NL8203248A - Verbeteringen in verfsamenstellingen. - Google Patents

Description

’Γ ' •••••'Tii·: r·· 'T;'r:vwi' : ' -nPj· :- -; .

t ' V\ ι

Verbeteringen In verfsamenstellingen

De uitvinding heeft betrekking op samenstellingen voor het inhibi-teren van corrosie van een oppervlak van een ferro-metaal waarop deze samenstellingen opgebracht worden en op verfformuleringen, die dergelijke samenstellingen bevatten.

5 Een van de belangrijkste problemen samenhangend met het gebruik van metalen als constructiematerialen is dat van de corrosie van het metaal waaraan ferro-metalen bijzonder onderhevig zijn. Het corrosie-mechanisme wordt niet volledig begrepen, maar het is algemeen bekend dat het proces versneld wordt onder agressieve omstandigheden, welke 10 karakteristiek zijn in industrieel milieu en de omgeving van de invloed van de zee heerst. De standaardtechniek voor het verminderen van corrosie is het opbrengen van een grondlaag die een of meer corrosie-inhibi-terende materialen bevat op het metaaloppervlak. Dergelijke grondlagen omvatten in het algemeen een harsachtig bindmedium waarin fijngemalen 15 pigmenten gedispergeerd zijn. Het doel van deze pigmenten is hetzij opaciteit en kleur te verschaffen hetzij corrosie-inhibitie te verschaffen, welke laatste pigmenten bekend zijn als actieve pigmenten. De meest algemeen gebruikte actieve pigmenten loodmenie en calciumplubaat, maar deze materialen zijn zeer toxisch. Zinkchromaat wordt ook gebruikt 20 als corrosie-inhibitor maar dit heeft niet het werkzaamheidniveau van de loodpigmenten en kan ook kleurbloeden van een opvolgende verflaag veroorzaken. Bovendien worden hexavalente chroomzouten verondersteld carcinogene activiteit te bezitten.

Onlangs is zinkfosfaat gebruikt als niet-toxisch alternatief voor 25 lood- en chromaatpigmenten. Samenstellingen waarin dit materiaal wordt gebruikt zijn beschreven in de Britse octrooischriften 904.861 en 915.512. Gesteld wordt dat dit materiaal nagenoeg even werkzaam is als de eerder toegepaste toxische pigmenten, maar de werkzaamheid daarvan is slecht In bepaalde bindmiddelmedia en indien het blootgesteld wordt 30 aan een atmosfeer met een laag zwaveldioxide-niveau, zoals een omgeving waar de invloed van de zee heerst. Bovendien moet indien aan een van een grondlaag voorzien stalen oppervlak gelast moet worden, het gebruik van zinkfosfaatverfsoorten bij voorkeur vermeden worden. De aanzienlijke warmte die bij het lasproces opgewekt wordt kan verdamping van de 35 verf veroorzaken waardoor toxische dampen van zinkoxide en/of vrij zink vrijkomen.

In de bovengenoemde Britse octrooischriften 904.861 en 915.512 wordt ook het gebruik van calciumfosfaat (tricalciumfosfaat, calciumwa- 8203248

Ir * «Λ.

* 2 terstoffosfaat en mono-calciumdiwaterstoffosfaat) beschreven hetgeen het toxiciteitsprobleem vermijdt dat bij op zink gebaseerde verfsoorten is ondervonden. Deze calciumzouten hebben echter niet de optimale op-losbaarheidwaarden in water en pH voor een werkzame corrosie-inhibitie 5 in een reeks van verfmedia en milieu-omstandigheden. Omdat de verbindingen stoechiometrisch zijn, zal het ook duidelijk zijn de eigenschappen ervan niet geregeld kunnen worden.

In de Britse octrooiaanvragen 23790/77 en 7939544 wordt het gebruik van verscheidene zinkalumino-fosfaat glaspigmenten als anti-cor-10 rosie-materialen beschreven. Deze materialen zijn werkzamer dan de gebruikelijke zinkorthofosfaatpigmenten doordat deze zink en fosfaationen verschaffen in vooraf bepaalde optimale mate en verhouding onder een veelheid van corrosie-omstandigheden. Verdere corrosie-inhibiterende % samenstellingen gebaseerd op het calciumoxide/fosforpentoxide glassy-15 steem zijn beschreven in de Britse octrooiaanvrage 810776.

Hoewel de verfsoorten waarin van deze corrosie-inhibiterende glassamenstellingen zijn opgenomen aanzienlijk werkzamer zijn dan de gebruikelijke zinkfosfaatverfsoorten, is gebleken dat onder bepaalde omstandigheden de enigszins zure aard van deze glassoorten een oplossen 20 van een dunne laag van het metaal aan het oppervlak waarop de verf opgebracht is, veroorzaakte. Voor vele toepassingen is, indien de verf opgebracht wordt op een verhoudingsgewijs dik metaallichaam, dit kleine metaalverlies van geen belang. Indien echter het te beschermen oppervlak een dunne plaat is, bijvoorbeeld een paneel van het koetswerk van 25 een voertuig, kan het metaalverlies aanzienlijk worden en derhalve ongewenst zijn.

Het is het doel van de onderhavige uitvinding om dit nadeel te beperken of te overwinnen.

Gevonden werd dat bepaalde glasmaterialen nog werkzamere anticor-30 rosie-pigmenten verschaffen dan die welke reeds eerder beschreven zijn.

Ook is gevonden dat een verfformulering aangepast kan worden ter completering van een bepaalde glassamenstelling om pH-omstandigheden te verschaffen, welke de corrosie-inhibitie doen toenemen ondanks het ge-35 vaar van zuurvorming en daaropvolgende aantasting van het metaaloppervlak.

Ook is gevonden dat de glassamenstellingen volgens de uitvinding gebruikt kunnen worden in een zeer fijn verdeelde vorm, normaliter minder dan 10 micron als gemiddelde diameter, om een verf te bereiden, die 40 een voldoende hoge afwerkingskwaliteit heeft voor het gebruik bij toe- 8203248 f.··'· . ' -S'; ·. .-··.· --W- ' ..· 3 passingen waarbij een cosmetisch effect vereist wordt naast de door de verf verschafte corrosiebescherming. Dergelijke toepassingen omvatten de corrosiebescherming van koetswerken van voertuigen.

Volgens een kenmerk van de onderhavige uitvinding wordt een corro-5 sie-inhibiterende verfsamenstelling verschaft, omvattende een harsdrager en een in water oplosbaar corrosie-inhibiterend glas dat gedisper-geerd is in de hars en gekenmerkt doordat de pH van de oplossing, van het glas zoals hierna gedefinieerd, groter dan 3,2 is.

Volgens een ander kenmerk van de uitvinding wordt een corrosie-in-10 hibiterend materiaal verschaft, omvattende een glassamenstelling, gekozen uit de glassoorten uit zone 1, zone 2 of zone 3 zoals deze hierna gedefiniëerd worden.

Volgens een verder kenmerk van de uitvinding wordt een corrosie-inhibiterende verfsamenstelling verschaft, omvattende een harsdrager, 15 een in water oplosbaar corrosie-inhibiterend zuur glas dat gedisper-geerd is in de hars en gekenmerkt doordat een alkalisch materiaal ge-dispergeerd of opgenomen is in de hars waardoor de zuurgraad van de glas-hars-combinatie onder 3,2 gehandhaafd wordt.

Verondersteld wordt, dat de snelheid waarmee een oppervlak te laag 20 van een ferrometaal opgelost wordt door anti-corrosieve middelen van het fosfaattype afhankelijk is van de pH aan het metaaloppervlak. Het mechanisme waardoor corrosie-inhibitie teweeg gebracht wordt, is niet geheel duidelijk maar aangenomen wordt dat de eerste stap de reactie van het metaaloppervlak met fosfaationen is, welke ionen vrijgemaakt 25 worden door het oplossen van het glas onder vorming van een coherente laag van een ijzerfosfaat. Deze fosfaatlaag beschermt dan het metaaloppervlak tegen daaropvolgende corrosieve aantasting. De integriteit van deze beschermende film neemt toe door de aanwezigheid van metaalionen uit groep IIA en/of IIB welke ook door het oplossen van het glas vrij-30 komen. Verondersteld wordt dat deze ionen complexe fosfaten vormen op het oppervlak van het ferrometaal.

De werkzaamheid van deze fosfaatlaag met betrekking tot het voorkomen van corrosie wordt bepaald door een aantal factoren waarvan vele onderling afhankelijk zijn. In het bijzonder bepalen de pH en de fos-35 faationen-concentratie in de nabijheid van het metaaloppervlak samen de snelheid waarmee de fosfaatfilm door oplossen verwijderd wordt en de snelheid waarmee deze aangevuld wordt door de omzetting van meer ferrometaal in het overeenkomstige fosfaat. In het bijzonder is gebleken dat de oplossing van de film met opvolgende aantasting van het ferrometaal 40 meetbaar wordt voor actieve pigmenten met een pH-waarde van de oplos- 8203248

f I

4 sing van minder dan 4,3, bij voorkeur minder dan 4,0, en dat deze aantasting snel geschiedt indien deze pH-waarde minder dan 3,2 is.

De pH-waarde van de oplossing wordt gedefiniëerd als de pH van de oplossing, welke verkregen wordt, indien 0,5 g van het actieve pigment, 5 een glas, met een deeltjesgrootte in het bereik tussen 500 en 710 micron gedispergeerd wordt in 75 ml gedeioniseerd water bij 25°C. De pH van de verkregen oplossing wordt gemeten met intervallen van 24 uren totdat een constante waarde verkregen is. Deze periode kan wel 50 tot 60 dagen duren.

10 De pH-waardenheersend aan het oppervlak van een metaal dat in aan raking is met een verfsoort waarin het actieve corrosie-inhibiterende middel een in water oplosbaar glas is, kan op een aantal manieren geregeld worden. Ten eerste kan de glassamenstelling zo gekozen worden dat de uiteindelijke pH van de oplossing onder de beginwaarde van 3,2 15 blijft. Dit plaatsvinden worden door het aanpassen van de verschillende glasvormende en glasmodificerende bestanddelen, en in het bijzonder is bijvoorbeeld gebleken, dat glassoorten het zinkoxide, calciumoxide en fosforpentoxide als voornaamste bestanddelen aan dit vereiste voldoen indien het fosforpentoxide-aandeel onder 40 mol.% gehandhaafd wordt.

20 Een verdere methode is de keuze van het verfmedium waarin het glas gedispergeerd wordt. Een alkalisch materiaal dat gedispergeerd is in, of opgenomen is in de verfbasis, maakt het gebruik van verhoudingsgewijs zure glassoorten mogelijk, welke bij afwezigheid van een dergelijk neutraliserend materiaal een onvoldoende mate van corrosie-inhibitie 25 zouden verschaffen.

Volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding kunnen anti-corro-sieve verfsoorten bereid worden, waarbij het actieve pigment van de verf een glas omvat waarvan de pH van de oplossing boven 3,2 en bij voorkeur boven 4,0 ligt. Het glas kan fosforpentoxide als het glasvor-30 mende oxide samen met een of meer glasmodificerende oxiden gekozen uit de oxiden van de metalen uit groep Ila en groep IIB, omvatten. De pH van het glas wordt bepaald door de onderlinge hoeveelheden van de betreffende oxiden, en in het bijzonder is gebleken dat glassoorten die minder dan 40 mol.% fosforpentoxide bevatten geschikte pH-waarden van 35 de oplossing hebben.

De oplossnelheid van het glas wordt ook bepaald door de onderlinge verhoudingen van de glasvormende oxiden en de glasmodificerende oxiden. Deze snelheid kan verder geregeld worden door het opnemen van verdere glasmodificerende oxiden zoals aluminiumoxide. De verschillende tech-40 nieken voor het regelen van de snelheid voor het oplossen van het glas 8203248 5 * -9 *\ en de pH van de oplossing zijn meer gedetailleerd beschreven in de Britse octrooiaanvrage 7930041.

De glassoorten kunnen gevormd worden door het samensmelten van mengsels de oxiden, of voorprodukten daarvan, gedurende een voldoende 5 tijd om een homogene smelt te verkrijgen welke dan in koud water of op een koude staalplaat uitgegoten wordt. Het gestolde materiaal wordt verbrijzeld en gemalen tot een deeltjesgrootte die normaliter in het bereik tussen 10 en 100 micron ligt en wordt daarna gedispergeerd in een verfhars als deel van het totale vaste pigment. Bij voorkeur is de 10 hoeveelheid vast pigment van de verf bijvoorbeeld 40 vol.% en hiervan is in totaal 20 gew.% het corrosie-inhibiterende glasmateriaal

In het bijzonder is gebleken dat bepaalde gebieden van de glassamenstellingen, zoals in fig. 1 van de bijgaande tekeningen is afgebeeld als zone 1 en zone 2, een pH van de oplossing/tijd-kromme hebben welke 15 corrosie-bescherming bleek te verschaffen zonder zure aantasting. Verder vallen sommige glassoorten uit een andere zone, namelijk zone 3, ook binnen deze pH-grens. Indien deze glassoorten in aanraking gebracht worden met water daalt de waarde van de pH van de oplossing snel naar een waarde tussen 6 en 4 en daalt dan minder snel en benadert in sommi-20 ge gevallen een waarde van 3,2. Gebleken dat is glassamenstellingen waarvan de uiteindelijke pH van de oplossing boven deze grens ligt, corrosie-bescherming van metaaloppervlakken verschaft zonder het daarmee samenhangend probleem van aantasting van dat oppervlak door het , door oplossen verkregen produkt. De pH van de oplossing/tijd-kromme van 25 de glassoorten die binnen zones 1, 2 en 3 vallen, zijn in fig. 2 afge- Λ beeld. Voor vergelijkingsdoeleinden zijn glassoorten uit een verdere zone, zone 4, opgenomen.

Een aantal glassoorten zijn uit elk van de zones die in fig. 1 afgebeeld zijn, vervaardigd. Opgemerkt wordt dat door verdamping van som-30 mige bestanddelen tijdens het smeltproces, in het bijzonder fosforpent-oxide, het moeilijk is om vooraf een samenstelling te definiëren. Er worden echter bij voorkeur toegepaste samenstellingen gedefiniëerd in elk van deze zones, welke voorkeurssamenstellingen de volgende zijn (mol.%): 8203248 .

4 's % 6

ZnO CaO **2®5

Zone 1 50,0 18,0 32,0

Zone 2 32,0 30,0 38,0 5 Zone 3 24,5 35,0 40,5

De molaire samenstellingstrajecten in elke zone zijn als volgt: Zone 1 ZnO 49,8 tot 50,4

CaO 18,0 tot 18,5 P2O5 31,4 tot 31,7 10

Zone 2 ZnO 31,8 tot 32,3

CaO 29,0 tot 29,8 P2O5 38,2 tot 38,7 « 15 Zone 3 ZnO 23,9 tot 26,3

CaO 33,6 tot 35,0 P205 40,0 tot 41,3

De verschillende samenstellingen zijn samen met de oplossnelheden 20 in de onderstaande tabellen A, B en C getabelleerd.

8203248

N

TABEL A

ZONE 1 (pigment P) 7

5 BEREIDING ANALYTISCHE SAMENSTELLING OPLOSSNELHEID

mol.% eC hr ZnO CaO cm“^ hr-^· 950 1 50,4 18,0 31,6 0,023 10 1050 1 49,8 18,5 31,7 0,032 1050 1 50,1 18,5 31,4 0,034 1050 1 49,8 18,5 31,7 0,042 950 4 50,3 17,6 32,1 0,028 15 950 4 49,7 18,6 31,7 0,021 1050 4 49,6 18,4 32,0 0,027 1050 4 51,0 17,2 31,8 0,036 950 16 50,1 17,9 32,0 0,021 20 1050 16 50,1 17,9 32,0 0,027 950 64 50,2 17,8 32,0 0,023 1050 64 49,9 18,6 31,5 0,024 25 8203248

5 BEREIDING ANALYTISCHE SAMENSTELLING OPLOSSNELHEID

mol.%

TABEL B

ZONE 2 (pigment N) 8 °C hr ZnO CaO P2O5 mg cm"^ hr-1 950 1 32,3 29,5 38,2 0,060 10 1050 1 32,1 29,2 38,7 0,098 1050 1 31,8 29,8 38,4 0,055 1050 1 32,3 29,0 38,7 0,098 950 4 31,9 29,7 38,4 0,056 15 1050 4 32,6 29,3 38,1 0,043 1050 4 31,6 30,7 37,6 0,073 1050 4 32,0 30,4 37,6 0,052 1050 4 31,8 30,7 37,5 0,052 20 950 16 32,3 29,7 38,0 0,062 950 16 31,8 30,5 37,7 0,053 1050 16 31,8 30,5 37,7 0,057 950 64 32,0 29,6 38,4 0,83 25 1050 64 31,5 30,2 38,3 0,050 1050 64 32,1 30,3 37,6 0,78 * 8203248

TABEL C

ZONE 3 (pigment R)

5 BEREIDING ANALYTISCHE SAMENSTELLING OPLOSSNELHEID

mol ·% 9 » °C hr ZnO CaO -^2^5 mg cm”"^ hr""^· 950 1 23,9 34,8 41,3 0,056 10 950 1 24,9 34,4 40,7 0,078 1050 1 25,0 35,0 40,0 0,067 1050 1 26,3 33,6 40,1 0,055 1050 1 24,7 34,8 40,5 0,073 15 950 4 24,8 34,4 40,9 0,061 950 4 24,6 35,4 40,0 0,090 950 4 25,2 33,9 40,9 0,073 1050 4 24,9 34,5 40,6 0,087 20 950 16 25,8 33,6 40,6 0,050 1050 16 25,1 34,6 40,3 0,063 950 64 24,5 34,7 40,8 0,074 1050 64 25,6 34,0 40,4 0,070 25 _________

Gebleken is dat het corrosie-inhibiterend effect van een glassamenstelling elektrochemisch beproefd kan worden.

Een standaard beproevingsprocedure is gebruikt waarbij het glas 30 op kan lossen in een proefcel, welke cel waterig kaliumchloride bevat (om elektrische geleidbaarheid te verschaffen) en voorzien is van een elektrode van zacht staal en een niet-reagerende referentie-elektrode.

Corrosie-inhibiterende ionen die vrij komen door oplossen van het glas brengen een isolerende beschermende film voort op de elektrode van 35 zacht staal. De kwaliteit van deze film, dat wil zeggen, de mate van corrosie-inhibitie, wordt bepaald door het opbrengen van een toenemend voltage op de elektrode van zacht staal en vaststellen bij welk voltage - het stuk gaan van de film plaatsvindt en stroom begint te vloeien. Een 100 %-inhibitie wordt gedefiniëerd als een theoretisch perfecte film 40 welke de stroom onmogelijk mogelijk maakt om te vloeien.

8203248 V v * 10

Metingen aan glassoorten uit zones 1, 2 en 3 zijn uitgevoerd en de resultaten daarvan zijn samengevat in fig. 3. Twee andere verhoudingsgewijs zure glaspigmenten, zone 4 en 5, en zinkorthofosfaat (een gebruikelijke corrosie-inhibitor) zijn ter vergelijking opgenomen. Zoals 5 blijkt verschaffen de glassoorten uit zone 1 en zone 2 een zeer hoog niveau van inhibitie, terwijl bij de glassoorten uit zone 3 welke niet de aanvankelijke hoge mate van corrosie-protectie verschaffen zoals die teweeg gebracht wordt door de glassoorten uit zone 1 en 2, het inhibi-terende effect na verloop van tijd tot een bevredigend niveau toe-10 neemt.

Bij een verdere uitvoeringsvorm van de uitvinding kan een verf geformuleerd worden door een corrosie-inhibiterend glas te gebruiken waarvan de pH van de oplossing kleiner dan 3,2 is, terwijl de verf ook een neutraliserend middel omvat om deze verhoudingsgewijs hoge zuur-15 graad van het actieve materiaal te compenseren. Dit neutraliserende middel is alkalisch van aard en kan een weinig oplosbare stoechiometri-sche verbinding zoals calciumcarbonaat omvatten of een tweede in water oplosbaar glas omvatten waarvan de pH van de oplossing relatief hoog is. Het is de functie van het neutraliserende middel om de pH in de na-20 bijheid van een metaaloppervlak waarop de verf opgebracht wordt en bij aanwezigheid van vocht te verhogen. Het binnendringen van vocht gedurende een langere tijd heeft derhalve zelfs geen pH van de oplossing in de nabijheid van het metaaloppervlak van minder dan 3,2 tot gevolg.

De glassoorten kunnen gevormd en gedispergeerd worden in een verf-25 hars zoals hiervoor beschreven, waarbij het neutraliserende middel dan een verder deel uitmaakt van het totale vaste pigment. Dit gebruik van een neutraliserend middel heeft als verder voordeel dat de neiging van de verf om te bladderen verminderd kan worden. Het is bekend dat indien de concentratie van het opgeloste materiaal in een vochtig milieu onder 30 een verflaag buitensporig is, osmose plaatsvindt, waardoor meer water door de verffilm zal diffunderen. In sommige gevallen zal de osmotische druk voldoende groot zijn om de verffilm te doen bladderen. Gebleken is dat de elektrolietconcentratie onder een dergelijke verffilm zo laag kan worden gehouden dat deze verenigbaar is met een werkzame corrosie-35 bescherming door het paren van de aard en de oplossnelheden van het actieve pigment en het neutraliserende middel in de verf. De oplossnelheid van het actieve glaspigment kan derhalve aangepast worden door gebruik van technieken die in de Britse octrooiaanvrage 7930041 beschreven zijn, aan de oplossnelheid van het neutraliserende middel zodat de 40 snelheid waarmee het actieve glas oplost overeenkomt met de snelheid 8203248 \ "·. ’ 11 waarmee de opgeloste prodokten verwijderd worden door het neutraliserende middel.

Bij voorkeur worden alkydharsen (normaliter een "short oil" alkyd in xyleen) gebruikt voor het bereiden van de verfsoorten uit de glas-5 soorten volgens de uitvinding maar opgemerkt wordt dat ook andere uit de stand der techniek bekende gebruikelijke harsen of bindmiddlen gebruikt kunnen worden, bijvoorbeeld epoxyharsen, acrylaten, of gechloreerde rubbers.

Voor toepassingen in constructies waarbij dikke bekledingslagen 10 gebruikt worden, dat wil zeggen met een dikte 50 - 100 micron of meer, dient het glas verpoederd te worden tot een uiteindelijke afmeting waarbij het grootste gewichtsaandeel van de deeltjes een gemiddelde diameter van minder 60 micron heeft. Bij andere toepassingen, bijvoorbeeld bij de corrosie-bescherming van koetswerken van voertuigen kan de 15' deeltjesgrootte van het glas een gemiddelde diameter van minder dan 15 micron en bij voorkeur minder dan 10 micron hebben.

In tegenstelling tot eerdere tegen corrosie weerstand biedende samenstellingen zijn de hier beschreven glassamenstellingen nagenoeg kleurloos. Deze kunnen dus gebruikt worden in verfsamenstellingen als 20 het enige pigment of samen met het gewenste, de uiteindelijk kleur bepalende pigment. Als zodanig zal een enkele laag van de verfsamenstelling in vele gevallen voldoende zijn voor zowel weerstand tegen corrosie als voor het geven van de uiteindelijke kleur. De hier beschreven verfsamenstellingen kunnen dus de enige verflaag op een metaaloppervlak 25 zijn.

8263248

Claims (19)

1. Corrosie-inhibiterend materiaal, met het kenmerk, dat deze een glassamenstelling omvat, die gekozen is uit de groep omvattende de glassoorten uit zone 1, zone 2 en zone 3, welke zones de volgende 5 grenswaarden hebben: Zone 1 ZnO 49,8 tot 50,4 CaO 18,0 tot 18,5 P205 31,4 tot 31,7

10 Zone 2 ZnO 31,8 tot 32,3 CaO 29,0 tot 29,8 P205 38,2 tot 38,7 Zone 3 ZnO 23,9 tot 26,3

15 CaO 33,6 tot 35,0 Ρ20^ 40,0 tot 41,3

2. Corrosie-inhibiterend materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de pH van de beschreven oplossing van het materiaal groter is dan 3,2, waarbij onder pH van de oplossing de constante pH verstaan 20 wordt die verkregen wordt indien 0,5 g van het actieve pigment, een glas met een deeltjesgrootte in het gebied tussen 500 en 710 micron, gedispergeerd wordt in 75 ml gedeioniseerd water bij 25°C.

3. Corrosie-inhibiterend materiaal volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het fosforpentoxidegehalte van het glas kleiner dan 40 25 mol.% is.

4. Corrosie-inhibiterend materiaal volgens conclusie 1, 2 of 3, met het kenmerk, dat deze een poeder omvat met een gemiddelde deeltjesgrootte van minder dan 60 micron.

5. Corrosie-inhibiterende verfsamenstelling omvattende een hars 30 als drager en een in water oplosbaar corrosie-inhibiterend glas dat gedispergeerd is in het hars, met het kenmerk, dat de pH van de oplossing, zoals beschreven in conclusie 2, van het glas groter dan 3,2 is.

6. Verfsamenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de pH van de oplossing van het glas groter dan 4,0 is. *

7. Corrosie-inhibiterende verfsamenstelling, met het kenmerk, dat deze een hars als drager samen met een glassamenstelling volgens een van de conclusies 1 tot en met 4 omvat.

8. Corrosie-inhibiterende verfsamenstelling omvattende een hars als drager, een in water oplosbaar corrosie-inhibiterend zuur glas dat 40 gedispergeerd is in de hars, met het kenmerk, dat een alkalisch mate- 8203248

1 W * «i* riaal gedispergeerd of opgenomen Is in de hars waardoor zure substanties die vrijkomen door het oplossen van het glas in hoofdzaak geneutraliseerd worden. 9* Verfsamenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het 5 alkalische materiaal een in water oplosbaar glas is.

10. Verfsamenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk,, dat het alkalische materiaal calciumcarbonaat is.

11. Corrosie-inhibiterende verfsamenstelling volgens een van de conclusies 5 tot en met 10» met het kenmerk, dat het fosforpentoxide- 10 gehalte in het corrosie-inhibiterende glas minder dan 40 mol.% is.

12. Verfsamenstelling volgens een van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het corrosie-inhibiterende glas aluminiumoxide omvat.

13. Verfsamenstelling volgens een van de conclusies 5 tot en met 15 12, met het kenmerk, dat het glas een gemiddelde deeltjesgrootte van minder dan 10 micron heeft»

14. Verfsamenstelling volgens een van de conclusies 5 tot en met 13, met het kenmerk, dat de hars een "short oil" alkydhars is.

15. Werkwijze voor het behandelen van een metaaloppervlak, met het 20 kenmerk, dat deze het bekleden van het oppervlak met een verfsamenstelling volgens een van de conclusies 5 tot en met 14 omvat.

16. Stalen constructie, met het kenmerk, dat deze bedekt is met een verf volgens een van de conclusies 5 tot en met 14.

17. Koetswerk van een voertuig, met het kenmerk, dat deze bekleed 25 is met een verf volgens een van de conclusies 5 tot en met 14. 1111 M lll-l I 11-1 + 8203248