NL7905555A - NEW INTERMEDIATE PRODUCTION IN THE PREPARATION OF ESTERS OF CYCLOPROPANIC CARBONIC ACIDS AND METHOD FOR PREPARING THE INTERMEDIATE PRODUCT. - Google Patents
NEW INTERMEDIATE PRODUCTION IN THE PREPARATION OF ESTERS OF CYCLOPROPANIC CARBONIC ACIDS AND METHOD FOR PREPARING THE INTERMEDIATE PRODUCT. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7905555A NL7905555A NL7905555A NL7905555A NL7905555A NL 7905555 A NL7905555 A NL 7905555A NL 7905555 A NL7905555 A NL 7905555A NL 7905555 A NL7905555 A NL 7905555A NL 7905555 A NL7905555 A NL 7905555A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- preparation
- esters
- formula
- preparing
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/28—Saturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings
- C07C47/37—Saturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
- C07C45/305—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation with halogenochromate reagents, e.g. pyridinium chlorochromate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
‘s"S
VV
tt
K 562 KEIK 562 KEI
Aanvrager: Shell Internationale Besearch Maatschappij 33.7.,Applicant: Shell Internationale Besearch Maatschappij 33.7.,
Carel van Bylandtlaan 30» ’s-GravenhageCarel van Bylandtlaan 30 »The Hague
Korte aanduiding: "Nieuw tussenprodukt hij de bereiding van esters van cyclopropaancarbonzuren en werkwijze ter bereiding van het tussenprodukt"Short designation: "New intermediate, the preparation of esters of cyclopropanecarboxylic acids and process for the preparation of the intermediate"
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een verbinding die een bruikbaar tussenprodukt is bij de bereiding van esters van cyclopropaancarbonzuren. De uitvinding heeft eveneens betrekking op een werkwijze ter bereiding van dit tussenprodukt.The present invention relates to a compound which is a useful intermediate in the preparation of esters of cyclopropanecarboxylic acids. The invention also relates to a process for the preparation of this intermediate.
3 De esters van cyclopropaancarbonzuren zijn verbindingen met insekticide werkzaamheid, die "pyrethrolden" worden genoemd. Daar hun buitengewoon goede insekticide eigenschappen met een zeer geringe giftigheid voor zoogdieren gepaard gaan, zijn zij van groot belang voor de agro-chemische industrie en men heeft dan ook uitge-10 breide pogingen gedaan om genoemde esters en de voornaamste tussenprodukt en ervan op economische manier te bereiden.3 The esters of cyclopropanecarboxylic acids are compounds with insecticidal activity called "pyrethrolides". Since their extremely good insecticidal properties are associated with very low mammalian toxicity, they are of great interest to the agrochemical industry and extensive efforts have been made to economically identify said esters and the major intermediate product. to prepare.
Een bepaalde groep van deze pyrethrolde verbindingen kan worden weergegeven met de algemene formule 1 ch=cx2A particular group of these pyrethrolides can be represented by the general formula 1 ch = cx2
Aa
CHj-A-2-COOR (I) ch3 h 15 waarin de asymmetrische koolstof atomen elk met een * zijn aangegeven; elke X een halogeenatoom is; en 2 een lid van een groep radicalen is waarvan bekend is dat zij aan het molecule insekticide werkzaamheid verlenen, bijvoorbeeld· 3-fenoxybenzyl of alfa-o.vaan-3-fenoxvbenzvl.CHj-A-2-COOR (I) ch3 h 15 in which the asymmetric carbon atoms are each marked with an *; each X is a halogen atom; and 2 is a member of a group of radicals known to impart insecticide activity to the molecule, for example, 3-phenoxybenzyl or alpha-ovan-3-phenoxybenzyl.
Het is bekend dat de stereoïsomere vorm van het zure bestanddeel van 20 de ester met formule I voor een maximale insekticide werkzaamheid de 7905555 % -2- S' (lE,cis)-vorm moet hebben, i.e. de absolute configuratie bij kool-stofatoom 1 is E en de beide waterstofatomen aan de kool3tofatomen 1 en 2 zijn cis-standig. 2)e definitie van deze nomenclatuur die bekend staat als de Elliott-nomenclatuur is vermeld in een artikel van 5 M. Elliott, A.W. Paroham, N.P. James, Ρ.Ξ. Needham en S.A. Pullman, in Nature, 1974» 248, 710.It is known that for maximum insecticidal activity the stereoisomeric form of the acidic component of the ester of formula I must be in the 7905555% -2-S '(1E, cis) form, ie the absolute configuration at carbon atom 1 is E and the two hydrogen atoms on carbon atoms 1 and 2 are cis-position. 2) The definition of this nomenclature known as the Elliott Nomenclature is contained in an article by 5 M. Elliott, A.W. Paroham, N.P. James, Ρ.Ξ. Needham and S.A. Pullman, in Nature, 1974, 248, 710.
Indien men deze stereoïsomere esters met formule I wenst te bereiden, is derhalve ofwel een stereospecifieke chemische bereidingswijze vereist, of het gewenste stereoïsomeer moet door middel van 10 fysische scheidingstechnieken uit een racemische vorm worden bereid.Therefore, if one wishes to prepare these stereoisomeric esters of formula I, either a stereospecific chemical preparation method is required, or the desired stereoisomer must be prepared from a racemic form by physical separation techniques.
Se laatstgenoemde methode is duur en omslachtig en kan niet gemakkelijk op industriële schaal worden toegepast. Aanvraagster heeft een stereospecifieke bereidingswijze gevonden waarbij als uitgangsmateriaal de in de natuur voorkomende stof (+)-3-careen wordt gebruikt, waarvan 15 de formule als volgt is:The latter method is expensive and cumbersome and cannot easily be applied on an industrial scale. The applicant has found a stereospecific method of preparation in which the naturally occurring substance (+) - 3-carene is used as starting material, the formula of which is as follows:
Cl, J 5 H (XI) , >Cl, J 5 H (XI)>
NN
XX
ch5-7X— CHj (+)-3-Careen is een goedkoop, geraakkelijk verkrijgbaar natuurlijk terpeen en de onderhavige aanvrage heeft betrekking op een tussen-produkt dat kan worden toegepast bij de bereiding van het (H,cis)-20 zure bestanddeel van de pyrethrolde ester met formule I, waarbij van dit terpeen wordt uitgegaan.ch5-7X-CHj (+) - 3-Carene is a cheap, readily available natural terpene and the present application relates to an intermediate which can be used in the preparation of the (H, cis) -20 acid component of the pyrethrolided ester of the formula I, starting from this terpene.
Se onderhavige uitvinding heeft betrekking op een cyclopropaan-verbinding met de formule:The present invention relates to a cyclopropane compound of the formula:
H CHOH CHO
(111)(111)
- CHg-CHCHg-CH
' ' „ 0-CH.0-CH.
OHj H 3 25 Seze verbinding kan 1-(2,2-dimethoxyethyl)-3»3-dimethylcyclo- 790 5 5 55 - 3 - Λ ίν propaan-2-carbaldehyde worden genoemd. De verbinding met formule III heeft ten aanzien van de cyclopropaanring bij voorkeur dezelfde stereolsomere vorm als natuurlijk (+)-3-careen.This H 3 25 compound may be called 1- (2,2-dimethoxyethyl) -3-3-dimethylcyclo-790 5 5 55-3-propane-2-carbaldehyde. The compound of formula III preferably has the same stereolomeric form with respect to the cyclopropane ring as natural (+) - 3-carene.
De onderhavige uitvinding heeft voorts betrekking op een werk-5 wijze ter bereiding van 1 -(2,2-dimethoxyethyl)-3,3-dimethylcyclo-propaan-2-carbaldehyde met formule III, waarbij 2-(2-hydroxymethyl-3»3-dimethylcyclopropyl)ethanaldimethylacetal met de formuleThe present invention further relates to a process for preparing 1 - (2,2-dimethoxyethyl) -3,3-dimethylcyclopropane-2-carbaldehyde of formula III, wherein 2- (2-hydroxymethyl-3 ») 3-dimethylcyclopropyl) ethanaldimethylacetal of the formula
- - I CHgOH- I CHgOH
/\ /°-CH3 CH, _\ CH.-CH (IV) 3 /V 2 \ 0H3 h °-oe3 wordt geoxideerd met een reactiecomponent waarmede de hydroxymethyl-10 groep tot een formylgroep kan worden geoxideerd. De oxidatie kan geschikt worden uitgevoerd door toepassing van een chroomtrioxide-pyridinecomplex of een pyridiniumchloorchromaat, bijvoorbeeld zoals beschreven in J. Org. Ohem. (1970) No. 11,4000-4002 en Tetrahedron Letters (1975) 2647-2650. Een andere methode om de hydroxymethyl-15 groep te oxideren behelst een katalytische dehydrogenering, bijvoorbeeld bij aanwezigheid van een koperchromietkatalysator. Andere methoden voor het omzetten van een hydroxymethylgroep in een formylgroep wordt beschreven in "Methoden der organischen Chemie" (Houben-Weyl), Boek VII, deel 1 (1945) 159-192./ -CH 3 CH, -CH-CH (IV) 3 / V 2 OH 3 hO-O 3 is oxidized with a reactant with which the hydroxymethyl-10 group can be oxidized to a formyl group. The oxidation can conveniently be carried out using a chromium trioxide pyridine complex or a pyridinium chlorochromate, for example as described in J. Org. Ohem. (1970) no. 11,4000-4002 and Tetrahedron Letters (1975) 2647-2650. Another method of oxidizing the hydroxymethyl-15 group involves catalytic dehydrogenation, for example, in the presence of a copper chromite catalyst. Other methods of converting a hydroxymethyl group to a formyl group are described in "Methods of Organic Chemistry" (Houben-Weyl), Book VII, Part 1 (1945) 159-192.
20 Het uitgangsmateriaal, verbinding IY, is een nieuwe verbinding waarvoor bescherming wordt gevraagd in de niet vóórgepubliceerde aanvrage (K 361). Daarin wordt ook een bereidingswijze voor verbinding IY beschreven, waarbij 1-(2,2-dimethoxyethyl)-3,3-dimethyl-cyclopropylmethylacetaat wordt gehydrolyseerd, bijvoorbeeld door 23 toepassing van een alkalisch reagerend medium.The starting material, compound IY, is a new compound for which protection is claimed in the non-prepublished application (K 361). It also describes a preparation method for compound IY, in which 1- (2,2-dimethoxyethyl) -3,3-dimethyl-cyclopropylmethyl acetate is hydrolyzed, for example, using an alkaline reacting medium.
Het uitgangsmateriaal wordt bij voorkeur uit natuurlijk (+)-3-careen bereid, daar hierdoor met de werkwijze volgens de uitvinding een nieuw tussenprodukt met formule III in een stereolsomere vorm kan worden bereid, die, na omzetting in een pyrethrolde insekticide, 30 tot de hoogste pyrethrolde insekticide-werkzaamheid leidt.The starting material is preferably prepared from natural (+) - 3-carene, since it allows the preparation of a new intermediate of formula III in a stereolomeric form, which, after conversion into a pyrethrolidic insecticide, can be prepared by highest pyrethrile results in insecticidal activity.
7905555 ί* - 4 -7905555 ί * - 4 -
De verbinding en werkwijze volgens de uitvinding zijn van belang voor een meerstapswerkwijze voor de bereiding van pyrethroïde insektΙοί den* bijvoorbeeld esters gebaseerd op (lR,cis)-2-(2,2-dichloorvinyl) -3 * 3“dimethylcyclopropaancarbonzuur en de dibroomanologen.The compound and process of the invention are important for a multi-step process for the preparation of pyrethroid insects, for example, esters based on (1R, cis) -2- (2,2-dichlorovinyl) -3 * 3 "dimethylcyclopropanecarboxylic acid and the dibromoanologists.
5 De uitvinding wordt in het volgende voorbeeld nader toegelicht.The invention is further elucidated in the following example.
VOORBEELD - De bereiding van 1 - (2,2-dimethoxyethyl)-3,3-dimethyl-cyclopropaan-2-carbaldehyde (Verbinding III)EXAMPLE - The preparation of 1 - (2,2-dimethoxyethyl) -3,3-dimethyl-cyclopropane-2-carbaldehyde (Compound III)
Een oplossing van (lR,cis)-2-(2-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-cyclopropyl)-ethanaldimethylaeetal (84,8 mmol) in dichloormethaan 10 (80 ml) werd in één keer toegevoegd aan een geroerde oplossing van pyridiniumchloorohromaat (132 mmol) in dichloormethaan (16O ml) in een kolf met een inhoud van 500 ml.A solution of (1R, cis) -2- (2-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-cyclopropyl) -ethanaldimethyl-acetal (84.8 mmol) in dichloromethane 10 (80 ml) was added at once to a stirred solution of pyridinium chlorohromate (132 mmol) in dichloromethane (160 ml) in a 500 ml flask.
Nadat 3 uur bij 20°C was geroerd, werd het in het reactiemengsel aanwezige zwarte neerslag afgefiltreerd en werd het neerslag gewassen 15 met drie porties van elk 50 ml diethylether. Het oplosmiddel werd uit de gecombineerde filtraten af gedampt, waardoor 100 ml van een residuals vloeistof werd verkregen. Deze vloeistof werd gefiltreerd en de diethylether uit het filtraat afgedampt (40°C/20 kPa), waarbij een residu (14,2 g) werd verkregen dat verbinding III bevatte in 100# 20 1R,cis-configuratie, zuiverheid 87#, opbrengst 80,5#, vastgesteld met behulp van gasvloeistofchromatografie en magnetische kernspin-resonantiespectroscopie. Het magnetische kemspinresonantiespectrum van verbinding III vertoonde de volgende absorpties (bij 90 MHz, onder toepassing van een oplossing van verbinding III in deuterochloroform 25 en met betrekking tot een tetramethylsilaanstandaard)s & = 1,22 dpm singulet H,0-C-CH_ 3 “3 6 = 2,03 dpm dubbel doublet HC-CH^-CH 6 = 4,32 dpm triplet (HjC-OjgCH-6 e 1,33 dpm singulet H^C-C-CH^ 30 6 « 3,34 dpm singulet H^C-0-C-0-CH^ multiplets voor de twee aan de ring gebonden H-atomen.After stirring at 20 ° C for 3 hours, the black precipitate contained in the reaction mixture was filtered off and the precipitate was washed with three portions of 50 ml diethyl ether each. The solvent was evaporated from the combined filtrates to give 100 ml of a residuals liquid. This liquid was filtered and the diethyl ether evaporated from the filtrate (40 ° C / 20 kPa) to give a residue (14.2 g) containing compound III in 100 # 20 1R, cis configuration, purity 87 #, yield 80.5 #, determined by gas liquid chromatography and magnetic nuclear magnetic resonance spectroscopy. The magnetic nuclear magnetic resonance spectrum of compound III showed the following absorptions (at 90 MHz, using a solution of compound III in deuterochloroform 25 and with respect to a tetramethylsilane standard) s & = 1.22 ppm singlet H, 0-C-CH-3 " 3 6 = 2.03 ppm double doublet HC-CH ^ -CH 6 = 4.32 ppm triplet (HjC-OjgCH-6 e 1.33 ppm singlet H ^ CC-CH ^ 30 6 «3.34 ppm singlet H ^ C-0-C-0-CH 2 multiplets for the two ring-bound H atoms.
790 55 55790 55 55
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7830338 | 1978-07-19 | ||
| GB7830338 | 1978-07-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7905555A true NL7905555A (en) | 1980-01-22 |
Family
ID=10498515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7905555A NL7905555A (en) | 1978-07-19 | 1979-07-17 | NEW INTERMEDIATE PRODUCTION IN THE PREPARATION OF ESTERS OF CYCLOPROPANIC CARBONIC ACIDS AND METHOD FOR PREPARING THE INTERMEDIATE PRODUCT. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5515488A (en) |
| AU (1) | AU527967B2 (en) |
| BE (1) | BE877747A (en) |
| CA (1) | CA1123857A (en) |
| CH (1) | CH641138A5 (en) |
| DE (1) | DE2928837A1 (en) |
| DK (1) | DK300779A (en) |
| FR (1) | FR2431475A1 (en) |
| IL (1) | IL57822A (en) |
| IN (1) | IN152615B (en) |
| IT (1) | IT1122206B (en) |
| NL (1) | NL7905555A (en) |
| ZA (1) | ZA793612B (en) |
-
1979
- 1979-07-17 CH CH664879A patent/CH641138A5/en not_active IP Right Cessation
- 1979-07-17 AU AU48983/79A patent/AU527967B2/en not_active Ceased
- 1979-07-17 NL NL7905555A patent/NL7905555A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-07-17 JP JP8995179A patent/JPS5515488A/en active Granted
- 1979-07-17 IL IL57822A patent/IL57822A/en not_active IP Right Cessation
- 1979-07-17 DK DK300779A patent/DK300779A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-07-17 IN IN517/DEL/79A patent/IN152615B/en unknown
- 1979-07-17 CA CA331,952A patent/CA1123857A/en not_active Expired
- 1979-07-17 ZA ZA00793612A patent/ZA793612B/en unknown
- 1979-07-17 IT IT24429/79A patent/IT1122206B/en active
- 1979-07-17 FR FR7918457A patent/FR2431475A1/en active Granted
- 1979-07-17 DE DE19792928837 patent/DE2928837A1/en active Granted
- 1979-07-17 BE BE0/196340A patent/BE877747A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL57822A0 (en) | 1979-11-30 |
| ZA793612B (en) | 1980-07-30 |
| CA1123857A (en) | 1982-05-18 |
| IT7924429A0 (en) | 1979-07-17 |
| IN152615B (en) | 1984-02-25 |
| AU527967B2 (en) | 1983-03-31 |
| IT1122206B (en) | 1986-04-23 |
| AU4898379A (en) | 1980-01-24 |
| DE2928837A1 (en) | 1980-01-31 |
| DK300779A (en) | 1980-01-20 |
| FR2431475A1 (en) | 1980-02-15 |
| IL57822A (en) | 1982-04-30 |
| CH641138A5 (en) | 1984-02-15 |
| JPS6223732B2 (en) | 1987-05-25 |
| DE2928837C2 (en) | 1988-01-21 |
| JPS5515488A (en) | 1980-02-02 |
| BE877747A (en) | 1980-01-17 |
| FR2431475B1 (en) | 1984-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3281920B2 (en) | Method for producing allylfuran compound | |
| Vora et al. | Rhodium catalyzed hydroacylation of ethylene with 4-pentenals. reactions of 4-hexenal-1-d | |
| Kawamura et al. | Enantioselective Copper-Catalyzed 1, 4-Addition of Dialkylzincs to Enones Followed by Trapping with Allyl Iodide Derivatives | |
| Lee et al. | Gold (I)-catalyzed rearrangement of propargylic alcohols to α, β-unsaturated ketones | |
| Jaber et al. | Tandem reactions catalyzed by lanthanide iodides. Part 1: Tandem Mukaiyama–Michael iminoaldol reactions | |
| EP0278384B1 (en) | Alcohols and ethers with cyclododecyl and cyclododecenyl groups, their preparation and use as parfuming agents | |
| Halperin et al. | Lithium aldol reactions of α-chloroaldehydes provide versatile building blocks for natural product synthesis | |
| JP4805941B2 (en) | Process for producing 1,4-dialkyl-2,3-diol-1,4-butanedione | |
| NL7905555A (en) | NEW INTERMEDIATE PRODUCTION IN THE PREPARATION OF ESTERS OF CYCLOPROPANIC CARBONIC ACIDS AND METHOD FOR PREPARING THE INTERMEDIATE PRODUCT. | |
| NL7905553A (en) | NEW INTERMEDIATES IN THE PREPARATION OF ESTERS OF CYCLOPROPANIC CARBONIC ACIDS AND METHOD FOR PREPARING THE INTERMEDIATES. | |
| NL7905550A (en) | NEW INTERMEDIATES IN THE PREPARATION OF ESTERS OF CYCLOPROPANIC CARBONIC ACIDS AND METHOD FOR PREPARING THE INTERMEDIATES. | |
| US6049001A (en) | Fluorine-containing carboxylic acid compounds, methods for their production, and chemical processes utilizing the same | |
| EP1156029B1 (en) | Derivatives of acetoacetic acid, their process of preparation and their use | |
| NL7905556A (en) | NEW INTERMEDIATE PRODUCTION IN THE PREPARATION OF ESTERS OF CYCLOPROPANIC CARBONIC ACIDS AND METHOD FOR PREPARING THE INTERMEDIATE PRODUCT. | |
| NL7905552A (en) | NEW INTERMEDIATE PRODUCTION IN THE PREPARATION OF ESTERS OF CYCLOPROPANIC CARBONIC ACIDS AND METHOD FOR PREPARING THE INTERMEDIATE PRODUCT. | |
| EP0002850B1 (en) | Novel intermediates in the preparation of cyclopropylcarboxylate esters and process for their manufacture | |
| DE2537417A1 (en) | SESQUITERPEN DERIVATIVES AND THEIR PRODUCTION AND USE | |
| EP0002851B1 (en) | Novel intermediate in the preparation of cyclopropylcarboxylate esters and process for its manufacture | |
| NL7905551A (en) | NEW INTERMEDIATE PRODUCTION IN THE PREPARATION OF ESTERS OF CYCLOPROPANIC CARBONIC ACIDS AND METHOD FOR PREPARING THE INTERMEDIATE PRODUCT. | |
| KR101400989B1 (en) | Enantioselective manufacturing method of methyl 2-(1-hydroxy)-buta-2,3-dienolate derivatives and method for preparing sylvone using the same | |
| NL7905557A (en) | NEW INTERMEDIATES IN THE PREPARATION OF ESTERS OF CYCLOPROPANIC CARBONIC ACIDS AND METHOD FOR PREPARING THE INTERMEDIATES. | |
| EP0002556B1 (en) | Novel intermediate in the preparation of cyclopropylcarboxylate esters and process for its manufacture | |
| Lo | Part 1: Synthesis of 3, 7 dimethyl-7-methoxyoctane-2-ol (Osyrol) from Citronellol utilizing the Wacker Process Part 2: Developing a methodology for C (sp3)-H Arylation on the β Position of a Carboxylic Acid using a Removable Directing Group | |
| GB2025964A (en) | Cyclopropane Derivative | |
| SU1549965A1 (en) | Method of obtaining alkylphenylarsinecroleines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |