterend zijn, dat wil zeggen intramoleculair verenigd zijn. In het algemeen zal het aantal monomeer-eenheden in een polymere verbinding niet groter zijn dan 50. De hoger moleculaire verbindingen, bijvoorbeeld y = 20 of groter, vertonen de neiging vast te zijn, ter-35 wijl de verbindingen in oplossing de neiging vertonen een lager molecuulgewicht te bezitten, bijvoorbeeld y * 5 of minder.
8204899 8
De monomere verbindingen, bereid uit mononitrillen, en de overbrugde of gechelateerde structuren, bereid uit dinitrillen, vertonen twee nitril-absorptiebanden in hun infrarood-spectra, een voor het cyanoboraat- en ëën 5 voor het alkylnitril-gedeelte. Elke van deze infrarood-reso- nanties wordt ongeveer 20-50 cm ^ verschoven naar kortere golflengten vanuit de ongecoördineerde positie daarvan. Niet-ge chelateerde monomere verbindingen, verkregen uit dinitrillen, vertonen drie alkylnitril-absorpties, waarbij de derde het 10 ongecoördineerde gedeelte van het dinitril is.
De borium- en metaal-waarden kunnen uit de complexen, gevormd volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding, worden gewonnen onder toepassing van verscheidene methodes, waaronder de methode, beschreven in het Amerikaanse 15 octrooischrift 4.082.811, in het bijzonder kolom 5, regel 58, tot kolom 7, regel 10.
De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet beperkt door de volgende voorbeelden, waarin de delen en percentages gewichtsdelen en gewichtspercentages zijn, ten-20 zij anders is aangegeven.
Voorbeeld I
Ongeveer 380 dln van een proces-stroom uit de hydrocyanering van 3- en 4-penteennitril met een samenstelling binnen de algemene samenstelling van de hierboven be-25 schreven proces-stroom werden uitputtend geëxtraheerd met 600 dl-porties cyclohexaan bij 20°C op de in het Amerikaanse octrooischrift 3.773.809 beschreven wijze. De geëxtraheerde vloeistof werd in een stikstofatmosfeer afgefiltreerd ter verwijdering van gedesactiveerde vaste katalysator-stoffen, bij— 30 voorbeeld Ni/"ADN_72/_NCB03_72, Ni/"CN_72, etc., en 0,6 dl natriumcyanide werd aan het filtraat toegevoegd. Het mengsel werd gedurende 0,5 uur in een stikstofatmosfeer bij 50°C geroerd teneinde het natriumcyanide op te lossen en 3,6 dln nikkel (IX) chloride-hexahydraat werden toegevoegd. Het mengsel, 35 dat geleidelijk troebel werd, werd gedurende nog 2 uren bij 50°C in een stikstofatmosfeer geroerd en vervolgens liet men het 8204899 9 gedurende de nacht bij kamertemperatuur staan. De gevormde vaste stof werd door centrifugering verzameld, hersuspendeerd en hercentrifugeerd, tweemaal met tolueen en tweemaal met cyclohexaan. De vaste stof (4,8 dln) werd herhaaldelijk ge-5 wassen met water en hercentrifugeerd totdat de bovenstaande vloeistof nagenoeg kleurloos bleef, hetgeen wees op de afwezigheid van nikkel(II)chloride. Het resterende materiaal werd gedurende de nacht bij 50°C in een vacuumoven gedroogd. De gedroogde vaste stof werd geanalyseerd door infrarood-spectro-10 fotometrie, waarbij bleek dat het materiaal bestond uit onge veer 60 % Ni/-ADN_72/~NCB03_72 en 40 % Ni/"CN_72·
Voorbeeld II
Een hydrocyaneringsprocesstroom werd nagebootst door combineren van 100 dln van een 20 %'s oplossing 15 van trifenylboran in penteennitrillen (3-, 4-PN) en 100 dln adiponitril. Aan deze oplossing werden toegevoegd 4,07 dln natriumcyanide. Deze combinatie werd gedurende 5 minuten geroerd, waarna 9,69 dln watervrij nikkel (II)chloride werden toegevoegd. Het resulterende mengsel werd gedurende 5 dagen ge-20 roerd. De suspensie werd geel-grijs van kleur. Natriumchlori-de en niet-gereageerd nikkel(II)chloride bleven in de kolf achter. Teneinde het precipitaat te analyseren werd de vaste stof verwijderd door centrifugering, vervolgens hersuspendeerd en hercentrifugeerd uit achtereenvolgens acetonitril, water 25 (2x), acetonitril, tolueen, cyclohexaan, en tenslotte gedroogd.
Een infrarood (ir)-spectrum werd genomen van de lichtblauwe vaste stof (5 g). Het spectrum was identiek aan dat van het materiaal, geïsoleerd in voorbeeld I.
Voorbeeld III
30 Een produktvloeistof uit de hydrocya- nering van 3-, 4-penteennitril werd nagebootst door bereiding van een oplossing bevattende 653 dln adiponitril, 155 dln penteennitril en 25,5 dln van een 20,2 %’s oplossing van trifenylboran in penteennitrillen (3-,4-PN), waaraan 1,41 dln 35 natriumcyanide en 3,92 dln nikkel(II)chloride-hexahydraat werden toegevoegd. Binnen 1-2 uren begon zich een blauw-groene 8204899
JO
vaste stof te vormen. Het mengsel werd gedurende 4 dagen bij omgevingstemperatuur geroerd. De vaste stof werd gewonnen door centrifugering, tweemaal hersuspendeerd in penteennitrillen en hercentrifugeerd, hersuspendeerd in cyclohexaan, afgefil-5 treerd, hersuspendeerd in water, hercentrifugeerd en tenslotte hersuspendeerd met water en gewonnen door filtratie. De vaste stof werd gedurende 3 dagen in een vacuumoven bij 60°C gedroogd. Uit de infrarood-spectrofotometrie bleek dat de gedroogde vaste stof bestond uit ongeveer 85 % Ni/ ADN_72/ ^ en 15 % 10 Ni/“CN_72.
Voorbeeld IV
Een produkt van de hydrocyanering van 3-, 4-penteennitrillen na de toevoeging van een alkalimetaal-cyanide werd nagebootst door combineren van 100 dln adiponitril, 15 4,0 dln natriumcyanide en 102,6 dln van een 21,8 %'s oplossing van trifenylboran in penteennitrillen. De resulterende oplossing werd grondig gemengd door roeren gedurende 20 minuten in een stikstofatmosfeer, waarna 11,12 dln ferrosulfaat-hepta-hydraat werden toegevoegd. Het resulterende mengsel werd ge-20 durende de nacht bij omgevingstemperatuur geroerd, gedurende welke tijdsperiode een creme-kleurige suspensie werd gevormd.
De vaste stof werd gewonnen door centrifugering, achtereenvolgens hersuspendeerd met en hercentrifugeerd uit penteen-nitril, aceton en water (2x). Na de tweede wassing met water 25 werd de vaste stof gewonnen door filtratie en vervolgens gedurende 3 dagen in een vacuumoven bij 60°C gedroogd. Uit een infrarood-spectrofotometrische analyse bleek dat de vaste stof (19,93 dln) bestond uit Fe/ ADN_72/ NCB0.j_72, hetgeen overeenkwam met een terugwinning van 50 % van het aanvankelijk 30 toegevoegde trifenylboran.
8204899

Claims (12)

1. Werkwijze voor de terugwinning van een triarylboran in oplossing in organische nitrillen, met het 5 kenmerk, dat men het boran in contact brengt met een cyanide-ion en een metaalzout, waarbij het metaal wordt gekozen uit de groep, bestaande uit groepen IIA, IB, IIB, VUB en VIII, in tegenwoordigheid van dit nitril, en men vervolgens het borium-bevattende reactieprodukt uit het nitril afscheidt. jO 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de aryl-substituent van het boran een aryΙοί gesubstitueerde arylgroep met 6-12 koolstofatomen is en het organische nitril wordt gekozen uit de groep, bestaande uit mononitrillen, dinitrillen en mengsels daarvan met 2-8 koolstof-15 atomen.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het metaal van het metaalzout wordt gekozen uit de groep, bestaande uit Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn en Cd.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met 20 het kenmerk, dat de bron van cyanide-ion cyaanwaterstof, een alkalimetaalcyanide of een mengsel daarvan is.
5. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het metaal wordt toegevoegd als een zout van een anorganisch Bronsted-zuur.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de organische nitrillen adiponitril omvatten, het triarylboran trifenylboran is en het metaal wordt gekozen uit Ni en Fe.
7. Werkwijze ter bereiding van dinitril-30 len door additie van cyaanwaterstof aan niet-geconjugeerde, onverzadigde nitrillen in tegenwoordigheid van een nul-waardige nikkel-organofosfor-ligand bevattende katalysator, bevorderd door een arylboran, waarbij de produktvloeistof uit deze additie in contact wordt gebracht met een paraffine of cycloparaf-35 fine onder vorming van een primaire lichte koolwaterstof-extract- 8204899 fase en een zware dinitril-fase, bevattende oplosbare katalysator en promotor, welke fasen worden gescheiden, met het kenmerk, dat men de dinitril-fase in contact brengt met een cyanide-ion en een metaalzout, waarbij het metaal wordt gekozen uit de 5 groep, bestaande uit groepen IIA, IB, IIB, VIIB en VIII, en het boriumr-bevattende reactieprodukt uit de dinitril-fase afscheidt.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het metaal van het metaalzout wordt gekozen 10 uit de groep, bestaande uit Mg, Ma, Fe, Co, Ni, Cu, Zn en Cd.
9. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de bron van cyanide-ion cyaanwaterstof, een alkalimetaalcyanide of een mengsel daarvan is.
10. Werkwijze volgens conclusie 8, 15 met het kenmerk, dat het metaal wordt toegevoegd als een zout van een anorganisch Bronsted-zuur.
11. Werkwijze volgens conclusies 7-10, met het kenmerk, dat de dinitril-fase adiponitril omvat, het triarylboran trifenylboran is en het metaal wordt gekozen uit
20 Ni en Fe.
12. Werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. 8204899
NL8204899A 1981-12-21 1982-12-20 Werkwijze voor de winning van triarylboranen. NL8204899A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33317681 1981-12-21
US06/333,176 US4416824A (en) 1981-12-21 1981-12-21 Recovery of triarylboranes by forming boron-containing metal compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8204899A true NL8204899A (nl) 1983-07-18

Family

ID=23301645

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8204899A NL8204899A (nl) 1981-12-21 1982-12-20 Werkwijze voor de winning van triarylboranen.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4416824A (nl)
JP (1) JPS58126892A (nl)
KR (1) KR840002844A (nl)
BE (1) BE895407A (nl)
CA (1) CA1181427A (nl)
DE (1) DE3247292A1 (nl)
FR (1) FR2518549A1 (nl)
GB (1) GB2118166B (nl)
IT (1) IT1155434B (nl)
LU (1) LU84536A1 (nl)
NL (1) NL8204899A (nl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3231913A1 (de) * 1982-08-27 1984-03-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Cobalt-bor-verbindungen, ihre herstellung und verwendung
US4550186A (en) * 1983-07-11 1985-10-29 Duke University Binuclear copper (II) carboxylates formed from amine-carboxyboranes
US4521628A (en) * 1983-07-11 1985-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of arylboranes
US4749801A (en) * 1986-06-04 1988-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company [Hexakis(pentenenitrilo)nickel II]bis-[μ-(cyano) bis(triphenylborane) (I)], its method of preparation and its use
US4990645A (en) * 1990-06-27 1991-02-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation process
US5312959A (en) * 1993-07-12 1994-05-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Purification of 2-methylglutaronitrile or adiponitrile
US5382697A (en) * 1994-06-23 1995-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of triarylborane
FR2850966B1 (fr) 2003-02-10 2005-03-18 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes dinitriles
FR2854892B1 (fr) 2003-05-12 2005-06-24 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de dinitriles
FR2854891B1 (fr) 2003-05-12 2006-07-07 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de preparation de dinitriles
DE102004050935A1 (de) * 2004-10-18 2006-04-20 Basf Ag Extraktion von Nickel(0)-Komplexen aus Nitrilgemischen mit verminderter Mulmbildung
EP1948591A1 (en) 2005-10-18 2008-07-30 INVISTA Technologies S.à.r.l. Process of making 3-aminopentanenitrile
CZ2008547A3 (cs) 2006-03-17 2009-06-10 Invista Technologies S. A. R. L. Zpusob purifikace triorganofosfitu ošetrením bazickým aditivem
US7880028B2 (en) 2006-07-14 2011-02-01 Invista North America S.A R.L. Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene
US7709674B2 (en) 2006-07-14 2010-05-04 Invista North America S.A R.L Hydrocyanation process with reduced yield losses
US7919646B2 (en) 2006-07-14 2011-04-05 Invista North America S.A R.L. Hydrocyanation of 2-pentenenitrile
CN101687658B (zh) 2007-05-14 2013-07-24 因温斯特技术公司 高效反应器和方法
WO2008157218A1 (en) 2007-06-13 2008-12-24 Invista Technologies S.A.R.L. Process for improving adiponitrile quality
EP2229353B1 (en) 2008-01-15 2018-01-03 INVISTA Textiles (U.K.) Limited Hydrocyanation of pentenenitriles
CN101910119B (zh) 2008-01-15 2013-05-29 因温斯特技术公司 用于制备和精制3-戊烯腈，和用于精制2-甲基-3-丁烯腈的方法
EP2334624B1 (en) 2008-10-14 2014-10-01 Invista Technologies S.à.r.l. Process for making 2-secondary-alkyl-4,5-di-(normal-alkyl)phenols
CN102471218B (zh) 2009-08-07 2014-11-05 因温斯特技术公司 用于形成二酯的氢化并酯化

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3644454A (en) * 1968-11-01 1972-02-22 Allied Chem Chromium complexes of fluorocarbon acids
BE760081A (fr) * 1969-12-11 1971-06-09 Halcon International Inc Nouveaux complexes de bromure cuivreux ou de chlorure cuivreux et d'adiponitrile, ainsi que leurs procedes de preparation
US3676481A (en) * 1970-06-29 1972-07-11 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles in the presence of certain metal salt and/or tri(hydrocarbyl)boron promoters
US3766231A (en) * 1971-08-02 1973-10-16 Du Pont Compounds of zero valent nickel containing n bonded nitriles
US3773809A (en) * 1972-06-28 1973-11-20 Du Pont Separation of organic phosphorus compounds and their metal complexes from organic nitriles in the hydrocyanation of olefins
US3847959A (en) * 1972-10-25 1974-11-12 Du Pont Process of preparing a zerovalent nickel complex with organic phosphorus compounds
US3903120A (en) * 1973-06-19 1975-09-02 Du Pont Preparation of zerovalent nickel complexes from elemental nickel
US4076756A (en) * 1975-11-12 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of triarylborane
US4046815A (en) * 1975-11-12 1977-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of triarylborane
US4082811A (en) * 1977-02-23 1978-04-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of metal and triarylborane catalyst components from olefin hydrocyanation residue
US4134923A (en) * 1977-09-02 1979-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing a metal hydroxide adduct of a triarylborane
US4347193A (en) * 1979-04-20 1982-08-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aryl borane complexes
US4251468A (en) * 1979-12-21 1981-02-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of triarylboranes

Also Published As

Publication number Publication date
FR2518549A1 (fr) 1983-06-24
DE3247292A1 (de) 1983-06-30
JPS58126892A (ja) 1983-07-28
IT1155434B (it) 1987-01-28
LU84536A1 (fr) 1983-09-08
GB2118166B (en) 1985-07-17
US4416824A (en) 1983-11-22
IT8224869A1 (it) 1984-06-20
BE895407A (fr) 1983-06-20
GB2118166A (en) 1983-10-26
IT8224869A0 (it) 1982-12-20
KR840002844A (ko) 1984-07-21
CA1181427A (en) 1985-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8204899A (nl) Werkwijze voor de winning van triarylboranen.
CA1204119A (en) Preparation of zerovalent nickel complexes
US6171996B1 (en) Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor
US5512696A (en) Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor
US4385007A (en) Preparation of zerovalent nickel complexes
EP0784610B1 (en) Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor
US5959135A (en) Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions thereof
EP2041075B1 (en) Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene
EP2044007B1 (en) Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene
JPH10505101A (ja) ０価ニッケル、２座燐化合物、およびルイス酸存在下でのヒドロシアン化法
EP2046729A2 (en) Hydrocyanation process with reduced yield losses
JPH09512534A (ja) モノオレフィンヒドロシアン化用の一座ホスファイトとニッケルの触媒組成物
KR20060112647A (ko) 니켈(０)／인 리간드 착체의 제조 방법
CA1194495A (en) Triarylboraneisocyano metal compounds
KR100389187B1 (ko) 2-메틸-3-부텐니트릴의이성화방법

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed