NL7811370A - Werkwijze voor de bereiding van di-n-propylazijnzuur. - Google Patents

Werkwijze voor de bereiding van di-n-propylazijnzuur. Download PDF

Info

Publication number
NL7811370A
NL7811370A NL7811370A NL7811370A NL7811370A NL 7811370 A NL7811370 A NL 7811370A NL 7811370 A NL7811370 A NL 7811370A NL 7811370 A NL7811370 A NL 7811370A NL 7811370 A NL7811370 A NL 7811370A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
catalyst
process according
acid
temperature
heptanol
Prior art date
Application number
NL7811370A
Other languages
English (en)
Other versions
NL177590B (nl
NL177590C (nl
Original Assignee
Ruhrchemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruhrchemie Ag filed Critical Ruhrchemie Ag
Publication of NL7811370A publication Critical patent/NL7811370A/nl
Publication of NL177590B publication Critical patent/NL177590B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL177590C publication Critical patent/NL177590C/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
    • C07C53/128—Acids containing more than four carbon atoms the carboxylic group being bound to a carbon atom bound to at least two other carbon atoms, e.g. neo-acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
    • C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/48—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation involving decarboxylation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

ψ • ï
NoO. 26.931
Euhrchemie Aktiengesellschaft, te Oberhausen,
Bondsrepubliek Duitsland.
Werkwijze voor de bereiding van di-n-propylazijnzuur.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van di-n-propylazijnzuur uit n-boterzuur.
Derivaten van di-n-propylazijnzuur hebben als psychofarmaca en anti-epileptica een grote betekenis verkregen. Voor de bereiding van het zuur is reeds een aantal synthesen beschreven. 5
Volgens een bekende werkwijze gaat men uit van diëthyl-malonaat, dat 'eerst met natriummethylaat en vervolgens met allylchloride in di-allyldiëthylmalonaat wordt omgezet. Door verzeping met natriumhydroxide verkrijgt men het natriumzout van diallylmalonzuur, dat thermisch tot diallylazijnzuur wordt 10 gedecarboxyleerd en daarna partieel tot di-n-propylazijnzuur wordt gehydrogeneerd. De werkwijze vereist het gebruik van dure en technisch moeilijk te hanteren uitgangsverbindingen zoals natriummethylaat en allylchloride.
Een andere bekende werkwijze is een gevarieerd proces 15 voor de bereiding van diisopropylazijnzuur dat door Sarei in JwAm.Chem.Soc. £8 (1956), 54l6-5*f20 is beschreven. Daarbij wordt cyaanazijnzuurester bij aanwezigheid van natriumisopropylaat door middel van isopropyljodide gealkyleerd. Er wordt diisopropyl-cyaanazijnzuurester gevormd, die tot diisopropylacetonitrile wordt 20 gedecarboxyleerd. In volgende trappen wordt het diisopropylacetonitrile via het diisopropylazijnzuuramide in diisopropylazi jnzuur omgezet. De overdracht van dit omzettingsproces op de synthese van di-nypropylazijnzuur levert echter slechts een totale opbrengst van 10 - ifO# op en is derhalve technisch van 25 geen belang.
In het Oost Duitse octrooischrift 129.776 is een werkwijze voor de bereiding van di-n-propylazijnzuur beschreven, waarbij van een ester van cyaanazijnzuur wordt uitgegaan. Door omzetting met 7811370
;i<C
2 F· $ n.propylbromide of -jodide by aanwezigheid van natrium-n-propylaat, verzeping van de di-n-propylcyaanazijnzuurester door middel van loog en aanzuren verkrijgt men 2.2-di-n-propylcyaan-azjjnzuur, dat tot di-n-propylacetonitrile wordt gedecarboxyleerd.
Het acetonitrile wordt vervolgens met water bevattend zwavelzuur 5 via het aceetamide in di-n-propylazynzuur omgezet. Ook by deze werkwyze wordt van dure uitgangsmaterialen uitgegaan, terwyl reactietrappen moeten worden toegepast die niet continu uitvoerbaar zyn. Daar voorts de hydrolyse van het aceetamide tot het zuur by aanwezigheid van natriumnitriet plaatsvindt, treden bovendien 10 milieuproblemen op.
Derhalve lag aan de uitvinding het probleem ten grondslag een werkwyze voor de. bereiding van di-n-propylazynzuur te verschaffen waarbij wordt uitgegaan van goedkope, in technische hoeveelheden ter beschikking staande uit gangs verb indingen, terwijl 15 de werkwyze technisch gemakkelijk uitvoerbare reactietrappen omvat en het gewenste produkt in een goede opbrengst oplevert.
Aan deze eisen wordt verrassenderwyze door de werkwyze volgens de uitvinding voldaan.
De werkwyze volgens de uitvinding voor de bereiding van 20 di-n-propylazynzuur is gekenmerkt, doordat men n-boterzuur onder afsplitsing van kooldioxide en water katalytisch in heptanon-4 omzet, het heptanon-4 by aanwezigheid van een katalysator tot heptanol-4 hydrogeneert, het heptanol-4 by aanwezigheid van een AlgO^-katalysator tot hepteen-3 dehydrateert, het hepteen-3 by 25 aanwezigheid van een complexe verbinding van rodium als katalysator tot een mengsel van 2-propylpentanal en 2-ethylhexanal hydroformyleert, het 2-propylpentanal/2-ethylhexanal-mengsel tot een mengsel van di-n-propylazynzuur en 2-ethylhexaanzuur oxydeert en het mengsel van di-n-propylazynzuur en 2-ethylhexaan- 30 zuur scheidt ter winning van zuiver di-n-propylazynzuur.
De bereiding van ketonen uit carbonzuren is een bekende reactie. By deze omzetting wordt uit twee moleculen van een zuur onder afsplitsing van kooldioxide en water 1 molecuuiketon gevormd. Gewoonlyk vindt de reactie by een temperatuur van __
Q J J
3OO - 600 C by aanwezigheid van katalysatoren zoals chroomoxide, 7811370 > 3 ijzer, thoriumdioxide en mangaan(lY)oxide plaats (zie bijvoorbeeld Methodicum Chemicum, deel 5» blz. 462). Speciaal voor de bereiding van heptanon-4 uit boterzuur is de toepassing van ThOg/AlgO^-katalysatoren beschreven (zie bijvoorbeeld het Italiaanse octrooi-schrift 660.910). Daar thorium radioactief is,is de toepassing 5 van dergelijke katalysatoren in de techniek binnen nauwe grenzen beperkt.
Gevonden werd dat de omzetting van n-boterzuux in heptanon-4 bijzonder doelmatig by 350 - 450°C by aanwezigheid van katalysatoren plaatsvindt die lanthaan bevatten. Terwyi 10 voor de selectiviteit van de ketonvorming in het algemeen een waarde van 70% wordt aangegeven;is deze waarde door gebruik van lanthaankatalysatoren ongeveer 100%. Zo wordt n-boterzuur aan een katalysator met de samenstelling: 2 gew.% lanthaan (als LagO^), rest AlgO^ by een omzetting van ongeveer 92% met een 15 selectiviteit van groter dan 99% in heptanon-4 omgezet.
In de volgende reactietrap wordt het heptanon-4 zonder dat een zuivering vooraf is vereist tot de overeenkomstige alcohol,het heptanol-4^gehydrogeneerd. De omzetting met waterstof vindt in de vloeibare fase by aanwezigheid van katalysatoren 20 by temperaturen plaats die van de aard van de gebruikte hydrogeneringskatalysator afhankelyk zyn. Byzonder goede resultaten worden met nikkelkatalysatoren bereikt die naast een drager, zoals aluminiumoxide, SiQg, synthetische of natuur-ïyke silicaten, 30 - 70 gew.% nikkel (betrokken op de totale 25 katalysator) bevatten. By voorkeur wordt een katalysator gebruikt die 50 - 60 gew.% nikkel en daarnaast kiezelgoer als drager bevat. Deze katalysator vereist een reactietemperatuur van 100 - 200°C. By een kwantitatieve omzetting van het uitgangsmateriaal verkrygt men heptanol-4 met een selectiviteit van 97% 30 en meer.
Na afscheiding van de hydrogeneringskatalysator kan de alcohol weliswaar direct, dat wil zeggen wederom zmder een voorafgaande zuivering, aan de dehydrateringsreactie worden onderworpen. In sommige gevallen is het echter doelmatig de 35 alcohol tevoren door een grove destillatie te zuiveren, zodat 7811370 ' 4 fv de alcohol een zuiverheid van groter dan 98% heeft. Be dehydratering van het heptanol-4 tot heptanon-3 wordt in de gasfase hij een temperatuur van 200 - 350°C bjj aanwezigheid van een AlgO^-katalysator uit gevoerd, waarbij het de voorkeur verdient dat het aluminiumoxide in de ^modificatie aanwezig is. Bijzonder 5 doelmatig worden katalysatoren gebruikt die naast aluminium-oxide ongeveer 3 gew.% koolstof^ bijvoorbeeld in de vorm van grafieken NagO of KgO in een hoeveelheid van 0,01 gew.% of minder, ijzeroxide in een hoeveelheid van 0,01 gew.% of minder en kiezelzuur in een hoeveelheid van 0,01 gew.% of minder bevatten. 10 Verrassenderwjjze verloopt de dehydratering van het heptanol bjj aanwezigheid van dergelijke katalysatoren zonder de vorming van isomeriseringsprodukten, die bij gebruik van andere katalysatoren in een aanzienlijke mate worden verkregen. Bjj een temperatuur van 250 - 350°C en een rui.mtesnelheid van 0,2 - 0,8 wP/h . aP 15 bereikt men een omzetting van groter dan 95%· De selectiviteit met betrekking tot de vorming van hepteen-3 is 99%· Het door dehydratering van heptanol-4 verkregen hepteen-3 kan zonder tevoren te zjjn verwerkt of gezuiverd direct aan de hydroformy-lering worden onderworpen. Be reactie wordt zoals gebruikelijk 20 bij aanwezigheid van carbonyl vormende metalen van de achtste groep van het Periodiek Systeem uitgevoerd.
Bjjzonder doelmatig is de toepassing van rhodium als katalysator geblekenydat in de vorm van een fosfien bevattend rhodiumcomplex in het reactiemengsel aanwezig is. In de praktijk 25 wordt uitgegaan van hepteen, een rhodiumzout, bijvoorbeeld rhodiumchloride of rhodiumhexanoaat, en een alifatisch of aromatisch fosfien in een drukvat.. . Als fosfinen komen bijvoorbeeld trifenylfosfien en in het bijzonder tributyl-fosfien in aanmerking. De molaire verhouding van het rhodiumzout 30 tot het fosfien is 1 : 50 - 1 : 150, de rhodiumconcentratie Betrokken op het totale reactiemengsel is 10 - 100 dpm. Koolmonoxide en waterstof worden doelmatig in een verhouding van 1 : 1 in de reactor gebracht; de omzetting verloopt bij 1Ö0 -180°C onder een druk van 150 - 300 bar. Het mengsel van kool- 35 monoxide en waterstof wordt op een zodanige wijze in de reactor /81 1370
Y
5 % gebracht dat de gekozen reactiedruk gehandhaafd blijft. Het gebruik van rhodiumkatalysatoren die een fosfien als eomplexligande bevatten levert het onverwachte resultaat op dat het alkeen kwantitatief in een mengsel van 70 - 75 gew.% 2-propylpentanal en 50 - 25 gew.% 2-ethylheianal wordt omgezet. Er ontstaan geen 5 nevenprodukten door isomerisering van het als uitgangsverbinding gebruikte alkeen.
Het hydroformyleringsprodukt wordt op bekende wflze door afscheiding van de katalysator en destillatie verder veruit werkt. Er wordt een mengsel verkregen dat ongeveer 75 gew.% 10 2-propylpentanal en 25 gew.% 2-ethylhe3:anal bestaat en dat slechts in een ondergeschikte mate verontreinigingen bevat.
Het verkregen aldehydemengsel wordt met zuurstof bjj 20 - 80°C geoxydeerd. Als katalysator worden alkalimetaalzouten van hogere vetzuren, dat wil zeggen monocarbonzuren met 2-12 15 koolstof atomen, bijvoorbeeld natrium-2-ethylhexanoaat?in een hoeveelheid van 0,2 - 1,5 gew.%, betrokken op het totale reactie-mengsel toegevoegd.
Het gebruik van natriumzouten als katalysator heeft het voordeel dat de reactie bij lagere temperaturen, dat wil zeggen 20 in een gebied van 25 - 35°C, met een grote selectiviteit verloopt.
Ter verkrijging van het zuiver» di-n-propylazjjnzuur blijkt het doelmatig te zijn het uit 2-propylpentanal en 2-ethylhexanal bestaande mengsel destillatief onder verminderde druk af te scheiden. Doelmatig wordt een kolom met ten minste 60 theoretische schotels 25 » ' onder toepassing van een terugvloeiverhouding van ten minste 5 : 1 gebruikt. Onder een druk van 20 - 50 bar kookt di-n-propyl-azijnzuur by een temperatuur van 133 - 154°C·
De werkwijze volgens de uitvinding wordt door het volgende voorbeeld geïllustreerd. 30
Voorbeeld
Eerste tran; Bereiding van hentanon-4
Een buis van kwarts met een lengte van 120 cm en een effectieve diameter van 28 mm werd met 300 ml van de katalysator gevuld, in overeenstemming met een hoogte van de vulling van 35 ongeveer 80 cm. De katalysator bestond uit 2 gew.% lantiaan in de 7811370 6 τ vorm van di-lanthaantrioxide op aluminiumoxidebolletjes van het type Pechiney A (diameter 2-4 mm). Daarboven werden 30 cm Raschig-ringen (diameter 4 mm) gestapeld, die als verdampingszone fungeerden. De buis werd in een elektrische oven op de vereiste temperatuur van 350°C gebracht. Aan het 'onder-uiteinde van de 5 reactor was een intensieve koeler aangesloten,waarvan het einde in een opvangvat met een afvoerkraan was gestoken. Na bereiken van een temperatuur van 350°C werd boven-in de reactiebuis n-boter-zuur gedoseerd; gelijktijdig werd de temperatuur tot 450°C verhoogd.
Het uitgangsprodukt verdampte daarbij in de met Raschig-ringen 10 gevulde zone, werd gasvormig in de katalysatorlaag geleid en werd onder afsplitsing van water en COg in het overeenkomstige keton omgezet. Na uittreden uit de reactor condenseerden de dampen in de daarachterjgeschakelde intensieve koeler. Het verkregen vloeibare produkt werd in een opvangvat verzameld. Per 15 uur verkreeg men 75 nil van het omzettingsprodukt, in overeenstemming met een ruimtesnelheid van 0,25. De organische en de water bevattende fase werdsivan elkaar gescheiden. De omzetting was 92%, de selectiviteit, betrokken op heptanon-4> was groter dan 99%. Het heptanon-4 werd daarbij in een zuiverheid van 99% ' 20 verkregen.
Suecifieke eigenschappen van het produkt:
Kookpunt: 145°C
20 o
Brekingsindex n^ by 20°C 1,4070
Dichtheid D|° by 20°C 0,817. 25
Tweede trap: Bereiding van heptanol-4:
De katalytische hydrogenering van heptanon-4 werd by aanwezigheid van een nikkelkatalysat or uitgevoerd die 55 gew.% op nikkel kiezelgoer bevatte..
Daartoe werden 600 ml van het keton en 30 ml van de 30 katalysator in een autoclaaf met een inhoud van 2,8 1 gebracht.
By 150°C onder een druk van 100 bar werd de uitgangsverbinding binnen ongeveer 3 uren kwantitatief omgezet. Volgens de gaschromatografische analyse bevatte het omzettingsprodukt 97 gew.% heptanol-4· De rest was onomgezet keton. Door 35 destillatie verkreeg men 537 g (86% van de theoretische opbrengst) 7811370 7 heptanol-4 met een zuiverheid van 99,9%·
Specifieke eigenschappen van het produkt:
Kookpunt 15ö°C
ΡΠ Λ
Brekingsindex n^ by 20 C 1,4190
Dichtheid D^° by 20°C 0,818. 5
Derde trap: Bereiding van hepteen-3:
Voor de dehydratering van heptanol-4 werdj^AlgO^ als katalysator (0423 T, een in de handel gebracht produkt van de firma Chemische Werke Hüls AG) gebruikt. Als reactievat diende de in de eerste trap gebruikte buis met de daarbij 10 behorende inrichtingen. De buis werd met 300 ml van de katalysator in de vorm van tabletten ( met een diameter van 4 mm) gevuld en op 270 - 280°C verhit. De optimale verblyftyd werd by een ruimte-snelheid van 0,5 (een doorvoer van ongeveer 150 ml/h) bereikt.
Onder deze voor een dehydratering betrekkelyk milde reactie- 15 omstandigheden was de omzetting . ~ · groter dan 95%, terwyl de selectiviteit met betrekking tot hepteen-3 99% was.
Het omzettingsprodukt behoefde voor een verder gebruik niet verder te worden gezuiverd. Opbrengst 94% van de theoretische opbrengst. 20
Specifieke eigenschappen van het produkt;
Kookpunt 96°C
Brekingsindex n^® by 20°C 1,4051 ,
Dichtheid D^° by 20°C 0,700.
Vierde trap: Bereiding van 2-propylpentanal: 25 *
In een autoclaaf werden 294»6 S (ongeveer 420 ml, 3 mol) hepteen-3, 40 dpm rodium in de vorm van rodiumtrichloride en 28 g tributylfosfien (molaire verhouding rodium: fosfien 1 : 100) gebracht. Door inleiden van CO en Hg J^molaire verhouding 1:1) werd een druk van 150 bar ingesteld. Daarna werd de tempe- 30 ra tuur tot 130°C en de druk tot 290 bar verhoogd. ÏTa 3 uren was het alkeen kwantitatief omgezet. Het omzettingsprodukt bevatte volgens de gaschromatografische analyse 2-propylpentanal en 2-ethylhexanal in een verhouding van ongeveer 75:25. De opbrengst (2-propylpentanal + 2-ethylhexanal) was 346 g. Het hydroformy- 35 leringsprodukt werd na flash-destillatie direct geoxydeerd.
7811370

Claims (8)

  1. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat men de vorming van heptanon-4 uit boterzuur bij een temperatuur van 350 - 450°C bij aanwezigheid van een katalysator van lanthaan op een drager uitvoert.
  2. 3· Werkwijze volgens cpnclusie 2, met het ken- 5 merk, dat men als drager van de lanthaan bevattende katalysator AlgO^ gebruikt.
  3. 4· Werkwijze volgens conclusie 1en2,methet kenmerk, dat men heptanon-4 bjj aanwezigheid van een katalysator van nikkel op een drager die 50 - 60 gew.% nikkel 10 bevat tot heptanol-4 hydrogeneert.
  4. 5. Werkwijze volgens de conclusies 1 - 3, i e t li e t kenmerk, dat men de dehydratering van heptanol-4 tot hepteen-3 bjj een temperatuur van 250 - 350°C uitvoert.
  5. 6. Werkwijze volgens de conclusies 1 - 5, i e t het 15 kenmerk, dat men de dehydratering van heptanol-4 tot hepteen-3 bjj aanwezigheid van een katalysator uitvoert die naast^-AlgOj ongeveer 3 gew.% koolstof bevat.
  6. 7. Werkwijze volgens de conclusies 1-6, met het kenmerk, dat men de hydroformylering van hepteen-3 20 bjj een temperatuur van 100 - 180°C onder een druk van 150 — 300 bar bjj aanwezigheid van rhodiumkatalysatoren die fosfien als liganden van de complexe verbinding bevatten uitvoert.
  7. 8. Werkwijze volgens de conclusies 1 - 7» m e t het kenmerk, dat men een rhodiumkatalysator gebruikt die 25 tributylfosfien als ligand? van de complexe verbinding bevat met een molaire verhouding van het rhodium tot het fosfien van 1 : 50 - 1 : 150.
  8. 9· Werkwijze volgens de conclusies 1-8, met het kenmerk, dat men de oxydatie van het uit 2-propylpentanal 30 en 2-ethylhaxanal bestaande hydrpformyleringsmengsel by een temperatuur van 20 - 80°C met zuurstof by aanwezigheid van alkalimetaalzouten van hogere monoearbonzuraaals katalysator uitvoert. —----------- 55 7811370
NLAANVRAGE7811370,A 1978-10-13 1978-11-17 Meertrapswerkwijze voor de bereiding van di-n-propylazijnzuur. NL177590C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782844638 DE2844638A1 (de) 1978-10-13 1978-10-13 Verfahren zur herstellung von di-n- propylessigsaeure
DE2844638 1978-10-13

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL7811370A true NL7811370A (nl) 1980-04-15
NL177590B NL177590B (nl) 1985-05-17
NL177590C NL177590C (nl) 1985-10-16

Family

ID=6052104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE7811370,A NL177590C (nl) 1978-10-13 1978-11-17 Meertrapswerkwijze voor de bereiding van di-n-propylazijnzuur.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4311854A (nl)
JP (1) JPS5553238A (nl)
DE (1) DE2844638A1 (nl)
FR (1) FR2438643A1 (nl)
GB (1) GB2033387B (nl)
IT (1) IT7950547A0 (nl)
NL (1) NL177590C (nl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0085996B1 (en) * 1982-02-08 1987-03-04 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the preparation of unsymmetrical aliphatic ketones
GB2464024A (en) * 2007-06-12 2010-04-07 Cps Biofuels Inc Production of gasoline from fermentable feedstocks
US9040757B2 (en) 2013-03-08 2015-05-26 Pioneer Energy Synthesis of high caloric fuels and chemicals
US9080119B2 (en) 2011-11-10 2015-07-14 Pioneer Energy Synthesis of high caloric fuels and chemicals including pentanol from coal, natural gas, and biomass
WO2013070966A1 (en) 2011-11-10 2013-05-16 Pioneer Energy Synthesis of high caloric fuels and chemicals
US8779208B2 (en) * 2012-05-18 2014-07-15 Eastman Chemical Company Process for reducing emissions of volatile organic compounds from the ketonization of carboxylic acids
DE102012013969B4 (de) * 2012-07-13 2017-09-14 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Gemisches stellungsisomerer aliphatischer Isononansäuren ausgehend von 2-Ethylhexanol

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2383907A1 (fr) * 1977-03-15 1978-10-13 Labaz Procede de preparation de derives de l'acide acetique et derives obtenus par ce procede

Also Published As

Publication number Publication date
NL177590B (nl) 1985-05-17
GB2033387B (en) 1982-11-10
FR2438643B1 (nl) 1984-09-14
DE2844638A1 (de) 1980-04-17
NL177590C (nl) 1985-10-16
FR2438643A1 (fr) 1980-05-09
IT7950547A0 (it) 1979-10-12
JPS5553238A (en) 1980-04-18
JPS5640704B2 (nl) 1981-09-22
GB2033387A (en) 1980-05-21
DE2844638C2 (nl) 1987-02-26
US4311854A (en) 1982-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108047036A (zh) 一种苯甲酸苄酯的合成方法
NL7811370A (nl) Werkwijze voor de bereiding van di-n-propylazijnzuur.
JPH11349518A (ja) ３，５，５―トリメチルシクロヘキサ―２―エン―１―オン（α―イソホロン）の異性化による３，５，５―トリメチルシクロヘキサ―３―エン―１―オン（β―イソホロン）製造のための改善された方法
CA1162566A (en) Processes for producing 7-octen-1-al and derivatives thereof
JP5229443B2 (ja) ４−（４−アルキルシクロヘキシル）ベンズアルデヒド
JP5442001B2 (ja) 高純度末端オレフィン化合物の製造方法
WO2014197309A1 (en) Integrated process for the production of acrylic acids and acrylates
JP2000264856A (ja) ジアルキル置換およびトリアルキル置換ベンズアルデヒド類の製造方法
EP0112171B1 (en) Process for the production of dihydrocarbyl oxalates
JPH01113341A (ja) カルボン酸メチルエステルの製造法
NL7811369A (nl) Werkwijze voor de bereiding van di-n-propylazijnzuur.
CA1138898A (en) Phenylethyl alcohol preparation with mixed feeds
GB1591538A (en) Preparation of ketones
JP2548590B2 (ja) 共役ジエンの選択的酸化カルボニル化方法
EP0152324B1 (fr) Nouveau tétraène, sa préparation et son emploi
JPH0643367B2 (ja) 安息香酸の精製法
KR960007385B1 (ko) 1,2-디(4-이소부틸페닐) 탄화수소, 그의 제법 및 중간체로서의 용도
EP0422235B1 (en) PRODUCTION OF alpha-(3-BENZOYLPHENYL)PROPIONIC ACID DERIVATIVE
GB1583091A (en) Process for the manufacture of styrene
JPH0615498B2 (ja) α−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸またはそのアルキルエステルの製造方法
JPH0147450B2 (nl)
JPS6239142B2 (nl)
JPH0798767B2 (ja) α−（４−イソブチルフェニル）プロピオンアルデヒドの製造方法
JP2820501B2 (ja) シクロペンタノンの製造方法
CN1132503A (zh) 在2-位上一取代或二取代的环戊酮的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
A1C A request for examination has been filed
A85 Still pending on 85-01-01
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee