NL8105148A - Werkwijze ter bereiding van chloorlactonverbindingen uitgaande onverzadigde carbonzuren. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van chloorlactonverbindingen uitgaande onverzadigde carbonzuren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8105148A NL8105148A NL8105148A NL8105148A NL8105148A NL 8105148 A NL8105148 A NL 8105148A NL 8105148 A NL8105148 A NL 8105148A NL 8105148 A NL8105148 A NL 8105148A NL 8105148 A NL8105148 A NL 8105148A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- chloro
- acid
- carboxylic acid
- process according
- metal
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/30—Oxygen atoms, e.g. delta-lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/10—Spiro-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
813238/vdv/mk
Korte aanduiding: Werkwijze ter bereiding van chloorlactonverbindingen uitgaande van onverzadigde carbonzuren.
Door Aanvraagster worden als uitvinders genoemd: Bernard DAMIN, Alain FORESTIERE en Bernard BILLION.
5
De uitvinding heeft betrekking op de bereiding van chloorlactonverbindingen uitgaande van onverzadigde carbonzuren.
De aldus verkregen chloorlactonverbindingen kunnen in het algemeen worden toegepast als tussenprodukten bij de synthese van organische 10 verbindingen of, meer in het bijzonder voor y-chloormethyl ft'-butyrolacton of &-chloormethyl G-valerolacton, als oplosmiddelen van bijvoorbeeld acetyleen, epoxyharsen, polyvinylchloride, van zijn copolymeren of ook van andere harsen.
De halogeenlactonvormingsreaktie is sinds het begin van 15 deze eeuw bekend en wordt nog steeds toegepast in de synthetische organische chemie. Zie bijvoorbeeld M.D. DOWLE en D.I. DAVIES, Chem.Soc.Bev., 8 (2) 171 (1979).
Hoewel de broom- en joodlactonverbindingen, verkregen door inwerking van het halogeen in basisch milieu op het onverzadigde zuur 20 volgens het reaktieschema 1 van het formuleblad, waarbij X een halogeen- atoom en n een geheel getal van bijvoorbeeld 1 tot 12, voorstelt in de weergegeven formules, uitgebreid zijn beschreven, kent men geen voorbeeld van de direkte en selektieve omzetting van onverzadigde zuren in chloorlactonverbindingen die economisch belangwekkend is; de lactonvormingsreactie wordt 23 namelijk beconcurreerd door de dichloreringsreactie zoals blijkt uit de volgende literatuurplaatsen: E.E. VAN TAMELEN en M. SHAMMA, J.Am.Chem.Soc.
76, 2315 (1953); G.BERTI, Gazzeta, 81,305 (1951); G.BERTI, Tetrahedron, 4, 393 (1958); W.REPPE, O.SCHLICHLING, K. KLAGER en T.TOEPEL, Annalen, 560, 1 (19^8)5 R.ODA, S. MDNEIMIYA en M.OKANO, J.Org.Chem., 26 (5), 13*H (1961); 30 G.F.BLOOMFIELD en E.H. FARMER, J.Chem.Soc., 2062 (1932); en het Amerikaanse octrooischrift ^.031.115·
Onlangs is door B. DAMIN, J. GARAPON en B. SILLION, Tetrahedron Letters 21, 1709 (1980), een chlooroxy-carboxyleringsreaktie van alkenen door inwerking van "chlooramine Tu (natrium N-chloor-paratolueen-35 sulfonamidaat) in tegenwoordigheid van carbonzuur beschreven, volgens reaktieschema 2 van het formuleblad, waarin R en R' elk een waterstofatoom of een aromatische of alifatische koolwaterstofgroep met 1 tot 8 koolstof atomen en RM een alifatische groep met 1 tot 5 koolstofatomen voorstelt.
Zoals men ziet gaat de chlooroxycarboxyleringsreaktie kO echter vergezeld van de vorming van het chloortosyleringsprodukt met for- 8105148 « * t "* -2- mule 2 in opbrengsten die 15# kunnen bedragen.
Aanvraagster heeft nu gevonden dat het mogelijk is chloor-lactonverbindingen te vormen met hoge opbrengsten, en zonder chloortosy-lerings- of dichloreringsnevenreakties.
5 In het algemeen omvat de werkwijze ter bereiding van chloorlactonverbindingen volgens de uitvinding de reaktie, met voordeel uitgevoerd in een watervrij organisch oplosmiddel, van een metaal N-chloor-sülfonamidaat met een onverzadigd carbonzuur, waarvan de onverzadiging is gescheidén van de carbonzuurgroep door tenminste twee koolstofatomen, in 10 tegenwoordigheid van een sterk zuur (waarvan de geconjugeerde basis zwak nucleofiele verbinding is), welke sterk zuur dient om uit het metaal N-chloorsulfonamidaat het overeenkomstige zuur dat de reaktieve groep vormt, te vervangen.
De onverzadigde carbonzuren die bij de werkwijze volgens 15 de uitvinding kunnen worden toegepast ter vorming van de chloorlactonverbindingen bezitten meer in het bijzonder de algemene formules 3 en k van 12 3 4 3 het formuleblad, waarin R , R , R , R en R elk een waterstofatoom of een rechte of vertakte alkylgroep met 1 tot 30 koolstofatomen voorstellen; zij kunnen onderling zijn verbonden ónder vorming van koolwaterstofbruggen; n, 20 m en p zijn gehele getallen van 0 tot 12 waarbij de som gelijk is aan 1 tot 12, n', m' en p' zijn gehele getallen van 0 tot 12· waarvan de som gelijk is aan 1 tot 12.
Bij voorkeur bezitten n en m elk een van de waarden 0, 1 of 2 en p de waarde 0 of 1, waarbij de som n + m + p gelijk is aan 1 tot 5-25 Hetzelfde geldt voor n', m’ en p'.
Als voorbeelden van onverzadigde carbonzuren die bij de werkwijze volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, kunnen worden genoemd allylazijnzuur (of penteen-4-carbonzuur), hexeen-5-carbonzuur, cyclo-hexeen-3-carbonzuur, bicyclo-(2,2,2)-octeen-5”Carbonzuur-2-en di-allyldi-30 carbonzuur.
De bij de werkwijze der uitvinding toepasbare N-chloor-sulfonamidaten bezitten meer in het bijzonder de algemene formule 5 van het formuleblad, waarin R een waterstofatoom, bij voorkeur rechte alkylgroep met bijvoorbeeld 1 tot 10 koolstofatomen, of een halogeenatoom, bij voor-35 keur chloor, voorstelt; Ar een tweewaardige aromatische groep, met één of meer kernen bij voorkeur een fenyleengroep, waarvan de substituenten aanwezig zijn op de ortho, meta of para plaats; en M een alkalimetaal, bij voorkeur natrium, voorstelt.
Als metaal N-chloorsulfonamidaten past men bij voorkeur kO in het kader der uitvinding industriële produkten toe, zoals natrium-N- 8105148 4Γ Λ -3- * t chloorbenzeensulfonamidaat (of "chlooramine B"), natrium-N-Chloorparatolu-pgmgni fnnamiiiaa-h (of "chlooramine T") en natrium-N-chloorparachloorbenzeen-sulfonamidaat (of "chlooramine C"),
Anderzijds zijn de in het algemeen bij de werkwijze der 5 uitvinding geschikte sterke zurent die waarvan de dissociatie in het toegepaste oplosmiddel overeenkomt met een pKa die ongeveer 2 eenheden lager is dan de pKa, bepaald in hetzelfde oplosmiddel, van het .N-chloorsulfonamide-zuur overeenkomende met het toegepaste metaal N-chloorsulfonamidaat· In praktijk kan elk zuur waarvan de pKa in water lager is dan 2,5 worden toege-10 past (de pKa van het N-chloorparatolueensulfonamidezuur in water van 20°C bedraagt ongeveer 4,5)· Als voornaamste voorbeelden van dergelijke zuren kunnen zwavelzuur, fosforzuur en de sulfonzuren, zoals de arylsulfonzuren of alkylsulfonzuren worden genoemd.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt enerzijds het 15 metaal N-chloorsulfonamidaat in het algemeen gebruikt in een verhouding van ongeveer 1 mol per mol onverzadigd carbonzuur en past men anderzijds in het algemeen 1 mol sterk zuur per mol metaal N-chloorsulfonamidaat toe.
Ten aanzien van de uitvoering van de werkwijze der uitvinding is het belangrijk de N-chloorsulfonamidaten in watervrij milieu te' 20 gebruiken en men werkt met voordeel in een aromatisch, alifatisch, alkyl-aromatisch organisch oplosmiddel, of in een gebruikelijk gehalogeneerd oplosmiddel. Men past met voordeel benzeen of chloorbenzeen toe,
In praktijk wordt het metaal N-chloorsulfonamidaat gesuspendeerd in Eet gekozen watervrije organische oplosmiddel. Daarna voegt men 25 gelijktijdig carbonzuur en sterk zuur toe, waarbij de hoeveelheden van de twee reaktiemiddelen zodanig worden geregeld dat de temperatuur van het reaktiemedium niet hoger wordt dan 50°C. Daarna brengt men het geheel gedurende 0,5 tot 10 uren op een temperatuur tussen 50°C en 130°C afhankelijk van het betreffende geval. Na afkoelen, wassen en filtreren, scheidt 50 men het verkregen chloorlacton af door destillatie of door kolomchromato-grafie met bijvoorbeeld siliciumdioxyde. De chloorlactonverbindingen worden als zuivere produkten met hoge opbrengsten verkregen.
De aard van de verkregen produkten kan worden bepaald met verschillende analysemethoden: infraroodspectrografie, magnetische kern-55 spinresonantie van waterstof, magnetische kernspinresonantie van koolstof 15t massaspectrografie en elementair analyse; deze werkwijzen bevestigen de "chloorlactonen"structuur.
4
De volgens de hierboven beschreven werkwijze verkregen chloorlactonverbindingen zijn merendeels nieuwe produkten, zoals bijvoor-40 beeld 5-chloormethyl- δ-valerolacton, 4-chloorcyclohexaan carbolacton-1 8105148 * t -if- (3) en 3-chloorcyclohexaan carbolacton-1 (4), bicyclo-(2,2,2) 3-chlooroc-taan carbolacton-6 (2) en (Λ-spiro bis (-chloormethyl^-butyrolacton), in de vorm van een equimoleculair mengsel van de twee stereoisomeren.
Evenals ^-chloormethyl-butyrolacton kunnen de chloor-5 lactonverbindingen worden toegepast als oplosmiddelen voor verschillende organische produkten, in het bijzonder polymeren.
Anderzijds kannen de chloorlactonvormingsreaktie en de chloorlactonverbindingen bijdragen aan verschillende organische syntheses.
Men kan bijvoorbeeld de chloorlactonvormingsreaktie van 10 onverzadigde carbonzuren, zoals hierboven is beschreven, benutten om twee isomer en waarvan de chloor lactonvormingssnelheden verschillend zijn, te scheiden. Desgewenst kan men de carbonzuren, die derhalve in het algemeen de verzadigde zuren zijn, terugvormen volgens een reaktie van het type zoals is weergegeven met reaktieschema 3 van het formuleblad.
15 Men kan eveneens, uitgaande van de chloorlactonverbin dingen, de overeenkomstige gedehalogeneerde lactonverbindingen verkrijgen volgens reaktieschema *f van het formuleblad.
Men kan eveneens de chloorlactonverbindingen toepassen ter verkrijging van onverzadigde lactonverbindingen, die krachtige tumorwerende 20 middelen zijn, volgens reaktieschema 5 van het formuleblad, waarbij DBD-diazo-bicyclo-undecaan en DBN diazobicyclononeen voorstelt.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe doch dienen op geen enkele wijze als beperkend te worden beschouwd.
De structuur van de verkregen produkten is in enkele voor-25 beelden bevestigd door elementair analyse, infraroodspectrografie, kernspin-magnetische resonantie van waterstof, kernspinmagnetische resonantie van koolstof 13, en door massaspectrografie.
VOORBEELD I
^ Aan een suspensie van 23,9 g (0,105 mol) van watervrij 30 "chlooramine T" in 80 ml watervrij benzeen voegt men gelijktijdig druppelsgewijze 10,1 g (0,1 mol) allylazijnzuur en 10,1 g (0,105 mol) methaansul-fonzuur toe.
De reaktie is sterk exotherm en men regelt de toevoeging zodat de temperatuur niet hoger wordt dan 50°C. Na afloop van de toevoeging 35 brengt men het reaktiemengsel 5 uren op 80°C. Na afkoelen tot kamertemperatuur en affiltreren van de onoplosbare stof, die wordt gewassen met een weinig benzeen, dampt men het oplosmiddel af. Men scheidt het ^-chloormethyl ^-butyrolacton af door direkte destillatie of door doorleiden door een siliciumdioxydekolom en elueren met methyleenchloride, gevolgd door kO destillatie. Kookpunt (10 Torr) = 65-66 C. De opbrengst aan gezuiverd 8105148 J' J* -5- produkt bedraagt 63%·
VOORBEELD II
De werkwijze is gelijk aan die van Voorbeeld I. Men gebruikt 23*9 g (0,105 mol) watervrij "chlooramine T", 80 ml watervrij chloor-5 benzeen, 14,85 g (0,1 mol) hexeen-5-carbonzuur en 10,1 g (0,105 mol) methaan-sulfonzuur. Na 2 uren bij 110°C en eenzelfde behandeling als volgens voorbeeld I, destilleert men het b-chloormethyl S-valerolacton af. Kookpunt (10^ Torr) = 72-73°C. De opbrengst aan gezuiverd produkt bedraagt 61#·
voorbeeld III
10 Onder toepassing van eenzelfde werkwijze gebruikt men 22,8 g (0,1 mol) watervrij "chlooramine T", θθ ml watervrij chloorbenzeen, 12,6 g (0,1 mol) cyclohexeen-3 carbonzuur-1 en 9*6 g (0,1 mol) methaansul-fonzuur. Na 1 uur bij 8o°C en eenzelfde behandeling als beschreven in Voorbeeld I, scheidt men het chloorlacton af, door destillatie waarbij twee 15 isomeren worden geïsoleerd: het 4-chloorcyclohexaancarbolacton-1 (3) en het 3-chloorcyclohexaancarbolacton-1 (4). Men zuivert de produkten door herkristallisatie (smeltpunt : 125°C en 86°C). De globale opbrengst van de gezuiverde chloorlactonverbindingen bedraagt 58#.
VOORBEELD IV
20 Men past dezelfde werkwijze als in de voorgaande voor- beelden met 4,55 g (2.10 mol) watervrij "chlooramine T", 20 ml watervrij chloorbenzeen, 3,04 g (2.10 mol) bicyclo-(2,2,2) octeen-5 carbonzuur-2, en 19,2 g (2.10"2 mol) methaansulfonzuur, bij 8o°C gedurende 3 uren. Na filtreren van het reaktiemengsel en afdampen van het oplosmiddel scheidt 25 men het bicyclo«(2,2,2) 3-chlooroctaancarbolacton-6 (2) af door destillatie. Kookpunt (lO"dTorr) = 115°C. De opbrengst aan gezuiverd produkt bedraagt 77#.
VOORBEELD V
”—
Op dezelfde wijze, door reaktie van 11,4 g (5*10 mol) *2 30 watervrij "chlooramine T", 60 ral watervrij chloorbenzeen, 4,6 g (2,5.10 mol)diallyldicarbonzuur en 4,8 g (5·1θ’2 mol) methaansulfonzuur bij 80°C gedurende 3 uren, na affiltreren en afdampen van het oplosmiddel, scheidt men het iX -spiro-bis-( ^ -chloormethyl ^-butyrolacton) af op een silicium-dioxydekolom door elueren met methyleenchloride. Daarna herkristalliseert 35 men het produkt (smeltpunt 95°C). De opbrengst aan gezuiverd produkt bedraagt ?4$. Het produkt is een equimoleculair -mengsel van de twee stereoisomer en.
40 8105148
Claims (10)
1. Werkwijze ter bereiding van chloorlactonverbindingen, met het kenmerk, dat men in een wat er vrij organisch oplosmiddel 5 een metaal N-chloorsulfonamidaat met de algemene formule 5 van het formuleblad, waarin R een waterstofatoom, een alkylgroep of een halogeenatoom, Ar een tweewaardige aromatische groep, met een of meer kernen en M een alkali-metaal voorstelt, laat reageren met een alifatisch of alicyclisch carbon-zuur met tenminste een ethylenische onverzadiging, die gescheiden is van de 10 carbonzuurgroep door tenminste 2 koolstofatomen, in tegenwoordigheid van een sterk zuur waarvan de geconjugeerde basis zwak nucleofiel is.
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het k-e n- m e r k, dat men het metaal N-chloorsulfonamidaat suspendeert in een water-vrij organisch oplosmiddel, het onverzadigde carbonzuur en het sterke zuur 15 elk worden toegevoegd in een vrijwel stoechiometrische verhouding ten opzichte van het metaal N-chloorsulfonamidaat, bij een temperatuur die lager is dan ongeveer 50°C, het aldus gevormde reaktiemengsel daarna gedurende 0,5 tot 10 uren verhit op een temperatuur tussen 50°C en 130°C en het verkregen chloorlacton afscheidt uit het reaktiemengsel en zuivert. 20
3* Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, m e t h e t k e n- m e f k, dat het carbonzuur met ethylenische onverzadiging de algemene for- 12 3¾. 5 mule 3, of 4 van het formuleblad bezit, waarin E , R , R , E en Sr elk een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 30 koolstofatomen voorstellen en onderling kunnen ajn verbonden onder vorming van koolstofbruggen, n, m 25 en p gehele getallen van 0 tot 12 zijn, waarbij de som gelijk is aan 1 tot 12, n', m' en p· gehele getallen van 0 tot 12 zijn waarbij de som gelijk is aan 1 tot 12.
4. Werkwijze volgens conclusie 3, net het kenmerk, dat in de formules van de carbonzuren met ethylenische onverzadi- 30 ging n en m elk een waarde van 0 tot 2 bezitten, p 0 of 1 is, waarbij de som n + m + p gelijk is aan 1 tot 5, n';en m* elk een waarde van 0 tot2 bezitten, p' de waarde 0 of 1 bezit, waarbij n’ + m' + p’ gelijk is aan 1 tot 5.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-4, met het ken-35 merk, dat het carbonzuur met ethylenische onverzadiging wordt gekozen uit allylazijnzuur, hexeen-5-carbonzuur, cyclohexeen-3-carbonzuur-1, bi-cyclo(2,2,2)-octeen-5-carbonzuur-2 en diallyldicarbonzuur.
6. Werkwijze volgens conclusie 1-5,met het kenmerk, dat het metaal N-chloorsulfonamidaat wordt gekozen uit natrium N- 40 chloorbenzeensulfonamidaat, natrium N-chloorparatolueensulfonamidaat en 8105148 -7- natrium N-chloorparachloorbenzeensulfonamidaat.
7· Werkwijze volgens conclusie 1-6, met het k e n_ merk, dat het sterke zuur een pKa in het toegepaste oplosmiddel bezit die twee eenheden lager is dan de pKa in hetzelfde oplosmiddel van het zuur 5 dat overeenkomt met het toegepaste metaal N-chloorsulfonami daat.
8. Werkwijze volgens conclusie 1-7* met het ken merk, dat het sterke zuur wordt gekozen uit zwavelzuur, fosforzuur, en de aryl- en alkylsulf onzuren.
9« Werkwijze volgens conclusie 1-8, met het ken- 10 merk, dat het toegepaète oplosmiddel wordt gekozen uit benzeen en chloor- benzeen·
10, Chloorlacton, gekozen uit de groep bestaande uit S-chloor- methyl S-valerolacton, 3-chloor cyclohexaan carbolacton-1 (4), 4-chloor cyclohexaan carbolacton-1 (3), bicyclo-(2,2,2) 3-chloor octaancarbolacton-15 6 (2) en (X-spiro-bis ( '^-chloormethyl-'^-butyrolacton), in de vorm van een equimoleculair mengsel van de twee stereoisomeren. 20 8105148 XtHp-CH-lWi , * · * I I V 4-c-CH2 GH2 = CHx(CH2)-COOH + X2 -J?**, ^ 5 \ xN /X ch9-ch n IX· l 1 X(CH9) -COOH Reaktieschema 1 2 n R-CH-CH-R' _ Θ a rI Π-Γ-R" (1) R-CH=CH-R' + R"-C-OH + CH.-^V S0.-N-C1 ,Naö-ζ « δ \ 0 R-CH-CH-R' Cl NH-SOg··®- CH3 (2) Reaktieschema 2 '1 .....1 2n ) C1CH2 —V/% -* CH3 —f CH2)3— COOH 0 0, azijnzuur Reaktieschema 3 C1CH2-\/\ —-» “3^/% 0 0 (methanol + pyridine) 0 0 Reaktieschema 4 DBU ofDBN C1CH2 \
0 T> o xo Reaktieschema 5 «1 /3 R« 9-\ I I r27 \ch24— ch -(CH2)n —COOH (3) R3 R3 r1 C = i: —4 CH2)n JCH2)n' — c = R-Ar-S0?-N-M RZ' Nr V C! HOCO—j CHV-4CH2)n^ 'S'^CH2)m, —ƒ CH\- COOH ' tl 1 R5/p. (5) Bf 1 0 5 1 48 VR% w (4)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8024393 | 1980-11-14 | ||
| FR8024393A FR2494271A1 (fr) | 1980-11-14 | 1980-11-14 | Procede de preparation de chlorolactones a partir d'acides carboxyliques insatures |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8105148A true NL8105148A (nl) | 1982-06-01 |
Family
ID=9248050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8105148A NL8105148A (nl) | 1980-11-14 | 1981-11-13 | Werkwijze ter bereiding van chloorlactonverbindingen uitgaande onverzadigde carbonzuren. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4413133A (nl) |
| DE (1) | DE3144765A1 (nl) |
| FR (1) | FR2494271A1 (nl) |
| GB (1) | GB2087396B (nl) |
| NL (1) | NL8105148A (nl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4948905A (en) * | 1989-09-18 | 1990-08-14 | Iowa State University Reasearch Foundation, Inc. | Synthesis of vinyl lactones |
| WO2017115257A1 (en) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods for producing 1-pentanols, 4-pentenoic acids, 4-pentenols, and 1-pentanoic acids |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3870747A (en) * | 1971-11-24 | 1975-03-11 | Merck & Co Inc | Intermediates and process for prostaglandin synthesis |
| US4010170A (en) * | 1975-09-24 | 1977-03-01 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Butenolide synthesis via carbonylation of vinylmercurials |
| EP0031932B1 (de) * | 1979-12-22 | 1987-07-01 | Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft | Substituierte Lactone, Pentacarbonsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
-
1980
- 1980-11-14 FR FR8024393A patent/FR2494271A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-11-11 DE DE19813144765 patent/DE3144765A1/de not_active Withdrawn
- 1981-11-13 US US06/321,145 patent/US4413133A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-11-13 GB GB8134276A patent/GB2087396B/en not_active Expired
- 1981-11-13 NL NL8105148A patent/NL8105148A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2494271B1 (nl) | 1983-12-02 |
| GB2087396A (en) | 1982-05-26 |
| DE3144765A1 (de) | 1982-06-16 |
| US4413133A (en) | 1983-11-01 |
| FR2494271A1 (fr) | 1982-05-21 |
| GB2087396B (en) | 1984-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4592872A (en) | Process for the synthesis of α-chlorinated chloroformates | |
| US4769493A (en) | Process for producing tetrafluorophthalic acid | |
| JP5054898B2 (ja) | 塩化フタロイルの製造方法 | |
| US1965556A (en) | Method for the preparation of acid halides | |
| US4044060A (en) | Process for preparing geminal dihalides | |
| NL8105148A (nl) | Werkwijze ter bereiding van chloorlactonverbindingen uitgaande onverzadigde carbonzuren. | |
| US3989725A (en) | Perfluoroalkylthio norbornane 2,3-dicarboxylic acid compounds | |
| US3244748A (en) | 5h-dibenzo [a, d] cycloheptenes | |
| US5057633A (en) | Synthesis of perfluoroalkyl bromides | |
| US5470998A (en) | Process for the preparation of esters of stilbenedicarboxylic acid | |
| US5567850A (en) | Method for making acyl substituted resorcinols | |
| JPH0262854A (ja) | 置換フェノキシアセトアルデヒドオキシム類の製造方法 | |
| US4419296A (en) | Preparation of tertiary alkyl cyanides | |
| US3549703A (en) | Process for making n-(3-halopropyl)-n-methylhydrocarbon sulfonamides | |
| US3708517A (en) | 4,4'-diisocyano-thio-diphenylether | |
| US4122115A (en) | Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride | |
| JPH0848644A (ja) | ハロゲン化エーテルの製造方法 | |
| KR0163206B1 (ko) | 친전자성 반응에 의한 방향족 화합물의 제조방법 및 방향족 화합물 유도체 | |
| JP3646223B2 (ja) | 求電子反応による芳香族化合物の製造方法及び芳香族化合物 | |
| US3312738A (en) | Dibenzocycloheptenes and processes for the preparation thereof | |
| US3479352A (en) | Trichloromethyl-tertiary amino substituted cycloalkenes and their preparation | |
| US5021587A (en) | Synthesis of N,3,4-trisubstituted-3-azoline-2-ones | |
| JPS5888361A (ja) | ３−アミノ−１，４−ビス（アルコキシカルボニル）マレイミド類およびその製法 | |
| US4066690A (en) | Process for the preparing α-chloroacrylic acid chlorides | |
| US3321513A (en) | Process for the oxidation of [4-(1-hydroxy-2-alkylidenealkyl) phenoxy] acetic acids to [4-(2-alkylidenealkanoyl) phenoxy] acetic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |