NL8202827A

NL8202827A - PROCESS FOR THE PREPARATION OF LOW-ASPHALTENE HYDROCARBON MIXTURES.

Info

Publication number: NL8202827A
Application number: NL8202827A
Authority: NL
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1982-07-13
Filing date: 1982-07-13
Publication date: 1984-02-01
Also published as: AU1672683A; EP0099141B1; EP0099141A1; JPS5924790A; AU562320B2; ZA835028B; CA1198387A; MX162539A; ES524008A0; DE3363155D1; ES8500315A1

Description

If - J' ,. *If - J ',. *

K 5641 NETK 5641 NET

WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN ASFALTENENARME KQOLWATERSTOFMENGSELS.PROCESS FOR THE PREPARATION OF LOW-ASPHALTENE HYDROGEN MIXTURES.

mm

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van ontasfalteerde oliën en koolwaterstofoliedestil-laten uit asfaltenenhoudende koolwaterstofmengels.The invention relates to a process for the preparation of deasphalted oils and hydrocarbon oil distillates from asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures.

Bij de atmosferische destillatie van ruwe aardolie ter be-5 reiding van lichte koolwaterstofoliedestillaten zoals benzine, kerosine en gasolie, wordt als bijprodukt een asfaltenenhoudend residu verkregen» Aanvankelijk werden deze residuen, welke als regel naast asfaltenen een aanzienlijke hoeveelheid zwavel en metalen bevatten, toegepast als stookolie» Met het oog op de 10 behoefte aan lichte koolwaterstofoliedestillaten en de schaarser wordende aardoliereserves zijn in het verleden reeds verscheidene bewerkingen voorgesteld welke ten doel hadden om uit de atmosferische residuen lichte koolwaterstofoliedestillaten te bereiden. Zo kan men bijvoorbeeld uit het atmosferisch resi-. 15 du door oplosmiddelontasfaltering (verder kortheidshalve aangeduid als “OA"), een ontasfalteerde olie afscheiden en deze aan katalytische kraking al of niet in tegenwoordigheid van waterstof onderwerpen» Men kan ook het atmosferisch residu door vacuumdestillatie scheiden in een vacuumdestillaat en 20 ©en. vacuumresidu, uit het vacuumresidu door OA een ontasfalteerde olie afscheiden en zowel het vacuumdestillaat als de ontasfalteerde olie aan katalytische kraking al of niet in tegenwoordigheid van waterstof onderwerpen»In the atmospheric distillation of crude oil to prepare light hydrocarbon oil distillates such as gasoline, kerosene and gas oil, an asphaltene-containing residue is obtained as a by-product. Initially, these residues, which usually contain a considerable amount of sulfur and metals in addition to asphaltenes, were used as fuel oil In view of the need for light hydrocarbon oil distillates and the scarcity of petroleum reserves, several operations have previously been proposed to prepare light hydrocarbon oil distillates from the atmospheric residues. For example, one can from the atmospheric residue. 15 du by solvent deasphalting (otherwise referred to as "OA" for brevity), separating a deasphalted oil and subjecting it to catalytic cracking, whether or not in the presence of hydrogen. It is also possible to separate the atmospheric residue by vacuum distillation in a vacuum distillate and a vacuum residue. , separate a deasphalted oil from the vacuum residue by OA and subject both the vacuum distillate and the deasphalted oil to catalytic cracking, whether or not in the presence of hydrogen »

Een bezwaar van de klassieke OA, waarbij een asfaltenen-25 houdende voeding in 4èn stap wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie als gewenst hoofdprodukt en een asfalt als bijprodukt, is dat voor het realiseren van een voldoende hoge opbrengst aan ontasfalteerde olie, als regel genoegen moet worden genomen met een ontasfalteerde olie van onvoldoende kwali-30 teit. Onder kwaliteit van de ontasfalteerde olie wordt in dit 8202827 1 * i * * · l ^ verband verstaan de geschiktheid om door katalytisch kraken al of niet in tegenwoordigheid van waterstof te worden omgezet tot koolwaterstofoliedestillaten. Deze geschiktheid is beter naarmate de ontasfalteerde olie onder andere een lager asfaltenen-, 5 metaal- en zwavelgehalte bezit· Door op een ontasfalteerde olie van onvoldoende kwaliteit een voorbehandeling toe te passen, kan deze alsnog geschikt worden gemaakt om door katalytisch kraken al of niet in tegenwoordigheid van waterstof te worden omgezet tot koolwaterstofoliedestillaten.A drawback of the classic OA, in which an asphaltenes-containing feed is separated in one step into a deasphalted oil as the desired main product and an asphalt as a by-product, is that as a rule, it must be satisfied to achieve a sufficiently high yield of deasphalted oil. taken with a deasphalted oil of insufficient quality. The quality of the deasphalted oil in this context is understood to mean the suitability for conversion to hydrocarbon oil distillates by catalytic cracking, whether or not in the presence of hydrogen. This suitability is better if the deasphalted oil has, among other things, a lower asphaltenes, metal and sulfur content. · By applying a pretreatment to a deasphalted oil of insufficient quality, it can still be made suitable for catalytic cracking or not presence of hydrogen to be converted into hydrocarbon oil distillates.

10 Gebleken is dat aan het bovengenoemde bezwaar van de klas sieke OA enigszins kan worden tegemoet gekomen door de 0Δ als twee-staps werkwijze uit te voeren, waarbij het asfaltenenhou-dende koolwaterstofmengsel wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie van hoge kwaliteit (verder kortheidshalve aangeduid als 15 "ontasfalteerde olie 1"), een ontasfalteerde olie van mindere kwaliteit (verder kortheidshalve aangeduid als "ontasfalteerde olie 2") en een asfalt. Ontasfalteerde olie 1 onderscheidt zich in hoofdzaak van ontasfalteerde olie 2 door een aanzienlijk lager asfaltenen-, metaal- en zwavelgehalte. Bij vergelijking van de 20 resultaten van de èén-staps met die van de twee-staps werkwijze, blijkt dat uitgaand van een zelfde hoeveelheid van een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel ter bereiding van een zelfde totale hoeveelheid ontasfalteerde olie, welke ontasfalteerde olie bij de éèn-staps werkwijze een onvoldoende kwa-25 liteit bezit, de twee-staps werkwijze twee ontasfalteerde oliën levert, waarvan ontasfalteerde olie 1 als zodanig geschikt is om door katalytisch kraken al of niet in tegenwoordigheid van waterstof te worden omgezet tot koolwaterstofoliedestillaten. Weliswaar wordt bij de twee-staps werkwijze ook een ontasfalteerde 30 olie van onvoldoende kwaliteit verkregen, doch in een aanzienlijk kleinere hoeveelheid dan bij de èén-staps werkwijze.It has been found that the above objection of the classical OA can be somewhat addressed by carrying out the 0Δ as a two-step process, whereby the asphaltene-containing hydrocarbon mixture is separated into a high-quality deasphalted oil (hereinafter referred to for brevity as 15 "deasphalted oil 1"), a deasphalted oil of a lower quality (hereinafter referred to for short as "deasphalted oil 2") and an asphalt. Deasphalted oil 1 differs mainly from deasphalted oil 2 in that it has a considerably lower asphaltenes, metal and sulfur content. When comparing the 20 results of the one-step with that of the two-step process, it appears that starting from the same amount of an asphaltene-containing hydrocarbon mixture to prepare the same total amount of deasphalted oil, that deasphalted oil in the one-step process has insufficient quality, the two-step process yields two deasphalted oils, deasphalted oil 1 of which is as such suitable for being converted to hydrocarbon oil distillates by catalytic cracking, whether or not in the presence of hydrogen. It is true that in the two-step process also a deasphalted oil of insufficient quality is obtained, but in a considerably smaller amount than in the one-step process.

Daar OA in de praktijk heeft bewezen een geschikte bewerking te zijn voor de bereiding van ontasfalteerde oliën uit velerlei asfaltenenhoudende koolwaterstofmengseis en bovendien is gebleken 35 dat een twee-staps OA betere resultaten levert dan een èèn- staps werkwijze, werd nagegaan in hoeverre door combinatie van 8202827 I * (ί -3- •tf Jt # de twee-staps OA met een voorbehandeling van de asfaltenen-houdende voeding een beter resultaat verkregen kan worden dan bij toepassing van uitsluitend twee-staps OA. Als voorbehandeling werd onder andere een katalytische waterstofbehandeling 5 (verder kortheidshalve aangeduid als "WB") onderzocht, waarbij de asfaltenenhoudende voeding wordt omgezet tot een produkt met een verlaagd asfaltenengehalte, waaruit één of meer destillaat-frakties worden afgescheiden terwijl het residu wordt toegepast als voeding voor de twee-staps OA. Bij de beoordeling van het 10 resultaat speelt in de eerste plaats een rol de opbrengst en kwaliteit van de ontasfalteerde oliën en de asfalt. Verder is ook de opbrengst aan licht produkt van groot belang. Onder kwaliteit van de asfalt wordt in dit verband verstaan, de geschiktheid om te dienen als stookoliecomponent. Deze geschiktheid is 15 beter naarmate de asfalt een lager metaal- en zwavelgehalte en een lagere viscositeit en dichtheid bezit.Since OA has proven in practice to be a suitable operation for the preparation of deasphalted oils from many asphaltenes-containing hydrocarbon mixture requirements, and it has furthermore been shown that a two-step OA produces better results than a one-step process, it was investigated to what extent by combining 8202827 I * (ί -3- • tf Jt # the two-step OA with a pre-treatment of the asphaltenes-containing feed, a better result can be obtained than when using only two-step OA. 5 (hereinafter referred to as "WB" for brevity), the asphaltene-containing feed is converted into a product with a reduced asphaltene content, from which one or more distillate fractions are separated while the residue is used as feed for the two-step OA. the assessment of the result plays primarily a role in the yield and quality of the deasphalted e oils and the asphalt. The yield of light product is also of great importance. In this context, the quality of the asphalt is understood to mean the suitability to serve as a fuel oil component. This suitability is better as the asphalt has a lower metal and sulfur content and a lower viscosity and density.

Bij het onderzoek werd een vergelijking gemaakt tussen de resultaten welke verkregen werden bij de bereiding van ontasfalteerde oliën en eventueel een koolwaterstofoliedestillaat, uitgaande 20 van een zelfde hoeveelheid van een asfaltenenhoudend koolwaterstof-mengsel onder toepassing van a) alleen twee-staps OA en b) twee-staps OA voorafgegaan door WB, waarbij de omstandigheden tijdens de OA zodanig werden gekozen dat bij beide procesvoeringen een zelfde hoeveelheid ontasfalteerde olie 1 werd verkregen. Gelet 25 op de hoeveelheden en kwaliteiten van de verschillende produkten welke bij beide procesvoeringen werden verkregen kan het volgende worden geconstateerd: 1) De ontasfalteerde olie 1 verkregen volgens procesvoering b) bezit een aanzienlijk lager metaal- en zwavelgehalte dan ont- 30 asfalteerde olie 1 verkregen volgens procesvoering a).The study compared the results obtained in the preparation of deasphalted oils and optionally a hydrocarbon oil distillate, starting from the same amount of an asphaltenes-containing hydrocarbon mixture using a) only two-step OA and b) two -stage OA preceded by WB, the conditions during the OA being chosen such that the same amount of deasphalted oil 1 was obtained in both process linings. In view of the amounts and qualities of the different products obtained in both process linings, the following can be observed: 1) The deasphalted oil 1 obtained according to procedure b) has a considerably lower metal and sulfur content than deasphalted oil 1 obtained according to litigation a).

2) Procesvoering b) levert een lagere opbrengst aan ontasfalteerde olie 2 dan procesvoering a).2) Litigation b) delivers a lower yield of deasphalted oil 2 than litigation a).

3) De ontasfalteerde olie 2 verkregen volgens procesvoering b) bezit een aanzienlijk lager metaal- en zwavelgehalte dan de 35 ontasfalteerde olie 2 verkregen volgens procesvoering a).3) The deasphalted oil 2 obtained by process b) has a considerably lower metal and sulfur content than the deasphalted oil 2 obtained by process a).

4) Procesvoering b) levert een aanzienlijk lagere opbrengst aan asfalt dan procesvoering a).4) Litigation b) delivers a considerably lower yield of asphalt than litigation a).

8202827 , » * 1 f # · -4- 5) Bij procesvoering b) wordt een aanzienlijke opbrengst aan koolwaterstofoliedestillaat verkregen·8202827, »* 1 f # · -4- 5) Process b) produces a significant yield of hydrocarbon oil distillate ·

Gelet op de betere kwaliteit van de ontasfalteerde oliën, de lagere opbrengst aan het bijprodukt asfalt en de hoge op-5 brengst aan koolwaterstofoliedestillaat is procesvoering b) in hoge mate te verkiezen boven procesvoering a).In view of the better quality of the deasphalted oils, the lower yield of the by-product asphalt and the high yield of hydrocarbon oil distillate, process b) is highly preferable to process a).

De onderhavige octrooiaanvrage heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor de bereiding van ontasfalteerde oliën en koolwaterstofoliedestillaten uit asfaltenenhoudende koolwater-10 stofmengsels, waarbij een asfaltenenhoudend koolwaterstof mengsel door een WB wordt omgezet tot een produkt met een verlaagd as-faltenengehalte dat door destillatie wordt gescheiden in één of meer destillaatfrakties en een residuale fraktie en waarbij de residuale fraktie door een twee-staps 0A wordt gescheiden in 15 een ontasfalteerde olie 1 van hoge kwaliteit, een ontasfalteerde olie 2 van mindere kwaliteit en een asfalt·The present patent application therefore relates to a process for the preparation of deasphalted oils and hydrocarbon oil distillates from asphaltene-containing hydrocarbon mixtures, wherein an asphaltene-containing hydrocarbon mixture is converted by a WB into a product with a reduced asphaltene content which is separated into one by distillation. or more distillate fractions and a residual fraction and wherein the residual fraction is separated by a two-step 0A into a deasphalted oil 1 of high quality, a deasphalted oil 2 of lower quality and an asphalt ·

Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt als voeding een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel toegepast·In the method according to the invention an asphaltenes-containing hydrocarbon mixture is used as feed.

Een geschikte parameter voor de beoordeling van het asfal-20 tenengehalte van een koolwaterstofmengsel alsmede voor de daling van het asfaltenengehalte welke optreedt bij toepassing van een WB op een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel, is de Ramsbottom Carbon Test value (RCT). Naarmate een koolwaterstofmengsel een hoger asfaltenengehalte bezit, ver-25 toont het een hoger RCT. Bij voorkeur wordt de werkwijze toegepast op koolwaterstofmengsels welke in hoofdzaak koken boven 350°C en voor meer dan 35 gew.% koken boven 520°C en welke een RCT van meer dan 7,5 gew.% bezitten. Voorbeelden van dergelijke koolwaterstofmengsels zijn residuen verkregen 30 bij de destillatie van ruwe aardoliën alsmede zware koolwaterstofmengsels verkregen uit leisteen en teerzand. Desgewenst kan de werkwijze ook worden toegepast op zware ruwe aardoliën, op residuen verkregen bij de destillatie van pro-dukten .ontstaan bij het thermisch kraken van koolwaterstof-35 mengsels en op asfalt verkregen bij de oplosmiddelontasfaltering 8202827 -5-A suitable parameter for the evaluation of the asphaltene content of a hydrocarbon mixture as well as for the decrease in the asphaltene content that occurs when a WB is applied to an asphaltene containing hydrocarbon mixture is the Ramsbottom Carbon Test value (RCT). As a hydrocarbon mixture has a higher asphaltenes content, it shows a higher RCT. Preferably, the method is applied to hydrocarbon mixtures which boil substantially above 350 ° C and boil more than 35% by weight above 520 ° C and which have an RCT of more than 7.5% by weight. Examples of such hydrocarbon mixtures are residues obtained from the distillation of crude oils and heavy hydrocarbon mixtures obtained from slate and tar sand. If desired, the process can also be applied to heavy crude oils, to residues obtained from the distillation of products resulting from the thermal cracking of hydrocarbon mixtures and to asphalt obtained from the solvent deasphalting 8202827-5.

Aa

«r * van asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels. De werkwijze volgens de uitvinding is zeer geschikt om te worden toegepast op residuen verkregen bij de vacuumdestillatie van atmosferische destillatieresiduen van ruwe aardoliën.«R * of asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures. The process according to the invention is very suitable for application to residues obtained in the vacuum distillation of atmospheric distillation residues of crude oil.

5 De werkwijze volgens de uitvinding is verder zeer geschikt om te worden toegepast op residuen verkregen bij de vacuumdestillatie van atmosferische destillatieresiduen van pro-dukten ontstaan bij het thermisch kraken van asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels· Indien als voeding voor 10 de werkwijze volgens de uitvinding een atmosferisch destillatieresidu beschikbaar is, verdient het de voorkeur om daaruit door vacuumdestillatie een vacuumdestillaat af te scheiden en het resulterende vacuumresidu aan de werkwijze volgens de uitvinding te onderwerpen. Het 15 afgescheiden vacuumdestillaat kan worden omgezet in lichte koolwaterstofoliedestillaten door het te onderwerpen aan thermische kraking of aan katalytische kraking al of niet in tegenwoordigheid van waterstof.The process according to the invention is furthermore very suitable for application to residues obtained in the vacuum distillation of atmospheric distillation residues of products resulting from the thermal cracking of asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures. If an atmospheric distillation residue is available as feed for the process according to the invention. it is preferable to separate a vacuum distillate therefrom by vacuum distillation and subject the resulting vacuum residue to the process according to the invention. The separated vacuum distillate can be converted into light hydrocarbon oil distillates by subjecting it to thermal cracking or to catalytic cracking, whether or not in the presence of hydrogen.

Asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels bevatten als 20 regel een aanzienlijke hoeveelheid metalen, vooral vanadium en nikkel. Indien deze koolwaterstofmengsels aan een katalytische behandeling worden onderworpen, bijvoorbeeld een WB ter verlaging van het asfaltenengehalte zoals bij de werkwijze volgens de uitvinding, zetten deze metalen 25 zich af op de bij de WB toegepaste katalysator en verkorten daardoor de levensduur. Met het oog hierop verdient het de voorkeur om asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels met een vanadium + nikkelgehalte van meer dan 50 gdpm aan een ontmetallisering te onderwerpen alvorens 30 deze met de bij de WB toegepaste katalysator in contact te brengen. Deze ontmetallisering kan zeer geschikt plaatsvinden door het asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsel in tegenwoordigheid van waterstof in contact te brengen met een katalysator welke voor meer dan 80 gew.% uit silica be-35 staat. Zowel katalysatoren welke volledig uit silica bestaan, als katalysatoren welke èén of meer metalen met hydro- 8202827 , * I » -6- generende activiteit bevatten, in het bijzonder een combinatie van nikkel en vanadium, op een in hoofdzaak uit silica bestaande drager, komen voor dit doel in aanmerking. Indien bij de werkwijze volgens de uitvinding een katalytische ont-5 metallisering in tegenwoordigheid van waterstof wordt toegepast op een asfaltenenhoudende voeding, kan deze ontmetalli-sering in een afzonderlijke reaktor worden uitgevoerd. Daar de katalytische ontmetallisering en de WB ter verlaging van het asfaltenengehalte onder dezelfde condities kunnen worden 10 uitgevoerd, kan men ook zeer geschikt beide processen in dezelfde reaktor uitvoeren welke achtereenvolgens een bed van de ontmetalliseringskatalysator en een bed van de bij de WB toegepaste katalysator bevat.Asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures generally contain a considerable amount of metals, especially vanadium and nickel. When these hydrocarbon mixtures are subjected to a catalytic treatment, for example a WB to reduce the asphaltenes content as in the process according to the invention, these metals deposit on the catalyst used in the WB and thereby shorten the service life. In view of this, it is preferable to demetallate asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures having a vanadium + nickel content greater than 50 gpm before contacting them with the catalyst used in the WB. This demetallization can very suitably take place by contacting the asphaltenes-containing hydrocarbon mixture in the presence of hydrogen with a catalyst consisting of more than 80% by weight of silica. Both catalysts consisting entirely of silica and catalysts containing one or more metals with hydrogenic activity, in particular a combination of nickel and vanadium, on a substantially silica support eligible for this purpose. If a catalytic demetallization in the presence of hydrogen is applied to an asphaltenes-containing feed in the process according to the invention, this demetallization can be carried out in a separate reactor. Since the catalytic demetallization and the WB to decrease the asphaltenes content can be carried out under the same conditions, it is also very suitable to run both processes in the same reactor which successively contains a bed of the demetallization catalyst and a bed of the catalyst used in the WB.

Geschikte katalysatoren voor het uitvoeren van de WB 15 zijn die welke tenminste één metaal gekozen uit de groep gevormd door nikkel en cobalt en bovendien tenminste één metaal gekozen uit de groep gevormd door molybdeen en wolfraam op een drager bevatten, welke drager voor meer dan 40 gew.% uit alumina bestaat. Zeer geschikte katalysatoren voor toe-20 passing bij de WB zijn die welke de metaalcombinatie nikkel/molybdeen of cobalt/molybdeen op alumina als drager bevatten. De WB wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur van 300-500°C en in het bijzonder van 350-450eC, een druk van 50-300 bar en in het bijzonder van 75-200 bar, 25 een ruimtelijke doorvoersnelheid van 0,02-10 g.g“l.uur“* en in het bijzonder van 0,1-2 g.g^-.uur”* en een ^/voeding verhouding van 100-5000 Nl.kg”* en in het bijzonder van 500-2000 NI. kg” Ten aanzien van de condities welke bij een eventueel uit te voeren katalytische ontmetallisering in 30 tegenwoordigheid van waterstof worden toegepast, geldt dezelfde voorkeur als hierboven aangegeven voor de WB ter verlaging van het asfaltenengehalte.Suitable catalysts for carrying out the WB 15 are those containing at least one metal selected from the group formed by nickel and cobalt and, in addition, at least one metal selected from the group formed by molybdenum and tungsten on a support, which support is more than 40 wt .% consists of alumina. Very suitable catalysts for use in the WB are those which contain the metal combination nickel / molybdenum or cobalt / molybdenum on alumina as a support. The WB is preferably carried out at a temperature of 300-500 ° C and in particular of 350-450 ° C, a pressure of 50-300 bar and in particular of 75-200 bar, a spatial throughput of 0.02- 10 µg “1 hour” * and in particular from 0.1-2 µg ^ -. Hour ”* and a feed / feed ratio of 100-5000 Nl.kg” * and in particular 500-2000 NI. kg ”With regard to the conditions which are used in the presence of hydrogen in a catalytic demetallization optionally to be carried out, the same preference applies as stated above for the WB for the reduction of the asphaltenes content.

De WB wordt bij voorkeur zodanig uitgevoerd dat een produkt wordt verkregen waarvan de C5+ fraktie aan de 35 volgende eisen voldoet : 8202827 4' * f -Ία) de RCT van de C5+ fraktie bedraagt 20-70% van de RCT van de voeding, en b) het verschil tussen het gewichtspercentage aan koolwaterstoffen kokend beneden 350*C in de C5+ fraktie en in 5 de voeding bedraagt ten hoogste 40·The WB is preferably carried out in such a way that a product is obtained whose C5 + fraction meets the following requirements: 8202827 4 '* f -Ία) the RCT of the C5 + fraction is 20-70% of the RCT of the feed, and b) the difference between the weight percentage of hydrocarbons boiling below 350 ° C in the C5 + fraction and in the feed is not more than 40

Opgemerkt dient te worden dat bij de katalytische ont-metallisering, naast verlaging van het metaalgehalte, enige verlaging van de RCT en vorming van C5-350ÖC produkt optreedt. Iets dergelijks geldt voor de WB waarbij naast verlaging van 10 de RCT en vorming van C5-350eC produkt, enige verlaging van het metaalgehalte optreedt. Voor wat betreft de hierboven onder a) en b) genoemde eisen geldt dat deze betrekking hebben op de totale verlaging van de RCT en vorming van C5-350eC produkt (dat wil zeggen inclusief die welke optreedt bij een 15 eventueel uit te voeren katalytische ontmetallisering)·It should be noted that in catalytic demetallization, in addition to lowering the metal content, some lowering of the RCT and formation of C5-350OC product occurs. Something similar applies to the WB, in which, in addition to a reduction of the RCT and formation of C5-350eC product, some reduction of the metal content occurs. As regards the requirements mentioned under a) and b) above, these relate to the total reduction of the RCT and formation of C5-350eC product (ie including that which occurs with a possible catalytic demetallization). ·

Bij de WB wordt een produkt met verlaagd asfaltenenge-halte verkregen waaruit één of meëir destillaatfrakties en een zware fraktie worden afgescheiden. De uit het produkt afgescheiden destillaatfrakties kunnen uitsluitend 20 atmosferische destillaten zijn, doch het verdient de voorkeur om uit het produkt bovendien een vacuumdestillaat af te scheiden. Dit vacuumdestillaat kan op de eerder aangegeven manieren worden omgezet in lichte koolwaterstof-oliedestillaten.At the WB, a product with reduced asphaltene content is obtained from which one or more distillate fractions and a heavy fraction are separated. The distillate fractions separated from the product can only be atmospheric distillates, but it is preferred to additionally separate a vacuum distillate from the product. This vacuum distillate can be converted into light hydrocarbon oil distillates in the aforementioned ways.

25 Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt een twee- staps OA toegepast op een destillatieresidu van het produkt uit de WB. Geschikte oplosmiddelen voor het uitvoeren van de 0A zijn paraffinische koolwaterstoffen met 3-7 koolstof-atomen per molecule zoals propaan, n-butaan, iso-butaan, n-30 pentaan, iso-pentaan en mengsels daarvan zoals mengsels van propaan met n-butaan en mengsels van n-butaan met iso-butaan. Geschikte oplosmiddel/olie gewichtsverhoudingen liggen tussen 7:1 en 1:1. De 0A wordt bij voorkeur uitgevoerd bij verhoogde temperatuur en druk. De twee-staps 0A kan in principe op twee 35 manieren worden uitgevoerd.In the process of the invention, a two-step OA is applied to a distillation residue of the product from the WB. Suitable solvents for carrying out the 0A are paraffinic hydrocarbons with 3-7 carbon atoms per molecule such as propane, n-butane, iso-butane, n-30 pentane, iso-pentane and mixtures thereof such as mixtures of propane with n-butane and mixtures of n-butane with iso-butane. Suitable solvent / oil weight ratios are between 7: 1 and 1: 1. The 0A is preferably performed at elevated temperature and pressure. The two-step 0A can in principle be carried out in two ways.

8202827 -8- *8202827 -8- *

Volgens de eerste uitvoeringsvorm wordt op het te behandelen residu uit de WB een extractie onder milde condities toegepast waarbij het residu wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie X en een "lichte" asfalt en vervolgens wordt in de tweede 5 stap op de lichte asfalt een tweede extractie toegepast waarbij deze wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie 2 en de uiteindelijke asfalt als bijprodukt· In beide stappen kan hetzelfde oplosmiddel worden toegepast waarbij de zwaarte van de extractie wordt geregeld aan de hand van de temperatuur (temperatuur in de 10 eerste stap hoger dan die in de tweede stap). Men kan ook verschillende oplosmiddelen gebruiken, bijvoorbeeld propaan in de eerste stap en n-butaan in de tweede stap.According to the first embodiment, an extraction under mild conditions is applied to the residue to be treated, in which the residue is separated into a deasphalted oil X and a "light" asphalt and then a second extraction is carried out on the light asphalt in the second step. used in which it is separated into a deasphalted oil 2 and the final asphalt as a by-product · In both steps, the same solvent can be used, whereby the gravity of the extraction is controlled according to the temperature (temperature in the first step higher than that in the second step). Different solvents can also be used, for example propane in the first step and n-butane in the second step.

Volgens de tweede uitvoeringsvorm wordt op het te behandelen residu uit de WB een extractie onder verzwaarde condities toege-15 past waarbij het residu wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie en de uiteindelijke asfalt als bijprodukt en vervolgens wordt in de tweede stap de ontasfalteerde olie gescheiden in een ontasfalteerde olie 1 en een ontasfalteerde olie 2. Hiertoe behoeft het mengsel van ontasfalteerde olie en oplosmiddel uit de extractor 20 slechts te worden toegevoerd aan een settler waarin een hogere' temperatuur heerst dan die welke in de eerste stap werd toegepast·According to the second embodiment, an extraction under weighted conditions is applied to the residue to be treated, wherein the residue is separated into a deasphalted oil and the final asphalt as a by-product and then in the second step the deasphalted oil is separated into a deasphalted oil 1 and deasphalted oil 2. For this purpose, the mixture of deasphalted oil and solvent from extractor 20 need only be fed to a settler at a higher temperature than that used in the first step.

Voor toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding komen een aantal uitvoeringsvormen in aanmerking. Elk van deze uitvoeringsvormen kan in één van twee hoofdklassen worden ingedeeld afhan-25 kelijk van het feit of de asfaltenenhoudende voeding direkt aan de WB wordt onderworpen (klasse I) dan wel of de asfaltenenhoudende voeding eerst aan een thermische kraking (verder kortheidshalve aangeduid als TK) wordt onderworpen en de WB wordt toegepast op een residuale fraktie van het thermisch gekraakte produkt (klasse II).A number of embodiments are suitable for applying the method according to the invention. Each of these embodiments can be classified in one of two main classes depending on whether the asphaltenes-containing feed is directly subjected to the WB (class I) or whether the asphaltenes-containing feed is first subjected to thermal cracking (hereinafter referred to as TK for brevity) ) is subjected and the WB is applied to a residual fraction of the thermally cracked product (class II).

30 De uitvoeringsvormen behorende tot klasse I kunnen verder worden ingedeeld afhankelijk van het feit of de inrichting waarin de werkwijze wordt uitgevoerd is beperkt tot een WB sectie en een twee-staps 0A sectie (klasse IA) dan wel of de inrichting naast een WB sectie en een twee-staps 0A sectie bovendien een TK sectie 35 (klasse IB), een KK sectie (klasse IC) of zowel een TK sectie als een KK sectie (klasse ID) bevat, waarin de ontasfalteerde 8202827 -9- t * e olie 2 en/of de asfalt afgescheiden In de twee-staps OA sectie verder worden verwerkt.The embodiments belonging to class I can be further classified depending on whether the device in which the method is carried out is limited to a WB section and a two-step 0A section (class IA) or whether the device is next to a WB section and a two-step 0A section additionally contains a TK section 35 (class IB), a KK section (class IC) or both a TK section and a KK section (class ID), in which the deasphalted 8202827 -9-t * e oil 2 and / or the asphalt separated in the two-step OA section to be further processed.

Onder de hierboven gebruikte aanduiding "KK" dient in deze octrooiaanvrage te worden verstaan een bijzondere vorm 5 van katalytisch kraken ter bereiding van lichte koolwater-stofoliedestillaten waarbij een ontasfalteerde olie 2 als voeding wordt toegepast. Deze voeding onderscheidt zich van de voedingen welke normaliter bij een katalytisch kraakproces worden toegepast doordat de ontasfalteerde olie 2 o.a. een 10 veel hogere RCT en een veel hoger metaalgehalte bezit.In this patent application, the designation "KK" used above is to be understood to mean a special form of catalytic cracking for the preparation of light hydrocarbon oil distillates in which a deasphalted oil 2 is used as feed. This feed differs from the feed which is normally used in a catalytic cracking process in that the deasphalted oil 2 has, among other things, a much higher RCT and a much higher metal content.

De uitvoeringsvormen behorende tot klasse IA kunnen verder als volgt worden ingedeeld: IA-1: De ontasfalteerde olie 2 en de asfalt worden als eindprodukten afgescheiden.The embodiments belonging to class IA can be further classified as follows: IA-1: The deasphalted oil 2 and the asphalt are separated as end products.

IS IA-2: De ontasfalteerde olie 2 wordt gerecirculeerd naar de WB.IS IA-2: The deasphalted oil 2 is recycled to the WB.

IA-3: De asfalt wordt gerecirculeerd naar de WB.IA-3: The asphalt is recycled to the WB.

De uitvoeringsvormen behorende tot klasse IB kunnen verder als volgt worden ingedeeld: 20 IB-1: De ontasfalteerde olie 2 wordt toegepast als voeding voor de TK en een residuale fraktie van het thermisch gekraakte produkt wordt gerecirculeerd naar de WB.The embodiments belonging to class IB can be further classified as follows: IB-1: The deasphalted oil 2 is used as feed for the TK and a residual fraction of the thermally cracked product is recycled to the WB.

IB-2: De ontasfalteerde olie 2 wordt toegepast als voeding voor de TK en een residuale fraktie van het thermisch gekraak- 25 te produkt wordt tezamen met de asfalt gerecirculeerd naar de WB.IB-2: The deasphalted oil 2 is used as feed for the TK and a residual fraction of the thermally cracked product is recycled together with the asphalt to the WB.

IB-3: De asfalt wordt toegepast als voeding voor de TK en een residuale fraktie van het thermisch gekraakte produkt wordt gerecirculeerd naar de WB.IB-3: The asphalt is used as feed for the TK and a residual fraction of the thermally cracked product is recycled to the WB.

30 IB-4: Zowel de ontasfalteerde olie 2 als de asfalt worden toe gepast als voedingscomponenten voor de TK en een residuale fraktie van het thermisch gekraakte produkt wordt gerecirculeerd naar de WB.IB-4: Both the deasphalted oil 2 and the asphalt are used as feed components for the TK and a residual fraction of the thermally cracked product is recycled to the WB.

8202827 -10- i I «.8202827 -10- i I «.

* De uitvoeringsvormen behorende tot klasse IC kunnen als volgt worden ingedeeld: IC-1: De ontasfalteerde olie 2 wordt toegepast als voeding voor de KK en een residuale fraktie van het katalytisch ge-5 kraakte produkt wordt gerecirculeerd naar de WB.* The embodiments belonging to class IC can be classified as follows: IC-1: The deasphalted oil 2 is used as feed for the KK and a residual fraction of the catalytically cracked product is recycled to the WB.

IC-2: De ontasfalteerde olie 2 wordt toegepast als voeding voor de KK en een residuale fraktie van het katalytisch gekraakte produkt wordt tezamen met de asfalt gerecirculeerd naar de WB· 10 Voor de uitvoeringsvorm behorende tot klasse ID geldt: ID: De ontasfalteerde olie 2 wordt toegepast als voeding voor de KK, de asfalt wordt toegepast als voeding voor de TK en een residuale fraktie van' het katalytisch gekraakte produkt wordt tezamen met een residuale fraktie van het thermisch 15 gekraakte produkt gerecirculeeerd naar de WB·IC-2: The deasphalted oil 2 is used as feed for the KK and a residual fraction of the catalytically cracked product is recycled together with the asphalt to the WB · 10 For the embodiment belonging to class ID the following applies: ID: The deasphalted oil 2 is used as feed for the KK, the asphalt is used as feed for the TK and a residual fraction of the catalytic cracked product is recycled together with a residual fraction of the thermally cracked product to the WB ·

De uitvoeringsvormen behorende tot klasse II kunnen verder.als volgt worden ingedeeld: II-l: De ontasfalteerde olie 2 en de asfalt worden als eindprodukten afgescheiden· 20 II-2: De ontasfalteerde olie 2 wordt gerecirculeerd naar de TK· II-3: De ontasfalteerde olie 2 wordt gerecirculeerd naar de WB.The embodiments belonging to class II can further be classified as follows: II-1: The deasphalted oil 2 and the asphalt are separated as end products · 20 II-2: The deasphalted oil 2 is recycled to the TK · II-3: The deasphalted oil 2 is recycled to the WB.

II-4: De asfalt wordt gerecirculeerd naar de TK.II-4: The asphalt is recycled to the TK.

II-5: De asfalt wordt gerecirculeerd naar de WB· II-6: De ontasfalteerde olie 2 en de asfalt worden gerecirculeerd 25 naar de TK.II-5: The asphalt is recycled to the WB · II-6: The deasphalted oil 2 and the asphalt are recycled to the TK.

II-7: De ontasfalteerde olie 2 wordt gerecirculeerd naar de WB en de asfalt wordt gerecirculeerd naar de TK· II-8: De ontasfalteerde olie 2 wordt gerecirculeerd naar de TK en de asfalt wordt gerecirculeerd naar de WB.II-7: The deasphalted oil 2 is recycled to the WB and the asphalt is recycled to the TK II-8: The deasphalted oil 2 is recycled to the TK and the asphalt is recycled to the WB.

30 De verschillende uitvoeringsvormen van de werkwijze volgens de uitvinding zijn schematisch voorgesteld in de figuren IA-1 t/m IA-3, IB-1 t/m IB-4, IC-1, IC-2, ID en II-l t/m II-8. In de figuren zijn de verschillende stromen en de verschillende secties met de volgen- 8202827 -n- de cijfers aangeduid: stroom 1 * asfaltenenhoudende voedingThe different embodiments of the method according to the invention are schematically represented in figures IA-1 to IA-3, IB-1 to IB-4, IC-1, IC-2, ID and II-1. / m II-8. In the figures, the different flows and the different sections are indicated with the following numbers: 8202827 -n- numbers: flow 1 * asphaltenes-containing feed

" 2 * koolwaterstofoliedestillaat ex WB"2 * hydrocarbon oil distillate ex WB

" 3 * residu ex WB"3 * residue ex WB

5 " 4 ontasfalteerde olie 1 ex OA5 "4 deasphalted oil 1 ex OA

" 5 * ontasfalteerde olie 2 ex OA"5 * deasphalted oil 2 ex OA

" 6 * asfalt ex OA"6 * asphalt ex OA

" 7 = koolwaterstofoliedestillaat ex TK"7 = hydrocarbon oil distillate ex TK

" 8 * residu ex TK"8 * residue ex TK

10 " 9 » koolwaterstofoliedestillaat ex KK10 "9" hydrocarbon oil distillate ex KK

" 10 * residu ex KK"10 * residue ex CC

sectie 11 * WB " 12 - OAsection 11 * WB "12 - OA

" 13 - TK"13 - TK

15 " 14 - KK15 "14 - CC

Bij de uitvoeringsvormen waar gestreefd wordt naar een zo volledig mogelijke omzetting van de asfaltenenhoudende voeding naar ontasfalteerde olie en koolwaterstofoliedestillaten, verdient het voorkeur om uit één van de zware stromen in het 20 proces een zogenaamde "bleed stream" af te scheiden. Op deze wijze kan worden voorkomen dat een opbouw van ongewenste zware componenten in het proces plaatsvindt.In the embodiments where the aim is to convert the asphaltenes-containing feed to deasphalted oil and hydrocarbon oil distillates as completely as possible, it is preferable to separate a so-called "bleed stream" from one of the heavy streams in the process. In this way it can be prevented that build-up of undesired heavy components takes place in the process.

Indien de werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd onder toepassing van een TK en/of een KK worden gekraakte pro-25 dukten verkregen waaruit één of meer destillaatfrakties worden afgescheiden· Deze destillaatfrakties kunnen uitsluitend atmosferische destillaten zijn, doch het verdient voorkeur om uit de gekraakte produkten bovendien een vacuumdestillaat af te scheiden. Dit vacuumdestillaat kan op de eerder aangegeven 30 manieren worden omgezet in lichte koolwaterstofoliedestillaten·If the process according to the invention is carried out using a TK and / or a KK, cracked products are obtained from which one or more distillate fractions are separated. These distillate fractions can only be atmospheric distillates, but it is preferable to remove from the cracked products. in addition, separating a vacuum distillate. This vacuum distillate can be converted into light hydrocarbon oil distillates in the aforementioned ways.

Indien de werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd in een inrichting welke een TK bevat, terwijl de stromen welke aan deze TK worden toegevoerd bestaan uit één of meer betrekkelijk asfaltenenarme stromen zoals een ontasfalteerde olie 2 35 alsmede één of meer betrekkelijk asfaltenenrijke stromen zoals een bij de werkwijze afgescheiden asfalt en/of de asfal- 8202827 -12- tenenhoudende voeding welke met béhulp van de werkwijze dient te worden verwerkt, verdient het de voorkeur om een TK toe te passen welke twee kraakinstallaties bevat en beide typen voedingen afzonderlijk te kraken tot produkten waaruit één of 5 meer destillaatfrakties en een residuale fraktie worden afgescheiden· Bij toepassing van een TK welke twee kraakinstallaties bevat, geldt dat bij voorkeur een zware fraktie van het gekraakte produkt uit de kraakinstallatie waarin de betrekkelijk asfaltenenarme voeding wordt verwerkt, wordt gerecirculeerd 10 naar deze kraakinstallatie· Bij toepassing van een TK welke twee kraakinstallaties bevat kan desgewenst uit het produkt verkregen in de kraakinstallatie waarin de betrekkelijk asfal-tenenrijke voeding wordt gekraakt, een betrekkelijk asfaltenenarme zware fraktie worden afgescheiden en deze kan worden toe-15 gepast als voedingscomponent voor de kraakinstallatie waarin de betrekkelijk asfaltenenarme voeding wordt verwerkt. Bij toepassing van een TK welke twee kraakinstallaties bevat is het niet noodzakelijk dat de destillatie van de gekraakte produkten (atmosferische- en eventueel vacuumdestillatie) in afzon-20 derlijke destillatie-installaties plaatsvindt» Desgewenst kunnen de gekraakte produkten of frakties daarvan worden samengevoegd en tezamen worden gedestilleerd·If the method according to the invention is carried out in a device containing a TK, while the streams fed to this TK consist of one or more relatively low asphaltene streams such as a deasphalted oil 2 as well as one or more relatively asphaltene rich streams such as one method separated asphalt and / or the asphalic feed to be processed with the aid of the method, it is preferable to use a TK containing two cracking installations and to crack both types of feedings separately into products from which one or 5 more distillate fractions and a residual fraction are separated. When using a TK containing two cracking plants, it is preferable that a heavy fraction of the cracked product from the cracking plant in which the relatively low-asphaltene feed is processed is recycled to this cracking plant. · When using a TK which two k If desired, from hitting plants, the product obtained in the cracking plant in which the relatively asphaltenes-rich feed is cracked can separate a relatively low-asphaltenes heavy fraction and can be used as a feed component for the cracking plant in which the relatively low-asphaltenes feed is processed. When a TK containing two cracking plants is used, it is not necessary that the cracked products (atmospheric and optionally vacuum distillation) be distilled in separate distillation plants. If desired, the cracked products or fractions thereof can be combined and combined. distilled

Een vijftal processchema's ter bereiding van ontasfal-teerde oliën en koolwaterstofoliedestillaten uit asfaltenen-25 houdende koolwaterstofmengsels zullen hieronder meer uitvoerig worden toegelicht aan de hand van de figuren III-VII.Five process diagrams for preparing deasphalted oils and hydrocarbon oil distillates from asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures will be explained in more detail below with reference to Figures III-VII.

Processchema A (op basis van uitvoeringsvorm IA-1).Process diagram A (based on embodiment IA-1).

Zie Figuur IIISee Figure III

30 De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke achtereenvolgens bestaat uit een WB sectie welke is opgebouwd uit een katalytische waterstofbehandelingsinstallatie (11), een atmosferische destillatie-installatie (15) en een vacuumdestillatie-installatie (16) en een twee-staps 0A sectie (12).The process is carried out in a device which successively consists of a WB section which is built up from a catalytic hydrotreating installation (11), an atmospheric distillation installation (15) and a vacuum distillation installation (16) and a two-step 0A section ( 12).

8202827 -13-8202827 -13-

Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt tezamen met waterstof (20) aan katalytische waterstofbehandeling onderworpen* Het met waterstof behandelde produkt (21) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie 5 (22), een atmosferisch destillaat (2A) en een atmosferisch residu (23). Het atmosferisch residu (23) wordt door vacuum-destillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (2B) en een vacuumresidu (3). Het vacuumresidu (3) wordt door twee-staps oplosmiddelontasfaltering gescheiden in een ontasfalteerde 10 olie 1 (stroom 4), een ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) en een asfalt (6).An asphaltenes-containing hydrocarbon mixture (1) is subjected to catalytic hydrotreating together with hydrogen (20) * The hydrotreated product (21) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction 5 (22), an atmospheric distillate (2A) and an atmospheric residue ( 23). The atmospheric residue (23) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillate (2B) and a vacuum residue (3). The vacuum residue (3) is separated by two-step solvent deasphalting into a deasphalted oil 1 (stream 4), a deasphalted oil 2 (stream 5) and an asphalt (6).

Processchema B (op basis van uitvoeringsvorm IB-3).Process diagram B (based on embodiment IB-3).

Zie Figuur XVSee Figure XV

De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke achter-15 eenvolgens bestaat uit een WB sectie welke is opgebouwd uit een katalytische waterstofbehandelingsinstallatie (11), een eerste atmosferische destillatie-installatie (15) en een eerste vacuumdestillatie-installatie (16), een twee-staps OA sectie (12) en een TK sectie welke is opgebouwd uit een thermische 20 kraakinstallatie (13), een tweede atmosferische destillatie- installatie (17) en een tweede vacuumdestillatie-installatie (18)» Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt gemengd met een recirculatiestroom (8) en het mengsel (29) wordt tezamen met waterstof (20) aan katalytische waterstofbehandeling onder-25 worpen. Het met waterstof behandelde produkt (21) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (22), een atmosferisch destillaat (2A) en een atmosferisch residu (23). Het atmosferisch residu (23) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (2B) en een vacuumresidu (3).The process is carried out in an apparatus which successively consists of a WB section which is built up from a catalytic hydrotreating installation (11), a first atmospheric distillation installation (15) and a first vacuum distillation installation (16), a second step OA section (12) and a TK section which is composed of a thermal cracking installation (13), a second atmospheric distillation installation (17) and a second vacuum distillation installation (18). An asphaltenes-containing hydrocarbon mixture (1) is mixed with a recirculation stream (8) and the mixture (29) are subjected to catalytic hydrotreating together with hydrogen (20). The hydrotreated product (21) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (22), an atmospheric distillate (2A) and an atmospheric residue (23). The atmospheric residue (23) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillate (2B) and a vacuum residue (3).

30 Het vacuumresidu (3) wordt door twee-staps oplosmiddelontasfaltering gescheiden in een ontasfalteerde olie 1 (stroom 4), een ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) en een asfalt (6). De asfalt (6) wordt in twee porties (30) en (31) verdeeld. Portie (30) wordt aan thermische kraking onderworpen. Het thermisch gekraak- 8202827 4 -14- c te produkt (24) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (25), een atmosferisch destillaat (7A) en een atmosferisch residu (26). Het atmosferisch residu (26) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (7B) 5 en een vacuumresidu (8).The vacuum residue (3) is separated by two-step solvent deasphalting into a deasphalted oil 1 (stream 4), a deasphalted oil 2 (stream 5) and an asphalt (6). The asphalt (6) is divided into two portions (30) and (31). Portion (30) is subjected to thermal cracking. The thermally cracked product (24) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (25), an atmospheric distillate (7A) and an atmospheric residue (26). The atmospheric residue (26) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillate (7B) and a vacuum residue (8).

Processchema C (op basis van uitvoeringsvorm IC-1).Process diagram C (based on embodiment IC-1).

Zie Figuur VSee Figure V

De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke achtereenvolgens bestaat uit een WB sectie welke is opgebouwd uit een kata-10 lytische waterstofbehandelingsinstallatie (11), een eerste atmosferische destillatie-installatie (15) en een eerste vacuumdestil-latie-installatie (16), een twee-staps 0A sectie (12) en een KK sectie welke is opgebouwd uit een katalytische kraakinstallatie (14)» en een tweede atmosferische destillatie-installatie (19).The process is carried out in a device which successively consists of a WB section which is built up from a catalytic hydrotreating installation (11), a first atmospheric distillation installation (15) and a first vacuum distillation installation (16), a two-step 0A section (12) and a KK section which is composed of a catalytic cracking installation (14) and a second atmospheric distillation installation (19).

15 Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt gemengd met een recirculatiestroom (10) en het mengsel (32) wordt tezamen met waterstof (20) aan katalytische waterstofbehandeling onderworpen.An asphaltenes-containing hydrocarbon mixture (1) is mixed with a recirculation stream (10) and the mixture (32) is subjected to catalytic hydrotreating together with hydrogen (20).

Het met waterstof behandelde produkt (21) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (22), een atmosferisch 20 destillaat (2A) en een atmosferischeresidu (23). Het atmosferisch residu (23) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (2B) en een vacuumresidu (3). Het vacuumresidu (3) wordt door twee-staps oplosmiddelontasfaltering gescheiden in een ontas-falteerde olie 1 (stroom 4), een ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) 25 en een asfalt (6). De ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) wordt aan katalytische kraking onderworpen. Het katalytisch gekraakte produkt (27) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (28), een atmosferisch destillaat (9) en een atmosferisch residu (10).The hydrotreated product (21) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (22), an atmospheric distillate (2A) and an atmospheric residue (23). The atmospheric residue (23) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillate (2B) and a vacuum residue (3). The vacuum residue (3) is separated by two-step solvent deasphalting into a deasphalted oil 1 (stream 4), a deasphalted oil 2 (stream 5) and an asphalt (6). The deasphalted oil 2 (stream 5) is subjected to catalytic cracking. The catalytically cracked product (27) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (28), an atmospheric distillate (9) and an atmospheric residue (10).

30 Processchema D (op basis van uitvoeringsvorm ID).30 Process diagram D (based on embodiment ID).

Zie Figuur VISee Figure VI

De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke achtereenvolgens bestaat uit een WB sectie welke is opgebouwd uit een katalytische waterstofbehandelingsinstallatie (11), een eerste atmosferische destillatie-installatie (15) en een eerste vacuunr-destillatie-installatie (16), een twee-staps OA sectie (12), een 8202827 « * 1 > -15- TK sectie welke is opgebouwd uit een thermische kraakinstallatie (13), een tweede atmosferische destillatie-installatie (17) en een tweede vacuumdestillatie-installatie (18)en een KK sectie welke is opgebouwd uit een katalytische kraakinstallatie (14) 5 en een derde atmosferische destillatie-installatie (19)·The process is carried out in a device which successively consists of a WB section which is built up from a catalytic hydrotreating installation (11), a first atmospheric distillation installation (15) and a first vacuum distillation installation (16), a two-step OA section (12), an 8202827 «* 1> -15- TK section which is composed of a thermal cracking installation (13), a second atmospheric distillation installation (17) and a second vacuum distillation installation (18) and a KK section which is composed of a catalytic cracking plant (14) 5 and a third atmospheric distillation plant (19)

Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt gemengd met een recirculatie stroom (34) en het mengsel (33) wordt tezamen met waterstof (20) aan katalytische waterstofbehandeling onderworpen. Het met waterstof behandelde produkt (21) wordt door 10 atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (22), een atmosferisch destillaat (2A) en een atmosferisch residu (23). Het atmosferisch residu (23) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillatie (2B) en een vacuumresidu (3). Het vacuum-residu (3) wordt door twee-staps oplosmiddelontasfaltering geschei-15 den in een ontasfalteerde olie 1 (stroom 4), een ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) en een asfalt (6). De asfalt (6) wordt in twee porties (30) en (31) verdeeld. Portie (30) wordt aan thermische kraking onderworpen. Het thermisch gekraakte produkt (24) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (25), 20 een atmosferisch destillaat (7A) en een atmosferisch residu (26).An asphaltenes-containing hydrocarbon mixture (1) is mixed with a recirculation stream (34) and the mixture (33) is subjected to catalytic hydrotreating together with hydrogen (20). The hydrotreated product (21) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (22), an atmospheric distillate (2A) and an atmospheric residue (23). The atmospheric residue (23) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillation (2B) and a vacuum residue (3). The vacuum residue (3) is separated by two-step solvent deasphalting into a deasphalted oil 1 (stream 4), a deasphalted oil 2 (stream 5) and an asphalt (6). The asphalt (6) is divided into two portions (30) and (31). Portion (30) is subjected to thermal cracking. The thermally cracked product (24) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (25), an atmospheric distillate (7A) and an atmospheric residue (26).

Het atmosferisch residu (26) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (7B) en een vacuumresidu (8).The atmospheric residue (26) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillate (7B) and a vacuum residue (8).

De ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) wordt aan katalytische kraking onderworpen. Het katalytisch gekraakte produkt (27) wordt 25 door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (28), een atmosferisch destillaat (9) en een atmosferisch residu (10).The deasphalted oil 2 (stream 5) is subjected to catalytic cracking. The catalytically cracked product (27) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (28), an atmospheric distillate (9) and an atmospheric residue (10).

De stromen (8) en (10) worden gemengd tot de recirculatiestroom (34). Processchema E (op basis van uitvoeringsvorm II-l).Streams (8) and (10) are mixed until the recirculation stream (34). Process diagram E (based on embodiment II-1).

Zie Figuur VIISee Figure VII

30 De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke achtereenvolgens bestaat uit een TK sectie welke is opgebouwd uit een thermische kraakinstallatie (13), een eerste atmosferische destillatie-installatie (17) en een eerste vacuumdestillatie-installatie (18), een WB sectie welke is opgebouwd uit een katalytische waterstofbehan-35 delingsinstallatie (11), een tweede atmosferische destillatie-installatie (15) en een tweede vacuumdestillatie-installatie (16) en een twee-staps 0A sectie (12).The process is carried out in a device which successively consists of a TK section which is built up from a thermal cracking installation (13), a first atmospheric distillation installation (17) and a first vacuum distillation installation (18), which is a composed of a catalytic hydrotreating plant (11), a second atmospheric distillation plant (15) and a second vacuum distillation plant (16) and a two-step 0A section (12).

8202827 -16-8202827 -16-

Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt aan thermische kraking onderworpen. Het thermisch gekraakte produkt (24) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (25), een atmosferisch destillaat (7A) 5 en een atmosferisch residu (26). Het atmosferisch residu (26) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestil-laat (7B) en een vacuumresidu (8). Het vacuumresidu (8) wordt tezamen met waterstof (20) aan katalytische waterstofbehande-ling onderworpen. Het met waterstof behandelde produkt (21) 10 wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (22), een atmosferisch destillaat (2A) en een atmosferisch residu (23). Het atmosferisch residu (23) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (2B) en een vacuumresidu (3). Het vacuumresidu (3) wordt door twee-15 staps oplosmiddelontasfaltering gescheiden in een ontasfal- teerde olie 1 (stroom 4), een ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) en een asfalt (6).An asphaltenes-containing hydrocarbon mixture (1) is subjected to thermal cracking. The thermally cracked product (24) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (25), an atmospheric distillate (7A) and an atmospheric residue (26). The atmospheric residue (26) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillate (7B) and a vacuum residue (8). The vacuum residue (8), together with hydrogen (20), is subjected to catalytic hydrotreating. The hydrotreated product (21) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (22), an atmospheric distillate (2A) and an atmospheric residue (23). The atmospheric residue (23) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillate (2B) and a vacuum residue (3). The vacuum residue (3) is separated by two-15 step solvent deasphalting into a deasphalted oil 1 (stream 4), a deasphalted oil 2 (stream 5) and an asphalt (6).

De onderhavige octrooiaanvrage omvat mede inrichtingen voor het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding in 20 hoofdzaak overeenstemmend met die schematisch voorgesteld in de Figuren I-VII.The present patent application also includes devices for carrying out the method according to the invention substantially corresponding to those schematically represented in Figures I-VII.

De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van de volgende vijf uitvoeringsvoorbeelden (Voorbeelden 1-5).The invention is now illustrated by the following five exemplary embodiments (Examples 1-5).

Bij de werkwijze volgens de uitvinding werd uitgegaan van 25 een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel dat was verkregen als residu bij de vacuumdestillatie van een atmosferisch destil-latieresidu van een ruwe aardolie. Het vacuumresidu kookte in hoofdzaak boven 520°C en had een RCT van 18,8 gew.%, een totaal vanadium- en nikkelgehalte van 167 gdpm en een zwavelgehalte 30 van 5,4 gew.%. De uitvoering van de werkwijze vond plaats volgens de processchema's A-E. In de verschillende secties werden de volgende condities toegepast.The process according to the invention started from an asphaltenes-containing hydrocarbon mixture obtained as a residue in the vacuum distillation of an atmospheric distillation residue of a crude petroleum. The vacuum residue boiled substantially above 520 ° C and had an RCT of 18.8 wt%, a total vanadium and nickel content of 167 gpm and a sulfur content of 5.4 wt%. The process was carried out according to process diagrams A-E. The following conditions were applied in the different sections.

8202827 -17-8202827 -17-

Bij alle processchema’s bestond de katalytische water-stofbehandelingsinstallatie uit een tweetal reactoren waarvan de eerste was gevuld met een Ni/V/Si02 katalysator welke 0,5 gew· deel nikkel en 2,0 gew. delen vanadium per 5 100 gew. delen silica bevatte en waarvan de tweede was ge vuld met een Ni/Mo/Al203 katalysator welke 4 gew. delen nikkel en 12 gew.delen molybdeen per 100 gew. delen alumina bevatte. De katalysatoren werden toegepast in een volumever-houding van ls4· De WB werd uitgevoerd bij een waterstof-10 druk van 150 bar, een ruimtelijke doorvoersnelheid gemeten over beide reactoren van 0,5 kg voeding per 1 katalysator per uur, een H2/voeding verhouding van 1000 NI per kg en een gemiddelde temperatuur van 410°C in de eerste reactor en van 390°C in de tweede reactor 15 Bij alle processchema's werd de twee-staps OA uitge voerd door de te ontasfalteren voeding in de eerste stap in een extractor in contact te brengen met een n-butaan/iso-butaan mengsel (gew.verhouding 65:35) bij een temperatuur van 110°C, een druk van 40 bar en een oplosmiddel/olie gew.In all process diagrams, the catalytic hydrotreating installation consisted of two reactors, the first of which was filled with a Ni / V / SiO 2 catalyst containing 0.5 part by weight of nickel and 2.0% by weight. parts vanadium per 5 100 wt. parts of silica and the second of which was filled with a Ni / Mo / Al2 O3 catalyst containing 4 wt. parts of nickel and 12 parts by weight of molybdenum per 100 parts by weight. alumina. The catalysts were used in a volume ratio of ls4 · The WB was carried out at a hydrogen-10 pressure of 150 bar, a spatial throughput measured over both reactors of 0.5 kg feed per 1 catalyst per hour, an H2 / feed ratio of 1000 NI per kg and an average temperature of 410 ° C in the first reactor and of 390 ° C in the second reactor. In all process schemes, the two-step OA was carried out by the feed to be deasphalted in the first step in an extractor contacting with an n-butane / iso-butane mixture (wt. ratio 65:35) at a temperature of 110 ° C, a pressure of 40 bar and a solvent / oil wt.

20 verhouding van 2:1 en na afscheiding van de asfalt, de ont-asfalteerde olie in de tweede stap in een settler bij een temperatuur van 140eC en een druk van 40 bar te scheiden in een ontasfalteerde olie 1 en een ontasfalteerde olie 2.In a ratio of 2: 1 and after separation of the asphalt, the deasphalted oil in the second step is separated in a settler at a temperature of 140 ° C and a pressure of 40 bar into a deasphalted oil 1 and a deasphalted oil 2.

Bij de processchema's B, D en E werd de TK uitgevoerd 25 ia een kraakspiraal, bij een druk van 10 bar, een ruimtelijke doorvoersnelheid van 0,4 kg verse voeding per 1 kraak-spiraalvolume per minuut en een temperatuur van 460eC (gemeten aan de uitlaat van de kraakspiraal).In process diagrams B, D and E, the TK was carried out via a cracking spiral, at a pressure of 10 bar, a spatial throughput of 0.4 kg of fresh feed per 1 cracking spiral volume per minute and a temperature of 460eC (measured at the squat coil outlet).

Bij de processchema's C en D werd de KK uitgevoerd bij 30 een temperatuur van 510eC, een druk van 2,2 bar, een ruimtelijke doorvoersnelheid van 2 kg.kg'^.uur**^ en een katalysator-verversingssneldheid van 1.0 gew.deel katalysator per 1000 gew. delen olie en onder toepassing van een zeolitische kraakkata-lysator.In the process schemes C and D, the KK was carried out at a temperature of 510 ° C, a pressure of 2.2 bar, a spatial throughput of 2 kg / kg / hour ** and a catalyst change rate of 1.0 part by weight. catalyst per 1000 wt. parts of oil and using a zeolitic cracking catalyst.

8202827 -18-8202827 -18-

Ter vergelijking werd tevens een experiment uitgevoerd waarbij het vacuumresidu zonder voorafgaande WB werd onderworpen aan een twee-staps OA ter bereiding van een ontasfal-teerde olie 1 en een ontasfalteerde olie 2 (voorbeeld 6), alsmede 5 een experiment waarbij het vacuumresidu zonder voorafgaande WB werd onderworpen aan een èèn-staps OA ter bereiding van een ontasfalteerde olie 3 (voorbeeld 7). Bij voorbeeld 6 werd de twee-staps OA in hoofdzaak op dezelfde wijze uitgevoerd als bij de voorbeelden 1-5, met dit verschil dat bij voorbeeld 6 de tempe-10 ratuur in de settler 144°C bedroeg. Bij voorbeeld 7 werd de èèn-staps OA op dezelfde wijze uitgevoerd als de eerste stap van de twee-staps OA bij de voorbeelden 1-6.For comparison, an experiment was also conducted in which the vacuum residue without prior WB was subjected to a two-step OA to prepare a deasphalted oil 1 and a deasphalted oil 2 (example 6), as well as an experiment in which the vacuum residue without prior WB was subjected to a one-step OA to prepare a deasphalted oil 3 (Example 7). In Example 6, the two-step OA was performed essentially in the same manner as in Examples 1-5, except that in Example 6, the temperature in the settler was 144 ° C. In Example 7, the one-step OA was performed in the same manner as the first step of the two-step OA in Examples 1-6.

Bij alle experimenten werd uitgegaan van 100 gew.delen vacuumresidu (1). , 15 De hoeveelheden van de diverse stromen welke bij de voor beelden 1-5 werden verkregen alsmede de RCT's van bepaalde stromen zijn vermeld in Tabel I.All experiments were based on 100 parts by weight of vacuum residue (1). The amounts of the various streams obtained in Examples 1-5 as well as the RCTs of certain streams are listed in Table I.

Tabel II geeft een overzicht van de opbrengst aan eindprodukten verkregen bij de voorbeelden 1-7.Table II summarizes the yield of end products obtained in Examples 1-7.

20 Tabel III geeft een overzicht van de eigenschappen van de eindprodukten verkregen bij de voorbeelden 1-7.Table III lists the properties of the final products obtained in Examples 1-7.

8202827 -19- '8202827 -19- '

Tabel ITable I

Voorbeeld Nr. 12345Example No. 12345

Voorbeeld uitgevoerd volgensExample performed according to

processchema Nr. A B C D Eprocess diagram No. A B C D E

Processchema weergegevenProcess diagram shown

in Figuur Nr. Ill IV V VI VIIin Figure No. Ill IV V VI VII

Hoeveelheden in gew.delen C5 - 350°C atmosf.destillaat (2A) 20,8 20,9 21,6 21,8 14,4 C5 - 350°C " " (7A) - 0,4 - 0,4 10,4 C5 - 350°C (9) - 10,2 12,1 350 - 520°C vacuum destillaat (2B) 31,4 31,6 33,4 33,8 21,9 350 - 520 C " " (7B) - 0,5 - 0,5 16,5 ontasfalteerde olie 1 (stroom 4) 22,0 23,5 23,2 24,8 16,8 ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) 16,5 18,1 14,4 18,1 12,2 asfalt (6) 7,3 53,9 8,5 49,5 5,8 520°C+ vacuumresidu (8) - 50,0 - 45,6 73,1 370eC+ atmosferisch residu (10) - - 3,1 4,4 portie (30) - 50,9 - 46,5 " (31) - 3,0 - 3,0 RCT van de diverse stromen in gew.% C5+ fraktie van produkt (21) 4,6 21,4 4,3 21,8 6,5 mengsel (29) - 30,7 - - " (32) - - 18,3 " (33) - 31,3 520°C+ vacuumresidu (8) - - - -25,7Amounts in parts by weight C5 - 350 ° C atmospheric distillate (2A) 20.8 20.9 21.6 21.8 14.4 C5 - 350 ° C "" (7A) - 0.4 - 0.4 10 , 4 C5 - 350 ° C (9) - 10.2 12.1 350 - 520 ° C vacuum distillate (2B) 31.4 31.6 33.4 33.8 21.9 350 - 520 C "" (7B ) - 0.5 - 0.5 16.5 deasphalted oil 1 (stream 4) 22.0 23.5 23.2 24.8 16.8 deasphalted oil 2 (stream 5) 16.5 18.1 14.4 18.1 12.2 asphalt (6) 7.3 53.9 8.5 49.5 5.8 520 ° C + vacuum residue (8) - 50.0 - 45.6 73.1 370eC + atmospheric residue (10) - - 3.1 4.4 portion (30) - 50.9 - 46.5 "(31) - 3.0 - 3.0 RCT of the various flows in wt.% C5 + fraction of product (21) 4.6 21.4 4.3 21.8 6.5 mixture (29) - 30.7 - - "(32) - - 18.3" (33) - 31.3 520 ° C + vacuum residue (8) - - - - 25.7

Tabel IITable II

Voorbeeld Nr. 1234567Example No. 1234567

Opbrengst in gew. delen koolwaterstofoliedestillaten 52,2 53,4 65,2 68,6 63,2 ontasfalteerde olie 1 22,0 23,5 23,2 24,8 16,8 22,0 " " 2 16,5 18,1 - - 12,2 40,2 " " 3 ------ 62,2 asfalt 7,3 3,0 8,5 3,0 5,8 37,8 37,8 8202827 -20- , tYield in wt. parts of hydrocarbon oil distillates 52.2 53.4 65.2 68.6 63.2 deasphalted oil 1 22.0 23.5 23.2 24.8 16.8 22.0 "" 2 16.5 18.1 - - 12 , 2 40.2 "" 3 ------ 62.2 asphalt 7.3 3.0 8.5 3.0 5.8 37.8 37.8 8 202 827 -20-, t

cn m so n —I (Ncn m so n —I (N

fs ||·>« I Ή H It * * ui sr sr m cnfs || ·> «I Ή H It * * ui sr sr m cn

00 N ΙΛ CS vO —» Μ 1Λ N00 N ΙΛ CS vO - »Μ 1Λ N

VO ««1« — cvi I ·—I «««I* h co os n si· n <f rs cn m n n n cn —< o io co in »«i « * » i m « » I · n οί cm *s cn —4 —· —I m n cn cn m cm co o m sr «II» -I I oo *11« cn o cn on so in F-S O N sT N ·—· cn «II* * I 1 so * I I *VO «« 1 «- cvi I · —I« «« I * h co os n si · n <f rs cn mnnn cn - <o io co in »« i «*» im «» I · n οί cm * s cn —4 - · —I mn cn cn m cm co om sr «II» -II oo * 11 «cn o cn on so in FS ON sT N · - · cn« II * * I 1 so * II *

CM (N O ONCM (N O ON

m cn <r sr m in n sr so rs os in N «*|« · « I 00 ««|« cn cn n —4 cn oon η in vO oo cn m oo cn n m n cn os Η «·|» « « I I—i * « I * N 00 Ό ON η Ο O —' cnm cn <r sr m in n sr so rs os in N «* |« · «I 00« «|« cn cn n —4 cn oon η in vO oo cn m oo cn n m n cn os Η «· |» «« I I — i * «I * N 00 Ό ON η Ο O - 'cn

HH

WW.

HH

iHiH

4)4)

,jQ, jQ

(ή n n cn n n cn -s cn cn(ή n n cn n n cn -s cn cn

HH

O 41 41 •Η Ή tj lH S 5 lH! 5 H ·O 41 41 • Η Ή tj lH S 5 lH! 5H

O o OO o O.

(U 4) 41 ό *a y μ u u a) <u <u ai <u 4)(U 4) 41 ό * a y μ u u a) <u <u ai <u 4)

. JJ 4J 4J. YY 4Y 4J

I—I Η HI — I Η H

O : : cess cfls: ns ns ns ns ns 4->O:: cess cfls: ns ns ns ns ns 4->

co H co H co Hco H co H co H

nj ce co cd co co 4j ns jj ns 4-1 ns fio am a m O as O ¢0 O co K· Θ is O. 01 -¾ 60 60nj ce co cd co co 4j ns jj ns 4-1 ns fio am a m O as O ¢ 0 O co K · Θ is O. 01 -¾ 60 60

Aa

, * (U, * (U

H 01 4JH 01 4J

B +J HB + J H

8*S Η Λ •β « ¢6 43 H |5 43 a) 0) 01 41 608 * S Η Λ • β «¢ 6 43 H | 5 43 a) 0) 01 41 60

41 60 60 H41 60 60 H

43 2? U 1-1 > oh s 2 O CJ + 1343 2? U 1-1> oh s 2 O CJ + 13

> psi > N> psi> N

8202827 I - -21-8202827 I - -21-

Bij de tabellen I-III kan het volgende worden opgemerkt·In Tables I-III, the following can be noted ·

Het voordeel van twee-staps OA t.o.v. êên-staps OA blijkt bij vergelijking van de resultaten van de voorbeelden 6 en 7.The advantage of two-step OA over one-step OA is evident when comparing the results of Examples 6 and 7.

Het voordeel van het toepassen van een VB op de voeding voor 5 de twee-staps OA blijkt bij vergelijking van de resultaten van de voorbeelden 1 en 6·The advantage of applying a VB to the power supply for the two-step OA appears when comparing the results of Examples 1 and 6

Bij vergelijking van de resultaten van de voorbeelden 1 en 2 blijkt dat door toepassing van TK op de asfalt alsmede recirculatie van het residu ex TK naar de VB een hogere opbrengst aan 10 koolwaterstofoliedestillaten en ontasfalteerde oliën wordt verkregen·A comparison of the results of Examples 1 and 2 shows that by using TK on the asphalt and recirculation of the residue ex TK to the VB, a higher yield of 10 hydrocarbon oil distillates and deasphalted oils is obtained.

Bij vergelijking van de resultaten van de voorbeelden 1 en 3 blijkt dat door toepassing van KK op de ontasfalteerde olie 2 alsmede recirculatie van het residu en KK naar de VB een aanzien- 15 lijk hogere opbrengst aan koolwaterstofoliedestillaten wordt verkregen.Comparison of the results of Examples 1 and 3 shows that by applying KK to the deasphalted oil 2 as well as recirculation of the residue and KK to the VB, a considerably higher yield of hydrocarbon oil distillates is obtained.

Bij voorbeeld 4 waar zowel TK als KK worden toegepast wordt een combinatie van de bij de voorbeelden 2 en 3 genoemde voordelen verkregen· 20 Bij vergelijking van de voorbeelden 1 en 5 blijkt dat door het toepassen van een TK op de voeding voor de VB een aanzienlijk hogere opbrengst aan koolwaterstofoliedestillaten wordt verkregen.In example 4 where both TK and KK are used, a combination of the advantages mentioned in examples 2 and 3 is obtained. When comparing examples 1 and 5 it appears that by applying a TK to the power supply for the VB higher yield of hydrocarbon oil distillates is obtained.

82028278202827

Claims

Process for the preparation of deasphalted oils and hydrocarbon oil distillates from asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures, characterized in that an asphaltenes-containing hydrocarbon mixture is converted by a catalytic hydrotreating process into a product with a reduced asphaltenes content which is separated into one by distillation or more distillate fractions and a residual fraction and that the residual fraction is separated by a two-step solvent deasphalting into a high quality deasphalted oil 1, a lower quality deasphalted oil 2 and an asphalt ·

A method according to claim 1, characterized in that the feed used is a hydrocarbon mixture which boils substantially above 350 ° C and boils for more than 35% by weight above 520 ° C and which has an RCT of more than 7.5% by weight. Z.

Process according to claim 2, characterized in that the feed used is a residue obtained from the vacuum distillation of an atmospheric distillation residue of a crude petroleum.

4. Process according to any one of claims 1-3, characterized in that in the catalytic hydrotreatment to reduce the asphaltenes content a catalyst is used which contains at least one metal selected from the group formed by nickel and cobalt and in addition at least one metal selected from the group formed by molybdenum and tungsten on a support, which support is more than 40% by weight of alumina.

5. Process according to claim 4, characterized in that in the catalytic hydrotreating to reduce the asphaltenes content a catalyst is used which contains the metal combination nickel / molybdenum or cobalt / molybdenum on alumina as carrier.

6. Process according to claim 4 or 5, characterized in that the feed for the catalytic hydrotreating 8202827 x · * * -23- has a vanadium + nickel content of more than 50 gppm and in the catalytic hydrotreating this feed is successively charged with two contacting catalysts in which the first catalyst is a demetallization catalyst which is greater than 80 weight percent silica and the second catalyst is an asphaltenes conversion catalyst as defined in claim 4 or 5

Process according to claim 6, characterized in that the demetallization catalyst contains the metal combination nickel / 10 vanadium on silica as a support ·

8. Process according to any one of claims 1-7, characterized in that the catalytic hydrotreatment is carried out at a temperature of 350-450 ° C, a pressure of 75-200 bar, a spatial throughput of 0.1-2 µg. hour "1 and a ^ / feed ratio of 500-2000 NI.kg" 1 ·

Process according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the catalytic hydrotreating is carried out in such a way that a product is obtained, the

10. Process according to any one of claims 1-9, characterized in that the two-step solvent deasphalting is performed by subjecting the residual fraction separated from the product of the catalytic hydrotreating in the first step to an extraction under mild conditions. is separated into a deasphalted oil 1 and a "light" asphalt and by subjecting the light asphalt to a second extraction in the second step separating it into a deasphalted oil 2 and the final asphalt as a by-product of the process. 8202827 f. * γ. "-24-

11. A process according to any one of claims 1-9, characterized in that the two-step solvent deasphalting is carried out by subjecting the residual fraction separated from the product of the catalytic hydrotreating in the first step to an extraction under aggravated conditions. is separated into a deasphalted oil and the final asphalt as a by-product of the process and by separating deasphalted oil in the second step into a deasphalted oil 1 and a deasphalted oil 2.

12. Process according to any one of claims 1-11, characterized in that the deasphalted oil 2 or the asphalt is used as a feed component for the catalytic hydrotreating.

13. Process according to any one of claims 1-11, characterized in that the deasphalted oil 2 and / or the asphalt is subjected to thermal cracking and that a distillation residue of the thermally cracked product is used as a feed component for the catalytic hydrotreating.

14. Process according to claim 13, characterized in that the deasphalted oil 2 is subjected to thermal cracking and that both a distillation residue of the thermally cracked product and the asphalt are used as a feed component for the catalytic hydrotreating.

15. Process according to any one of claims 1-11, characterized in that the deasphalted oil 2 is subjected to catalytic cracking and that a distillation residue of the catalytically cracked product is used, optionally together with the asphalt, as a feed component for the catalytic hydrotreating .

Process according to any one of claims 1-11, characterized in that the deasphalted oil 2 is subjected to catalytic cracking, that the asphalt is subjected to thermal cracking and that both a distillation residue of the catalytically cracked product and a distillation residue of the Thermally cracked product is used as a feed component for the catalytic hydrotreating. 8202827 -2 5-

17. Process according to any one of claims 1-11, characterized in that the asphaltenes-containing hydrocarbon mixture serving as feed for the process is first subjected to thermal cracking and that a distillation residue of the thermally cracked product is used as feed for the catalytic hydrogen treatment ·

18. A method according to claim 17, characterized in that the deasphalted oil 2 or the asphalt is used as a food component for the thermal cracking or for the catalytic hydrogen treatment.

A method according to claim 17, characterized in that both the deasphalted oil 2 and the asphalt are used as a food component for the thermal cracking.

20. A method according to claim 17, characterized in that the deasphalted oil 2 is used as a feed component for either the thermal cracking or the catalytic hydrotreating while the asphalt resp. is used as a feed component for either the catalytic hydrotreating or thermal cracking.

20 C5 + fraction meets the following requirements: a) the RCT of the C5 + fraction is 20-70% of the RCT of the feed and b) the difference between the weight percentage of hydrocarbons boiling above 350 ° C in the C5 + fraction and in the 25. diet is no more than 40.

Process for the preparation of deasphalted oils and hydrocarbon oil distillates from asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures according to claim 1, substantially as described above and in particular with reference to embodiments 1-5.

Deasphalted oils and hydrocarbon oil distillates prepared according to a method as described in claim 21.

Devices for carrying out the method according to claim 21, characterized in that these devices substantially correspond to those schematically shown in Figures I-VII. 30 8202827