NL8201233A

NL8201233A - PROCESS FOR THE PREPARATION OF LOW ASPHALTENE HYDROCARBON MIXTURE.

Info

Publication number: NL8201233A
Application number: NL8201233A
Authority: NL
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1982-03-24
Filing date: 1982-03-24
Publication date: 1983-10-17
Also published as: MX162276A; AU1268383A; ES520831A0; EP0089707A3; EP0089707A2; CA1208150A; AU558158B2; JPS58173190A; DE3361373D1; ZA831992B; EP0089707B1; ES8401517A1

Description

K 5620 NETK 5620 NET

WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN ASFALTENENARME KOOLWATERSTOFMENGSELSPROCESS FOR THE PREPARATION OF LOW-ASPHALTENE HYDROCARBON MIXTURES

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van ontasfalteerde oliën en koolwaterstofolie-destillaten uit asfaltenenhoudende koolwaterstofmensels.The invention relates to a process for the preparation of deasphalted oils and hydrocarbon oil distillates from asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures.

Bij de atmosferische destillatie van ruwe aardolie 5 ter bereiding van lichte koolwaterstofoliedestillaten zoals benzine, kerosine en gasoline, wordt als bijprodukt een asfaltenenhoudend residu verkregen. Aanvankelijk werden deze residuen, welke als regel naast asfaltenen een aanzienlijke hoeveelheid zwavel en metalen bevatten, toe-10 gepast als stookolie. Met het oog op de toenemende behoefte aan lichte koolwaterstofoliedestillaten en de schaarser wordende aardoliereserves zijn in het verleden reeds verscheidene bewerkingen voorgesteld welke ten doel hadden om uit de atmosferische residuen lichte koolwaterstofolie-15 destillaten te bereiden. Zo kan men bijvoorbeeld uit het atmosferisch residu door oplosmiddelontasfaltering een ontasfalteerde olie afscheiden en deze aan katalytische kraking al of niet in tegenwoordigheid van waterstof onderwerpen. Men kan ook het atmosferisch residu door vacuum-20 destillatie scheiden in een vacuumdestillaat en een vacuum-residu, uit het vacuumresidu door oplosmiddelontasfaltering een ontasfalteerde olie afscheiden en zowel het vacuumdestillaat als de ontasfalteerde olie aan katalytische kraking al of niet in tegenwoordigheid van waterstof onder-25 werpen.In the atmospheric distillation of crude petroleum 5 to prepare light hydrocarbon oil distillates such as gasoline, kerosene and gasoline, an asphaltenes-containing residue is obtained as a by-product. Initially, these residues, which generally contain a significant amount of sulfur and metals in addition to asphaltenes, were used as fuel oil. In view of the increasing need for light hydrocarbon oil distillates and the scarcity of petroleum reserves, several operations have previously been proposed to prepare light hydrocarbon oil distillates from the atmospheric residues. For example, a deasphalted oil can be separated from the atmospheric residue by solvent deasphalting and subjected to catalytic cracking, whether or not in the presence of hydrogen. It is also possible to separate the atmospheric residue by vacuum distillation in a vacuum distillate and a vacuum residue, to separate a deasphalted oil from the vacuum residue by solvent deasphalting and to catalytically crack both the vacuum distillate and the deasphalted oil in the presence or not of hydrogen. 25 throw.

Daar de oplosmiddelontasfaltering (OA), waarbij een asfaltenenhoudende voeding wordt omgezet tot een produkt waaruit een ontasfalteerde olie als gewenst hoofdprodukt en een asfalt als bijprodukt kunnen worden afgescheiden, 30 in de praktijk heeft bewezen een geschikte bewerking te zijn voor de bereiding van ontasfalteerde oliën uit velerlei asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels, werd nage- 8201233 - 2 - gaan in hoeverre door combinatie van de OA met voorbehandeling van de asfaltenenhoudende voeding en/of nabehandeling van de bij de OA afgescheiden asfalt en toepassing van tenminste een deel van de nabehandelde asfalt als 5 voeding voor de OA, een beter resultaat verkregen kan worden dan bij toepassing van uitsluitend de OA. Bij de beoordeling van het resultaat speelt in de eerste plaats een rol, de opbrengst aan ontasfalteerde olie en licht produkt. Verder zijn ook de kwaliteit van de ontasfal-10 teerde olie en van het lichte produkt alsmede de kwaliteit van het zware bijprodukt van belang. Onder kwaliteit van de ontasfalteerde olie wordt in dit verband verstaan de geschiktheid om door katalytisch kraken al of niet in tegenwoordigheid van waterstof te worden omgezet tot kool-15 waterstofoliedestillaten. Deze geschiktheid is beter naarmate de ontasfalteerde olie onder andere een lager asfal-tenen-, metaal- en zwavelgehalte bezit. Onder kwaliteit van het lichte produkt wordt in dit verband verstaan, de geschiktheid om te worden verwerkt tot een waardevolle 20 lichte brandstof. Deze geschiktheid is beter naarmate het lichte produkt onder andere een lager zwavel- en olefinen-gehalte bezit. Onder kwaliteit van het zware produkt wordt in dit verband verstaan, de geschiktheid om te dienen als stookoliecomponent. Deze geschiktheid is beter naarmate 25 het zware produkt onder andere een lager metaal - en zwavelgehalte en een lagere viscositeit en dichtbaarheid bezit.Since the solvent deasphalting (OA), in which an asphaltenes-containing feed is converted into a product from which an asphalted oil as desired main product and an asphalt as by-product can be separated, has in practice proven to be a suitable operation for the preparation of deasphalted oils from Many asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures have been investigated to what extent by combining the OA with pre-treatment of the asphaltenes-containing feed and / or after-treatment of the asphalt separated by the OA and using at least part of the post-treated asphalt as feed for the OA, a better result can be obtained than by using only the OA. In the assessment of the result, in the first place, the yield of deasphalted oil and light product plays a role. The quality of the deasphalted oil and of the light product as well as the quality of the heavy by-product are also important. In this context, the quality of the deasphalted oil is understood to mean the suitability of being converted to hydrocarbon oil distillates by catalytic cracking, whether or not in the presence of hydrogen. This suitability is better as the deasphalted oil has a lower asphaltene, metal and sulfur content, among other things. In this context, the quality of the light product is understood to mean the suitability for processing into a valuable light fuel. This suitability improves as the light product has, among other things, a lower sulfur and olefin content. In this context, the quality of the heavy product is understood to mean the suitability to serve as a fuel oil component. This suitability improves as the heavy product has, among other things, a lower metal and sulfur content and a lower viscosity and density.

Als voorbehandelingen van de voeding voor de OA en als nabehandelingen van de bij de OA afgescheiden asfalt werden de volgende bewerkingen onderzocht: thermische kraking (TK) 30 waarbij een zware voeding wordt omgezet tot een produkt dat minder dan 20 gew.% 04“ koolwaterstoffen bevat en waaruit één of meer destillaatfrakties en een zware fraktie worden afgescheiden en katalytische waterstofbehandeling (WB) waarbij een asfaltenenhoudende voeding wordt omgezet tot een 35 produkt met een verlaagd asfaltenengehalte waaruit één of 8201233 - 3 - meer destilaatfrakties en een zware fraktie worden afgescheiden.As pre-treatments of the feed for the OA and as post-treatments of the asphalt separated by the OA, the following operations were investigated: thermal cracking (TK) 30 whereby a heavy feed is converted into a product containing less than 20% by weight of 04 “hydrocarbons and from which one or more distillate fractions and a heavy fraction are separated and catalytic hydrotreating (WB) in which an asphaltene-containing feed is converted into a product with a reduced asphaltene content from which one or 8201233-3 - more distillate fractions and a heavy fraction are separated.

Bij het onderzoek werd een vergelijking gemaakt tussen de resultaten welke verkregen kunnen worden bij de be-5 reiding van een ontasfalteerde olie en eventueel een koolwaterstof oliedestillaat met gegeven kooktrajekt alsmede een zwaar bijprodukt, uitgaande van eenzelfde hoeveelheid van een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel onder toepassing van a) alleen OA, b) OA in combinatie met TK, c) 10 OA in combinatie met WB en d) OA in combinatie met zowel TK als WB, waarbij de omstandigheden van de verschillende bewerkingen zoveel mogelijk overeenkomstig zijn. Gelet op de bij elk van de procesvoeringen te verkrijgen hoeveelheid en kwaliteit van de ontasfalteerde olie en het kool-15 waterstofoliedestillaat alsmede de kwaliteit van het zware bijprodukt, kunnen de verschillende procesvoeringen als yolgt worden gerangschikt.In the study, a comparison was made between the results which can be obtained in the preparation of a deasphalted oil and optionally a hydrocarbon oil distillate with given boiling range and a heavy by-product, starting from the same amount of an asphaltenes-containing hydrocarbon mixture using a) only OA, b) OA in combination with TK, c) 10 OA in combination with WB and d) OA in combination with both TK and WB, the conditions of the different operations being as similar as possible. In view of the amount and quality of the deasphalted oil and the hydrocarbon oil distillate obtainable in each of the process liners, as well as the quality of the heavy by-product, the different process liners can be classified as yolgt.

Hoeveelheid ontasfalteerde olie d = c > b = a 20 Kwaliteit van de ontasfalteerde olie d = c > b = aAmount of deasphalted oil d = c> b = a 20 Quality of deasphalted oil d = c> b = a

Hoeveelheid koolwaterstofoliedestillaat d > c > bAmount of hydrocarbon oil distillate d> c> b

Kwaliteit van het koolwaterstofoliedestillaat c > d > bQuality of the hydrocarbon oil distillate c> d> b

Kwaliteit van het zware bijprodukt c > d > a > b 25 Rekening houdende met het aanmerkelijke verschil in opbrengst aan koolwaterstofoliedestillaat verkregen volgens de procesvoeringen c) en d) en de slechts geringe verschillen in kwaliteit tussen de koolwaterstofoliedestil-laten en tussen de zware bijprodukten verkregen volgens 30 de procesvoeringen c) en d), bestaat een duidelijke voorkeur voor een procesvoering waarin een combinatie van een OA, een TK en een WB wordt toegepast.Quality of the heavy by-product c> d> a> b 25 Taking into account the considerable difference in yield of hydrocarbon oil distillate obtained according to process runs c) and d) and the only slight differences in quality between the hydrocarbon oil distillates and between the heavy by-products obtained According to the processes c) and d), there is a clear preference for a process in which a combination of an OA, a TK and a WB is used.

Ten aanzien van de volgorde waarin de drie bewerkingen worden toegepast, komen een aantal uitvoeringsvormen in 35 aanmerking. Elk van de uitvoeringsvormen kan in één van de 8201233 - 4 - volgende twee klassen worden onder gebracht.With regard to the order in which the three operations are applied, a number of embodiments are contemplated. Each of the embodiments can be placed in one of the two following classes 8201233-4.

I De asfaltenenhoudende voeding wordt eerst aan een WB of een OA onderworpen en de uit het verkregen produkt afgescheiden zware fraktie respectievelijk asfalt wordt aan 5 een combinatie van een OA en een TK respectievelijk aan een combinatie van een TK en een WB onderworpen.The asphaltenes-containing feed is first subjected to a WB or an OA and the heavy fraction or asphalt separated from the product obtained is subjected to a combination of an OA and a TK and a combination of a TK and a WB, respectively.

II De asfaltenenhoudende voeding wordt eerst aan een TK onderworpen en de uit het verkregen produkt afgescheiden zware fraktie wordt aan een combinatie van een OA en WB onderworpen.II The asphaltenes-containing feed is first subjected to a TK and the heavy fraction separated from the product obtained is subjected to a combination of an OA and WB.

De uitvoeringsvormen behorende tot klasse I vormen het onderwerp van de onderhavige octrooiaanvrage. De uitvoeringsvormen behorende tot klasse II vormen het onderwerp van de Nederlandse octrooiaanvrage (K 5621).The class I embodiments are the subject of the present patent application. The embodiments belonging to class II form the subject of the Dutch patent application (K 5621).

15 De uitvoeringsvormen waarop de onderhavige octrooi aanvrage betrekking heeft kunnen'verder worden onderverdeeld afhankelijk van het antwoord op de vraag of de asfaltenenhoudende voeding wordt toegepast als voedingscom-ponent voor de WB (klasse IA), dan wel als voedingscompo-20 nent voor de OA (klasse IB). Voor alle uitvoeringsvormen geldt dat de asfaltfraktie welke wordt afgescheiden uit het produkt van de OA, wordt toegepast als voeding voor de TK. Voor de uitvoeringsvormen behorende tot klasse IA geldt dat de zware fraktie welke wordt afgescheiden uit 25 het produkt van de TK, wordt toegepast als voedingscomponent voor de WB en dat de zware fraktie welke wordt afgescheiden uit het produkt voor de WB wordt toegepast als voeding voor de OA. Voor de uitvoeringsvormen behorende tot klasse IB geldt dat de zware fraktie welke wordt af-30 gescheiden uit het produkt van de WB wordt toegepast als voedingscomponent voor de OA en dat de zware fraktie welke wordt afgescheiden uit het produkt van de TK wordt toegepast als voeding voor de WB.The embodiments to which the present patent application relates can be further subdivided depending on the answer as to whether the asphaltenes-containing feed is used as a feed component for the WB (class IA) or as a feed component for the OA. (class IB). In all embodiments, the asphalt fraction separated from the product of the OA is used as feed for the TK. For the class IA embodiments, the heavy fraction separated from the product of the TK is used as a feed component for the WB and the heavy fraction separated from the product for the WB is used as feed for the WB. OA. For the embodiments of class IB, the heavy fraction separated from the product of the WB is used as a feed component for the OA and the heavy fraction separated from the product of the TK is used as feed for the the WB.

35 8201233 - 5 -35 8201233 - 5 -

De onderhavige octrooiaanvrage heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor de bereiding van ontasfalteerde oliën en koolwaterstofoliedestillaten uit asfaltenenhou-dende koolwaterstofmengsels, waarbij een asfaltenenhoudend-5 koolwaterstofmengsel (stroom 1) aan een combinatie van de volgende drie bewerkingen wordt onderworpen: een WB, waarbij een asfaltenenhoudende voeding wordt omgezet tot een produkt met een verlaagde asfaltenengehalte, waaruit één of meer destillaatfrakties en een zware 10' fraktie (stroom 2) worden afgescheiden, een OA waarbij een asfaltenenhoudende voeding wordt omgezet tot een produkt waaruit een ontasfalteerde olie en een asfalt (stroom 3) worden afgescheiden en een TK waarbij een voeding wordt omgezet tot een produkt dat minder dan 20 gew.% 04“ kool-15 waterstoffen bevat en waaruit één of meer destillaatfrakties en een zware fraktie (stroom 4) worden afgescheiden, waarbij stroom 3 wordt toegepast als voeding voor de TK en waarbij stroom 1 wordt toegepast 1) hetzij tezamen met stroom 4 als voedingscomponent voor 20 de WB en onder gebruikmaking van stroom 2 als voeding voor de OA,The present patent application therefore relates to a process for the preparation of deasphalted oils and hydrocarbon oil distillates from asphaltene-containing hydrocarbon mixtures, in which an asphaltene-containing hydrocarbon mixture (stream 1) is subjected to a combination of the following three operations: a WB, in which an asphaltene-containing feed is converted into a product with a reduced asphaltenes content, from which one or more distillate fractions and a heavy 10 'fraction (stream 2) are separated, an OA in which an asphaltenes-containing feed is converted into a product from which an asphalted oil and an asphalt (stream 3) ) are separated and a TK in which a feed is converted into a product containing less than 20 wt.% 04 "hydrocarbons and from which one or more distillate fractions and a heavy fraction (stream 4) are separated, using stream 3 as power supply for the TK and in which current 1 is applied 1) h both together with stream 4 as power supply for the WB and using stream 2 as power for the OA,

2) hetzij tezamen met stroom 2 als voedingscomponent voor de OA en onder gebruikmaking van stroom 4 als voeding voor de WB2) or together with stream 2 as power supply for the OA and using stream 4 as power for the WB

25 Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt als voe ding een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel toegepast. Een geschikte parameter voor de beoordeling van het asfaltenengehalte van een koolwaterstofmengsel alsmede voor de daling van het asfaltenengehalte welke optreedt bij toepas-30 sing van een WB op een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel, is de Ramsbottom Carbon Test value (RCT). Naarmate een koolwaterstofmengsel een hoger asfaltenengehalte bezit, vertoont het een hoger RCT. Bij voorkeur wordt de werkwijze toegepast op koolwaterstofmengsels welke in hoofzaak koken 35 boven 350°C en voor meer dan 35 gew.% koken boven 520°C en 8201233 - 6 - welke een RCT van meer dan 7,5 gew.% bezitten. Voorbeelden van dergelijke koolwaterstofmengsels zijn residuen verkregen bij de destillatie van ruwe aardoliën alsmede zware kool-waterstofmengsel verkregen uit leisteen en teerzand. Desge-5 wenst kan de werkwijze ook worden toegepast op zware ruwe aardoliën, residuen verkregen bij de destillatie van pro-dukten ontstaan bij het thermisch kraken van koolwaterstofmengsels en asfalt verkregen bij de oplosmiddelontasfaltering van asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels. De werkwijze 10 volgens de uitvinding is zeer geschikt om te worden toegepast op residuen verkregen bij de vacuumdestillatie van atmosferische destillatieresiduen van ruwe aardoliën. Indien als voeding voor de werkwijze volgens de uitvinding een atmosferisch destillatieresidu van een ruwe aardolie be-15 schikbaar is, verdient het de voorkeur om daaruit door vacuumdestillatie een vacuumdestillaat af te scheiden en het resulterende vacuumresidu aan de werkwijze volgens de uitvinding te onderwerpen. Het afgescheiden vacuumdestillaat kan worden omgezet in lichte koolwaterstofoliedestil-20 laten door het te onderwerpen aan thermische kraking of aan katalytische kraking al of niet in tegenwoordigheid van waterstof.The process according to the invention uses an asphaltenes-containing hydrocarbon mixture as the feed. A suitable parameter for the evaluation of the asphaltenes content of a hydrocarbon mixture as well as for the decrease in the asphaltenes content that occurs when a WB is applied to an asphaltenes-containing hydrocarbon mixture is the Ramsbottom Carbon Test value (RCT). As a hydrocarbon mixture has a higher asphaltenes content, it shows a higher RCT. Preferably, the method is applied to hydrocarbon mixtures which boil substantially above 350 ° C and boil more than 35 wt% above 520 ° C and 8201233-6 - which have an RCT of more than 7.5 wt%. Examples of such hydrocarbon mixtures are residues obtained from the distillation of crude petroleum as well as heavy hydrocarbon mixture obtained from slate and tar sand. If desired, the process can also be applied to heavy crude petroleum, residues from the distillation of products from the thermal cracking of hydrocarbon mixtures and asphalt from the solvent deasphalting of asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures. The process according to the invention is very suitable for application to residues obtained in the vacuum distillation of atmospheric distillation residues of crude oil. If an atmospheric distillation residue of a crude petroleum is available as feed for the process according to the invention, it is preferable to separate a vacuum distillate therefrom by vacuum distillation and subject the resulting vacuum residue to the process according to the invention. The separated vacuum distillate can be converted to light hydrocarbon oil distillation by subjecting it to thermal cracking or to catalytic cracking, whether or not in the presence of hydrogen.

De werkwijze volgens de uitvinding is een drie-staps proces waarbij een asfaltenenhoudende voeding (stroom 1) 25 in een eerste stap aan een WB of een OA wordt onderworpen en waarbij de uit het verkregen produkt afgescheiden zware fraktie (stroom 2) respectievelijk asfalt (stroom 3) bij de tweede en derde stap van de werkwijze wordt onderworpen aan een combinatie van een OA en een TK respectievelijk 30 aan een combinatie van een TK en een WB.The process according to the invention is a three-step process in which an asphaltenes-containing feed (stream 1) is subjected in a first step to a WB or an OA and wherein the heavy fraction (stream 2) or asphalt (stream separated from the product obtained) 3) in the second and third steps of the method, a combination of an OA and a TK is subjected to a combination of a TK and a WB, respectively.

Asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels bevatten als regel een aanzienlijke hoeveelheid metalen, vooral vanadium en nikkel. Indien deze koolwaterstofmengsels aan een katalytische behandeling worden onderworpen, bijvoorbeeld een 35 WB ter verlaging van het asfaltenengehalte zoals bij de 8201233 - 7 - werkwijze volgens de uitvinding, zetten deze metalen zich af op de bij de WB toegepaste katalysator en verkorten daardoor de levensduur. Met het oog hierop verdient het de voorkeur om asfaltenenhoudende koolwaterstof-5 mengsels met een vanadium + nikkelgehalte van meer dan 50 gdpm aan een ontmetallisering te onderwerpen alvorens deze met de bij de WB toegepaste katalysator in contact te brengen. Deze ontmetallisering kan zeer geschikt plaatsvinden door het asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsel in 10 tegenwoordigheid van waterstof in contact te brengen met een katalysator welke voor meer dan 80 gew.% uit silica bestaat. Zowel katalysatoren welke volledig uit silica bestaan, als katalysatoren welke èèn of meer metalen met hydro-generende activiteit bevatten, in het bijzonder een combi-15 natie van nikkel en vanadium, op een in hoofdzaak uit silica bestaande drager, komen voor dit doel in aanmerking. Indien bij de werkwijze volgens de uitvinding een katalytische ontmetallisering in tegenwoordigheid van waterstof wordt toegepast op een asfaltenenhoudende voeding, kan deze ontmetalli-20 sering in een afzonderlijke reaktor worden uitgevoerd. Daar de katalytische ontmetallisering en de WB ter verlaging van het asfaltenengehalte onder dezelfde condities kunnen worden uitgevoerd, kan men ook zeer geschikt beide processen in dezelfde reaktor uitvoeren welke achtereenvolgens een bed 25 van de ontmetalliseringskatalysator en een bed van de bij de WB toegepaste katalysator bevat.Asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures generally contain a considerable amount of metals, especially vanadium and nickel. When these hydrocarbon mixtures are subjected to a catalytic treatment, for example a 35 WB to reduce the asphaltenes content as in the 8201233-7 process according to the invention, these metals deposit on the catalyst used in the WB and thereby shorten the service life. In view of this, it is preferable to demetallate asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures having a vanadium + nickel content greater than 50 gpm before contacting them with the catalyst used in the WB. This demetallization can very conveniently take place by contacting the asphaltenes-containing hydrocarbon mixture in the presence of hydrogen with a catalyst consisting of more than 80% by weight of silica. Both catalysts consisting entirely of silica and catalysts containing one or more metals with hydrogenating activity, in particular a combination of nickel and vanadium, on a substantially silica support, are suitable for this purpose. . If a catalytic demetallization in the presence of hydrogen is applied to an asphaltenes-containing feed in the process according to the invention, this demetallization can be carried out in a separate reactor. Since the catalytic demetallization and the WB to reduce the asphaltenes content can be carried out under the same conditions, it is also very suitable to run both processes in the same reactor which successively contains a bed of the demetallization catalyst and a bed of the catalyst used in the WB.

Geschikte katalysatoren voor het uitvoeren van de WB zijn die welke tenminste één metaal gekozen uit de groep gevormd door nikkel en cobalt en bovendien tenminste één 30 metaal gekozen uit de groep gevormd door molybdeen en wolfraam op een drager bevatten, welke drager voor meer dan 40 gew.% uit alumina bestaat. Zeer geschikte katalysatoren voor toepassing bij de WB zijn die welke de metaalcombinatie nikkel/molybdeen of cobalt/molybdeen op alumina als drager 35 bevatten. De WB wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een tempe- 8201233 - 8 - ratuur van 300-500°C en in het bijzonder van 350-450eC, een druk van 50-300 bar en in het bijzonder van 75-200 bar, een ruimtelijke doorvoersnelheid van 0,02-10 g.g“l .uur-·*· en in het bijzonder van 0,1-2 g.g-^.uur-l en een I^/voeding 5 verhouding van 100-5000 Nl.kg-! en in het bijzonder van 500-2000 Nl.kg“l. Ten aanzien van de condities welke bij een eventueel uit te voeren katalytische ontmetallisering in tegenwoordigheid van waterstof worden toegepast, geldt dezelfde voorkeur als hierboven aangegeven voor de WB ter ver-10 laging van het asfaitenengehalte.Suitable catalysts for carrying out the WB are those which contain at least one metal selected from the group formed by nickel and cobalt and additionally at least one metal selected from the group formed by molybdenum and tungsten on a support, which support is more than 40 wt .% consists of alumina. Very suitable catalysts for use in the WB are those which contain the metal combination nickel / molybdenum or cobalt / molybdenum on alumina as support. The WB is preferably carried out at a temperature of 300-500 ° C and in particular of 350-450eC, a pressure of 50-300 bar and in particular of 75-200 bar, a spatial flow rate of 0.02-10 µg 1hr hour and in particular of 0.1-2 µg-1hr-1 and an I / feed ratio of 100-5000 Nl.kg-! and in particular from 500-2000 Nl.kg ”l. With regard to the conditions used in a catalytic demetallization in the presence of hydrogen which may be carried out, the same preference applies as stated above for the WB for reducing the asphaltene content.

De WB wordt bij voorkeur zodanig uitgevoerd dat een produkt wordt verkregen waarvan de C5+ fraktie aan de volgende eisen voldoet :The WB is preferably carried out in such a way that a product is obtained whose C5 + fraction meets the following requirements:

a) de RCT van de C5+ fraktie bedraagt 20-70% van de RCTa) the RCT of the C5 + fraction is 20-70% of the RCT

15 van de voeding, en b) het verschil tussen het gewichtspercentage aan koolwaterstoffen kokend beneden 350°C in de fraktie en in de voeding bedraagt ten hoogste 40.15 of the feed, and b) the difference between the weight percentage of hydrocarbons boiling below 350 ° C in the fraction and in the feed is not more than 40.

Opgemerkt dient te worden dat bij de katalytische ont-20 metallisering, naast verlaging van het metaalgehalte, enige verlaging van de RCT en vorming van C5-350°C produkt optreedt. Iets dergelijks geldt voor de WB waarbij naast verlaging van de RCT en vorming van C5-350°C produkt, enige verlaging van het metaalgehalte optreedt. Voor wat betreft de hierboven 25 onder a) en b) genoemde eisen geldt dat deze betrekking hebben op de totale verlaging van de RCT en vorming van C5-350°C produkt (dat wil zeggen inclusief die welke optreedt bij een eventueel uit te voeren katalytische ontmetallisering).It should be noted that in the catalytic demetallization, in addition to lowering the metal content, some lowering of the RCT and formation of C5-350 ° C product occurs. Something similar applies to the WB, in which, in addition to lowering the RCT and formation of C5-350 ° C product, some reduction of the metal content occurs. As regards the requirements mentioned under a) and b) above, these relate to the total reduction of the RCT and formation of C5-350 ° C product (ie including those which occur with a catalytic option to be carried out. demetallization).

Bij de WB wordt een produkt met verlaagd asfaltenenge-30 halte verkregen waaruit één of meer destillaatfrakties en een zware fraktie (stroom 2) worden afgescheiden. De uit het produkt afgescheiden destillaatfrakties kunnen uitsluitend atmosferische destillaten zijn, doch het verdient de voorkeur om uit het produkt bovendien een vacuumdestillaat af 35 te scheiden. Dit vacuumdestillaat kan op de eerder aangegeven manieren worden omgezet in lichte koolwaterstofoliedes- 8201233 - 9 - tillaten.At the WB a product with reduced asphaltene content is obtained from which one or more distillate fractions and a heavy fraction (stream 2) are separated. The distillate fractions separated from the product can only be atmospheric distillates, but it is preferred to additionally separate a vacuum distillate from the product. This vacuum distillate can be converted into light hydrocarbon oil distillates in the aforementioned ways.

Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan als eerste stap in plaats van een WB, een OA worden toegepast waarbij een asfaltenenhoudende voeding wordt omgezet tot een pro-5 dukt waaruit een ontasfalteerde olie en een asfalt (stroom 3) worden afgescheiden .Geschikte oplosmiddelen voor het uitvoeren van de OA zijn paraffinische koolwaterstoffen met 3-6 koolstofatomen per molecule zoals n-butaan en mengsels daarvan zoals mengsels van propaan met n-butaan en meng-10 seis van n-butaan met n-pentaan. Geschikte oplosmiddel/olie gewichtsverhoudingen liggen tussen 7:1 en 1:1 en in het bijzonder tussen 4:1 en 1:1. De OA wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een druk tussen 20-100 bar. Bij gebruik van n-butaan als oplosmiddel wordt de ontasfaltering bij voor-15 keur uitgevoerd bij een druk van 35-45 bar en een temperatuur van 100-150°C.In the method according to the invention, as a first step, instead of a WB, an OA can be used in which an asphaltenes-containing feed is converted into a product from which a deasphalted oil and an asphalt (stream 3) are separated. performing the OA are paraffinic hydrocarbons with 3-6 carbon atoms per molecule such as n-butane and mixtures thereof such as mixtures of propane with n-butane and mixing of n-butane with n-pentane. Suitable solvent / oil weight ratios are between 7: 1 and 1: 1 and in particular between 4: 1 and 1: 1. The OA is preferably performed at a pressure between 20-100 bar. When using n-butane as a solvent, deasphalting is preferably carried out at a pressure of 35-45 bar and a temperature of 100-150 ° C.

Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt als tweede of derde stap een TK toegepast waarbij stroom 3 wordt omgezet tot een produkt dat minder dan 20 gew.% C4- kool-20 waterstoffen bevat en waaruit één of meer destillaat- frakties en een zware fraktie (stroom 4) worden afgescheiden. De uit het produkt afgescheiden destillaatfrakties kunnen uitsluitend atmosferische destillaten zijn, doch het verdient voorkeur om uit het produkt bovendien een vacuum-25 destillaat af te scheiden. Dit vacuumdestillaat kan op de eerder aangegeven manieren worden omgezet in lichte koolwa-terstofoliedestillaten. De TK wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur van 400-525°C en een ruimtelijke door-voersnelheid van 0,01-5 kg verse voeding per 1 kraakreaktor-30 volume per minuut.In the process according to the invention, a second or third step is a TK, in which stream 3 is converted into a product containing less than 20% by weight of C4-hydrocarbons and from which one or more distillate fractions and a heavy fraction ( stream 4) are separated. The distillate fractions separated from the product can only be atmospheric distillates, but it is preferred to additionally separate a vacuum distillate from the product. This vacuum distillate can be converted into light hydrocarbon oil distillates in the aforementioned ways. The TK is preferably performed at a temperature of 400-525 ° C and a spatial throughput of 0.01-5 kg of fresh feed per 1 cracking reactor-30 volume per minute.

Zoals in het voorafgaande reeds werd opgemerkt, kunnen de uitvoeringsvormen behorende tot de klasse I waarop de onderhavige octrooiaanvrage betrekking heeft, worden onderverdeeld afhankelijk van het antwoord op de vraag of stroom 1 35 wordt toegepast als voedingscomponent voor de WB (klasse IA) 8201233 - 10 - dan wel als voedingscomponent voor 0A (klasse IB).As noted above, the class I embodiments covered by the present patent application can be subdivided according to the answer to the question of whether current 1 35 is used as a power supply for the WB (class IA) 8201233-10 - or as a power supply component for 0A (class IB).

De uitvoeringsvorm behorende tot klasse IA is schematisch voorgesteld in Figuur I. Volgens de Figuur wordt de werkwijze uitgevoerd in een inrichting welke achtereenvol-^ gens bestaat uit een WB sectie (5), een OA sectie (6) en een TK sectie (7). Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmeng-sel (1) en een residuale fraktie (4) worden aan een WB onderworpen en het met waterstof behandelde produkt wordt gescheiden in één of meer destillaatfrakties (8) en een residuale fraktie (2). Stroom 2 wordt aan een OA onderworpen en het produkt wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie (9) en een asfalt (3). Stroom 3 wordt aan TK onderworpen en het gekraakte produkt wordt gescheiden in één of meer destillaatfrakties (10) en een residuale fraktie (4). 1^ De uitvoeringsvorm behorende tot klasse IB is schema tisch voorgesteld in Figuur II. Volgens deze Figuur wordt de werkwijze uitgevoerd in een inrichting welke achtereenvolgens bestaat uit een OA sectie (5), een TK sectie (6) en een WB sectie (7). Een asfaltenenhoudend koolwaterstof-20 mengsel (1) en een residuale fraktie (2) worden aan een OA onderworpen en het produkt wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie (8) en een asfalt (3). Stroom 3 wordt aan een TK onderworpen en het gekraakte produkt wordt gescheiden in één of meer destillaatfrakties (9) en een residuale 25 fraktie (4). Stroom 4 wordt aan een WB onderworpen en het met waterstof behandelde produkt wordt gescheiden in één of meer destillaatfrakties (10) en een residuale fraktie (2).The embodiment belonging to class IA is schematically represented in Figure I. According to the Figure, the method is carried out in an apparatus which successively consists of a WB section (5), an OA section (6) and a TK section (7). . An asphaltenes-containing hydrocarbon mixture (1) and a residual fraction (4) are subjected to a WB and the hydrotreated product is separated into one or more distillate fractions (8) and a residual fraction (2). Stream 2 is subjected to an OA and the product is separated into a deasphalted oil (9) and an asphalt (3). Stream 3 is subjected to TK and the cracked product is separated into one or more distillate fractions (10) and a residual fraction (4). The embodiment belonging to class IB is schematically represented in Figure II. According to this Figure, the method is performed in a device which successively consists of an OA section (5), a TK section (6) and a WB section (7). An asphaltenes-containing hydrocarbon mixture (1) and a residual fraction (2) are subjected to an OA and the product is separated into a deasphalted oil (8) and an asphalt (3). Stream 3 is subjected to a TK and the cracked product is separated into one or more distillate fractions (9) and a residual fraction (4). Stream 4 is subjected to a WB and the hydrotreated product is separated into one or more distillate fractions (10) and a residual fraction (2).

Bij de uitvoeringsvormen waar gestreefd wordt naar een zo volledig mogelijke omzetting van stroom (1) naar ontas-20 falteerde olie en koolwaterstofoliedestillaten, verdient het voorkeur om uit één van de zware stromen in het proces een zogenaamde "bleed stream" af te scheiden. Op deze wijze kan worden voorkomen dat een opbouw van ongewenste zware componenten in het proces plaatsvindt.In the embodiments where the aim is to achieve the fullest possible conversion of stream (1) to deasulfated oil and hydrocarbon oil distillates, it is preferable to separate a so-called "bleed stream" from one of the heavy streams in the process. In this way it can be prevented that a build-up of undesired heavy components takes place in the process.

25 Een tweetal processchema's ter bereiding van ontasfal- 8201233 - 11 - teerde olie en koolwaterstofoliedestillaten uit asfaltenen-houdende koolwaterstofmengsels volgens de uitvinding, zullen hieronder meer uitvoerig worden toegelicht aan de hand van de Figuren III en IV.Two process diagrams for preparing deasphalted oil and hydrocarbon oil distillates from asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures according to the invention will be explained in more detail below with reference to Figures III and IV.

^ Processchema A (op basis van uitvoeringsvorm IA)^ Process diagram A (based on embodiment IA)

Zie Figuur III.See Figure III.

De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke achtereenvolgens bestaat uit een WB sectie welke is opgebouwd uit een katalytische waterstofbehandelingsinstallatie (5), een eerste atmosferische destillatie installatie (6) en een eerste vacuumdestillatie-installatie (7), een OA sectie (8) en een TK sectie welke is opgebouwd uit een thermische kraakinstallatie (9), een tweede atmosferische destillatie-installatie (10) en een tweede vacuumdestillatie installs lat ie (11). Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt gemengd met een recirculatiestroom (12) en het mengsel (13) wordt tezamen met waterstof (14) aan een katalytische waterstofbehandeling onderworpen. Het met waterstof behandelde produkt (15) wordt door atmosferische destillatie ^0 gescheiden in een gasfraktie (16), een atmosferisch destillaat (17) en een atmosferische residu (18). Het atmosferisch residu (18) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuunestillaat (19) en een vacuumresidu (2). Het vacuumresidu (2) wordt door oplosmiddelontasfaltering ge-33 scheiden in een ontasfalteerde olie (20) en een asfalt (3).The process is carried out in an apparatus which successively consists of a WB section which is built up from a catalytic hydrotreating installation (5), a first atmospheric distillation installation (6) and a first vacuum distillation installation (7), an OA section (8) and a TK section which is composed of a thermal cracking installation (9), a second atmospheric distillation installation (10) and a second vacuum distillation installation (11). An asphaltenes-containing hydrocarbon mixture (1) is mixed with a recirculation stream (12) and the mixture (13) is subjected to a catalytic hydrotreatment together with hydrogen (14). The hydrotreated product (15) is separated by atmospheric distillation ^ into a gas fraction (16), an atmospheric distillate (17) and an atmospheric residue (18). The atmospheric residue (18) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillate (19) and a vacuum residue (2). The vacuum residue (2) is separated by solvent deasphalting into a deasphalted oil (20) and an asphalt (3).

De asfalt (3) wordt thermisch gekraakt en het thermisch gekraakte produkt (21) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (22), een atmosferisch destillaat (23) en een atmosferisch residu (24). Het atmos-30 ferisch residu (24) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (25) en een vacuumresidu (4). Het vacuumresidu (4) wordt in twee porties (12) en (26) verdeeld. Processchema B (op basis van uitvoeringsvorm IB)The asphalt (3) is thermally cracked and the thermally cracked product (21) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (22), an atmospheric distillate (23) and an atmospheric residue (24). The atmospheric residue (24) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillate (25) and a vacuum residue (4). The vacuum residue (4) is divided into two portions (12) and (26). Process diagram B (based on embodiment IB)

Zie Figuur IV.See Figure IV.

33 De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke ach- 8201233 - 12 - tereenvolgens bestaat uit een OA sectie (5), een TK sectie welke is opgebouwd uit een thermische kraakinstallatie (6), een eerste atmosferische destillatie-installatie (7) en een eerste vacuumdestillatie-installatie (8) en een WB sectie 5 welke is opgebouwd uit een katalytische waterstofbehande-lingsinstallatie (9), een tweede atmosferische destillatie-installatie (10) en een tweede vacuumdestillatie-instal-latie (11). Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt gemengd met een vacuumresidu (2) en het mengsel (12) 10 wordt door oplosmiddelontasfaltering gescheiden in een ont-asfalteerde olie (13) en een asfalt (3). De asfalt (3) wordt thermisch gekraakt en het thermisch gekraakte produkt (14) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gas-fraktie (15), een atmosferisch destillaat (16) en een atmos-ferisch residu (17). Het atmosferisch residu (17) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (18) en een vacuumresidu (4). Het vacuumresidu (4) wordt in twee porties (19) en (20) verdeeld. Portie (20) wordt tezamen met waterstof (21) aan een katalytische waterstofbehandeling 20 onderworpen. Het met waterstof behandelde produkt (22) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfrak-tie (23), een atmosferisch destillaat (24) en een atmosferisch residu (25). Het atmosferisch residu (25) wordt door vacuum-destillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (26) en het 25 vacuumresidu (2).33 The process is carried out in an installation which consists in sequence of an OA section (5), a TK section consisting of a thermal cracking installation (6), a first atmospheric distillation installation (7) and a first vacuum distillation plant (8) and a WB section 5 which consists of a catalytic hydrotreating plant (9), a second atmospheric distillation plant (10) and a second vacuum distillation plant (11). An asphaltenes-containing hydrocarbon mixture (1) is mixed with a vacuum residue (2) and the mixture (12) is separated by solvent deasphalting into an asphalted oil (13) and an asphalt (3). The asphalt (3) is thermally cracked and the thermally cracked product (14) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (15), an atmospheric distillate (16) and an atmospheric residue (17). The atmospheric residue (17) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillate (18) and a vacuum residue (4). The vacuum residue (4) is divided into two portions (19) and (20). Portion (20) is subjected to a catalytic hydrotreatment together with hydrogen (21). The hydrotreated product (22) is separated by atmospheric distillation into a gas fraction (23), an atmospheric distillate (24) and an atmospheric residue (25). The atmospheric residue (25) is separated by vacuum distillation into a vacuum distillate (26) and the vacuum residue (2).

De onderhavige octrooiaanvrage omvat mede inrichtingen voor het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding in hoofdzaak overeenstemmend met die schematisch voorgesteld in de Figuren I-IV.The present patent application also includes devices for carrying out the method according to the invention substantially corresponding to those schematically represented in Figures I-IV.

30 De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.The invention is now illustrated by the following examples.

Bij de werkwijze volgens de uitvinding werd uitgegaan van een tweetal asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels welke waren verkregen als residuen bij de vacuumdestillatie 35 van atmosferische destillatieresiduen van ruwe aardoliën.The process according to the invention started from two asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures which were obtained as residues in the vacuum distillation of atmospheric distillation residues of crude petroleum oils.

8201233 » - 13 -8201233 »- 13 -

De vacuumresiduen kookten beiden in hoofdzaak boven 520°C en hadden een RCT van resp. 19,1 en 19,8 gew.%. De uitvoering van de werkwijze vond plaats volgens de processchema's A en B. In de verschillende secties werden de volgende con-5 dities toegepast.The vacuum residues both boiled substantially above 520 ° C and had an RCT of resp. 19.1 and 19.8 wt%. The process was carried out according to process diagrams A and B. The following conditions were applied in the various sections.

Bij beide processchema's bestond de katalytische water-stofbehandelingsinstallatie uit een tweetal reactoren waarvan de eerste was gevuld met een Ni/V/Si02 katalysator welke 0,5 gew. deel nikkel en 2,0 gew. delen vanadium per 10 100 gew. delen silica bevatte en waarvan de tweede was ge vuld met een C0/M0/AI2O3 katalysator welke 4 gew. delen cobalt en 12 gew. delen molybdeen per 100 gew. delen alumina bevatte. De katalysatoren werden toegepast in een volumever-houding van 1:4. De WB werd uitgevoerd bij een waterstof-15 druk van 150 bar, een ruimtelijke doorvoersnelheid gemeten over beide reactoren van 0,5 kg voeding per 1 katalysator per uur, een ^/voeding verhouding van 1000 Nl per kg en een gemiddelde temperatuur van 410°C in de eerste reactor en van 385°C in de tweede reactor.In both process diagrams, the catalytic hydrotreating installation consisted of two reactors, the first of which was filled with a Ni / V / SiO2 catalyst containing 0.5 wt. part nickel and 2.0 wt. parts of vanadium per 100 100 wt. parts of silica and the second of which was filled with a C0 / M0 / Al2O3 catalyst containing 4 wt. parts of cobalt and 12 wt. parts of molybdenum per 100 wt. alumina. The catalysts were used in a volume ratio of 1: 4. The WB was carried out at a hydrogen pressure of 150 bar, a spatial throughput measured over both reactors of 0.5 kg feed per 1 catalyst per hour, a feed / feed ratio of 1000 Nl per kg and an average temperature of 410 ° C in the first reactor and from 385 ° C in the second reactor.

20 Bij beide processchema's werd de OA uitgevoerd met n-butaan als oplosmiddel, bij een temperatuur van 115°C, een druk van 40 bar en een oplosmiddel/olie gewichtsverhouding van 3:1.In both process schemes, the OA was carried out with n-butane as a solvent, at a temperature of 115 ° C, a pressure of 40 bar and a solvent / oil weight ratio of 3: 1.

Bij beide processchema's werd de TK uitgevoerd in een 25 kraakspiraal, bij een druk van 10 bar, een ruimtelijke doorvoersnelheid van 0,4 kg verse voeding per 1 kraakspiraal-volume per minuut en een temperatuur van 500°C (temperatuur gemeten aan de uit laat van de kraakspiraal).In both process diagrams, the TK was performed in a cracking spiral, at a pressure of 10 bar, a spatial throughput of 0.4 kg of fresh feed per 1 cracking spiral volume per minute and a temperature of 500 ° C (temperature measured at the outlet of the squat spiral).

Voorbeeld 1 30 Dit voorbeeld werd uitgevoerd volgens processchema A zoals weergegeven in Figuur III.Example 1 This example was performed according to process scheme A as shown in Figure III.

Uitgaande van 100 gew. delen vacuumresidu (1) met een RCT van 19,1 gew.% werden de volgende hoeveelheden van de diverse stromen verkregen: 35 8201233 - 14 - 102,2 gew. delen mengsel (13) met een RCT van 19,5 gew.%, een produkt (15) waarvan de C5+ fraktie een RCT van 9,4 gew.% had, 20,7 gew. delen C5-350°C atmosferisch destillaat (17), 5 75,1 " " 350°C+ atmosferisch residu (18), 30.1 " " 350-520eC vacuumdestillaat (19), 45.0 " " 520°C+ vacuumresidu (2), 30.6 " " ontasfalteerde olie (20), 14.4 " " asfalt (3), 2,3 " " C5-350°C atmosferisch destillaat (23), 11.7 " " 350°C+ atmosferisch residu (24), 1,5 " " 350-520*C vacuumdestillaat (25), 10.2 " " 520°C+ vacuumresidu (4), 2,2 " " portie (12) en 15 8,0 " " portie (26).Starting from 100 wt. parts of vacuum residue (1) with an RCT of 19.1 wt%, the following amounts of the various streams were obtained: 35 8201233 - 14 - 102.2 wt. parts of mixture (13) with an RCT of 19.5 wt%, a product (15) whose C5 + fraction had an RCT of 9.4 wt%, 20.7 wt. parts C5-350 ° C atmospheric distillate (17), 5 75.1 "" 350 ° C + atmospheric residue (18), 30.1 "" 350-520eC vacuum distillate (19), 45.0 "" 520 ° C + vacuum residue (2), 30.6 "" deasphalted oil (20), 14.4 "" asphalt (3), 2.3 "" C5-350 ° C atmospheric distillate (23), 11.7 "" 350 ° C + atmospheric residue (24), 1.5 "" 350 -520 * C vacuum distillate (25), 10.2 "" 520 ° C + vacuum residue (4), 2.2 "" portion (12) and 8.0 "" portion (26).

Voorbeeld 2Example 2

Dit voorbeeld werd uitgevoerd volgens processchema B zoals weergegeven in Figuur IV.This example was performed according to process scheme B as shown in Figure IV.

20 Uitgaande van 100 gew. delen vacuumresidu (1) met een RCT van 19,8 gew.% werden de volgende hoeveelheden van de diverse stromen verkregen: 117,6 gew. delen mengsel (12), 71.7 " " ontasfalteerde olie (13), 25 45,9 " " asfalt (3), 5,9 " " C5-350°C atmosferisch destillaat (16), 39.1 " " 350°C+ atmosferisch residu (17), 4,7 " " 350-520°C vacuumdestillaat (18), 34.4 " ’’ 520°C+ vacuumresidu (4), 30 5,0 " " portie (19), 29.4 " " portie (20) met een RCT van 41,2 gew.%, een produkt (22) waarvan de C5+ fraktie een RCT van 18,5 gew.% had, 4.1 gew. delen C5-350°C atmosferisch destillaat (24), 35 23,8 " " 350°C+ atmosferisch residu (25), 6.2 " " 350-520°C vacuumdestillaat (26), en 17,6 " " 520°C+ vacuumresidu (2).20 Starting from 100 wt. parts of vacuum residue (1) with an RCT of 19.8 wt%, the following amounts of the various streams were obtained: 117.6 wt. parts mixture (12), 71.7 "" deasphalted oil (13), 25 45.9 "" asphalt (3), 5.9 "" C5-350 ° C atmospheric distillate (16), 39.1 "" 350 ° C + atmospheric residue (17), 4.7 "" 350-520 ° C vacuum distillate (18), 34.4 "" 520 ° C + vacuum residue (4), 30 5.0 "" portion (19), 29.4 "" portion (20) with an RCT of 41.2 wt%, a product (22) whose C5 + fraction had an RCT of 18.5 wt%, 4.1 parts by weight of C5-350 ° C atmospheric distillate (24), 23.8 " 350 ° C + atmospheric residue (25), 6.2 "350-520 ° C vacuum distillate (26), and 17.6" 520 ° C + vacuum residue (2).

82012338201233

Claims

Process for the preparation of deasphalted oils and hydrocarbon oil distillates from asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures, characterized in that an asphaltene-containing hydrocarbon mixture (stream 1) is subjected to a combination of the following three operations: a catalytic hydrotreating process in which an asphaltenes-containing feed is converted into a product with a reduced asphaltenes content from which one or more distillate fractions and a heavy fraction (stream 2) are separated, a solvent deasphalting in which an asphaltenes-containing feed is converted into a product from which a deasphalted oil and an asphalt (stream 3) are separated and a thermal cracking in which a feed is converted into a product containing less than 20% by weight of C4 hydrocarbons and from which one or more distillate fractions and a heavy fraction (stream 4) are separated, that stream 3 is used as power supply for the thermal cracker and that s stream 1 is used 1. either together with stream 4 as a feed component for the catalytic hydrotreating and using stream 2 as feed for the solvent deasphalting, 2. or together with stream 2 as a feed component for the solvent deasphalting and using 25 of stream 4 as feed for the catalytic hydrotreating.

2. Process according to claim 1, characterized in that as stream 1 a hydrocarbon mixture is used which boils substantially above 350 ° C and boils for more than 35% by weight above 520 ° C and which has an RCT of more than 7 , 5% by weight.

Process according to claim 2, characterized in that as stream 1 a residue is used, obtained during the vacuum distillation of an atmospheric distillation residue of the crude petroleum. 8201233 - 16 -

Process according to any one of claims 1-3, characterized in that one or more vacuum distillates are separated from one or more of the streams 1, 2 and 4,

5. Process according to any one of claims 1-4, characterized in that in the catalytic hydrotreating to reduce the asphaltenes content of the feed a catalyst is used which contains at least one metal selected from the group formed by nickel and cobalt and in addition at least one metal selected from the group consisting of molybdenum and tungsten on a support, which support consists of more than 40% by weight of alumina.

6. Process according to claim 5, characterized in that in the catalytic hydrotreating to reduce the asphaltenes content of the feed a catalyst is used which contains the metal combination nickel / molybdenum or cobalt / molybdenum on alumina as carrier.

7. Process according to claim 5 or 6, characterized in that the feed for the catalytic hydrotreating has a vanadium + nickel content of more than 50 gppm and in the catalytic hydrotreating this feed is successively contacted with two catalysts, the the first catalyst is a demetallization catalyst consisting of more than 80% by weight of silica and the second catalyst is an asphaltenes conversion catalyst as defined in claim 5 or 6.

Process according to claim 7, characterized in that the demetallization catalyst contains the metal combination nickel / vanadium on silica as the support.

9. Process according to any one of claims 1-8, characterized in that the catalytic hydrotreating is carried out at a temperature of 350-450 ° C, a pressure of 75-200 bar, a spatial throughput of 0.1-2 µg ^ .hr "·! and an f ^ / feed ratio of 500-2000 NI.kg.-1.

10. Process according to any one of claims 1-9, characterized in that the catalytic hydrotreating is carried out in such a way that a product is obtained whose C5 + fraction meets the following requirements: a) the RCT of the C5 + fraction 20-70% of the RCT of 5 is the feed and b) the difference between the weight percentage of hydrocarbons boiling above 350 ° C in the C5 + fraction and in the feed is at most 40.

A method according to any one of claims 1-10, characterized in that the solvent deasphalting is carried out using n-butane as a solvent at a pressure of 35-45 bar and a temperature of 100-150 ° C.

12. Process according to any one of claims 1-11, characterized in that the thermal cracking is carried out at a temperature of 400-525 ° C and a spatial throughput of 0.01-5 kg of fresh feed per 1 cracking reactor volume per minute.

13. A process for the preparation of deasphalted oils and hydrocarbon oil distillates from asphaltenes-containing hydrocarbon mixtures, substantially as described above and in particular with reference to the exemplary embodiments.

14. Deasphalted oils and hydrocarbon oil distillates prepared by a method as described in claim 13.

Devices for carrying out the method according to claim 13, characterized in that these devices substantially correspond to those schematically shown in Figures I-IV. 30 35 8201233