NL7907961A - Omzettingsbekledingsoplossingen en werkwijze voor het vormen van een corrosiebestendige omzettingsbekleding op metaaloppervlakken. - Google Patents
Omzettingsbekledingsoplossingen en werkwijze voor het vormen van een corrosiebestendige omzettingsbekleding op metaaloppervlakken. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7907961A NL7907961A NL7907961A NL7907961A NL7907961A NL 7907961 A NL7907961 A NL 7907961A NL 7907961 A NL7907961 A NL 7907961A NL 7907961 A NL7907961 A NL 7907961A NL 7907961 A NL7907961 A NL 7907961A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- thiourea
- alkylene
- solution
- solution according
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims description 23
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title description 15
- 230000009466 transformation Effects 0.000 title 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 73
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 22
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 22
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 16
- -1 organo nitrogen Chemical compound 0.000 claims description 15
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 10
- 125000004122 cyclic group Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000925 Cd alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical compound OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DKPHLYCEFBDQKM-UHFFFAOYSA-H hexapotassium;1-phosphonato-n,n-bis(phosphonatomethyl)methanamine Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)CN(CP([O-])([O-])=O)CP([O-])([O-])=O DKPHLYCEFBDQKM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical class [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007744 chromate conversion coating Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- OVRQXQSDQWOJIL-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibutylthiourea Chemical compound CCCCN(C(N)=S)CCCC OVRQXQSDQWOJIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJDVTCMMFZCKKG-UHFFFAOYSA-N 1,1-ditert-butylthiourea Chemical compound CC(C)(C)N(C(N)=S)C(C)(C)C VJDVTCMMFZCKKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLCDUOXHFNUCKK-UHFFFAOYSA-N N,N'-Dimethylthiourea Chemical compound CNC(=S)NC VLCDUOXHFNUCKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N N,N'-dibutylthiourea Chemical compound CCCCNC(=S)NCCCC KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013494 PH determination Methods 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MNOILHPDHOHILI-UHFFFAOYSA-N Tetramethylthiourea Chemical compound CN(C)C(=S)N(C)C MNOILHPDHOHILI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000481 chemical toxicant Toxicity 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- BUMGIEFFCMBQDG-UHFFFAOYSA-N dichlorosilicon Chemical compound Cl[Si]Cl BUMGIEFFCMBQDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- IAPICTXEJNEPFX-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide silicic acid sulfuric acid Chemical compound [Si](O)(O)(O)O.OO.S(O)(O)(=O)=O IAPICTXEJNEPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- OKJMLYFJRFYBPS-UHFFFAOYSA-J tetraazanium;cerium(4+);tetrasulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OKJMLYFJRFYBPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/53—Treatment of zinc or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
4
N/29.269—Fa/vdM
Omzettingsbekledingsoplossingen en werkwijze voor het vormen van een corrosiebestendige omzettingsbekleding op metaaloppervlakken .
De uitvinding heeft betrekking op omzettings-bekledingsoplossingen, alsmede op een werkwijze voor het vormen van een corrosiebestendige omzettingsbekleding op metaaloppervlakken.
5 De vorming van chromaatomzettingsbekledingen op oppervlakken van verschillende metalen, zoals zink en cadmium, is heden ten dage de meest gebruikelijke techniek voor het verlenen van een betere helderheid en corrosiebestendig-heid aan het metaal. In een typische werkwijze worden de 10 metalen werkstukken ondergedompeld in een zure oplossing, die zeswaardige chroomverbindingen bevat, welke met het metaal reageren, onder vorming van een neerslag van een complexe gelachtige bekleding of film van driewaardig chroom en ingesloten oplosbare zeswaardige chroomverbindingen op het 15 metaaloppervlak. De beklede werkstukken worden dan gespoeld en gedroogd onder beheerste omstandigheden.
Er zijn verscheidene ernstige nadelen verbonden aan alle chromaatomzettingsbekledingswerkwijzen. Eén ervan is de relatief korte levensduur van het werkwijzebad, uitge-20 drukt in termen van eenheid van oppervlak, dat bekleed wordt per volume-eenheid van het bad. De hoofdreden voor de korte levensduur is het continu aangroeien in het bad van opgelost driewaardig chroom, resulterend van de oxidatiereductiereac-ties die optreden tussen het metaal en het zeswaardige 25 chroom. Driewaardig chroom is een verontreiniging in de werkwijze, die het nuttige effect van de bekleding nadelig beïnvloedt. Zo wordt, wanneer een verminderde bekledingsac-tiviteit wordt opgemerkt, of wanneer de verontreinigingen zijn aangegroeid tot een zeker vooraf bepaald niveau, een 30 werkwijze-oplossing van dit type tenminste ten dele vervangen door vers bereide oplossing en uiteindelijk volledig 790 79 61 2 ik i weggeworpen ten gunste van een vers bad.
Het wegwerpen van de verbruikte werkwijze-oplossing is verkwistend, omdat de oplossing nog aanzienlijke hoeveelheden zeswaardig chroom bevat. Niet alleen draagt het 5 verlies van deze waarden belangrijk bij aan de totale kosten van de bekledingswerkwijze, maar het wegwerpen voegt hier nog kosten aan toe, daar de oplossing een aanzienlijk afval-behandelingsprobleem oplevert. Zeswaardig chroom is zeer toxisch en moet worden gereduceert tot de driewaardige vorm, 10 bijv. door reactie met natriumhydrosulfiet of natriumbisul-fiet en wordt daarna uit de oplossing neergeslagen door toevoeging van alkali, zoals natriumcarbonaat of kalk. Na het ontwateren van het neerslag door bezinking of filtratie moet hetgeconcentreerde slib van driewaardig chroomhydroxide 15 worden weggeworpen in speciaal daarvoor aangegeven gebieden, omdat driewaardig chroom nog te vergiftig is om te worden gebruikt als opvulling van land. Aanzienlijke eisen van af-valbehandeling van verbruikte spoelwateren worden hierdoor ook gecreëerd, ten gevolge van het uittrekken van toxische 20 chemicaliën uit het werkwijzebad in de opeenvolgende spoelwateren. Hoewel er geïntegreerde werkwijzen zijn voor de heroxidatie en regeneratie van verbruikte chromaatoplossingen en spoelwater, ondervindt een kleine fabrikant gewoonlijk dat de geraffineerde en uitgerekende technieken, die hierbij 25 betrokken zijn, niet praktisch en ook niet economisch hanteerbaar zijn voor het oplossen van deze afvalbehandelings-problemen.
Het is derhalve een doel van de onderhavige uitvinding een nieuwe omzettingsbekleding te verschaffen en 30 een werkwijze voor de vorming daarvan, welke bekleding even helder en corrosiebestendig is als de gebruikelijke chro-maatomzettingsbekledingen.
Een ander doel is het verschaffen van een nieuwe omzettingsbekledingsoplossing, die een langere bedrijfs-35 levensduur heeft.
790 7 9 61 t .* 3
Een verder doel is het verschaffen van een nieuwe omzettingsbekledingsoplossing, die na gebruik een minimale nabehandeling vereist en die kan worden weggeworpen als stedelijke landopvulling.
5 Deze en andere doelen zullen blijken uit de volgende beschrijving, voorbeelden en conclusies.
Overeenkomstig de onderhavige uitvinding wordt een nieuwe omzettingsbekledingsoplossing verschaft, die een waterige oplossing omvat met 0,2-45 g/1 vrij zwavelzuur, 10 1,5-58 g/1 en 3“33 g/1 si02* De laatstgenoein^e compo nent wordt gemakshalve verschaft in de vorm van een oplosbaar silicaat, bijv. natriuxnsilicaat of kaliumsilicaat, met vooraf bepaalde gehalten aan SiC^ en Na20 of I^O. Ammonium of lithium zijn ook bruikbaar bij het verschaffen van de 15 SiO2-component.
Hoewel de zure silicaat-"oplossing" al dan niet een ware oplossing kan zijn, doch eerder de vorm heeft van een hydrosol, zal voor de doeleinden van deze uitvinding onder "oplossing" worden verstaan zowel een ware oplossing 20 als een hydrosol.
De mol.-verhoudingen van SiC^ tot Na20 of K20 liggen in het algemeen tussen 1 en 4 en de voorkeur wordt gegeven aan het gebruik van die silicaten, waarin de mol.-verhouding tenminste 1,8 is en bij voorkeur tenminste ca. 2,2 25 is. De oplossing wordt gemakkelijk bereid, bijv. door eerst voldoende zwavelzuur aan het water toe te voegen onder roeren, teneinde het gewenste vrije ^SO^-gehalte te verschaffen, waarbij in aanmerking wordt genomen dat enig vrij zuur vervolgens geneutraliseerd zal worden door de Na2Ü- of I^O-30 gedeelten, die worden ingebracht met het silicaat. Dan wordt het silicaat toegevoegd onder roeren aan de gekoelde zure oplossing totdat dit volledig is gedispergeerd.
De peroxidetoevoeging wordt op het laatst gedaan, bij voorkeur juist voorafgaande aan het gebruik. De 35 opeenvolging van de toevoeging kan worden veranderd, echter 790 7 9 61 1 4 zonder enig schadelijk effect, onder voorwaarde dat het silicaat wordt aangezuurd met het zwavelzuur, voorafgaande aan het mengen met het waterstofperoxide, omdat anders ontleding van het peroxide op zal treden.
5 De voorkeursconcentraties van de componenten in de waterige oplossing liggen tussen 1,8 en 18 g/1 vrij zwavelzuur, 7-29 g/1 &2°2 en g/1 SiC^.
De oplossing is nuttig voor het vormen van om-zettingsbekledingen op verschillende metallische oppervlak-10 ken, zoals van zink, cadmium, zilver, koper, aluminium, magnesium en zinklegeringen.
De meest gebruikelijke toepassing is echter bij de vorming van omzettingsbekledingen op met zink beklede voorwerpen, zoals met zink beklede stalen voorwerpen en de 15 uitvinding zal in het vervolg worden besproken aan de hand van een dergelijke toepassing. De zinkbekleding verschaft aan staal een kathodische bescherming tegen corrosie en de omzettingsbekleding verhoogt de corrosieweerstand verder, vermindert de vatbaarheid voor vingerafdrukken en verbetert 20 het uiterlijk door chemisch polijsten van het voorwerp. Het is belangrijk dat voorafgaande aan het bekleden de zinkaf-zetting relatief glad is en fijn korrelig en dat de dikte van de bekledingsafzetting tenminste 0,005 mm is, aangezien er enige metaalverwijdering optreedt wanneer de film wordt 25 gevormd. De voorkeursbekledingsdikte ligt tussen 0,005 en 0,02 mm.
Gewoonlijk volgt de vorming van de omzettingsbekleding onmiddellijk op de laatste spoeling in de bekle-dingscyclus. Zo worden de vers beklede voorwerpen onderge-30 dompeld gedurende een periode van 5-300 seconden in de oplossing, die op kamertemperatuur wordt gehouden. Voor de beste resultaten wordt de onderdompelingsbehandeling uitgevoerd gedurende een periode van 20-50 sec. in een bad, dat gehouden wordt op temperaturen van niet minder dan 20°C en 35 niet meer dan 35°C. De beklede voorwerpen worden vervolgens 790 79 61 t * 5 - gespoeld, eerst in koud water en dan kort in warm water, teneinde behulpzaam te zijn bij het drogen van de films. De spoeling met heet water heeft typisch een temperatuur tussen 60 en 70°C. De eindtrap van de bekledingswerkwijze is de 5 droogtrap, die wordt uitgevoerd met elk willekeurig middel, dat de zachte en dan tamelijk fragiele film niet zal afschuren en ook niet zal blootstellen aan overdreven hoge temperaturen, d.w.z. temperaturen hoger dan ca. 70°C. Het gebruik van circulerende warme lucht of van een warme lucht-10 stroom is een voorbeeld van geschikte middelen in de droog-bewerking. Na het drogen zijn de omzettingsbekledingen zeer bestendig tegen schade door afslijpen en vereisen in het algemeen niet de 12-24 uur veroudering, die noodzakelijk is bij de gebruikelijke chromaatomzettingsbekledingen.
15 De resulterende omzettingsbekledingen hebben een zeer goede weerstand tegen corrosie als bepaald door de aanvaarde versnelde corrosieproef ASTM B-117-64. Door het gebruik van ëën of meer van bepaalde organische promotoren, hetzij als toevoegingen aan de oplossing van zwavelzuur-20 waterstofperoxide-silicaat, hetzij gebruikt in een opvolgen de behandeling, kan de corrosieweerstand van de bekledingen nog verder worden verbeterd. De hieronder aangegeven organo-fosforverbindingen van groep I en organische nitroverbindingen van groep II zijn vooral nuttig gebleken in dit op-25 zicht.
De promotoren van groep I zijn organische fos-forverbindingen met de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin X een groep is met formule 2 en waarin en Z2 onafhankelijk van elkaar, waterstof, natrium of kalium zijn; 30 m 0 of 1 is? p 0 of 1 is? n + q ofwel (a) 1 is, wanneer p = 0, of (b) gelijk is aan het aantal beschikbare bindingen, die verschaft worden door wanneer p = 1; 35 is een (a) C^-C^-alkyl of een C^-C^-hydroxy-gesubsti- 790 79 61 6 i s tueerd alkyl en p = 0; en (b) C^-C^-alkyleen of een C^-C^-hydroxy-gesub-stitueerd alkyleen en p = 1; R2 wordt gekozen uit (a) N =, m = 1 5 (b) een radicaal met formule 3, waarin m = 1 en r is een geheel getal van 2-6 (c) een radicaal met formule 4, waarin m = 1 en 10 (d) een C^-C^-alkyleen of een C^-C^- hydroxy-gesubstitueerd alkyleen, waarbij m = 0 of 1.
Voorbeelden van deze organofosforverbindingen omvatten C^-C^-alkylfosfonzuren, C^C^-hydroxyalkyleenfos- 15. fonzuren, amino-tri-C^-C^-alkyleenfosfonzuren, C2-Cg-alky- leendiamine-tetra-(C^-C^-alkyleenfosfonzuur), diethyleen-triamine-penta-(C^-C^-alkyleenfosfonzuur), zowel als het zuur of de neutrale natrium- of kaliumzouten van een van de boven opgenoemde fosfonzuren. De voorkeursverbinding is 20 1-hydroxyethylideen-l,1-difosfonzuur.
De organofosforverbinding of mengsel van dergelijke verbindingen wordt toegevoegd hetzij aan de omzet-tingsbekledingsoplossing, hetzij aan een opvolgend waterbad, teneinde een concentratie daarin te verschaffen van 0,15-25 10 g/1, bij voorkeur van 0,5-2 g/1.
De promotoren van groep II zijn organostikstof-toevoegingen, gekozen uit thioaceetamide, ureum, thioureum, Ν,Ν'-alkyl-gesubstitueerde urea en thiourea en cyclische Ν,Ν'-alkyleen-gesubstitueerde urea en thiourea, waarin de 30 alkyl- en alkyleengroepen elk 1-4 koolstofatomen bevatten.
Bijzondere voorbeelden van geschikte promotoren in deze groep II omvatten tetramethylureum, tetramethylthio-ureum, dimethylthioureum, di-n-butylthioureum, di-t-butyl-thioureum, ethyleenthioureum, enz. Thioureum is een voor-35 keursverbinding van de verbindingen van groep II.
790 7 9 61 7 ► /
De organostikstofverbinding of het mengsel van dergelijke verbindingen wordt ofwel toegevoegd aan de omzet-tingsbekledingsoplossing, ofwel aan een afzonderlijke waterige oplossing, tot een concentratie in elk geval van 0,5-5 50 g/1, bij voorkeur van 1-10 g/1.
Ook mengsels van promotoren uit de groepen I en II kunnen met voordeel in de uitvinding worden gebruikt, bijv. een mengsel van thioureum en l-hydroxyethylideen-1,1-difosfonzuur.
10 Goede resultaten kunnen ook worden verkregen met promotoren van groep II door een tweetrapstechniek te gebruiken, waarin de te bekleden voorwerpen eerst worden gedompeld in de oplossing van ~ S^2 on<^er hierin reeds beschreven omstandigheden en dan in een tweede 15 oplossing van het toevoegsel van groep II in water, welke oplossing wordt gehouden in hetzelfde temperatuursbereik, d.w.z. tussen 20 en ongeveer 30°C. De onderdompelingstijd in de tweede trap moet tussen 5 en 300 seconden liggen, bij voorkeur tussen 15 en 50 sec. Wanneer een promotor van groep 20 I wordt gebruikt in combinatie met een promotor van groep II kan deze worden toegevoegd aan één van de twee oplossingen.
Gedurende het verloop van de bekledingswerkwij-ze raakt de bekledingsoplossing uitgeput, zowel aan vrij zwavelzuur als aan waterstofperoxide en moet worden aange-25 vuld. Derhalve moet een concentratiebepaling van deze waarden worden uitgevoerd op een regelmatige basis, teneinde ervoor te zorgen dat de resp. concentraties niet zijn gedaald tot onder hun minima en teneinde de hoeveelheden vast te stellen, die nodig zijn voor aanvulling. Vrij zwavelzuur kan 30 worden bepaald met gebruikelijke titratiemethoden, waarbij natriumhydroxide wordt gebruikt, of door pH-bepalingen. Teneinde het vrije zwavelzuur te houden binnen de brede grenzen van 0,2-45 g/1 moet de pH worden geregeld tussen 0,5 en ongeveer 3,5 en bij voorkeur tussen 1,0 en 3,0, hetgeen ongeveer 35 overeenkomt met een vrije zwavelzuurconcentratie van 1,8- 7flA7fi £ 1 8 1 * 18 g/1. De waterstofperoxideconcentratieniveaus worden met voordeel bepaald door conventionele titratie met ceri-ammoniumsulfaat. Het silicaat(Si02)verbruik is relatief gering in vergelijking met het verbruik van zowel het vrije 5 zwavelzuur als het waterstofperoxide en in het algemeen is geen concentratiecontrole (die kan worden uitgevoerd door toepassing van bijv. colorimetrische principes met betrekking tot de reactie van silicaat met ammoniummolybdaat onder vorming van een geel gekleurde molybdosilicaatoplossing) 10 nodig en is ook geen aanvulling vereist gedurende de praktische levensduur van het omzettingsbekledingsbad. De ver-bruikssnelheid (percentage afname van de concentratie per tijdseenheid) van zowel de toevoegsels van groep I als van groep II, bleek ongeveer van dezelfde orde van grootte te 15 zijn als die van de waterstofperoxideconsumptie. Derhalve worden aanvullingen van deze oplossingen met deze toevoegingen geschikt uitgevoerd gelijktijdig met de aanvullingen van waterstofperoxide in hoeveelheden, die evenredig zijn aan de waterstofperoxidetoevoeging.
20 Boven de vorming van omzettingsbekledingen met uitstekende eigenschappen zijn er vele andere, belangrijke voordelen verbonden aan de onderhavige uitvinding. Eén daarvan is de uiterst lange levensduur van de omzettingsoplos-sing voordat deze wordt verworpen ten gunste van een verse 25 oplossing. Gevonden werd, dat de oplossingen in staat zijn 2 tot behandeling van ongeveer 185 m oppervlak per liter, 2 hetgeen ver uitsteekt boven de typische waarde van ca. 20 m per liter, die verkregen wordt met de conventionele chro-maatomzettingsbekledingsbaden.
30 Een ander relatief voordeel is dat, afgezien van enige aangroeiïng van opgelost metaal in de oplossing, er geen schadelijke nevenprodukten worden gevormd en verzameld daarin gedurende het gebruik, zoals wel het geval is met de gebruikelijke chromaatomzettingsbekledingsoplossingen 35 waarin het driewaardige chroom snel toeneemt.
790 7 9 61 r * 9
Het meest belangrijke voordeel echter is de niet-toxische aard van het systeem, hetgeen het wegwerpen van verbruikte oplossingen van de omzettingsbekledingswerk-wijze ten zeerste vergemakkelijkt. Spoelwater kan gewoonlijk 5 worden verworpen zonder dat enige behandeling nodig is. Verbruikte omzettingsbekledingsbaden worden slechts met kalk behandeld voor neutralisatie en verwijdering van opgeloste metaalionen en fosfor (wanneer organofosforpromotoren worden gebruikt) als neerslag. Na bezinken of andere afscheiding 10 kan de vloeibare fase veilig worden verworpen in gewone riolen, terwijl het ontwaterde slib, dat in hoofdzaak bestaat uit silicaat, weggeworpen kan worden op stedelijke landopvullingsgebieden.
De volgende voorbeelden worden verschaft ter 15 illustratie en niet ter beperking van de uitvinding.
VOORBEELD I
De algemene werkwijzen, gebruikt voor de bereiding van de omzettingsbekledingsoplossingen en proefmonsters voor het vormen van de omzettingsbekledingen en voor het be-20 proeven van de corrosieweerstand van de bekledingen’worden hieronder beschreven.
De waterige omzettingsbekledingsoplossing werd zodanig bereid, dat ze 2,4 g/1 vrij zwavelzuur, 16,2 g/1 Si02 en 11,7 g/1 ^2°2 ^evatte· Het Si02-bestanddeel werd 25 toegevoegd in de vorm van natriumsilicaat (SiC>2 = 33,2 gew.%;
Na20 = 13,85 gew.%) en een voldoende overmaat zwavelzuur was aanwezig, teneinde als resultaat het aangegeven vrije H2SO^-gehalte te verschaffen na neutralisering van het Na20 in het natriumsilicaat.
30 Standaard Hull-cel-stalen panelen (10 x 6,8 x 0,03 cm) werden bekleed met zink vanuit een cyanide-elektro-lyt. Na grondig spoelen en drogen werden de monsters 20 sec. ondergedompeld in de omzettingsbekledingsoplossing, gehouden op kamertemperatuur. De behandelde monsters werden dan ge-35 spoeld in water en daarna gedroogd met een hete-luchtpistool.
790 79 61
f 'S
10
De gedroogde, beklede proefmonsters, die een heldere glans hadden, werden dan onderworpen aan de versnelde zoutmistcorrosieproef overeenkomstig de ASTM-proef B-117-64. De proeven werden uitgevoerd gedurende 6 uur en 5 24 uur en toonden slechts sporen corrosie na 6 uur en mid delmatige corrosie na 24 uur op een waardeschaal van 0 = geen corrosie, <^Tr/S = sporen (verspreid), <Tr = sporen, <.Mi/S = licht (verspreid) , ^IMi = licht, -CMe/S = middelmatig (verspreid) , <£Me = middelmatig, -dH/S = zwaar (verspreid) , 10 <CH. = zwaar.
VOORBEELDEN II-X
De extra gunstige effecten van organofosforver-bindingen als toevoegsels worden in deze voorbeelden toegelicht. De algemene werkwijzen van voorbeeld I werden gevolgd, 15 behalve dat de omzettingsbekledingsoplossingen nu de organo-fosfortoevoegsels bevatten in de hoeveelheid aangegeven in tabel A, die ook de resultaten omvat van de corrosieproeven, uitgevoerd aan de heldere beklede proefmonsters.
TABEL A
20 toevoegsel voorb. concentra- corrosiegraad na nr. _toevoegsel tie g/1 6 uur 24 uur
I geen ' - Tr/S Me/S
II aminotri- (methyleen- 0,75^ Tr/s Me/S
25 fosfonzuur) III aminotri-(methyleen- 7,50^ Me fosfonzuur)
IV 1-hydroxyethylideen- 0,75^ ^0 Mi/S
1.1- difosfonzuur (2) 30 V 1-hydroxyethylideen- 1,50' 1 '-'O Tr 1.1- difosfonzuur
VI 1-hydroxyethylideen- 7,50^ —O Tr/S
1.1- difosfonzuur (3)
VII ethyleendiaminetetra- 0,50v ‘ —Ό Me/S
35 (methyleenfosfonzuur) (4) VIII hexamethyleendiamine- 0,50 ~O Mi tetra-(methyleenfos-fonzuur) 790 7 9 61 11 TABEL A (vervolg) toevoegsel voorb. concentra- corrosiegraad na nr. _toevoegsel_ tie g/1 6 uur 24 uur 5 IX diethy leentriamine- 0,75^ ^ 0 Mi penta-(methyleen-fosfonzuur)
X diethyleentriamine- 7,50^ ~O Me/S
penta-(methyleen- 10 fosfonzuur) (1) actief gehalte ca. 50 % (2) " " " 60 % (3) " " " 90 % (4) '* ” " 97 %.
15 VOORBEELDEN XI-XVIII
De werkwijzen, gevolgd in deze voorbeelden, waren in wezen gelijk aan de in voorbeeld I beschreven werkwijzen, behalve dat nu de H^O^concentratie van het bekle-dingsbad 23,4 g/1 was en 5 g/1 van de verschillende organo-20 stikstofpromotoren, opgesomd in tabel B, waren opgenomen in de oplossingen. De resultaten van de corrosieproeven aan de heldere beklede proefmonsters worden weergegeven in de tabel.
TABEL B
voorbeeld mate corrosie na 25 nr. _toevoegsel_ 6 uur 24 uur
XI geen Tr/S Me/S
XII thioaceetamide ^ 0 Tr/S
XIII ureum 0 Mi/S
XIV 1,1,3,3-tetramethylureum Tr/S Tr/S
30 XV ethyleenthioureum ~ 0 Mi XVI N,N'-di-n-butylthioureum —Ό Tr XVII Ν,Ν’-di-t-butylthioureum ~O Tr XVIII Ν,Ν'-dimethylthioureum ^0 Mi
VOORBEELDEN XIX-XXII
35 De werkwijzen van voorbeeld I werden gevolgd, 790 79 61 * * 12 behalve dat nu de verschillende promotoren, aangegeven in tabel C, waren toegevoegd aan het bekledingsbad. De resultaten van de beproeving van de heldere beklede monsters worden aangegeven in de tabel.
5 TABEL C
toevoegsel voorb. concentra- corrosiegraad na nr. _toevoegsel_ tie_g/1 6 uur 24 uur
XIX geen - Tr/S Me/S
10 XX thioureum 5 ^0 Mi XXI 1-hydroxyethylideen- 1,5^ 0 Tr 1,1-difosfonzuur
XXII thioureum + 1-hydroxy- 5 + 1,5^ 0 Tr/S
ethylideen-1,1-di-fos-15 fonzuur (1) actief gehalte ca. 60 %.
VOORBEELD XXIII
Met zink beklede proefmonsters werden eerst ge- . dompeld gedurende 20 sec. in een bekledingsoplossing met de 20 samenstelling en de temperatuur van voorbeeld I en dan onmiddellijk in een tweede oplossing, die 5 g/1 thioureum in water bevatte gedurende nog eens 20 sec. De monsters werden dan gespoeld, gedroogd en beproefd overeenkomstig de werkwijzen, aangegeven in voorbeeld I. De resulterende bekleding 25 bleek een enigszins betere corrosiebescherming te geven dan een, die verkregen was in de werkwijze in één trap met dezelfde verbindingen en dezelfde concentraties.
30 79079 61
Claims (38)
1. Omzettingsbekledingsoplossing, met het kenmerk, dat deze een waterige oplossing omvat van 0,2-45 g/1 vrij zwavelzuur, 1,5-58 g/1 H202 en 5 3-33 g/1 Si02-
2. Oplossing volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de vrije zwavelzuurconcentratie ligt tussen 1,8 en 18 g/1.
3. Oplossing volgens conclusie 1 of 2, met 10 het kenmerk, dat de H202-concentratie ligt tussen 7 en 29 g/1.
4. Oplossing volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de Si02~concentratie ligt tussen 8 en 18 g/1.
5. Oplossing volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het Si02 wordt verschaft in de vorm van natriumsilicaat of kaliumsilicaat.
6. Oplossing volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de moleculaire verhouding van
7. Oplossing volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de moleculaire verhouding tenminste 2,2 is.
8. Oplossing volgens conclusies 1-7, met het kenmerk, dat deze 0,15-10 g/1 bevat van een promotortoevoegsel of mengsel van promotortoevoegsels, gekozen uit organofosforverbindingen met formule 1, waarin X een groep is met formule 2, waarin Z-j^ en Z2, onafhankelijk 30 van elkaar, waterstof, natrium of kalium zijn; m is 0 of 1; p is 0 of 1; n + q is (a) 1 wanneer p = 0, of (b) gelijk aan het aantal beschikbare bindingen geleverd door R2, wanneer p = 1;
9. Oplossing volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat deze 0,5-2 g/1 van de organo-fosforverbinding bevat.
10. Oplossing volgens conclusies 1-9, met het kenmerk, dat deze 0,5-50 g/1 bevat van ten-15 minste één organostikstofpromotortoevoegsel, gekozen uit de groep van thioaceetamide, ureum, thioureum, Ν,Ν'-alkyl-gesubstitueerde urea en thiourea, cyclische N,N'-alkyleen-gesubstitueerde urea en thiourea, waarin de alkyl- en alky-leengroepen elk 1-4 koolstofatomen bevatten.
11. Oplossing volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat deze 1-10 g/1 bevat van het organostikstofpromotortoevoegsel.
12. Oplossing volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat deze 0,5-50 g/1 bevat van ten-25 minste één organostikstofpromotortoevoegsel, gekozen uit de groep van thioaceetamide, ureum, thioureum, Ν,Ν'-alkyl-gesubstitueerde urea en thiourea, cyclisch Ν,Ν'-alkyleen-gesubstitueerde urea en thiourea, waarin de alkyl- en alky-leengroepen elk 1-4 koolstofatomen bevatten.
13. Oplossing volgens conclusie 8, met h. e t kenmerk, dat de organofosforverbinding een aminotri-(alkyleenfosfonzuur) is.
14. Oplossing volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de organofosforverbinding een 35 hydroxyalkyleendifosfonzuur is. 790 79 61 ir S
15. Oplossing volgens conclusie 8/ ia e t het kenmerk, dat de organofosforverbinding een polymethyleendiaminetetra-(alkyleenfosfonzuur) is.
16. Oplossing volgens conclusie 8, met 5 het kenmerk, dat de organofosforverbinding een diethyleentriaminepenta-(alkyleenfosfonzuur) is.
17. Oplossing volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het organostikstofpromotortoe- voegsel thioaceetamide is.
18. Oplossing volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het organostikstofpromotortoe- voegsel is gekozen uit ureum en thioureum.
19. Oplossing volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het organostikstofpromotortoe- 15 voegsel is gekozen uit Ν,Ν'-alkyl-gesubstitueerde urea en thiourea.
20. Oplossing volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het organostikstofpromotortoe- voegsel is gekozen uit cyclische Ν,Ν'-alkyleen-gesubsti- 20 tueerde urea en thiourea.
20 SiO_ tot Nao0 of Ko0 in het natrium- of kaliumsilicaat wordt ^ Δ £ gehouden tussen 1 en 4.
21. Oplossing volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat het organostikstofpromotortoe- voegsel thioureum is.
22. Oplossing volgens conclusie 12, met 25 het kenmerk, dat de organofosforverbinding 1-hydroxyethylideen-1,1-difosfonzuur is.
23. Oplossing volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat het organostikstofpromotortoe- voegsel thioureum is.
24. Werkwijze voor de vorming van een corrosie- bestendige omzettingsbekleding op metallische oppervlakken, gekozen uit zink, cadmium, zilver, koper, aluminium, magnesium en zinklegeringen, waarbij de metallische oppervlakken worden ondergedompeld in een omzettingsbekledingsoplossing 35 en vervolgens worden gespoeld en gedroogd, met het 7907 9 61 't ->J kenmerk , dat de metallische oppervlakken worden ondergedompeld in de omzettingsbekledingsoplossing van conclusie 1.
25. Werkwijze volgens conclusie 24, met 5 het kenmerk, dat de metallische oppervlakken worden ondergedompeld in de omzettingsbekledingsoplossing van conclusie 8.
26. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat de metallische oppervlakken 10 worden ondergedompeld in de omzettingsbekledingsoplossing van conclusie 10.
27. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat de metallische oppervlakken worden ondergedompeld in de omzettingsbekledingsoplossing 15 van conclusie 12.
28. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat voorafgaande aan het spoelen de metallische oppervlakken gedurende een periode van 5-300 seconden worden ondergedompeld in een tweede waterige behan- 20 delingsoplossing, die 0,5-50 g/1 bevat van tenminste ëên organostiks tof verbinding, g'ekozen uit de groep van thio-aceetamide, ureum, thioureum, Ν,Ν'-alkyl-gesubstitueerde urea en thiourea, cyclische Ν,Ν'-alkyl-gesubstitueerde urea en thiourea, cyclische Ν,Ν'-alkyleen-gesubstitueerde urea en 25 thiourea, waarin de alkyl- en alkyleengroepen elk 1-4 koolstof atomen bevatten.
29. Werkwijze volgens conclusie 25, met het kenmerk, dat voorafgaande aan het spoelen de metallische oppervlakken worden ondergedompeld gedurende een 30 periode van 5-300 seconden in een tweede waterige behande- lingsoplossing, die 0,5-50 g/1 bevat van tenminste één orga-nostikstofverbinding, gekozen uit de groep van thioaceetami-de, ureum, thioureum, Ν,Ν'-alkyl-gesubstitueerde urea en thiourea, cyclische Ν,Ν'-alkyl-gesubstitueerde urea en thio- 35 urea, cyclische Ν,Ν'-alkyleen-geusbstitueerde urea en thio- 790 7 9 61 Jtr * urea, waarin de alkyl- en alkyleengroepen elk 1-4 koolstof-atomen bevatten.
30. Werkwijze volgens conclusie 28, met het kenmerk, dat de tweede waterige behandelings-5 oplossing ook 0,15-10 g/1 bevat van tenminste één organo-fosforverbinding met de algemene formule 1, waarin X een groep is met formule 2, waarin Z^ en Z2, onafhankelijk van elkaar, waterstof, natrium of kalium zijn; m is 0 of 1; p is 0 of 1; n + q is (a) 1 wanneer p = 0, of 10 (b) gelijk aan het aantal beschikbare bindingen verschaft door R2, wanneer p = 1; R^ is (a) C^-C^-alkyl of een C^-C^-hydroxy-gesubstitueerd alkyl en p = 0; en 15 (b) C1-C4-alkyleen of een C^-C^-hydroxy-gesubstitueerd alkyleen en p = 1; R2 is gekozen uit (a) N=, m = 1 (b) een groep met formule 3 bij m = 1 en r = een geheel getal van 2-6 20 {c) een groep met formule 4 bij m = 1 en (d) een C^-C^-alkyleen of een C^-C^-hydroxy-gesubstitueerd alkyleen bij m = 0 of 1.
31. Metallisch oppervlak, bekleed volgens de 25 werkwijze van conclusie 24.
32. Metallisch oppervlak, bekleed volgens de werkwijze van conclusie 25.
33. Metallisch oppervlak, bekleed volgens de werkwijze van conclusie 26.
34. Metallisch oppervlak, bekleed volgens de werkwijze van conclusie 27.
35. Metallisch oppervlak, bekleed volgens de werkwijze van conclusie 28.
35 R.^ is (a) Cj-C^-alkyl of een C^C^-hydroxy-gesubstitueerd 790 79 61 * * 14 alkyl en p = 0; en (b) C -C 1 4-alkyleen of een C^-C^-hydroxy-gesubstitueerd alkyleen en p = 1; R2 is (a) N=, m = 1; 5 (b) een radicaal met formule 3, bij m = 1 en r is een geheel getal van 2-6; (c) een radicaal met formule 4.,. bij m = 1 en (d) een C^-C^-alkyleen of een C^-C^-hydroxy-gesubsti-tueerd alkyleen bij m = 0 of 1.
36. Metallisch oppervlak’, bekleed volgens de 35 werkwijze van conclusie 29. 790 79 61
37. Metallisch oppervlak, bekleed volgens de werkwijze van conclusie 30.
38. Metallisch oppervlak volgens conclusie 31, waarin het metaal met zink is bekleed. 5 790 7 9 61 **" ' ^ &ott Acgeiea, CallfonüSf Viweni©** atatoo v«& Aoeriita. FORMULEBLAD 1 [ *^1 ^m] n ' [ ^2] p [*^iVnlq 2 z.o — p—oz? II 0 3 =N(CH2)r N = 4 =N(CH2)2 · N *(CH2)2 N = 790 7 9 61 X
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95581278A | 1978-10-30 | 1978-10-30 | |
| US95581278 | 1978-10-30 | ||
| US06/045,160 US4222779A (en) | 1979-06-04 | 1979-06-04 | Non-chromate conversion coatings |
| US4516079 | 1979-06-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7907961A true NL7907961A (nl) | 1980-05-02 |
Family
ID=26722443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7907961A NL7907961A (nl) | 1978-10-30 | 1979-10-30 | Omzettingsbekledingsoplossingen en werkwijze voor het vormen van een corrosiebestendige omzettingsbekleding op metaaloppervlakken. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA1134727A (nl) |
| DE (1) | DE2943833A1 (nl) |
| FR (1) | FR2440412A1 (nl) |
| GB (1) | GB2032963B (nl) |
| IT (1) | IT1124813B (nl) |
| NL (1) | NL7907961A (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2249320B (en) * | 1987-11-17 | 1992-07-15 | Toyo Kohan Co Ltd | Metod for post-treatment of plated steel sheet for soldering |
| GB8906160D0 (en) * | 1989-03-17 | 1989-05-04 | Alcan Int Ltd | Surface preparation for aluminium |
| US5306526A (en) * | 1992-04-02 | 1994-04-26 | Ppg Industries, Inc. | Method of treating nonferrous metal surfaces by means of an acid activating agent and an organophosphate or organophosphonate and substrates treated by such method |
| JP3973323B2 (ja) | 1998-08-13 | 2007-09-12 | 日本ペイント株式会社 | 硫黄含有化合物とリン含有化合物によるノンクロム処理剤 |
| DE19905134A1 (de) * | 1999-02-09 | 2000-09-28 | Hillebrand Walter Gmbh & Co Kg | Passivierungsverfahren |
| EP1844112A1 (de) | 2005-01-28 | 2007-10-17 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zum aufbringen von korrosionsschutzschichten umfassend thioamide auf metallische oberflaechen |
| US7981954B2 (en) | 2005-01-28 | 2011-07-19 | Basf Aktiengesellschaft | Anti-corrosion coatings containing thioamide groups |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5210834A (en) * | 1975-06-02 | 1977-01-27 | Nippon Packaging Kk | Surface treatment of metal |
-
1979
- 1979-09-20 GB GB7932624A patent/GB2032963B/en not_active Expired
- 1979-10-04 CA CA000336962A patent/CA1134727A/en not_active Expired
- 1979-10-29 FR FR7926747A patent/FR2440412A1/fr active Granted
- 1979-10-29 IT IT26888/79A patent/IT1124813B/it active
- 1979-10-30 DE DE19792943833 patent/DE2943833A1/de not_active Withdrawn
- 1979-10-30 NL NL7907961A patent/NL7907961A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2440412B1 (nl) | 1982-11-26 |
| FR2440412A1 (fr) | 1980-05-30 |
| CA1134727A (en) | 1982-11-02 |
| GB2032963A (en) | 1980-05-14 |
| IT7926888A0 (it) | 1979-10-29 |
| GB2032963B (en) | 1982-09-29 |
| IT1124813B (it) | 1986-05-14 |
| DE2943833A1 (de) | 1980-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4222779A (en) | Non-chromate conversion coatings | |
| KR910003722B1 (ko) | 인산염 코우팅 조성물과 아연-니켈 인산염 코우팅의 적용 방법 | |
| CA2440127A1 (en) | Method for applying a phosphate coating and use of metal parts coated in this manner | |
| KR20040058038A (ko) | 화성 처리제 및 표면 처리 금속 | |
| US5203930A (en) | Process of forming phosphate coatings on metal surfaces | |
| US6645316B1 (en) | Post-passivation of a phosphatized metal surface | |
| EP0034040A1 (en) | Method of producing conversion coatings | |
| GB2204067A (en) | A process for phosphating steel or galvanized steel prior to electro-immersion painting | |
| JPS63190178A (ja) | リン酸塩皮膜の形成方法 | |
| JP2006528280A (ja) | 過酸化水素を含有するリン酸塩処理液で金属表面を被覆する方法および溶液、製造された金属物品および該物品の使用 | |
| NL7907961A (nl) | Omzettingsbekledingsoplossingen en werkwijze voor het vormen van een corrosiebestendige omzettingsbekleding op metaaloppervlakken. | |
| JPS63157879A (ja) | 金属表面にリン酸塩皮膜を形成する方法 | |
| JP2713334B2 (ja) | りん酸塩皮膜の形成方法 | |
| CA1090237A (en) | Treatment of zinc surfaces | |
| PL89974B1 (nl) | ||
| JPH10500452A (ja) | 置換モノカルボン酸を用いる鉄リン酸塩処理 | |
| JPH0568552B2 (nl) | ||
| US4225351A (en) | Non-chromate conversion coatings | |
| US3843430A (en) | Chromate-free bright dip for zinc and cadmium surfaces | |
| US5383982A (en) | Process of producing phosphate coatings | |
| US4225350A (en) | Non-chromate conversion coatings | |
| SI20378A (sl) | Vodna raztopina in postopek za fosfatiranje kovinskih površin | |
| KR100871674B1 (ko) | 금속 표면의 카르복실화 처리 방법 | |
| JP2607549B2 (ja) | リン酸塩皮膜の形成方法 | |
| TR199700991T1 (xx) | Metal y�zeyler �zerinde kat�, yap���k, koruyucu bir kaplaman�n olu�turulmas� i�in bile�imler ve i�lemler. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |