NL8204474A - Werkwijze ter bereiding van 1,3,5-triisopropylbenzeentrihydroperoxiden. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van 1,3,5-triisopropylbenzeentrihydroperoxiden. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8204474A NL8204474A NL8204474A NL8204474A NL8204474A NL 8204474 A NL8204474 A NL 8204474A NL 8204474 A NL8204474 A NL 8204474A NL 8204474 A NL8204474 A NL 8204474A NL 8204474 A NL8204474 A NL 8204474A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- reaction
- thpo
- carbinols
- oxidation
- triisopropylbenzene
- Prior art date
Links
- VUMCUSHVMYIRMB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1 VUMCUSHVMYIRMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 58
- SXXLKZCNJHJYFL-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-[1,2]oxazolo[4,5-c]pyridin-5-ium-3-olate Chemical compound C1CNCC2=C1ONC2=O SXXLKZCNJHJYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 101000799461 Homo sapiens Thrombopoietin Proteins 0.000 claims description 57
- 102100034195 Thrombopoietin Human genes 0.000 claims description 57
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 54
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 48
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 claims description 2
- CWGPMZVRCXTBSZ-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide 1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene Chemical class OO.OO.OO.CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1 CWGPMZVRCXTBSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000001867 hydroperoxy group Chemical group [*]OO[H] 0.000 claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- -1 1,5,5-triisopropylbenzene trihydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 2
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1C(C)C LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRYMPOHTKFDFIV-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-hydroperoxypropan-2-yl)-5-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)(C)OO)=CC(C(C)(C)OO)=C1 RRYMPOHTKFDFIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHSKIFSSKNVRAK-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-3,5-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)(C)OO)=C1 FHSKIFSSKNVRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OREJUURVYZZXEX-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)C=1C=CCC(C=1)(C(C)C)C(C)C Chemical compound C(C)(C)C=1C=CCC(C=1)(C(C)C)C(C)C OREJUURVYZZXEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000518994 Conta Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
- C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
\ 5.0. 31.489 - 1 -
Werkwijze ter bereiding van 1,3? 5-triisopropylbenzeentrihydro-peroxiden.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van 1,3>5-triisopropylbenzeentrihydroper-oxiden.
/
Het is bekend dat 1,3»5-triisopropylbenzeen (hierna 5 aangehaald als TIP) in een contactreactie wordt gebracht met een zuurstof bevattend gas in een vloeibare fase (HDR-octrooischrift 12.239» Brits octrooischrift 751*598) en eveneens dat 1,3,5-tri-isopropylbenzeentrihydroperoxide (hierna aangehaald als ΪΗΡ0) verkregen volgens deze reaotie met een zuur, enz. wordt ontleed 10 voor het verkrijgen van floroglucinol.
Ivenwel werd bij een dergelijke gebruikelijke bekende oxidatie van TIP geen enkele belangstelling getoond voor de vorming, het gedrag, enz. van bijprodukten, de belangstelling was direkt gericht op de vorming van alleen THPO, dat een direkte grondstof is 15 voor het verkrijgen van floroglucinol en beoogd werd de vorming van bijprodukten zoals oarbinolen, enz. tegen te gaan.
Als resnltaat van een uitgebreid onderzoek over de oxidatie van TIP, bevestigden aanvraagsters dat bij deze oxidatie verschillende hierna beschreven oarbinolen gevormd worden naast 20 het beoogde THPO: THPO-voorprodukten, d.w.z. 1-(2-hydroperoxy-2-propyl)-3,5-diisopropylbenzeen [ΜΗΡΟ] voorgesteld door de formule van het formuleblad, waarin = Eg = -H en R^ » -00H, en 1,3-di-(2-hydroperoxy-2-propyl)-5-isopropylbenzeen (PHPO) 25 voorgesteld door de formule van het formuleblad, waarin R^ = -H, en Rg * Rj = -00H, alsmede de volgende oarbinolen:
MCA : R. —OH, R0 = R, = -H
1 * 3 MCMH : R1 "-0Ξ, R2 = -00Ξ, R^ = -Π DCA : R. = R0 = -OH, R, * -Ξ I tL j 30 MCHH : R, = -OH, R = R * -00H Ί ά 5 DCMH : R1 = R2 = -OH, R^ « -00H TCA : R^ a Rg = R^ = —OH.
Zoals hiervoor beschreven is bij de gebruikelijke werkwijzen geen enkele belangstelling getoond voor het gebruik 35 van de bijprodukten als een grondstof voor de bereiding van floroglucinol en is er alleen aandacht besteed aan de opbrengst van THPO.
8204474 - 2 - λ- i 4
Ondertussen werd eveneens door de experimenter van aanvraagsters bevestigd, dat scheiding van TEPO van de oarbinolen voortgebracht als bijprodukten zeer moeilijk is.
Om deze reden hebben aanvraagsters een verder onderzoek 5 gedaan naar de bijprodukten bij deze oxidatie en als resultaat gevonden dat oarbinolen zoals MODE, DOME en TCA (hierna aangehaald als TEPQ-carbinolen), indien niet afgescheiden van TEPO, tot TEPO zullen omzetten door verdere toepassing van enige oxidatiebehande-ling bij bet gelijktijdig bestaan van TEPO en derhalve dat bij 10 de oxidatie van TIP niet alleen het rendement van TEPO maar ook dat van zowel TEPO als TEPO-oarbinolen een zeer belangrijke betekenis hebben. Als resultaat van verder onderzoek hebben aanvraagsters gevonden dat door uitvoering van de oxidatie onder gespeoificeerde reactieomstandigheden en naast beSindiging op een punt wanneer een 15 gespecificeerd rendement of meer is bereikt, het totaal van TEPO en TEPO-oarbinolen in een zeer goede doelmatigheid verkregen kan worden. De onderbavige uitvinding is'volledig op deze bevin-ding gebaseerd.
Tolgens de onderbavige uitvinding wordt de volgende 20 werkwijze verscbaft: bij de werkwijze voor het voortbrengen van 1,5,5-triisopropylbenzeen-trihydroperoxiden door 1,5,5-triisopro-pylbenzeen of de homologen ervan in een contaotreactie te brengen met zuurstof of een zuurstof bevattend gas bij de gelijktijdige aanvezigheid van een waterige alkalioplossing, een werkwijze voor 25 bet voortbrengen van 1,3»5-triisopropylbenzeentrihydroperoxiden, waarbij deze contaotreactie wordt uitgevoerd onder omstandigheden waarbij de reactietemperatuur 60 tot 120°C is, de pE van de reac-tieoplossingfase 8 tot 11 is en de boeveelbeid van de waterige alkalioplossing 0,1 tot 3 maal volgens gewicbt betrokken op de or-30 ganisehe laag als grondstof is, en de reactie wordt be§indigd op een punt wanneer bet rendement van 1,3j5-triisopropylbeenzeentri-hydroperoxide niet lager is dan 20 % en bovendien bet totaal van bet rendement van oarbinolen met een structuur, waarin een deel of bet gebeel van de drie hydroperoxygroepen van TEPO vervangen. is 35 door hydroxygroepen en dat van TEPO hiervoor niet minder is dan 60%,
Derhalve kunnen volgens de onderhavige uitvinding de oxidatieprodukten met een merkbare verbetering in bet totale ΤΕΡ0-rendement doelmatig en met grote opbrengsten verkregen worden.
Aanvraagsters hebben verder gevonden dat oxidatie met 40 waterstofperoxide zeer geschikt is voor het verkrijgen van TEPO
8204474 - 3 - 4 * uit de hiervoor genoemde THPO-carbinolen, en derhalve dat combi-natie van de voorgaande twee oxidaties zeer gesohikt is voor bet uiteindelijk verkrijgen van ΤΞΡΟ in goede rendementen.
Yolgens de onderbavige uitvinding wordt de volgende 5 tweede werkwijze verschafti bij de werkwijze voor bet bereiden van 1,3,5-'fcriisopropylbenzeentrihydroperoxiden door 1,3)5-^iiso-propylbenzeen of de bomologen ervan in contactreactie te brengen met zuurstof of een zuurstof bevattend gas bij de gelijktijdige aanwezigbeid van een waterige alkalioplossing, een werkwijze voor 10 bet bereiden van 1 ,3,5-triisopropyrbenzeentrihydroperoxiden, waar-bij deze contactreactie wordt uitgevoerd onder omstandigheden dat de reactietemperatuxd: 60 tot 120°C is, de pH van de reaetieoplos- singfase 8 tot 11 is en de boeveelbeid van de waterige alkalioplossing 0,1 tot 3 maal betrokken op bet gewicbt op basis van de 15 organiscbe laag als grondstof is, de reactie beSndigd wordt op een punt wanneer bet rendement van 1,3» 5-triisopropylbenzeentrihydro-peroxide niet lager is dan 20 % en bovendien bet totaal van het rendement van carbinolen met een structuur, waarin een deel van of alle drie bydroperoxygroepen van TEPO vervangen zijn door hy-20 droxylgroepen en dat van ΤΗΡ0 biervoor niet lager is dan 60 % en na scbeiding - verwijdering van de waterige laag van de verkregen oxidatieoplossing,de organiscbe laag als zodanig of als een organiscbe laag, die TEPO en THPO-carbinolen na verwijdering van reac-tietussenprodukten er nit bevat, in contact wordt gebracbt met 25 waterstofperoxide.
Yolgens de werkwijze van de onderbavige uitvinding wordt ΤΗΡ0 in zeer boge rendementen verkregen uit TIP en homologen ervan, zodat deze werkwijze veel beter is dan de werkwijze voor het bereiden van ΤΗΡ0.
30 Yervolgens zal de onderbavige uitvinding gedetailleerd worden toegelicbt.
Bij de onderbavige uitvinding is een uitgangsprodukt, dat gebruikt wordt voor de oxidatie met zuurstof of een zuurstof bevattend gas (bijvoorbeeld lucbt) 1,3»5-*3:iisopropylbenzeen of 35 de bomologen ervan. Be uitdrukking "homoloog" betekent THPO-voor-produkten, zoals ΜΗΡΟ en ΒΗΡ0, die in bet algemeen in kringloop gebracbt worden als tussenprodukten die door de oxidatie worden voortgebracbt. In bet algemeen wordt als uitgangsprodukt 1,3,5-triisopropylbenzeen alleen of gemengd met bomologen ervan gebruikt, 40 evenwel kan bet homoloog alleen gebruikt worden.
8204474 - 4 -
Bij deze oxidatie is de pH in de vloeistoffase bij de contactreactie een factor,die een invloed uitoefent op de reactie-tijd en de samenstelling van de oxidatieolie, zodat het noodzake-lijk is de pH in de vloeistoffase te regelen binnen een traject van 5 8 tot 11.
Wanneer de pH lager dan 8 is, wordt de radicaalketenreac-tie merkbaar gestoord door bijprodukten zoals alkylfenolen, orga-niscbe zuren, enz. Wanneer de pH groter is dan 11 worden merkbare hoeveelheden carbinolen zoals MCA, MCMH, BCA, enz. gevormd, 10 waardoor de vorming van THPO en THPO-carbinolen verlaagd wordt.
In het pH-traject van 8 tot 11, gespecificeerd in de onderhavige uitvinding, wordt met een toename in de pH de reactie-snelheid groter en eveneens wordt de omzetting van het gevormde ΙΕΡΟ tot ΈΞΡΟ-carbinolen sneller, als gevolg waarvan de verhouding 15 van THPO-oarbinolen in het beoogde produkt de neiging heeft hoog te worden. Wanneer de pH lager is worden het rendement en de ver-houding van ΙΞΡ0 hoog, maar de reactietijd heeft de neiging lang te worden. Bij de onderhavige uitvinding verdient het derhalve meer de voorkeur de pH te regelen binnen een traject van 9 tot 10. 20 Yoor het regelen van de pH wordt in het algemeen een methode toege-past, waarbij een alkali aan het reactiesysteem wordt toegevoegd met het voortschrijden van de reaotie om het hiervoor vermelde ρΞ-traject te handhaven.
Be gebruikte hoeveelheid waterige alkalioplossing is 25 0,1 tot 3 maal als gewichtsdelen betrokken op de organische laag, een grondstof, vanuit het stan^unt van het rendement, de reactie-tijd of de volumedoelmatigheid van de reactor.
Wanneer water in het oxidatiesysteem niet gebruikt wordt is de vorming van bijprodukten aanzienlijk, waardoor een verminde-30 ring in het rendement resulteert.
Ook dient vanuit het standpunt van veiligheid ¥ij_de reactie of ρΞ-regeling in de vloeistoffase de gebruikte hoeveelheid waterige alkali-oplossing niet lager te zijn dan 0,1 maal als gewichtsdeel betrokken op de organische laag, een grondstof.
35 Het gebruik van de waterige alkali-oplossing in overmaat betrokken op de organische laag, een grondstof, heeft het effekt de selectiviteit van de beoogde verbinding te verbeteren. Het verdient derhalve in dit opzicht niet veel de voorkeur eveneens in termen van de volumedoelmatigheid van de reactor.
40 0m de hiervoor beschreven reden verdient hert meer de 8204474 - 5 - voorkeur, dat de hoeveelheid van de gebruikte waterige alkali-oplossing bij de onderbavige uitvinding binnen een traject van 0,2 tot 1,5 maal betrokken op gewichtsdelen van de organische laag, een grondstof, is.
5 De reactietemperatuur is in bet algemeen 60 tot 120°C, meer bij voorkeur 80 tot 100°C, omdat de reactiesnelheid bij lage-re temperatuur langzaam wordt en omdat vorming van carbinolen bij hogere temperaturen toeneemt.
Be oxidatie wordt uitgevoerd onder de drie hiervoor be-10 schreven gespecificeerde omstandigbeden, d.w.z. de pH van de reac-tieoplossingfase, de reactietemperatuur en de gebruikte boeveelheid waterige alkali-oplossing, maar bet eindpunt van de reactie is een punt waarbij bet rendement van THPO niet lager is dan 20 % en bo-vendien bet totaal van de rendementen van THPO en THPO-carbinolen 15 niet lager is dan €o %.
Vanneer de oxidatie wordt uitgevoerd onder de omstandig-heden van de onderbavige uitvinding wordt THPO voortgebracht door middel van ΜΗΡΟ en ΒΕΡΟ. Aangezien deze reactie echter een op-eenvolgende reactie is en eenmaal gevormd THPO wordt omgezet tot 20 THPO-carbinolen in bet oxidatiesysteem, bereikt bet THPO-rendement bij deze oxidatie een maximum bij een bepaald punt en neemt ver-volgens tijdens het verloop van bet voortschrijden van de reactie af, betgeen niet tot resultaat heeft dat bet rendement toeneemt met bet voo^tsqhrijden van de reactie zoals vele cbemisobe reacties. 25 De hoeveelheid gevormde THPO-carbinolen begint toe te nemen na de vorming van THPO terwijl dit vergezeld gaat van andere nevenreac-ties.
Aangezien de onderbavige uitvinding bestemd is om zowel THPO als THPO-carbinolen met goede rendementen te verkrijgen, is 50 bet voor een dergelijk oxidatiesysteem noodzakelijk dat onafhanke-lijk van bet feit of bet THPO-rendement toeneemt of afneemt, bet eindpunt van de reactie wordt gemaakt bij een punt, waarop het THPO-rendement niet lager is dan 20 % en bovendien het totaal van de rendementen van zowel THPO als THPO-carbinolen niet lager is 55 dan 60
Vanneer het totaal van de rendementen van beide componen-ten niet lager is dan βθ %, wanneer bet THPO-rendement lager is dan 20 %, sehrijdt de reactie te ver voort en wordt de doelmatigheid van de oxidatie slecht en bovendien wordt de daaropvolgende oxida-40 tie met waterstofperoxide nadelig.
8204474 - 6 -
Derhalve kunnen zowel THPO als ook THPO-carbinolen met goede rendementen verkregen worden.
Tolgens de onderhavige uitvinding wordt een tweede werk- wijze verschaft, waarbij de aldus verkregen oxidatie-oplossing, die wordt 5 THPO en THPO-carbinolen bevat, verder met waterstofperoxide-^ehan-deld om THPO-carbinolen tot THPO om te zetten, waarbij THPO ten-slotte met goede rendementen wordt voortgebracht.
Toor de behandeling van oxidatieQplossing met waterstof-peroxide wordt de waterige alkalilaag van de oplossing eerst door 10 scheiding verwijderd volgens facultatieve middelen , zoals vloei-stof/vloeistofscheiding (hierna betekent de uitdrukking "oxidatie-oplossing" de olieachtige laag na verwijdering van de waterige laag)·
Deze oxidatieoplossing wordt als zodanig of nadat tussen-produkten zoals ΜΗΡΟ, DHPO, enz. vooraf daaruit zijn verwijderd 15 door extraotie of herkristallisatie, met waterstofperoxide in aan-raking gebracht. De afgescheiden tussenprodukten worden in het algemeen als grondstof voor oxidatie in kringloop gebracht. In contact met waterstofperoxide kan de oxidatieoplossing of deze oplossing na verwijdering van de tussenprodukten in een organiscbe oplos-20 middel worden opgelost. Als organisch oplosmiddel verdienen oplos-middelen, die niet met waterstofperoxide zullen reageren en boven-dien volledig THPO en THPO-carbinolen oplossen, de voorkeur. Bij-voorbeeld zijn gehalogeneerde koolwaterstoffen en ethers ge-schikt. Oplosmiddelen, die THPO en THPO-carbinolen in het geheel 25 niet zullen oplossen zijn eveneens bruikbaar, maar zij verdienen niet de voorkeur vanwege rendement en uitvoering.
Bij deze reactie wordt waterstofperoxide in het algemeen in een oplossing met een concentratie van 10 tot 50 gew.% gebruikt en de hoeveelheid oplossing is 1,5 tot 10 maal equivalent, omge-30 rekend op waterstofperoxide, betrokken op de carbinolgroep van THPO-carbinolen. Bij deze reactie worden zure katalysatoren zoals zwavelzuur, zoutzuur, perchloorzuur, fosforzuur, enz. eveneens gebruikt en hun hoeveelheid is in het algemeen 0,05 tot 0,5 mol/l waterige waterstofperoxide-oplossing.
35 P© reactietemperatuur bij deze reactie is in het algemeen 30 tot 100°C.
Derhalve wordt THPO gevormd door reactie van THPO-carbinolen in de oxidatieoplossing met waterstofperoxide. In de oxidatieoplossing aanwezig THPO is vrijwel inert ten opzichte van deze 40 reactie, die derhalve er in resulteert dat THPO tenslotte met goede 8204474 W**----------- -- -------- - 7 - opbrengsten verkregen wordt uit 1,3,5-triisopropylbenzeen of een homoloog ervan.
Yoorbeeld I
Aan een reactor werden 204 8 1,3,5-triisopropylbenzeen 5 (TIP)} 204 8 water en 2 g van een kringloopoxidatieolie toegevoegd, gevolgd door verwarming op 94-9^0G. Daaraa werd zelfoxidatie uit-gevoerd, terwijl zuurstof door de oplossing werd geblazen uit de inlaatleiding met een constants snelheid onder roeren, terwijl tegelijkertijd een geoonoentreerde oplossing van NaOH in water 10 werd toegevoegd, zodanig dat de pH in de reaotieoplossing 9,5 -0,4 was.
Ha het begin van de reactie werd de reaotieoplossing met regelmatige tijdsintervallen bemonsterd en werden THPO en THP0-carbinolen geanalyseerd voor het verkrijgen van de respectievelijke 15 rendementen. De in tabel 1 getoonde resultaten werden verkregen.
Tabel A
Oxidatietijd in uren Eendement THPO (%) Totaal rendement (%)x 15 2,5 2,5 25 25,0 55,0 20 55 30,5 62,0 45 31,5 80,0 55 26,5 85,5 65 20,0 80,0 X is het totaal van de rendementen THPO en THPO-carhinolen 25 Bij de werkwijze van de onderhavige uitvinding kan de oxidatie beSindigd worden op elk willekeurig tijdstip tussen 35 uren en 65 uren na het begin van de oxidatie.
Yoorbeeld IX
Zelfoxidatie werd op dezelfde wijze als in voorbeeld I 50 uitgevoerd, behalve dat de pH in de reaotieoplossing werd ingest eld met een geoonoentreerde oplossing van NaOH in water om een traject van 8,5 - 0,4 te handhaven. Door de analyse op dezelfde wijze uit te voeren werden de in tabel B vermelde resultaten verkregen.
8204474 - 8 -
gabel B
Oxidatieti.i d in uren Rendement THPO (¾) Totaal rendement (%) 30 10,0 10,0 45 25,0 30,0 5 60 30,0 45,0 75 35,0 65,0 90 35,0 85,0 105 30,0 85,0
Bij de werkwijze van de onderhavige uitvinding kan de 10 reactie beSindigd worden op elk willekeurig tijdstip 75 uren na het begin van de reactie.
Toorbeeld III
Zelfoxidatie werd op dezelfde wijze als in voorbeeld I uitgevoerd, behalve dat de pH van de reactieoplossing werd inge-15 steld met een geconcentreerde NaOH-oplossing in water om een tra-ject van 10,5 - 0,4 te handhaven. Boor de analyse op dezelfde wijze uit te voeren werden de in tabel C vermelde resultaten verkregen.
gabel 0
Oxidatieti.id in uren_Rendement THPOfty?) Totaal rendement(%) 20 15 10,0 15,0 25 25,0 50,0 35 25,0 75,0 45 20,0 85,0 55 10,0 80,0 25 Bij de werkwijze van de onderhavige uitvinding kan de reactie begindigd worden op elk willekeurig tijdstip tussen 35 uren en 45 uren na het begin van de reactie.
Vergeli.ikingsvoorbeeld I
Zelfoxidatie werd op dezelfde wijze als in voorbeeld I 30 uitgevoerd, terwijl de pH in de reactieoplossing geregeld werd met een geconcentreerde oplossing van HaOH in water om de trajecten van X -f.
7,5 - 0,4 en 11,5 - 0,4 te handhaven. Boor de analyse op dezelfde wijze uit te voeren werden de in de tabellen B en E vermelde re-sultaten verkregen.
8204474 - 9 -
Tabel D pH = 7,5 - 0,4 n3r-tdati.etl.1d in uren Rendement THPO(9(>) Totaal rendement (%). 60 5,0 5,0 90 15,0 20,0 5 120 25,0 55,0 150 25,0 45,0 180 20,0 50,0
Tabel E vR = 11.5 - 0.4
Oxidatieti.id in urea Hendement THP0(96) Totaal rendement(%) 10 15 5,0 20,0 25 10,0 55,0 55 5,0 45,0 45 3,0 58,0
Toorbeeld IT
15 204 8 TIP, 40,8 g water en 2 g van een kringloopoxidatie- olie warden aan een reactor toegevoegd en de zelfoxidatie werd op dezelfde wi;Jze ala in voorbeeld I uitgevoerd. Door de analyse op dezelfde wijze uit te voeren warden de in tabel P vermelde resul-taten verkregen.
20 . Tabel P
Oxidatieti.id in uren Hendement ΤΞΡ0 (%) Totaal rendement(%) 15 5,0 7,0 25 25,0 40,0 35 25,0 75,0 25 45 20,0 80,0 55 15,0 75,0 65 10,0 65,0
Bij de werkwijze van de onderJaavige uitvinding kan de reactie beSindigd worden op elk tijdstip tussen 55 uren en 45 uren 50 na het begin van de oxidatie.
Toorbeeld T
204 g TIP en 612 g water werden aan een reactor toegevoegd en de zelfoxidatie werd op dezelfde wijze als in voorbeeld I
8204474 - 10 - ^ »' % uitgevoerd. Door de analyse op dezelfde wijze uit te voeren werden de in tabel G vermelde resnltaten verkregen.
Tabel G
Qxidatieti.id in uren Rendement ΤΞΡ0 (%) Totaal rendement (¾) 5 25 5,0 5,0 35 15,0 20,0 45 30,0 45,0 55 35,0 65,0 65 37,0 85,0 10 75 35,0 85,0
Bij de werkwijze van de onderhavige uitvinding kan de reactie beSindigd worden op elk willekeurig tijdstip 55 uren na bet begin van de oxidatie.
Toorbeeld 71 15 Bij de werkwijze van voorbeeld I werd uit bet oxidatie- mengsel, zoals verkregen door beSindiging van de reactie 55 uren na het begin van de oxidatie, de waterige laag afgescbeiden en werd een waterige alkalioplossing aan de verkregen oxidatieolie-laag toegevoegd, die vervolgens werd gescbeiden in de olieacbtige 20 en waterige lagen. De waterige alkalilaag werd geneutraliseerd en met dicbloorethaan geextrabeerd om de tussenprodukten af te schei-den (ΜΗΡΟ, DHP0, enz.). Be dicblooretbaanoplossing die bierbij werd verkregen, bestond uit 8 gew.dln ΤΞΡ0, 11 gew.dln THPO-carbi-nolen en 78 gew.dln dicbloorethaan.
25 Aan 100 g van deze dicblooretbaanoplossing werden 39,5 S
van een waterige oplossing (5 equivalenten betrokken op de carbi-nolgroep), die 20 gew.% waterstofperoxide en 1 gew.% zwavelzuur bevatte, toegevoegd, gevolgd door reactie gedurende 4 uren bij 60-65°G. TEPO-carbinolen werden nauwelijks in het verkregen reactie-30 produkt vastgesteld en bet rendement van ΤΗΡ0 op dit tijdstip was 84,2 %. Eiema is bet rendement van ΤΗΡ0 een waarde betrokken op het totaal van bet toegevoerde ΤΗΡ0 en de TEPO-carbinolen.
Toorbeeld 711
Bij de werkwijze van voorbeeld I werd uit het oxidatie-35 middel, zoals verkregen bij bet beSindigen van de reactie 55 uren na bet begin van de oxidatie, de waterige laag afgescheiden en werd de verkregen oxidatieolielaag in dicbloorethaan opgelost.
8204474 "φ r- - 11 -
Be samenstelling van deze oplossing bestond uit 8 gew. din THPO, 11 gew. din THPO-oarbinolen en 81 gew. din dichlooretbaan en andere.
Aan 100 g van deae dicblooretbaanoplossing werden 50 g 5 van een waterige oplossing (5 equivalenten betrokken op de carbinol-groep) die 20 gew.$ waterstofperoxide en 1 gew.JHi zwavelzuur bevatte, toegevoegd, gevolgd door reactie gedurende 5 ^2?en bij 60~65°C. THPO-carbinolen werden in bet verkregen reaotieprodukt nauwelijks vastgesteld en bet rendement van THPO op dit tijdstip bedroeg 80 %, 10 Het rendement van THPO is een waarde betrokken op het totaal van bet toegevoerde THPO en de THPO-carbinolen.
- conclusies - 820 4 474
Claims (2)
1. Werkwijze ter bereiding van 1,3j5-triisopropylbenzeen-trihydroperoxiden door 1,3j5-triisopropylbenzeen of de homolegen ervan met zuurstof of een zuurstof bevattend gas bij de gelijktij-dige aanwezigheid van een waterige alkalioplossing in contact te 5 brengen, met het kenmerk, dat men de reactie uit-voert onder de omstandigheden van een reactietemperatuur van 60 tot 120°G, een pH van de reactieoplossingfase van 8 tot 11 en eenhoeveel-heid van de waterige alkalioplossing die 0,1 tot 3 maal het gewicht van de organische laag als grondstof bedraagt en de reactie be-10 eindigt bij een punt, wanneer bet rendement van 1,3,5-triisopropyl-benzeentrihydroperoxide (hierna TEPO genoemd) niet lager is dan 20 % en bovendien het totaal van het rendement van carbinolen (hierna aangeduid als TEPO-carbinolen) met een structuur waarin een deel van of alle drie hydroperoxygroepen van TEPO vervangen zijn 15 door hydroxylgroepen en dat van TEPO niet lager is dan 60 %.
2. Werkwijze ter bereiding van 1,3,5-t^iisopropylbenzeen-trihydroperoxiden door 1,3,5-triisopropylbenzeen of de homologen ervan met zuurstof of een zuurstof bevattend gas bij de gelijktij-dige aanwezigheid van een waterige alkalioplossing in contact te 20 brengen, met het kenmerk, dat men de reactie uitvoert onder de omstandigheden van een reactietemperatuur van 60 tot 120°C, een pH van de reactieoplossingfase van 8 tot 11 en een de hoeveelheid van^waterige alkalioplossing, die 0,1 tot 3 maal het gewicht van de organische laag als grondstof bedraagt, de reactie 25 beeindigt bij een punt, wanneer het rendement van 1,3,5-triiso-propylbenzeentrihydroperoxide (hierna aangehaald als TKP0) niet lager is dan 20 % en bovendien het totaal van het rendement van carbinolen (hierna aangeduid als !EHP0-carbinolen) met een structuur, waarbij een deel van of alle drie hydroperoxygroepen 30 van ΤΗΡ0 vervangen zijn door hydroxylgroepen en dat van ΤΞΡ0 hier-voor niet minder is dan 60 % en dat men na verwijdering van de waterige laag uit de verkregen oxidatieoplossing door afscheiding, de organische laag als zodanig of als een organische laag, die ΤΗΡ0 en THPO-carbinolen bevat na verwijdering van reactietussen-35 produkten er uit, met waterstofperoxide in aanraking brengt. 8204474
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56186659A JPS5888356A (ja) | 1981-11-19 | 1981-11-19 | トリイソプロピルベンゼントリヒドロペルオキシド類の製造法 |
| JP18665981 | 1981-11-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8204474A true NL8204474A (nl) | 1983-06-16 |
Family
ID=16192429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8204474A NL8204474A (nl) | 1981-11-19 | 1982-11-18 | Werkwijze ter bereiding van 1,3,5-triisopropylbenzeentrihydroperoxiden. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4455440A (nl) |
| JP (1) | JPS5888356A (nl) |
| GB (1) | GB2110679B (nl) |
| NL (1) | NL8204474A (nl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5888356A (ja) * | 1981-11-19 | 1983-05-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリイソプロピルベンゼントリヒドロペルオキシド類の製造法 |
| JPS60172506U (ja) * | 1984-04-19 | 1985-11-15 | ペアウドウス | 靴 |
| JPH0283685A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-03-23 | Tokyo Electric Co Ltd | 商品データ入力装置 |
| JPH0271361U (nl) * | 1988-11-18 | 1990-05-30 | ||
| CA2253215A1 (en) * | 1997-11-13 | 1999-05-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing organic hydroperoxides |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL82918C (nl) * | 1948-06-05 | |||
| GB710061A (en) * | 1951-10-22 | 1954-06-02 | Adam Krautkraemer | Closure for containers |
| GB751598A (en) * | 1952-12-18 | 1956-06-27 | Hooker Electrochemical Co | Meta-substituted phenols and method for their synthesis |
| US2790010A (en) * | 1952-12-18 | 1957-04-23 | Hooker Electrochemical Co | Synthesis of meta-substituted phenols |
| US2856433A (en) * | 1953-09-05 | 1958-10-14 | Hercules Powder Co Ltd | Separation of organic compounds |
| US3339770A (en) * | 1965-07-12 | 1967-09-05 | Tamper Proof Tops Ind Ltd | Container closure |
| US3474938A (en) * | 1967-12-13 | 1969-10-28 | Cook Chem Co | Sprayer and dispenser mechanism |
| US3978142A (en) * | 1974-01-14 | 1976-08-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for producing polyphenols |
| USD244991S (en) | 1975-09-15 | 1977-07-12 | The Clorox Company | Spray bottle |
| JPS5852972B2 (ja) * | 1976-08-18 | 1983-11-26 | 三井化学株式会社 | 二価フエノ−ル類の製造方法 |
| US4161288A (en) * | 1976-10-05 | 1979-07-17 | Creative Dispensing Systems, Inc. | Fluid dispenser method and apparatus |
| US4065036A (en) * | 1976-12-06 | 1977-12-27 | Vca Corporation | Actuator cap having a button rotatably between dispensing and non-dispensing positions |
| US4159067A (en) * | 1977-06-06 | 1979-06-26 | Akers Edward G | Dispensing pump for container |
| US4139112A (en) * | 1977-10-31 | 1979-02-13 | Cooke Carl W | Safety closure cap |
| US4346821A (en) * | 1978-03-16 | 1982-08-31 | Afa Consolidated Corporation | Child-resistant closures for container mounted spray dispensers |
| US4204614A (en) * | 1978-09-28 | 1980-05-27 | Diamond International Corporation | Fluid dispenser having a spring biased locking mechanism for a safety nozzle cap |
| US4227650A (en) * | 1978-11-17 | 1980-10-14 | Ethyl Products Company | Fluid dispenser and nozzle structure |
| US4345691A (en) * | 1979-04-30 | 1982-08-24 | Ethyl Products Company | Child resistant bottle closure |
| FR2462200A1 (fr) * | 1979-07-26 | 1981-02-13 | Skm Sa | Godet pour pistolet de projection de peinture |
| CA1167413A (en) * | 1980-06-19 | 1984-05-15 | Lawrence E. Wiles | Child resistant container cover |
| JPS5888356A (ja) * | 1981-11-19 | 1983-05-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリイソプロピルベンゼントリヒドロペルオキシド類の製造法 |
-
1981
- 1981-11-19 JP JP56186659A patent/JPS5888356A/ja active Granted
-
1982
- 1982-11-15 US US06/441,906 patent/US4455440A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-18 GB GB08232914A patent/GB2110679B/en not_active Expired
- 1982-11-18 NL NL8204474A patent/NL8204474A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2110679A (en) | 1983-06-22 |
| US4455440A (en) | 1984-06-19 |
| JPS6345666B2 (nl) | 1988-09-12 |
| JPS5888356A (ja) | 1983-05-26 |
| GB2110679B (en) | 1985-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2401248B1 (en) | Process for producing phenol | |
| JPS5852972B2 (ja) | 二価フエノ−ル類の製造方法 | |
| JPH0920699A (ja) | フェノールの製造方法 | |
| NL8204474A (nl) | Werkwijze ter bereiding van 1,3,5-triisopropylbenzeentrihydroperoxiden. | |
| RU1837963C (ru) | Способ извлечени роди | |
| EP1556343B1 (en) | Process for the production of 3-methylthiopropanal | |
| EP0309226A2 (en) | Process for producing P,P'-biphenol | |
| JPS6353979B2 (nl) | ||
| US2993074A (en) | Process for the production of phenols by decomposition of aralkyl hydroperoxides | |
| US4198528A (en) | Preparation of di-tertiary peroxides | |
| RU2404954C2 (ru) | Способ получения фенола и ацетона | |
| JPH01190645A (ja) | ベーアー―ビリガーの反応による芳香族水酸化物誘導体の製造方法 | |
| WO2001055067A1 (fr) | Procede de preparation de cetones alpha-halogenees | |
| EP0085265B1 (fr) | Procédé de préparation de alpha,alpha-difluoroalkoxy ou alpha,alpha-difluoroalkylthiophénylcétones | |
| JPS58150529A (ja) | フロログルシンの製法 | |
| CN114907196B (zh) | 通过芳基取代邻二醇氧化裂解制备羰基化合物的方法 | |
| EP0092627B1 (fr) | Procédé de préparation de di ou trifluorométhoxyphénylcétones ou de di ou trifluorométhylthiophénylcétones | |
| EP2271607A1 (en) | Method for producing phenol and acetone | |
| JPH0745430B2 (ja) | ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）アルカン酸の製造方法 | |
| EP1100776B1 (en) | Preparation of peroxyketals | |
| Oludipe | Kinetics and mechanism of homogeneous catalytic hydroxylation of maleic acid by hydrogen peroxide: III. Kinetics of the hydrolysis of cis‐epoxysuccinic acid | |
| CZ20003479A3 (cs) | Způsob výroby fenolu | |
| US2792421A (en) | Condensation reaction | |
| EP0278845A2 (fr) | Procédé de préparation d'hydroxybiphenyles | |
| US2946800A (en) | Process for the preparation of isonicotinic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |