NL8101387A - Werkwijze voor het winnen van dimethyltereftalaat. - Google Patents
Werkwijze voor het winnen van dimethyltereftalaat. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8101387A NL8101387A NL8101387A NL8101387A NL8101387A NL 8101387 A NL8101387 A NL 8101387A NL 8101387 A NL8101387 A NL 8101387A NL 8101387 A NL8101387 A NL 8101387A NL 8101387 A NL8101387 A NL 8101387A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- dmt
- intermediates
- oxidation
- bottoms
- catalysts
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 29
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 29
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 21
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GPIQOFWTZXXOOV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine Chemical compound COC1=NC(Cl)=NC(OC)=N1 GPIQOFWTZXXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 16
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-M 4-methoxycarbonylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- WJJGAKCAAJOICV-UHFFFAOYSA-N N-dimethyltyrosine Natural products CN(C)C(C(O)=O)CC1=CC=C(O)C=C1 WJJGAKCAAJOICV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZVOOGERIHVAODX-UHFFFAOYSA-N O-demycinosyltylosin Natural products O=CCC1CC(C)C(=O)C=CC(C)=CC(CO)C(CC)OC(=O)CC(O)C(C)C1OC1C(O)C(N(C)C)C(OC2OC(C)C(O)C(C)(O)C2)C(C)O1 ZVOOGERIHVAODX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- VEXWNPGPVMYVDU-UHFFFAOYSA-N collidinium p-toluenesulfonate Chemical compound CC1=CC(C)=[NH+]C(C)=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 VEXWNPGPVMYVDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- -1 terephthalaldehyde-acid methyl ester Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/60—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
- ί VO 1367 . „·.··...· · .1-.--- .- * . ·.·. ··.' · . · · : " Werkwijze voor het winnen van dimethyltersftalaat,
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het winnen van dimethyltereftalaat CDMT) en tussenprodukten van de dime-thyltereftalaatbereiding uit de hogerkakende bodemprodukten, die bij de gemeenschappelijke oxydatie met lucht van p-xyleen en p-to-5 luylzuurmethylester bij aanwezigheid van zware-metaaloxydatiekata- lysatoren bij 140 - 180°C en 3 - 11 bar in vloeibare fase, aansluitende verestering van de gevormde zuren met methanol en destilla-tieve scheiding van de gevormde ester en extractie van de oxydatie-katalysataren uit de bodemprodukten warden verkregen, door thermi-10 sche behandeling van deze bodemprodukten bij 220 - 300°C en af scheiding van het Dm en de tussenprodukten.
DMT wordt als grondstof voor synthetische vezels en foelies op groot-technische schaal gebruikt. Tussenprodukten van de DMT-'bereiding, b.v. p-toluylzuurmethylester CPTE) en tereftaalaldehyde-15 zuurmethylester CTAE) worden in de techniek der oxydatie en navol gende verestering met methanol in 0ΙΊΤ omgezet.
Daarnaast is de winning van Dm en van tussenprodukten van de OMT-bereiding uit de genoemde hoogkokende teerachtige residu’s van geringe waarde^van groot technisch belang.
20 Dm wordt bereid doordat men een mengsel van p-xyleen CpX] en PTE in afwezigheid van oplosmiddelen en halogeenverbindingen in de vloeibare fase bij verhoogde druk en verhoogde temperatuur met zuurstof of een zuurstof bevattend gas bij aanwezigheid van opge-loste zware-metaaloxydatiekatalysatoren oxydeert. Als oxydatiakata-25 lysatoren dienen in het bijzonder mengsels van verbindingen van ko balt en mangaan CDE-PS 20 10 137].
Aansluitend wordt het oxydatieprodukt, dat overwegend uit monomethyltereftalaat (MMT) en uit p-toluylzuur CPTS] bestaat met __ methanol veresterd. Het veresteringsprodukt Ouwe ester) wordt in
Cv 30 een ruwe-esterdestillatie gescheiden in PTE-fractie, een DMI-frac- \ 8101387 ·~ 2 - ·'£'?·;#,!^,Λ • ‘ tie en een hoogkokend teefachtig residu.
Volgens de leer van het DE-PS 23 10 824 kunnen uit dit hoog-kokende teerachtige residu DMT en tussenprodukten van de DMT-berei-ding worden verkregen doordat dit hoogkokende teerachtige residu 5 aan een thermische behandeling wordt onderworpen en het gevormde ΟΓΤΓ en de tussenprodukten worden afgedestilleerd. Als geschikte temperatuurgebieden worden 260 - 400°C, bij voorkeur 280 - 380°C, in het bijzonder 300 - 370°C aangegeven; de thermische behandeling kan bij aanwezigheid van oxydatiekatalysatoren, die zich in het 10 residu hebben opgehoopt, plaats vindenj naast de oxydatiekatalysa toren mag het residu ook bekende omesteringskatalysatoren zoals b.v. verbindingen van zink, titaan en dergelijkè, bevatten.
De oxydatiekatalysatoren kunnen ook vóór de thermische behandeling uit het destillatieresidu ten dele of in hoofdzaak volle-15 dig, b.v. door extractie, worden afgescheiden. Na afscheiding van de oxydatiekatalysatoren worden volgens de leer van DE-PS 23 10 824 met voordeel temperaturen boven 300°C toegepast.
Het verdient voordeel de oxydatiekatalysatoren, ih het bijzonder de waardevolle kobaltcomponent, uit de destillatieresidu’s 20 terug te winnen en opnieuw voor de oxydatie te gebruiken. Een terug winning door extractie vóór de thermische behandeling is gunstiger, ' daar de viskositeit van het residu door de thermische behandeling sterk wordt verhoogd zodat de extractie aansluitend door de hoge viskositeit wordt gehinderd.
25 De werkwijze volgens DE-PS 23 10 824 bezit echter nadelen voor hèt geval de oxydatiekatalysatoren vóór de thermische behandeling door extractie worden verwijderd. Dan zijn nl. de reactiesnelheden geringer en er zijn voor het instellen van voldoende reactiesnelheden temperaturen boven 300°C noodzakelijk. Deze hoge tempera-30 turen bezitten het nadeel dat hogere kosten ontstaan daar de ge bruikelijke en eenvoudig te hanteren warmteoverdrachtsvloeistoffen bij temperaturen van 300°C en hoger een kortere levensduur hebben.
Deze warmteoverdrachtsvloeistoffen worden des te sneller thermisch afgebroken hoe hogere temperaturen worden toegepast.
C*l 35 Aan de onderhavige uitvinding ligt de opgave ten grondslag % \ 810138 7 % & - 3 - *·# '*! ·'* , ’ , , t ·, I ·,·'.·* *** · * V*: :*·V;'&·'*I.--.λ * .ν'"·'· * '· ' · : /* ·'· ·’ '" '·'”·' * s ,.» *' . . * ·. * . " ·"..·"! "· . ·'·.·'.
* ' ' ‘een werkwijze voor’het winnen van DMT sn van‘tussenprodukten van de ΟΙΊΤ-bereiding met hoge opbrengst en verhoogde reactiesnelheid door thermische behandeling van de hoogkokende teerachtige destillatie-residu's van de Dm-bereiding, nadat uit deze residu's de oxydatie-. 5 katalysatoren ten dele of in hoofdzaak volledig zijn afgescheiden en waarbij reactietemperaturen beneden 300°C voldoende zijn, ter beschikking te stellen.
Deze opgave wordt hierdoor opgelast dat bij een werkwijze van de aangegeven soort de thermische behandeling van de bodempro-10 dukten bij aanwezigheid van daarin oplosbare verbindingen van ti taan, zirkoon, mangaan, ijzer, nikkel, zink, aluminium, boor, silicium, germanium, tin of lood als splitsingskatalysatoren in hoeveelheden van de metaalcomponent van 0,02 - 4 gew.% wordt uitgevoerd en het teruggewonnen Dm en de tussenprodukten naar de werkwijze 15 worden gerecircüleerd.
Als splitsingskatalysatoren worden volgens de uitvinding verbindingen van de elementen titaan, zirkoon, mangaan, ijzer, nikkel, zink, aluminium, silicium, boor, germanium, tin of lood toegepast.
20 Bij voorkeur worden verbindingen van ijzer, mangaan, titaan en aluminium toegepast, daar deze gedurende de thermische behandeling volgens de uitvinding zeer hoge katalytische activiteiten bezitten. Daaronder zijn verbindingen van mangaan bijzonder geschikt omdat dit element gedurende de thermische behandeling voldoende 25 katalytisch actief is en omdat de aromaatoxydatie niet beïnvloed wordt door mangaangehalten, die door de afdestillerende produkten medegesleept en in de aromaatoxydatie ingesleept worden.
Het is verrassend dat ijzer bij de thermische behandeling een bijzonder hoge katalytische activiteit bezit ofschoon ijzer 30 volgens de stand van de techniek geenszins als bijzonder actieve omesteringskatalysator geldt. Daaruit en uit de verschillende hoe-veelheidsverdeling van de DMT-tussenprodukten bij toepassing van verschillende katalysatoren blijkt, dat niet omestering maar split-singsreacties van onbekende aard voor de vorming van grote hoeveel-35 heden nuttige produkten beslissend zijn.
w 8101387 - 4 - 'i'·ν.: «'y-·:Φ^**·}^ -'rS;··.·-·'., V.·*>^v-V:*· ·. ^ ·';** j·-’* '.· * ?*% ·**-’. ' * ** ·*.. * ''· ; V ·' -··* .* * ·' * *· · \i ’·.. ' .* · . V . '\ .·'** · ; * . ** .*
Eveneens is het verrassend dat Kobalt een relatief geringe splitsende activiteit bezit, zodat bij de werkwijze volgens de uit-" vinding DMT en tussenprodukten van de DMT-bereiding met hogere snelheid ontstaan dan bij aanwezigheid van equivalente kobalthoe-5 veelheden.
Het is niet kritisch welke verbindingen van de katalytisch actieve elementen als splitsingskatalysatoren worden toegepast mits deze verbindingen in het hogerkokende destillatiebodemprodukt voldoende oplosbaar zijn. Bruikbaar zijn b.v. acetylacetonaten of 10 acetaten of de in xyleen oplosbare zouten van langerketenige alifa- tische, verzadigde eenbasische vertakte of niet vertakte vetzuren.
Doelmatig worden geschikte oplossingen van de als katalysatoren toegepaste verbindingen met het hogerkokende destillatiebodemprodukt gemengd of daarin gedispergeerd; in speciale gevallen 15 kunnen echter ook vaste verbindingen van de katalysatoren in het residu worden opgelost.
Als te weinig katalysator bij de thermische behandeling aanwezig is, wordt de reactie slechts weinig versneld; daarom worden niet minder dan 200 dpm katalysator, berekend als metaal, en be-20 trokken op het gewicht van het hoogkokende residu toegepast, bij voorkeur 1500 dpm tot 10.000 dpm. Hogere katalysatorconcentraties dan 4 gew.% dienen in het algemeen niet te worden toegepast.
□e temperatuur van het residu gedurende de thermische behandeling volgens de uitvinding bedraagt 220 - 3Q0°C, bij voorkeur 25 250 - 290°C.
De druk gedurende de thermische behandeling is niet kritisch; echter is het doelmatig haar zo in te stellen dat DMT en tussenprodukten van de DMT-bereiding gedurende de thermische behandeling afdestilleren; derhalve is verlaagde druk doelmatig.
30 De duur van de thermische behandeling is van de soort en de hoeveelheid van de katalysator afhankelijk alsmede van de reactie-temperatuur en van de snelheid waarmede DMT en tussenprodukten van de DMT-bereiding worden afgedestilleerd. De duur van de thermische behandeling wordt doelmatigerwijze zodanig gekozen dat bij een ver- £
Xdere verlenging van de thermische behandeling geen belangrijke hoe- 8101387 - 5 - 'r*Μθ:* ^f·.^:': ' 'veelheden DMT en tussenprodukten van de DMT-bereiding meer worden gevormd. Of aan deze voorwaarde is voldaan kan door het trekken van monsters en thermische behandeling van de monsters in het laboratorium gemakkelijk worden vastgesteld. Uiteraard kan ook een lan-5 gere of kortere duur van de thermische behandeling worden gekozen als dat uit bedrijfstechnische overwegingen vereist is. Echter leidt een te korte thermische behandeling tot verliezen aan DMT en tussenprodukten van de DMT-bereiding, terwijl een te lange thermische behandeling grote toestellen vereist en een zeer hoge viskositeit van 1G het residu alsmede aankorstingen van de toestellen en buizen kan geven.
De thermische behandeling kan zowel trapsgewijs alsook continu worden uitgevoerd; continue uitvoering wordt geprefereerd.
Bij de thermische behandeling volgens de uitvinding ontstaan 15 naast DMT hoofdzakelijk de volgende nuttige produkten: PTE, PTS, TAE en MMT. Alle nuttige produkten worden doelmatig gemeenschappelijk van het hoogkokende residu afgedestilleerd. Daarna wordt hetzij destillatief of door gefractioneerde kristallisatie DMT van de tussenprodukten gescheiden en de tussenprodukten worden recht-20 streeks of indirect naar de axydatie- of de veresteringstrap van de werkwijze gerecirculeerdj men kan ook de totaal uit het hoogkokende teerachtige residu afgedestilleerde produkten rechtstreeks of indirect naar de axydatie- of de veresteringstrap van de werkwijze re-circuleren.
25 De werkwijze volgens de uitvinding kan met bijzonder voor deel bij zodanige hoogkokende residu’s worden toegepast die van een werkwijze met luchtoxydatie afkomstig zijn, dat met een gecombineerd oxydatiekatalysatorstelsel b.v. met een mengsel uit kobalt-en mangaanverbindingen werkt.
30 De toepasbaarheid van de werkwijze volgens de uitvinding is op gelijke wijze gewaarborgd of de volgens de uitvinding op te werken destillatieresidu’s door de bereiding bepaald een noemenswaards^ dig restgehalte aan DMT bezitten of niet. De met de werkwijze vol- \ gens de uitvinding te verkrijgen voordelen blijken ook dan als nog >35 een belangrijk restgehalte aan DMT in het toegepaste residu aanwezig / 81 01 387 - B - ' ·” ' · is," omdat 'DMT bij'kömënd wordt*’gewonnen'. ‘‘Zelfs 'uit dëstiïiatiere’si'- du’s welker DMT-gehalte hoger is dan het gehalte aan hoogkokende teerachtige bestanddelen, kunnen DMT en DMT-voorprodukten volgens de werkwijze volgens de uitvinding met voordeel worden gewonnen 5 omdat de reeds aanwezige DMT-hoeveelheid en de bijkomend gevormde hoeveelheid aan DMT en DMT-voorprodukten gelijktijdig worden gewonnen .
De voordelen van de uitvinding bestaan hierin dat uit het destillatiebodemprodukt van de ruwe esterdestillatie grotere hoe-10 veelheden aan DMT en tussenprodukten van de DMT-bereiding bij kor tere reactietijden en lagere temperaturen dan bij de tot dusver bekende werkwijzen worden gewonnen. Daardoor worden gratéreoreac-torvolumina en speciale verwarmihgsmaatregelen vermeden. Deze voordelen worden speciaal nasde gedeeltelijke of volledige verwijdering 15 van de oxydatiekatalysatoren bereikt.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van onderstaande voorbeelden.
Voorbeeld I Cvergelijkingsvoorbeeld)
In een industriële inrichting voor de DMT-bereiding werden 20 PX en PTE gemeenschappelijk in de vloeibare fase bij 6-8 bar druk en 150 - 170°C reactietemperatuur continu geaxydeerd; als oxydatiekatalysator diende een vers bereide oplossing van kobalt-acetaat en mangaanacetaat in 2%'s waterig azijnzuur. Deze oplossing werd continu toegevoegd, zodat zich in het oxydatieprodukt een sta-25 tionaire concentratie van 9Q dpm kobalt en 9 dpm mangaan instelde.
Het oxydatieprodukt bevatte naast de genoemde katalysator en de gevormde carbonzuren niet omgezet uitgangsprodukt en verschillende tussen- en bijprodukten. Dit oxydatieprodukt werd bij temperaturen van ongeveer 250°C en drukken tussen 20 en 30 bar continu met 30 methanol veresterd. Het veresteringsprodukt werd continu door vacu- umdestillatie gescheiden; de fractie die hoger dan DMT kookte werd ander vacuum in een naverdamper uitgedestilleerd, tot zij 7,0 gew.% DMT bevatte. Ze werd aansluitend met 4%’s waterige azijnzuuroplos-sing bij verhoogde temperatuur geëxtraheerd tot zij minder dan 20 35 dpm kobalt en minder dan 5 dpm mangaan bevatte. Aansluitend werd 81 01387 - 7 - V:¾-'.'.y;.’*£·. d’y,r 3 ·ΰ· \,^;··: ·_': ,\ν*';·**„·[:’? :'>* J-’-L‘*·"*'' '<i v '· ^ · *. ·;.'·.· uit de hoogkokende fractie onder vacuum bij 10QaC water afgevoerd.
1QQ g van deze op verregaande wijze van metaal en water bevrijde hoogkokende fractie werden 7 uren bij 0,05 bar en 290°C aan een thermische behandeling onderworpen, De afdestillerende delen 5 werden in een neerdalende koeler gecondenseerd, gewogen en gaschro- matografisch geanalyseerd. Uit 100 g van de toegepaste fractie werden 10,8 g DMT, 3,1 g MMT, 0,8 g PTE, 0,6 g PTS en 0,3 g TAE verkregen, derhalve in totaal 15,2 g nuttige produkten.
Voorbeeld II
10 100 g van de geëxtraheerde en watervrije, hoogkokende frac tie die in voorbeeld I werd beschreven, warden met ijzer(III3ace-tylacetonaat gemengd, zodat zij 0,5 gew.% ijzer bevatten. Het ijzer bevattende residu werd 7 uren bij 0.05 bar en 290°C aan een thermische behandeling onderworpen. De afdestillerende delen werden in 15 een koeler gecondenseerd, gewogen en gaschromatografisch geanaly seerd, Thans werden 42,1 g nuttige produkten verkregen? ze bestanden uit 22,4 g DMT, 5,6 g MMT, 8,0 g PTE, 4,0 g PTS en 2,1 g TAE.
Voorbeeld III
100 g van de geëxtraheerde en watervrije, hoogkokende frac- 20 tie die in voorbeeld I werd beschreven, werden met titaanCIII3 ace- tylacetonaat gemengd, zodat zij 0,5 gew.% titaan bevatten. Ze wer den dan als in voorbeeld II behandeld. Thans werden 40,7 g nuttige produkten verkregen; ze bestonden uit 23,0 g DMT, 4,5 g MMT, 7,4 g PTE, 3,2 g PTS en 2,5 g TAE.
25 Voorbeeld IV
Dit voorbeeld werd als voorbeeld III echter met mangaan(III3-acetylacetonaat uitgevoerd. Er werden 30,1 g nuttige produkten verkregen; ze bestonden uit 23,6 g DMT, 1,5 g MMT, 2,6 g PTE, 1,2 g PTS en 0,2 g TAE.
30 Voorbeeld V
Dit voorbeeld werd uitgevoerd als voorbeeld III echter met zinkacetaat. Er werden 30,1 g nuttige produkten verkregen. Ze bestonden uit 23,5 g DMT, 1,4 g MMT, 3,1 g PTE, 1,4 g PTS en 0,6 g TAE, 35 Voorbeeld VX Cvergelij kings voorbeeld 3 / Dit voorbeeld werd uitgevoerd als voorbeeld III echter met 8101387 'f' * - a - -J'tf··: ':-·. ’?> ·· ··:. ·;ƒ;· · v.‘*_* i? * *v\.·; -7 V·: j* ·:;·γ·' -V,·.·* *;Vv-;r4 ^' ?/ƒ·· \.>··::.·* kobalt(II)aeètylacetonaat. Er werden 26,8 g nuttige produkten verkregen. Ze bestonden uit 20,5 g DMT, 3,2 g MMT, 1,7 g PTE, 1,3 g PTS en 0,1 g TAE.
Voorbeeld VII (vergelijkingsvoorbeeld) 5 Dit voorbeeld werd met niet-geëxtraheerd residu en overigens als voorbeeld I uitgevoerd. Er werden 29,8 g nuttige produkten verkregen. Ze bestanden uit 21,5 g DMT, 3,7 g MMT, 1,8 g PTE, 1,5 g PTS en 1,3 g TAE.
1* ; 8101387
Claims (1)
- - 9 - • ‘ ‘ · Conclusie:-' Werkwijze voor het winnen van dimethyltereftalaat CDMT] en tussenprodukten van de DMT-bereiding uit de hogerkokende bodempro-dukten, die bij de gemeenschappelijke oxydatie met lucht van p-xy-leen en p-toluylzuurmethylester bij aanwezigheid van zware-metaal-5 oxydatiekatalysatoren bij 140 - 180°C en 3 - 11 bar in vloeibare fase, aansluitende verestering van de gevorriide zuren met methanol en destillatieve scheiding van de gevormde esters en extractie van de oxydatiekatalysatoren uit de bodemprodukten werden verkregen, door thermische behandeling van deze bodemprodukten bij 220 -10 300°C en afscheiding van het DUT en de tussenprodukten, met het kenmerk, dat de thermische behandeling van de bodemprodukten bij aanwezigheid van daarin oplosbare verbindingen van titaan, zirkoon, mangaan, ijzer, nikkel, zink, aluminium, silicium, boor, germanium, tin of lood als splitsingskatalysatoren in hoeveelheden van de 15 metaalcomponent van 0,02 - 4 gew.% wordt uitgevoerd en het terugge wonnen ΠΙΊΤ en de tussenprodukten naar de werkwijze worden gerecir-culeerd. 81013 8 7
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3011175A DE3011175C2 (de) | 1980-03-22 | 1980-03-22 | Verfahren zur Gewinnung von Dimethylterephthalat und Zwischenprodukten der DMT-Herstellung |
| DE3011175 | 1980-03-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8101387A true NL8101387A (nl) | 1981-10-16 |
Family
ID=6098062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8101387A NL8101387A (nl) | 1980-03-22 | 1981-03-20 | Werkwijze voor het winnen van dimethyltereftalaat. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| BR (1) | BR8101662A (nl) |
| DE (1) | DE3011175C2 (nl) |
| FR (1) | FR2478628A1 (nl) |
| IT (1) | IT1170830B (nl) |
| NL (1) | NL8101387A (nl) |
| PL (1) | PL230235A1 (nl) |
| RO (1) | RO81804B (nl) |
| SU (1) | SU980613A3 (nl) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH605591A5 (en) * | 1974-06-14 | 1978-09-29 | Teijin Hercules Chem Co Ltd | Dimethyl terephthalate and inters recovery |
-
1980
- 1980-03-22 DE DE3011175A patent/DE3011175C2/de not_active Expired
-
1981
- 1981-03-13 SU SU813254446A patent/SU980613A3/ru active
- 1981-03-19 FR FR8105528A patent/FR2478628A1/fr not_active Withdrawn
- 1981-03-20 BR BR8101662A patent/BR8101662A/pt unknown
- 1981-03-20 PL PL23023581A patent/PL230235A1/xx unknown
- 1981-03-20 NL NL8101387A patent/NL8101387A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-03-20 IT IT48070/81A patent/IT1170830B/it active
- 1981-03-20 RO RO103771A patent/RO81804B/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU980613A3 (ru) | 1982-12-07 |
| RO81804A (ro) | 1984-04-02 |
| DE3011175C2 (de) | 1982-06-09 |
| IT8148070A0 (it) | 1981-03-20 |
| DE3011175A1 (de) | 1981-10-01 |
| FR2478628A1 (fr) | 1981-09-25 |
| IT1170830B (it) | 1987-06-03 |
| BR8101662A (pt) | 1981-09-22 |
| PL230235A1 (nl) | 1981-11-13 |
| RO81804B (ro) | 1984-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2807176B2 (ja) | 酢酸アルキルエステルの製造方法 | |
| KR20090094836A (ko) | 수크로즈-6-에스테르의 합성 방법 | |
| US4944927A (en) | Process for the recovery of metals | |
| Frankenfeld et al. | Improved procedure for the Reformatsky reaction of aliphatic aldehydes and ethyl bromoacetate | |
| PL182127B1 (pl) | Sposób destylacyjnego oczyszczania alkoholi PL PL PL PL PL | |
| NL7907087A (nl) | Werkwijze voor de zuivering van carbonylerings- produkten. | |
| US2736753A (en) | Recovery of phenols | |
| CA1184194A (fr) | Procede de carbonylation des dienes conjugues en presence d'un catalyseur au palladium avec recyclage dudit catalyseur | |
| NL8101387A (nl) | Werkwijze voor het winnen van dimethyltereftalaat. | |
| EP0506240B1 (en) | Process for the recovery of acetic acid from compositions comprising acetic acid and water | |
| NL8001550A (nl) | Werkwijze ter bereiding van benzeenmonocarbonzuren. | |
| US4613701A (en) | Recovery of rhodium from hydroformylation reaction product | |
| JP2002060368A (ja) | シクロブタノンの回収及び精製方法 | |
| NL8101341A (nl) | Werkwijze voor het omzetten van een mengsel van praktisch aromaatvrije c5-c9-koolwaterstoffen in een brandstofcomponent met een hoog octaangetal. | |
| US4883906A (en) | Production of trisubstituted hydroxyalkyl alkanoates from aldehydes | |
| EP0669312B1 (en) | Method of preparing a vinyl compound with hydroxy group | |
| EP0060719B1 (en) | Process for the production of methyl acetate by esterifying methanol with acetic acid | |
| US5262014A (en) | Process for removing acetone from a mixture of acetone, methyl, acetate and methyl iodide | |
| US4098838A (en) | Process for obtaining sulfur free pure naphthalene from bituminous coal tar and thionaphthene as a by-product | |
| NL7811370A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van di-n-propylazijnzuur. | |
| DE2737511A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ketonen | |
| US4227010A (en) | Recovery of dimethyl terephthalate and intermediates from the tarry fraction of cooxidation process residue | |
| EP0101620B1 (en) | Production of low color refined isophorone | |
| JPS6148489B2 (nl) | ||
| GB2015509A (en) | Recovery of methacrylic acid and alcohol in methacrylate production process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |