NL7908815A - Meta, para-gesubstitueerde isopropylideenbisfenolen en werkwijzen ter bereiding hiervan. - Google Patents

Meta, para-gesubstitueerde isopropylideenbisfenolen en werkwijzen ter bereiding hiervan. Download PDF

Info

Publication number
NL7908815A
NL7908815A NL7908815A NL7908815A NL7908815A NL 7908815 A NL7908815 A NL 7908815A NL 7908815 A NL7908815 A NL 7908815A NL 7908815 A NL7908815 A NL 7908815A NL 7908815 A NL7908815 A NL 7908815A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
formula
bisphenol
meta
para
phenol
Prior art date
Application number
NL7908815A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of NL7908815A publication Critical patent/NL7908815A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/24—Halogenated derivatives
    • C07C39/367—Halogenated derivatives polycyclic non-condensed, containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts, e.g. halogenated poly-hydroxyphenylalkanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

% s 2348-1000 Le/nb "’fc P & C . j
Meta, Para-gesubstitueerde isopropylideenbisfenolen en werkwijzen ter bereiding hiervan.
de
Bisfenolen zijn belangrijke uitgangsmonomeren voor synthese van een verscheidenheid van thermoplastische polymeren en harsen die aan hoge eisen voldoen. Bisfenol-A of 4,4'-isopropylideendifenol, welke verbinding de formule (1) van het formuleblad bezit, wordt in het algmeen bereid uit fenol 5 en aceton onder toepassing van een zure katalysator. Behalve bisfenol-A met de formule (1), wordt ook het "ortho"-isomeer met de formule (2), 2,2-(2,4'-dihyöroxydifenol)propaan, bij de werkwijze met aceton gevormd, zoals bijv. vermeld wordt in het Amerikaanse octrooischrift 3.359.281.
Volgens een alternatieve werkwijze voor het bereiden van isopropyli-10 deenbisfenolen, waarbij iedere mogelijkheid van het optreden van nevenreakties (zoals bij het bovengenoemde acetonproces) praktisch wordt uitgeschakeld, wordt een zure condensatie van fenol met de overeenkomstige para-hydroxy-a, a-methylbenzylalcohol volgens de vergelijking van reaktie A van het formuleblad of een omzetting van fenol met het overeenkomstige isopropenylfenol 15 volgens reaktie B van het formuleblad uitgevoerd.
Gebleken is dat het overeenkomstige ortho-isomeer met de formule (2) niet direkt verkregen kan worden volgens de bovenbeschreven alternatieve methoden. Een autocondensatie van het overeenkomstige ortho-hydroxybenzyl-alcohol of het ortho-isopropenylfenol verloopt sneller dan de "interconden-20 satie" met fenol.
De uitvinding berust op de ontdekking dat meta, para-isopropylideen-bisfenol-A met de formule (3) van het formuleblad met succes bereid kan worden door een door zuur gekatalyseerde condensatie van fenol met meta-isopropenyl-fenol of meta-hydroxy-a, α-dimethylbenzylalcohol. Verder kunnen meta, para-25 isopropylideenbisfenol-A-verbindingen volgens formule (4) van het formuleblad bereid worden door een door zuur gekatalyseerde condensatie van een gesubstitueerd fenol met meta-isopropenylfenol of meta-hydroxy-α, a-dimethyl-benzylalcohol zoals weergegeven door reaktie C van het formuleblad, waarin R een eenwaardige groep is, en wel een alkylgroep met 1-8 koolstofatomen of 30 een alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen, X een halogeen (chloor of broom) voorstelt, a een geheel getal met een waarde van 0-3 en b een geheel getal met een waarde van 0-2 is, waarbij de som van a en b 1-4 bedraagt.
Zoals vermeld in een gelijktijdig met de onderhavige aanvrage ingediende aanvrage van dezelfde aanvraagster, kan het meta, para-isopropylideen-35 bisfenol met de formule (3) of analoge verbindingen volgens formule (4) ge-homopolymeriseerd worden of gecopolymeriseerd met andere bisfenolen of bifunctionele reaktiecomponenten onder verkrijging van een verscheidenheid 7SÖ3S15 - 2 - or van thermoplastische organische polymeren· die aan hoge eisen voldoen, zoals polycarbonaten, polyesters, polyestercarbonaten, polyformalverbindingen, polyetherimiden, polysulfonen, epoxyharsen en polycarbonaat-polydiorgano-siloxan-blokpolymeren.
5 De uitvinding verschaft een werkwijze voor het bereiden van een bis- fenol volgens formule (5) van het formuleblad, volgens welke werkwijze men (A) een fenol volgens formule (6) van het formuleblad en een meta-gesubsti-tueerd fenol met de formule (7) of (8) van het formuleblad bij een temperatuur van 0°-100° C met elkaar omzet in aanwezigheid van een zure katalysator, 10 en (B) het bisfenol uit het in stap A verkregen mengsel isoleert. In formules (5) en (6) bezitten R en X de hierboven gegeven betekenissen, is c een geheel getal met een waarde van 0-3 en d een geheel getal met een waarde van 0-2, waarbij de som van c en d 0-4 bedraagt.
Bisfenolen volgens formules (4) en (5) zijn bijv. verbindingen met 15 de formules (3), (9), (10), (11), enz.
Hen werkwijze ter bereiding van meta-isopropenylfenol wordt beschreven in een artikel van K. Auwers, Ann., 413,253 (1917). Een andere werkwijze wordt beschreven door B.B. Corson c.s., "Preparation of Vinylphenol", Journal of Organic Chemistry, 23, 544 (1958). Werkwijzen voor het bereiden van meta-20 hydroxy-α, a-dimethylbenzylalcohol worden beschreven door Gilman c.s.,
Journal of Organic Chemistry, _19_, blz. 1057 (1954) welke werkwijze is ge-, baseerd op de toepassing van een methyl bevattend Grignardreagens met methyl m.hydroxybenzoaat.
Volgens de uitvinding wordt een fenol (d.w.z,. fenol of een gesubsti-25 tueerd fenol zoals hierboven gedefinieerd) gecondenseerd met het "meta-gesubstitueerde fenol", d.w.z. mèta-isopropenylfenol of meta-dimethylcarbi-nolhydroxybenzeen (meta-hydroxy-α, a-dimethylbenzylalcohol). De reaktie kan worden uitgevoerd bij de temperatuur van de omgeving in aanwezigheid van een geschikt organisch oplosmiddel, of bij temperaturen boven het smeltpunt 30 van fenol, bijv. 50°-100° C, in afwezigheid van'een organisch oplosmiddel, waarbij het fenol zowel als reaktiecomponent als als oplosmiddel voor het bovengenoemde meta-isopropenylfenol of meta-dimethylcarbinolhydroxybenzeen kan dienen. Verder kan de reaktie worden uitgevoerd in aanwezigheid van een zure katalysator.
35 Men kan 1,0-10 mol van een fenol per mol meta-gesubstitueerd fenol toepassen; bij voorkeur gebruikt men 1-3 mol fenol per mol meta-gesubstitueerd fenol.
Geschikte organische oplosmiddelen die onder omstandigheden van de omgeving toegepast kunnen worden, zijn bijv. tolueen, chloorbenzeen, enz.
7908815 * - 3 - *?
Geschikte zure katalysatoren die kunnen worden toegepast, zijn onder meer zwavelzuur, chloorwaterstof, gasvormige chloorwaterstof, die onder druk kan worden toegepast, boriumtrifluoride, fluorwaterstof, trifluorazijnzuur, zure kleisoorten en bedden van zure ionen uitwisselende harsen waardoor 5 fenol en meta-gesubstitueerd fenol worden gevoerd. Men kan de reaktiecompo-nenten bewegen ter vergemakkelijking van de omzetting met behulp van gebruikelijke methoden, zoals roerders, enz. De reaktietijd kan uiteenlopen van 1-30 minuten, afhankelijk van de aard van de reaktiecomponenten en van fak-toren zoals de mate van roeren, het al dan niet toepassen van een oplosmiddel, 10 de temperatuur, enz.
Het meta, para-isopropylideenbisfenol kan als ruw produkt uit het reaktiemengsel geïsoleerd worden; ook kan dit produkt volgens gebruikelijke methoden worden herkristalliseerd uit oplosmiddelen zoals water, koolwaterstoffen, alcoholen, water-alcoholmengsels, enz.
15 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de onderstaande niet-beperkende voorbeelden.
VOORBEELD I
Een mengsel van 5 gew.dln. fenol en 1 gew.dl. meta-isopropenylfenol in 21 gew.dln. tolueen werd druppelsgewijs toegevoegd aan circa 5 gew.dln.
20 van een 75 %’s waterige zwavelzuuroplossing. Na een voltooiing van deze toevoeging, werd het reaktiemengsel nog 5 minuten geroerd en verdund met 35 gew.dln. diethylether onderverkrijging van eei} uit 2 fasen bestaand mengsel. De organische laag werd afgescheiden en gewassen met 25 gew.dln. van een verzadigde waterige natriumbicarbonaatoplossing, gedroogd boven 25 magnesiumsulfaat en onder verlaagde druk geconcentreerd onder verkrijging van een bruine olie. De'olie werd herkristalliseerd uit chloroform. Men verkreeg een wit poeder met een smeltpunt van 97°-98° C in een opbrengst van circa 80 %. Op grond van de bereidingsmethode en het KMR-spectrum kon geconcludeerd worden dat het produkt meta, para-isopropylideenbisfenol met 30 de formule (3) was.
Het verkregen bisfenol werd samen met voldoende dioctylftalaat en een droog, lood bevattend stabiliseermiddel (EXL van National Lead Company) met een polyvinylchloridehars gemengd in een rolmolen, onder verkrijging van een geplastificeerd mengsel met 0,5 gew.% van het bisfenol en circa 3 gew.% 35 lood bevattend stabiliseermiddel. Men vervaardigde verscheidene proefplaatjes met afmetingen van circa 11,4 cm bij circa 0,19 cm. Op dezelfde wijze vervaardigde men verdere proefplaatjes die het bisfenol niet bevatten. Vervolgens werden de proefplaatjes gedurende 4 weken in een oven met circulerende lucht op een temperatuur van 121° C gehouden. Het bleek dat de proefplaatjes 7908815 -Τ' l· .
- 4 - die geen bisfenol bevatten, in sterke mate donker geworden waren en dat deze plaatjes in het algemeen een verandering hadden ondergaan voor wat betreft de fysische eigenschappen, zoals bleek uit het niet bestand zijn tegen thermische veroudering. Hieruit blijkt dat het bisfenol waardevolle stabiliseren-5 de eigenschappen voor polyvinylchlorideharsen heeft.
Verder bleek dat het meta, para-bisfenol-A een witte, kristallijne vaste stof is die oplosbaar is in verschillende oplosmiddelen, zoals di-chloormethaan, chloroform en tolueen, waarin het overeenkomstige para, para-bisfenol-A met de formule (1) slechts in geringe mate oplosbaar is. Het
10- bleek dat het meta, para-bisfenol-A ten gevolge van deze verbeterde oplosbaarheid op zeer doelmatige wijze kan worden omgezet in een polycarbonaat, vergeleken met het para, para-bisfenol-A, hetgeen hieronder wordt toegelicht: Een mengsel van 2 gew.dln meta, para-bisfenol-A, 13,5 gew.dln. di-chloormethaan, 7 gew.dln. water, circa 0,04 gew.dl. triethylamine en 0,016 15 gew.dl. fenol werd in verloop van 20 minuten gefosgeneerd. Tijdens de fos-genering voegde men aan het mengsel 1,9 gew.dl. fosgeen toe, alsmede voldoende 20 gew.%'s waterige natriumhydroxide-oplossing om het mengsel op een pH van 10-12 te houden. Na de fosgenering werd het mengsel gespoeld met stikstof en gewassen met circa 25 gew.dln. 10 %'s zoutzuur. Het polycarbonaat 20 werd in een menginrichting neergeslagen met circa 80 gew.dln·. methanol, verzameld door filtreren onder afzuiging en gedurende 18 uren bij 65° C onder verlaagde druk gedroogd. Men verkreeg een polycarbonaat met een gemiddeld molecuulgewicht van circa 70.000, een "aantal"-gemiddeld molecuulgewicht van circa 17.000 en een overgangstemperatuur naar’de glastoestand van 112 °C. 25 VOORBEELD II
Een mengsel van gew.dln. fenol, 1,14 gew.dln. meta-hydroxy-α, a-di-methylbenzylalcohol in 20 gew.dln. tolueen werd druppelsgewijs toegevoegd aan circa 5 gew.dln. 75 %'s waterig zwavelzuur. Na voltooiing van deze toevoeging werd het reaktiemengsel nog 5 minuten geroerd en verdund met 35 gew. 50 dln. diethylether; de lagen werden gescheiden. De organische laag werd gewassen met circa 25 gew.dln. van een verzadigde waterige natriumbicarbonaat-oplossing, gedroogd boven magnesiumsulfaat en onder verlaagde druk geconcentreerd onder verkrijging van een bruine olie. De olie werd gekristalliseerd uit chloroform. Men verkreeg een wit poeder met een smeltpunt van circa 35 90°-98° C in een opbrengst van,81 %. Op grond van de bereidingsmethode kon geconcludeerd worden dat het produkt meta, para-bisfenol-A was. De identiteit van het produkt bleek verder uit het IR-spectrum.
VOORBEELD III
Een oplossing van 0,1 gew.dl. meta-hydroxy-α,' a-dimethylbenzylalcohol, 7008815 4 - 5 - 0,5 gew.dl. 2,6-xylenol en circa 4 gew.dln. tolueen werd toegevoegd aan circa 5 gew.dln. van 75 %'s waterige oplossing van zwavelzuur. De toevoeging werd druppelsgewijs voltooid en tijdens de toevoeging roerde men het mengsel voortdurend. Na voltooiing van de toevoeging liet men scheiding plaatsvinden 5 van de organische fase en de waterige fase. De waterige fase werd geëxtraheerd met circa 35 gew.dln. diethylether. Vervolgens werden de organische lagen bij elkaar gevoegd en met watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. Het verkregen gedroogde mengsel werd vervolgens geconcentreerd door het oplosmiddel onder verlaagde druk uit het mengsel te verwijderen. Het verkregen 10 materiaal werd vervolgens als oplossing in dichloormethaan geëlueerd door chromatograferen met silicagel; men verkreeg een produkt met een smeltpunt van 126°-127° C. in een opbrengst van 79 %. Op grond van de bereidingsmethode en het infraroodspectrum kon geconcludeerd worden dat het produkt een bis-fenol met'de formule (9) was.
15 De hierboven verkregen verbinding werd volgens de in Voorbeeld I be schreven werkwijze met polyvinylchloridehars en een lood bevattend stabili-seermiddel gemengd in een rolmolen en verwerkt tot proefplaatjes. Het bleek dat het bovengenoemde bisfenol een verbeterde stabiliteit aan polyvinylchloridehars verleent. Verder kan het bovengenoemde bisfenol toegepast worden 20 voor het bereiden van polycarbonaat met hoog molecuulgewicht door op de in Voorbeeld I beschreven wijze een oplossing in dichloormethaan te fosgeneren in aanwezigheid van triethylamine.
VOORBEELD IV
Een oplossing van 0,1 gew.dl. meta-hydroxy-α, a-dimethylbenzylalcohol 25 en 0,5 gew.dl. 2,6-dimethoxyfenol in circa 4 gew.dln. tolueen werd onder • roeren druppelsgewijs toegevoegd aan circa 5 gew.dln. van een 75 %'s waterige zwavelzuuroplossing. Na voltooiing van deze toevoeging liet men de lagen scheiden; de waterige laag werd geëxtraheerd met circa 35 gew.dln. diethylether. De bij elkaar gevoegde organische lagen werden vervolgens gedroogd 50 met magnesiumsulfaat en gedroogd onder verlaagde druk. Na kristallisatie van het ruwe produkt uit hexaan verkreeg men een taankleurige vaste stof met een smeltpunt van 138°-140° C, welk produkt de formule (12) van het formuleblad bezat.
Het hierboven bereide bisfenol werd volgens de in Voorbeeld I be-55 schreven wijze met polyvinylchloride, een weekmaker en een lood bevattend stabiliseermiddel gemengd in een rolmolen en verwerkt tot proefplaatjes.
Na thermische veroudering volgens de werkwijze van Voorbeeld I bleek dat het bisfenol een waardevol stabiliseermiddel voor polyvinylchlorideharsen is. Het bisfenol kan ook gebruikt worden voor het bereiden van een polycarbonaat volgens de werkwijze van Voorbeeld X.
7908815 f- - 3“ .-6-
De uitvinding wordt niet beperkt door de boven beschreven Voorbeel- heeft den daar de uitvinding betrekking op een grotere groep van meta# para-iso-propylideenbisfenolen zoals uit de beschrijving blijkt.
4 7908815

Claims (7)

1. Bisfenolen volgens formule (5) van het formuleblad, waarin R een eenwaardige groep voorstelt, en wel een alkylgroep met 1-8 koolstofatomen of een alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen, X een halogeenatoom, en wel chloor of broom, c een geheel getal met een waarde van 0-3 en d een 5 geheel getal met een waarde'van 0-2, waarbij c + d 0-4 bedraagt.
2. Bisfenol met de formule (3).
3. Bisfenol met de formule (9).
4. Bisfenol met de formule (12).
5. Bisfenol met de formule (10).
6. Werkwijze ter bereiding van nieuwe bisfenolen, met het kenmerk dat men een bisfenol volgens formule (5), waarin R, X, c en d de in conclusie 1 gegeven betekenissen bezitten, bereidtdoor (a) omzetting van een fenol volgens formule (6) met een meta-gesubstitueerd fenol met de formule (7) of (8) bij een temperatuur van 0°-100° C in aanwezigheid van een zure ka-15 talysator, een (B) isolering van het gevormde bisfenol uit het in stap (A) verkregen mengsel.
7. Werkwijze ter bereiding van meta, para-bisfenol-A met de formule (3), met het kenmerk dat met (a) fenol en een meta-gesubstitueerd fenol met de formule (7) of (8) met elkaar in kontakt brengt, en (b) het gevormde 20 meta, para-bisfenol uit het in stap (a) verkregen mengsel isoleert. t 7908815 S 2348-1000 Ned. - Bijlage 4 p ' General Electric Company te Schenectady, New York, Verenigde Staten van Amerika OH (1) H0-/oVc-/oV-0H , <2) H0-^oV-C-/o\ '—f ch3n—f f rti _ (X)a /—y. i 3 J—V _La CH, (3) H°\2/ ? \£/ · (4) H0-^oVc-/o)
NL7908815A 1978-12-06 1979-12-06 Meta, para-gesubstitueerde isopropylideenbisfenolen en werkwijzen ter bereiding hiervan. NL7908815A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US96689578 1978-12-06
US05/966,895 US4239918A (en) 1978-12-06 1978-12-06 Meta, para-substituted isopropylidene bisphenols and methods for making

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7908815A true NL7908815A (nl) 1980-06-10

Family

ID=25512019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7908815A NL7908815A (nl) 1978-12-06 1979-12-06 Meta, para-gesubstitueerde isopropylideenbisfenolen en werkwijzen ter bereiding hiervan.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4239918A (nl)
JP (1) JPS5598126A (nl)
AU (1) AU5354279A (nl)
DE (1) DE2948635A1 (nl)
FR (1) FR2443450A1 (nl)
GB (1) GB2035323B (nl)
IT (1) IT1127849B (nl)
NL (1) NL7908815A (nl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4460800A (en) * 1983-02-22 1984-07-17 General Electric Company Process for preparation of hydroxyaryldialkylcarbinols
US4460798A (en) * 1983-03-03 1984-07-17 General Electric Company Process for preparation of asymmetrical bisphenols
JPS6363629A (ja) * 1986-09-02 1988-03-22 Idemitsu Petrochem Co Ltd ２，２−ビス（４’−ヒドロキシフエニル）プロパンの製造方法
IT1223392B (it) * 1987-12-01 1990-09-19 Montedison Spa Procedimento per l'alchilazione di fenoli
DE3935639A1 (de) * 1989-02-01 1990-08-02 Bayer Ag Polycarbonatharzmischungen hoher zaehigkeit
DE3908037A1 (de) * 1989-03-11 1990-09-13 Bayer Ag Polycarbonat-mischungen
US5152811A (en) * 1991-12-20 1992-10-06 The Dow Chemical Company Meta, para-bisphenol based polymer gas separation membranes
JP4643842B2 (ja) * 2000-09-21 2011-03-02 興和株式会社 ３，５−ビスアルキルフェノールの製造法
US9205262B2 (en) 2011-05-12 2015-12-08 Cyberonics, Inc. Devices and methods for sleep apnea treatment
US9913982B2 (en) 2011-01-28 2018-03-13 Cyberonics, Inc. Obstructive sleep apnea treatment devices, systems and methods
US8855771B2 (en) 2011-01-28 2014-10-07 Cyberonics, Inc. Screening devices and methods for obstructive sleep apnea therapy
US9744354B2 (en) 2008-12-31 2017-08-29 Cyberonics, Inc. Obstructive sleep apnea treatment devices, systems and methods
US9186511B2 (en) 2006-10-13 2015-11-17 Cyberonics, Inc. Obstructive sleep apnea treatment devices, systems and methods
WO2008048471A2 (en) 2006-10-13 2008-04-24 Apnex Medical, Inc. Obstructive sleep apnea treatment devices, systems and methods

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2464207A (en) * 1944-03-24 1949-03-15 Bamelite Corp Crystalline dihydroxy phenols
GB912288A (en) * 1959-12-24 1962-12-05 Ciba Ltd Improvements in or relating to phenols
DE1150093B (de) * 1960-12-27 1963-06-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Di- bzw. Polyhydroxydiarylalkanen
DE1260478B (de) * 1963-03-28 1968-02-08 Bayer Ag Verfahren zum Herstellen von 4, 4'-Dihydroxydiphenylalkanen oder deren Estern mit niedrigmolekularen aliphatischen Carbonsaeuren oder deren niedrigmolekularen AEthern
US3359281A (en) * 1964-12-04 1967-12-19 Hooker Chemical Corp Separation and isolation of 2, 2, (2, 4'-dihydroxydiphenyl) propane and 2, 2, 4-trimethyl 4(4'-hydroxyphenyl) chroman from mixtures containing the same
US3488407A (en) * 1965-11-26 1970-01-06 Hooker Chemical Corp Cyclic esters of phosphorus
US3505287A (en) * 1967-01-16 1970-04-07 Monsanto Co Asymmetrical phenolic nondiscoloring antidegradants for polymers
US3758597A (en) * 1969-10-09 1973-09-11 Bayer Ag 2-(hydroxyphenyl)-2-(isopropenylphenyl)-propanes, process for their manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
IT7983635A0 (it) 1979-12-05
JPH0114212B2 (nl) 1989-03-10
FR2443450A1 (fr) 1980-07-04
JPS5598126A (en) 1980-07-25
GB2035323B (en) 1983-04-13
IT1127849B (it) 1986-05-28
AU5354279A (en) 1980-06-12
GB2035323A (en) 1980-06-18
DE2948635A1 (de) 1980-06-19
US4239918A (en) 1980-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL7908815A (nl) Meta, para-gesubstitueerde isopropylideenbisfenolen en werkwijzen ter bereiding hiervan.
KR910003821B1 (ko) 하이드록시방향족 화합물의 프로파르길 에테르를 제조하는 방법
US5914431A (en) Cocatalysts for the synthesis of bisphenols
JPH0219107B2 (nl)
US7446234B2 (en) Bisphenol compound and process for preparation thereof
US4120866A (en) Preparation of arylsulphonium salts
DE3650142T2 (de) Bis(3-aminophenoxy)aromaten und Verfahren zu ihrer Herstellung.
IE40280B1 (en) S-triazine prepolymers
US4358624A (en) Fluorinated monophenols and diphenols and method for their preparation
US6271337B1 (en) Process for the preparation of calixarenes and new calixarene compounds
US4136087A (en) Method for making aromatic cyclic polyformals
US4792635A (en) Symmetric benzophenones substituted by groups containing fluorine
PL165006B1 (pl) Sposób wytwarzania dianu PL PL
EP0892772B1 (en) A process for the preparation of calixarenes
Cooper et al. Sodium arylsulfonates from phenols
US4455431A (en) Method for making bis-etherphthalimides
EP0193358B1 (en) Method of preparing 3,3&#39;-dinitrodiphenyl ether
CA1147754A (en) Meta, para-substituted isopropylidene bisphenols and methods for making
US3983146A (en) Process for the production of α, α, α, α&#39;, α&#39;,α&#39;, -hexakisaryl-1,3-and-1,4-dimethyl benzenes
Danielsiek et al. DISTAL Dibromoresorcin [4] arenes Through Selective Deactivation: A Practical Optimization
US4273717A (en) Monocapped bisphenol salts and method of making
RU2034823C1 (ru) Способ получения 2,2-бис-(3,5-дибром-4-гидроксифенил)пропана
US2503196A (en) Bis-phenols
JP2003306461A (ja) １，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン類及びその製造方法
JPH06135875A (ja) 新規なフッ素化ビスフェノール類及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed