NL195013C - Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische, aromatische polycarbonaten. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische, aromatische polycarbonaten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL195013C NL195013C NL9301961A NL9301961A NL195013C NL 195013 C NL195013 C NL 195013C NL 9301961 A NL9301961 A NL 9301961A NL 9301961 A NL9301961 A NL 9301961A NL 195013 C NL195013 C NL 195013C
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- reaction
- weight
- ppm
- hour
- phase
- Prior art date
Links
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims description 54
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 71
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 62
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 46
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 38
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 18
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 claims description 13
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 7
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 claims description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 6
- HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N N-ethylpiperidine Chemical compound CCN1CCCCC1 HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 chloroformyl end groups Chemical group 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromophenol Chemical compound OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1O UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- ONQBOTKLCMXPOF-UHFFFAOYSA-N 1-ethylpyrrolidine Chemical compound CCN1CCCC1 ONQBOTKLCMXPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXIXHISTUVHOCY-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylpiperidine Chemical compound CC(C)N1CCCCC1 KXIXHISTUVHOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIYBRXKMQFDHSM-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxybenzophenone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O YIYBRXKMQFDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPVTXVHUJHGOCM-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VPVTXVHUJHGOCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAQOZOILPAMFSW-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=C(CC=3C(=CC=C(C)C=3)O)C=C(C)C=2)O)=C1 MAQOZOILPAMFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXHYVVAUHMGCEX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenoxy)phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1O VXHYVVAUHMGCEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1SC1=CC=CC=C1O BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVZEASGNTZBRQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1S(=O)C1=CC=CC=C1O XSVZEASGNTZBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUWAJPZDCZDTJS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfonylphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1O QUWAJPZDCZDTJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYGLCUAXJICESS-UHFFFAOYSA-N 2-[2,3-di(propan-2-yl)phenyl]phenol Chemical class CC(C)C1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1C(C)C KYGLCUAXJICESS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=C(O)C=C1 BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJGTVJRTDRARGO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]benzene-1,3-diol Chemical compound C=1C=C(O)C=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 XJGTVJRTDRARGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XLZMWNWNBXSZKF-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylmorpholine Chemical compound CC(C)N1CCOCC1 XLZMWNWNBXSZKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229940114055 beta-resorcylic acid Drugs 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
- G11B7/253—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
- G11B7/2533—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
- G11B7/2534—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins polycarbonates [PC]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
- C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
1 195013
Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische, aromatische polycarbonaten
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van thermoplastische, aromatische polycarbonaten volgens de methode van de fase-grensvlakcondensatie uit fosgeen, difenolen, keten 5 afbrekende middelen en eventueel vertakkingsmiddelen door fosgenering van een alkalimetaalzoutoplossing van de difenolen in water bij aanwezigheid van oplosmiddelen respectievelijk mengsels van oplosmiddelen, waarin aromatische oligo- alsmede aromatische polycarbonaten oplossen en zelf niet mengbaar met water zijn, bij een pH tussen 8 en 14 onder toepassing van polycondensatiekatalysatoren en van drie direct achter elkaar geschakelde reactoren, waarbij ten minste een deel van de na de voltooide reactie verkregen water 10 bevattende reactiefase in de fosgeneringsreactor wordt teruggeleid.
Een dergelijke werkwijze is bekend uit de Europese octrooiaanvrage 0.263.432. Meer in het bijzonder wordt in deze aanvrage EP-A 0.263.432 beschreven, dat men condensaten met chloorformyl-eindgroepen respectievelijk polycarbonaten uit een waterige difenolaatoplossing en een organische fosgeenoplossing kan bereiden, wanneer men eerst de fasen bij pH-waarden van 8 tot 11, temperaturen tussen 15 en 50°C en 15 een overmaat fosgeen van ten minste 10 mol% mengt en de fosgenering daarna bij aanwezigheid van een polycondensatiekatalysator onder gelijktijdig nadoseren van alkali- respectievelijk aardalkalilogen bij een pH in het gebied van 10-14 verder voert. Fasenverhoudingen die de voorkeur hebben zijn 0,4 tot 1 tot 1 tot 1 water-tot-olie-verhoudingen, waarbij water wordt nagedoseerd. Voorts is uit deze aanvrage EP-A 0.263.432 bekend dat de waterige reactiefase, die na het aflopen van de reactie wordt verkregen, ten dele weer met 20 de grondstoffen naar de fosgeneringsreactie wordt teruggeleid. Op blz. 6, regels 19-21 van EP-A 0.263.432 wordt in dit verband echter gesteld, dat de omzetting van het bischloorformiaat tot in het bijzonder lineair polycarbonaat tamelijk gevoelig is voor verontreinigingen in de waterige fase, zodat een dergelijke waterige fase voor terugleiding normaliter wordt gezuiverd.
Voorts is uit de Europese octrooiaanvrage 0.517.044 een werkwijze voor het continu bereiden van 25 polycarbonaten bekend, waarbij pas in een latere fase van de reactie de bij de reactie toegepaste water-in-olie-emulsie in een olie-in-water-emulsie wordt omgezet, waaruit dan de desbetreffende bestanddelen kunnen worden afgescheiden.
De continue bereiding van polycarbonaat volgens de tweefasengrensvlakwerkwijze vereist echter vaak een hoge overmaat fosgeen en/of ongunstige fasenverhoudingen met vaak het gebruik van veel water, 30 omdat anders scheidings- en wasproblemen na het beëindigen van de reactie optreden.
Het effect van een tevredenstellende fasenscheiding wordt door grote hoeveelheden water in het reactiemengsel bereikt. Dit gaat echter ten koste van de omzettingen van de grondstoffen en daardoor ook ten koste van de productkwaliteit respectievelijk de reproduceerbaarheid van de producteigenschappen.
Verrassenderwijs werd nu gevonden dat polycarbonaat dan bijzonder economisch met goede omzettin-35 gen van de grondstoffen, met grote constantheid en reproduceerbaarheid van het molecuulgewicht en een uitstekend vermogen tot scheiden van de reactie-emulsie volgens de tweefasengrensvlakwerkwijze kan worden bereid, wanneer voortdurend met olie-in-water-emulsies bij hoge elektrolytgehaltes in de waterfase wordt gewerkt.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt gekenmerkt doordat de na de voltooide reactie verkregen water 40 bevattende ongezuiverde reactiefase ten dele weer met de uitgangsstoffen in een zodanige hoeveelheid in de fosgeneringsreactor wordt teruggevoerd, dat direct een olie-in-water-emulsie ontstaat en gedurende de totale reactietijd in de beide reactoren in stand wordt gehouden. Verrassenderwijs bleek dat de in de literatuur besproken nevenreacties niet door grote hoeveelheden waterfase worden bevorderd, wanneer hoge elektrolytgehaltes aanwezig zijn. In tegendeel: het gebruik aan grondstoffen kan worden verminderd.
45 De werkwijze volgens de uitvinding leidt verrassenderwijs tot een duurzaam reproduceerbare fasenscheiding na beëindiging van de reactie met geringe gehaltes resterend water in de organische fase. Er zijn ook voordelen bij het elektrolytvrije wassen van de ruwe polycarbonaatoplossingen. Reacties met toevoegsels bij het extrusieproces worden onderdrukt. Ook kunnen de molecuulgewichten bij een continue procesvoering binnen nauwe grenzen worden gehouden. Verder is het van voordeel om waterige 50 alkalimetaalzoutoplossingen van difenolen met hoge concentraties te gebruiken, om de hoeveelheid afvalwater te verminderen. Verder is het een voordeel dat de overmaat fosgeen duidelijk kan worden verminderd, zonder dat de polycarbonaatkwaliteit wordt verminderd en/of de gehaltes aan difenolen en fenolen in de waterige reactiefase toenemen. De specifieke hoeveelheid zout in het afvalwater, alsmede de belading met di- en monofenolen is verminderd.
55 Difenolen die volgens de werkwijze volgens de uitvinding voor de bereiding van hoogmoleculaire polycarbonaten kunnen worden gebruikt zijn die, die met alkalimetaalhydroxiden, zoals natrium- of kaliumhydroxide, in water oplosbare alkalimetaalzouten vormen. Eventueel kunnen ook aardalkalimetaal- fc 195013 2 logen worden gebruikt. Deze voorwaarde geldt voor vrijwel alle bekende difenolen en de mengsels daarvan.
Difenolen met de algemene formule HO-Z-OH, waarin Z één of meer aromatische kernen voorstelt, die verschillend kunnen zijn gesubstitueerd, hebben de voorkeur. Substituenten kunnen naast waterstof, chloor, broom en alifatische of cycloalifatische groepen zijn. Verder kunnen bruggen, die alifatische of cycloalifati-5 sche groepen of heteroatomen kunnen bevatten, tussen twee aromatische kernen aanwezig zijn. Voorbeelden zijn: hydrochinon, resorcinol, dihydroxydifenolen, bis-(hydroxyfenyl)-alkanen, bis-(hydroxyfenyl)-cycloalkanen, bis-(hydroxyfenyl)-sulfiden, bis-(hydroxyfenyl)-ethers, bis-(hydroxyfenyl)-ketonen, bis-(hydroxyfenyl)-sulfonen, bis-(hydroxyfenyl)-sulfoxiden, 1,1'-bis-(hydroxyfenyl)-diisopropylbenzenen, alsmede de aan de kern gealkyleerde en aan de kern gehalogeneerde verbindingen daarvan.
10 Deze en andere geschikte difenolen worden in de Amerikaanse octrooischriften US-A-4.982.014, 3.028.365, 2.999.935, 3.148.172, 3.275.601, 2.911.273, 3.271.367, 3.062.781, 2.970.131 en 2.999.846. in de Duitse octrooiaanvragen DE-A-1.570.703, 2.063.050, 2.063.052 en 2.211.956 en in het Franse octrooischrift 1.561.518 beschreven.
Difenolen die de voorkeur hebben zijn in het bijzonder 2,2-bis-(4-hydroxyfenyl)-propaan, 2,2-bis-(3,5-15 dimethyl-4-hydroxyfenyl)-propaan, 1,1-bis-(4-hydroxyfenyl)-cyclohexaan en 1,1-bis-(4-hydroxyfenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexaan.
Aan de difenolen kunnen ofwel vóór, tijdens of na de fosgenering, echter vóór de katalyse tot hoogmole-culair polycarbonaat, de in de literatuur bekende hoeveelheden en soorten van keten afbrekende middelen en eventueel vertakkingsmiddelen worden toegevoegd. Geschikte middelen voor het afbreken van de ketens 20 zijn de bekende monofenolen, zoals bijvoorbeeld fenol zelf, Ο,-C^ alkylfenolen, zoals p-tert-butylfenyl en p-kresol, en halogeenfenolen, zoals p-chloorefenyl en 2,4,6-tribroomfenol. Middelen voor het afbreken van de ketens die de voorkeur hebben zijn fenol, cumylfenol, isooctylfenol en p-tert-butylfenol.
Als vertakkingsmiddelen kunnen die met drie of vier of meer dan vier functionele groepen, in het bijzonder die met drie of meer dan drie fenolische hydroxylgroepen, worden gebruikt, waarbij de gebruike-25 lijke bekende hoeveelheden vertakkingsmiddelen tussen 0,05 en 2 mol%, betrokken op ingebouwde difenolen, moeten worden aangehouden.
Enkele van de bruikbare vertakkingsmiddelen met drie of meer dan drie fenolische hydroxylgroepen zijn bijvoorbeeld 2,4-bis-(4-hydroxyfenylisopropyl)-fenol), 2,6-bis-(2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-4-methylfenol, 2-(4-hydroxyfenyl)-2-(2,4-dihydroxyfenyl)-propaan, 1,1,1-tris-(4-hydroxyfenyl)-ethaan en 1,4-bis-(4,4'-30 dihydroxytrifenylmethyl)-benzeen. Enkele van de andere trifunctionele verbindingen zijn 2,4- dihydroxybenzoëzuur, trimesinezuur, cyanuurchloride en 3,3-bis-(4-hydroxyfenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindooi, alsmede 3,3-bis-(4-hydroxy-3-methylfenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindool.
Als oplosmiddelen komen die in aanmerking, waarin oligo- en polycarbonaten bij de gekozen reactie-temperaturen en drukken oplossen en die in hoofdzaak (in de zin van oplossingen) niet met water 35 mengbaar zijn. Bij voorkeur worden chloorkoolwaterstoffen zoals dichloormethaan of chloorbenzeen gebruikt. Deze oplosmiddelen kunnen afzonderlijk of ook als mengsels met verschillende samenstellingen worden gebruikt. Bij het gebruik van alleen chloorbenzeen zijn hogere procestemperaturen tijdens de reactie en het wassen noodzakelijk, om technisch zinvoile concentraties van polycarbonaat in chloorbenzeen mogelijk te maken. Verder kunnen benzeen-homologen als oplosmiddelen worden gebruikt. Voor het 40 technisch belangrijke polycarbonaat op basis van 2,2-bis-(4-hydroxyfenyl)-propaan bestaat een oplosmiddel-combinatie die de voorkeur heeft uit een mengsel van dichloormethaan en tolueen, dat voor alle stappen van de werkwijze kan worden gebruikt. De concentratie van het polycarbonaat in oplossingen met de genoemde oplosmiddelen ligt tussen 5 en 30%.
Uit de veelvoud van de voor de fasengrensvlakwerkwijze beschreven polycondensatlekatalysatoren 45 munten de trialkylaminen, alsmede N-ethylpyrrolidine, N-ethylpiperidine, N-ethylmorfoline, N-isopropylpiperidine of N-isopropylmorfolïne uit. Bijzonder geschikt zijn triëthylamine en N-ethylpiperidine.
Geschikte reactoren zijn buisreactoren met warmteuitwisselaars, geroerde vaten waarvan de temperatuur kan worden geregeld en stromingsbuizen met een verschillende bouwwijze waarvan de temperatuur kan worden geregeld. Alle reactoren hebben gemeen dat ze altijd en overal voor een intensieve menging 50 zorgen. Als stromingsbuizen zijn ook die geschikt, die voor het verschaffen van de benodigde verblijftijd uit verblijf- en mengzones zijn opgebouwd. Dergelijke stromingsbuizen worden in principe in DE-C-1.920.302 respectievelijk US-A-3.674.740 weergegeven. Voor het in stand houden van de emulsie kunnen ook statische menginrichtingen in de meest uiteenlopende uitvoeringen, zoals deze tegenwoordig in de handel verkrijgbaar zijn, worden gebruikt. De combinatie die de voorkeur heeft respectievelijk het na elkaar 55 schakelen van drie reactoren volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding zijn een rondpompreactor en twee na elkaar geschakelde verblijfreactoren met meng- en verblijfzones (volgens DE-C-1.920.302).
Ook bleken twee na elkaar geschakelde rondpompreactoren met een ema geschakelde stromingsbuis te « 3 195013 voldoen.
De pH-waarden liggen in alle reactietrappen tussen 8 en 14, bij voorkeur tussen 10 en 13,5. Dit wordt bereikt, doordat in de rondpompreactor een gedeelte van de in totaal benodigde hoeveelheid natronloog wordt toegevoegd en de resterende hoeveelheid voor het binnengaan in de tweede of derde reactor wordt 5 toegevoegd.
De gemiddelde verblipjden zijn afhankelijk van de reactortypes die worden gebruikt. Bij stromingsbuizen voldoen in de regel kortere verblijftijden. In het algemeen liggen de verblipjden tussen enkele seconden tot 30 minuten. Voor de eerste reactietrap zijn korte verblijftijden van voordeel; deze liggen tussen 10 seconden en 30 minuten, bij voorkeur tussen 10 seconden en 15 minuten. Bij de tweede reactietrap worden verblijf-10 tijden tussen 1 minuut en 30 minuten, bij voorkeur tussen 2 en 15 minuten, gekozen. Bij de derde reactietrap worden verblijftijden tussen 2 minuten en 30 minuten, bij voorkeur tussen 2 minuten en 15 minuten, gekozen. De verblijftijden zijn verder sterk afhankelijk van de mengintensiteit in de desbetreffende reactoren en ook van de gebruikte difenolen.
In een als voorbeeld dienende uitvoeringsvorm wordt de werkwijze volgens de uitvinding in de volgende 15 drie processtappen .uitgevoerd, die worden gekenmerkt doordat in de eerste stap de waterige alkalimetaal-zoutoplossing van de difenolen bij aanwezigheid van organische oplosmiddelen, de teruggevoerde waterige reactiefase en extra, in de tijd vertraagd toegevoegde alkaliloog met fosgeen wordt omgezet en in de tweede stap het verkregen tussenproduct, eventueel onder toevoeging van monofenolen en nog meer natronloog, verder wordt omgezet en in de derde stap dit verder omgezette tussenproduct bij aanwezigheid 20 van een polycondensatiekatalysator tot polycarbonaat wordt gecondenseerd.
Voor de werkwijze volgens de uitvinding is het doelmatig wanneer de concentratie van de difenolen in de waterige alkalimetaalzoutoplossing tussen 10 gew.% en 40 gew.%, bij voorkeur tussen 15 gew.% en 30 gew.%, betrokken op de waterige alkalimetaalzoutoplossing, ligt.
Voor de werkwijze volgens de uitvinding is het bovendien doelmatig wanneer de teruggevoerde 25 hoeveelheid waterige reactiefase zo groot is, dat de concentratie van de difenolen, betrokken op de totale waterfase, bestaande uit alkalimetaalzoutoplossing van de difenolen, alkaliloog en teruggevoerde waterige reactiefase, 2,5 gew.% tot 25 gew.%, bij voorkeur 2,5 gew.% tot 15 gew.%, in het bijzonder 2.5 gew.% tot 10 gew.%, bedraagt.
De procesvoering van de werkwijze volgens de uitvinding kan doelmatig zodanig worden uitgevoerd, dat 30 de waterige reactiefase die steeds moet worden teruggevoerd zodanig word gekoeld en zodanig wordt afgemeten, dat het kookpunt van het gebruikte oplosmiddel respectievelijk van het laagst kokende oplosmiddel van het gebruikte mengsel van oplosmiddelen bij normale druk in de drie reactoren, ook zonder verder koelen, niet wordt bereikt.
In een vorm van de procesvoering die de voorkeur heeft worden die oplosmiddelen respectievelijk 35 mengsels van oplosmiddelen gebruikt, waarvan het kookpunt hoger is dan de temperatuur die zich in het reactiemengsel instelt zonder voorkoelen van de waterige reactiefase die moet worden teruggevoerd, waardoor het koelen in het algemeen kan komen te vervallen.
Een uitvoeringsvorm van de werkwijze die de voorkeur heeft wordt hierna weergegeven; de alkalische waterige difenoloplossing, de teruggevoerde waterige reactiefase - deze altijd in een zodanige hoeveelheid, 40 dat men voortdurend van een olie-in-water-emulsie verzekerd is -, het fosgeen met het oplosmiddel, alsmede in de tijd vertraagde natronloog voor het in stand houden van een pH tussen 8 en 14 worden aan de rondgepompte emulsie van een buisreactor toegevoegd. Na het verlaten van de reactor wordt aan de reactieemulsie nog meer natronloog toegevoegd voor het in stand houden van de pH en wordt ook het noodzakelijke middel voor het afbreken van de ketens toegevoegd. De op die wijze aangevuide reactie-45 emulsie wordt aan een verdere buisreactor toegevoegd. Nadat de reactieemulsie deze reactor heeft verlaten wordt de polycondensatiekatalysator toegemengd en wordt de reactieemulsie voor het vormen van hoogmoleculair polycarbonaat door een stromingsbuis gepompt. Daarna wordt de emulsie in een eenvoudig scheidingsvat in de afzonderlijke fasen gescheiden. Een gedeelte van de waterige reactiefase wordt aan de eerste reactietrap teruggevoerd, het andere gedeelte wordt naar de opwerking van het afvalwater gevoerd.
50 De organische fase wordt volgens bekende werkwijzen elektrolytvrije gewassen. Het polycarbonaat wordt, eveneens volgens bekende werkwijzen, door indampen van het oplosmiddel geïsoleerd.
De thermoplastische, aromatische polycarbonaten die volgens de werkwijze volgens de uitvinding kunnen worden verkregen, kunnen gewichtsgemiddelde molecuulgewichten Mw (bijvoorbeeld bepaald door het bepalen van de relatieve viscositeit in oplossing in CH2CI2 bij 25°C en een concentratie van 0,5 g in 100 ml 55 CH2CI2 na voorgaand ijken) tussen 10.000 en 100.000 hebben.
Ze kunnen op gebruikelijke machines tot willekeurige gevormde voortbrengsels en artikelen, zoals foelies, draden, platen, lampenbuizen, optische lenzen en compactdiscs, worden verwerkt.
195013 4
In het verloop van het isoleren of vóór of tijdens de verwerking van de polycarbonaten die volgens de uitvinding kunnen worden verkregen, kunnen de gebruikelijke toevoegsels, zoals stabilisatoren, losmiddelen, vlamvertragende middelen, antistatica, vulmiddelen, vezels en slagvastheid modificerende middelen, in de voor thermoplastische polycarbonaten gebruikelijke hoeveelheden worden toegevoegd.
5 De technische toepassing van de thermoplastische polycarbonaten die volgens de uitvinding worden verkregen vindt op de voor polycarbonaten gebruikelijke wijze plaats, bijvoorbeeld in de elektrosector of in de bouwsector, op het gebied van verlichting en optiek, in het bijzonder echter op het gebied van de optische schijven en audiodiscs.
10 Voorbeeld I
In een rondpompreactor met warmteuitwisselaar worden 88,4 kg bisfenolaatoplossing/uur, 85,2 kg van een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen/uur, 6,4 kg fosgeen/uur, 177 kg waterige reactiefase/uur en 2,15 kg 50%’s natronloog/uur gepompt. De bisfenolaatoplossing bevat 15 gew.% bisfenol-A en 2 mol natriumhydroxide per mol bisfenol-A. 15 Betrokken op de gedoseerde waterige fasen bedraagt de BPA-concentratie 5 gew.% bisfenol-A.
De temperatuur wordt door koelen op 28°C gehouden, de gemiddelde verblijftijd bedraagt 6,9 minuten.
Vóór binnentreden in de eerste verblijfreactor die kan worden verwarmd en die bestaat uit meng- en verblijftijdzones wordt aan de reactieemulsie 3,92 kg van een 5%’s fenoloplossing in een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen/uur, 20 en 0,91 kg 50%'s natronloog/uur bijgemengd. De temperatuur wordt ingesteld op 31 °C. De gemiddelde verblijftijd bedraagt 3,0 minuten.
Daarna wordt de olie-in-water-reactie-emulsie onder toevoegen van 3,3 kg van een 2 gew.%’s N-ethylpiperidine-oplossing in een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsprocent chloorbenzeen/uur, door nog een verblijfreactor van hetzelfde type 25 gepompt. De temperatuur wordt ingesteld op 36°C. De gemiddelde verblijftijd bedraagt 3,0 minuten.
Na het verlaten van de reactor neemt men een spontane fasenscheiding waar. De tijd waarin een monster zich in een maatbeker van 1 liter scheidt bedraagt 1 minuut. Het resterende gehalte water van de ruwe polycarbonaatoplossing bedraagt 0,27%.
In de waterige reactiefase worden 0,23% OH', 0,41% C03~, 45 dpm fenol en <10 dpm bisfenol-a 30 gevonden. Er wordt een pH van 13,2 gemeten.
De ruwe polycarbonaatoplossing wordt volgens bekende werkwijzen door extractie met zuur van de katalysator bevrijd en met water elektrolytvrij gewassen.
Het polycarbonaat wordt door afdampen van het oplosmiddel via een extrudeerinrichting geïsoleerd. In de extrudeerinrichting worden hierin kleurstoffen voor het compenseren van de ’’geelverkleuring" van het 35 polycarbonaat, alsmede Tinuvin 350 (Ciba Geigy) als UV-stabilisator verwerkt.
Van het polycarbonaat worden de volgende gegevens bepaald: relatieve viscositeit 1,267, <2 dpm verzeepbaar chloor, 90 dpm fenolische OH-eindgroepen, <0,5 dpm natrium, dooriatendheid voor licht 89,4%, 0,31% vrij Tinuvin 350 en 0,30% totaal Tinuvin 350-gehalte (bepaald via UV-spectroscopie). Binnen de meetnauwkeurigheid vond geen inbouw van Tinuvin plaats.
40
Voorbeeld II
Dezelfde reactoropstelling als in voorbeeld I wordt gebruikt. De toegevoerde grondstofstromen zijn: 66,3 kg bisfenolaatoplossing/uur, 85,2 kg van een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen/uur, 6,4 kg fosgeen/uur, 199 kg waterige reactiefase/ 45 uur en 1,94 kg 50%’s natronloog/uur. De bisfenolaatoplossing beat 20 gew.% bisfenol-A en 2 mol natriumhydroxide per mol bisfenol-A. Betrokken op de gedoseerde waterfasen bedraagt de BPA-concentratie 5 gew.% bisfenol-A.
De temperatuur wordt door koelen op 28°C gehouden, de gemiddelde verblijftijd bedraagt 6,9 minuten.
Voor het binnengaan in de eerste verblijfreactor wordt aan de reactieemulsie olie-in-water 3,92 kg van 50 een 50%’s fenoloplossing in een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen/uur en 0,83 kg 50%’s natronloog/uur bijgemengd. De temperatuur wordt ingesteld op 31 °C. De gemiddelde verblijftijd bedraagt 3,0 minuten.
Onder toevoegen van 3,3 kg van een 2 gew.%’s N-ethylpiperidine-oplossing in een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen/uur, 55 wordt de reactieemulsie door nog een verblijfreactor gevoerd. De temperatuur wordt ingesteld op 36°C. De gemiddelde verblijftijd bedraagt 3,0 minuten.
Na het verlaten van de reactor neemt men een spontane fasenscheiding waar. De tijd waarin een ) 5 195013 ' monster zich in een maatbeker van 1 liter scheidt bedraagt ongeveer 1 minuut. Het resterende gehalte water van de ruwe polycarbonaatoplossing bedraagt 0,25%.
In de waterige reactiefase worden 0,26% OH', 0,58% C03~, 10 dpm fenol en <10 dpm bisfenol-A gevonden. Er wordt een pH van 13,3 gemeten.
5 De fasen worden opgewerkt zoals in voorbeeld I is beschreven.
Van het polycarbonaat worden de volgende gegevens bepaald: relatieve viscositeit 1,267, <2 dpm verzeepbaar chloor, 70 dpm fenolische OH-eindgroepen, <0,5 dpm natrium, doorlatendheid voor licht 89,4%, 0,30% vrij Tinuvin 350 en 0,31% totaal Tinuvin 350-gehalte. Binnen de meetnauwkeurigheid vond geen inbouw van Tinuvin plaats.
10
Voorbeeld III
Dezelfde reactoropstelling en dezelfde hoeveelheden grondstoffen als in voorbeeld I worden gebruikt respectievelijk ingesteld, echter met dit verschil, dat in plaats van het mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen, een mengsel van 15 oplosmiddelen, bestaande uit 70 gewichtsdelen dichloormethaan en 30 gewichtsdelen tolueen, wordt gebruikt.
De temperaturen en de gemiddelde verblijftijden in de reactoren zijn vrijwel hetzelfde, dat wil zeggen als in voorbeeld I.
Het resterende watergehalte in de ruwe polycarbonaatoplossing na de fasenscheiding bedraagt 0,19%.
20 De tijd waarin een monster zich in een maatbeker van 1 liter scheidt bedraagt ongeveer 1 minuut.
In de waterige reactiefase worden 0,23% OH', 0,41% C03~, 55 dpm fenol en <10 dpm bisfenol-A gevonden. De pH bedraagt 13,2.
De opwerking na de spontane fasenscheiding vindt als in voorbeeld I plaats.
Van het polycarbonaat worden de volgende gegevens bepaald: relatieve viscositeit 1,264, < 2 dpm 25 verzeepbaar chloor, 85 dpm fenolische OH-eindgroepen, <0,5 dpm natrium, doorlatendheid voor licht 89,7%, 0,30% vrij Tinuvin 350 en 0,30% totaal Tinuvin 350-gehalte. Er vond geen inbouw van Tinuvin plaats.
Voorbeeld IV
Dezelfde reactoropstelling en dezelfde hoeveelheden grondstoffen als in voorbeeld I worden gebruikt 30 respectievelijk ingesteld, echter met dit verschil, dat in plaats van het mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen, zuiver dichloormethaan wordt gebruikt.
De temperaturen zijn vrijwel hetzelfde. De gemiddelde verblijftijd in de rondpompreactor bedraagt 7,0 minuten, in de verblijfreactoren ieder 3,1 minuten.
35 In de ruwe polycarbonaatoplossing wordt na de fasenscheiding een resterend watergehalte van 0,31% gevonden. De tijd waarin een monster zich in een maatbeker van 1 liter scheidt bedraagt 1 minuut.
In de waterige reactiefase worden 0,25% OH', 0,44% C03~, 45 dpm fenol en <10 dpm bisfenol-A gevonden. Er wordt een pH van 13,4 gemeten.
Het polycarbonaat werd volgens DE-C-1.920.302 door uitwisseling van dichloormethaan tegen tolueen en 40 vervolgens afdampen van het tolueen in indampinrichtingen via een extrudeerinrichting geïsoleerd.
Van het polycarbonaat worden de volgende gegevens bepaald: relatieve viscositeit 1,270, <2 dpm verzeepbaar chloor, 50 dpm fenolische OH-eindgroepen, <0,5 dpm natrium, doorlatendheid voor licht 89,2%, 0,29% vrij Tinuvin 350 en 0,29% totaal Tinuvin 350-gehalte. Er vond geen inbouw van Tinuvin plaats.
45 Voorbeeld V
Dezelfde reactoropstelling en dezelfde hoeveelheden grondstoffen als in voorbeeld I worden gebruikt respectievelijk ingesteld, echter met dit verschil, dat in plaats van het mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen, zuiver chloorbenzeen wordt gebruikt. Het volume van de rondpompreactor is verkleind om een kleinere verblijftijd in te stellen. De 50 reactieenthalpie wordt niet afgevoerd om hogere temperaturen, die nodig zijn voor het oplossen van de polycarbonaten die ontstaan, te bereiken.
De temperatuur in de rondpompreactor bedraagt 69°C en de gemiddelde verblijftijd 2,7 minuten; de temperatuur in de eerste verblijfreactor bedraagt 75°C, in de tweede 84°C en de gemiddelde verblijftijd is steeds 2,9 minuten.
55 Na de spontane fasenscheiding wordt een gehalte resterend water in de polycarbonaatoplossing van 0,17% gevonden. De tijd waarin een monster zich in een maatbeker van 1 liter scheidt bedraagt 1 minuut.
In de waterige reactiefase worden 0,24% OH', 0,41% C03", 40 dpm fenol en <10 dpm bisfenol-A
195013 6 gevonden. De pH bedraagt 13,2. 1
Het polycarbonaat wordt als in voorbeeld I geïsoleerd.
Van het polycarbonaat worden de volgende gegevens bepaald: relatieve viscositeit 1,263, <2 dpm verzeepbaar chloor, 115 dpm fenolische OH-eindgroepen, <0,5 dpm natrium, dooriatendheid voor licht 5 89,9%, 0,32% vrij Tinuvin 350 en 0,31% totaal Tinuvin 350-gehalte. Binnen de meetnauwkeurigheid vond geen inbouw van Tinuvin plaats.
Vergelijkingsvoorbeeld 1 (niet volgens de uitvinding)
Dezelfde reactoropstelling en dezelfde hoeveelheden grondstoffen als in voorbeeld I worden gebruikt 10 respectievelijk ingesteld, echter met dit verschil, dat geen waterige reactiefase wordt teruggevoerd.
De temperatuur in de rondpompreactor bedroeg 28°C en de gemiddelde verblipjd 13,3 minuten; de gegevens voor de eerste verblijf reactor 31 °C en 5,8 minuten, voor de tweede 36°C en 5,7 minuten.
Het resterende gehalte water in de ruwe polycarbonaatoplossing na de fasenscheiding bedraagt 9,4%.
Deze waarde wordt ook na 8 uur bewaren van het monster bijna niet kleiner. De tijd waarin een monster 15 zich in een maatbeker van 1 liter scheidt bedraagt 13 minuten.
In de waterige reactiefase worden 0,21% OH', 0,48% C03~, 345 dpm fenol en 770 dpm bisfenol-A gevonden. De pH bedraagt 13,0.
Het polycarbonaat wordt als in voorbeeld I geïsoleerd.
Van het polycarbonaat worden de volgende gegevens bepaald: relatieve viscositeit 1,224, <2 dpm 20 verzeepbaar chloor, 830 dpm fenolische OH-eindgroepen, 3,4 dpm natrium. Hierin worden, vanwege de slechte analytische gegevens, geen toevoegsels verwerkt.
Vergelijkingsvoorbeeld 2 (niet volgens de uitvinding)
Dit voorbeeld komt overeen met vergelijkingsvoorbeeld 1, met dit verschil, dat de hoeveelheid fosgeen op 25 7,0 kg/uur wordt verhoogd. De hoeveelheid natronloog voor de rondpompreactor bedraagt 3,47 kg/uur, voor de eerste verblijfreactor 1,49 kg/uur.
De temperaturen en de gemiddelde verblijftijden komen overeen met die van vergelijkingsvoorbeeld 1.
Het resterende gehalte water in de ruwe polycarbonaatoplossing na de fasenscheiding bedraagt 2,9%.
Deze waarde wordt ook na 8 uur bewaren van het monster bijna niet kleiner. De tijd waarin een monster 30 zich in een maatbeker van 1 liter scheidt bedraagt 8 minuten.
In de waterige reactiefase worden 0,20% OH", 0,87% C03~, 245 dpm fenol en 230 dpm bisfenol-A gevonden. De pH bedraagt 13,2.
Het polycarbonaat wordt als in voorbeeld I geïsoleerd.
Van het polycarbonaat worden de volgende gegevens bepaald: relatieve viscositeit 1,273, <2 dpm 35 verzeepbaar chloor, 190 dpm fenolische OH-eindgroepen, 1,1 dpm natrium, dooriatendheid voor licht 88,5%, 0,16% vrij Tinuvin 350 en 0,32% totaal Tinuvin 350-gehalte. Tinuvin wordt gedeeltelijk (0,16%) ingebouwd.
Vergelijkingsvoorbeeld 3 (niet volgens de uitvinding)
Dezelfde reactoropstelling als in voorbeeld I wordt gebruikt. De toegevoerde grondstofstromen zijn: 88,4 kg 40 bisfenolaatoplossing/uur, 85,2 kg van een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen/uur, 6,4 kg fosgeen/uur, 177 kg water/uur en 3,60 kg 50%’s natronloog/uur. De bisfenolaatoplossing bevat 15 gew.% bisfenol-A en 2 mol natriumhydroxide per mol bisfenol-A.
De temperatuur wordt door koelen op 28°C gehouden, de gemiddelde verblijftijd bedraagt 6,6 minuten.
45 Voor binnengaan in de eerste verblijfreactor wordt aan de reactieemulsie 3,92 kg van een 5%s fenoloplossing in een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen/uur en 1,54 kg 50%’s natronloog/uur bijgemengd. De temperatuur bedraagt 31 °C, de gemiddelde verblijftijd 2,9 minuten.
Daarna wordt de reactieemulsie onder toevoeging van 3,3 kg van een 2 gew.%’s N-ethylpiperidine-50 oplossing in een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen/uur, door nog een verblijfreactor van hetzelfde type gepompt. De temperatuur bedraagt 36°C, de gemiddelde verblijftijd 2,9 minuten.
Het resterende gehalte water in de ruwe polycarbonaatoplossing na de fasenscheiding bedraagt 5,3%.
Deze waarde wordt ook na 8 uur bewaren van het monster bijna niet kleiner. De tijd waarin een monster 55 zich in een maatbeker van 1 liter scheidt bedraagt 5 minuten.
In de waterige reactiefase worden 0,20% OH', 0,16% C03~, 295 dpm fenol en 630 dpm bisfenol-A gevonden. Er wordt een pH van 13,0 gemeten.
Claims (8)
1. Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische, aromatische polycarbonaten volgens de methode van de fase-grensvlakcondensatie uit fosgeen, difenolen, keten afbrekende middelen en eventueel vertakkings-middelen door fosgenering van een alkalimetaalzoutoplossing van de difenolen in water bij aanwezigheid 35 van oplosmiddelen respectievelijk mengsels van oplosmiddelen, waarin aromatische oligo- alsmede aromatische polycarbonaten oplossen en zelf niet mengbaar met water zijn, bij een pH tussen 8 en 14 onder toepassing van polycondensatiekatalysatoren en van drie direct achter elkaar geschakelde reactoren, waarbij ten minste een deel van de na de voltooide reactie verkregen water bevattende reactiefase in de fosgeneringsreactor wordt teruggeleid, met het kenmerk, dat de na de voltooide reactie verkregen water 40 bevattende ongezuiverde reactiefase ten dele weer met de uitgangsstoffen in een zodanige hoeveelheid in de fosgeneringsreactor wordt teruggevoerd, dat direct een olie-in-water-emulsie ontstaat en gedurende de totale reactietijd in de beide reactoren in stand wordt gehouden.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat in de eerste stap de waterige alkalimetaalzoutoplossing van de difenolen, eventueel onder toevoeging van monofenolen, bij aanwezigheid van 45 organische oplosmiddelen, de teruggevoerde waterige reactiefase en extra, in de tijd vertraagd toegevoegde alkaliloog met fosgeen wordt omgezet en in de tweede stap het verkregen tussenproduct, eventueel onder toevoeging van monofenolen en nog meer natronloog, verder wordt omgezet en in de derde stap dit verder omgezette tussenproduct bij aanwezigheid van een polycondensatiekatalysator tot polycarbonaat wordt gecondenseerd.
3. Werkwijze volgens conclusies 1 en 2, met het kenmerk, dat de concentratie van de difenolen in de waterige alkalimetaalzoutoplossing tussen 10 gew.% en 40 gew.%, betrokken op de waterige alkalimetaalzoutoplossing, ligt.
4. Werkwijze volgens conclusies 1 en 2, met het kenmerk, dat de teruggevoerde waterige reactiefase in een zodanige hoeveelheid wordt teruggevoerd, dat de concentratie van de difenolen, betrokken op de totale 55 waterfase, 2,5 gew.% tot 25 gew.% bedraagt.
4 Van het polycarbonaat worden de volgende gegevens bepaald: relatieve viscositeit 1,312, <2 dpm verzeepbaar chloor, 610 dpm fenolische OH-eindgroepen, 0,5 dpm natrium. Hierin worden vanwege de eindgroepen geen toevoegsels verwerkt.
5. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de waterige reactiefase die steeds moet worden teruggevoerd zodanig wordt gekoeld en zodanig wordt afgemeten, dat het kookpunt van het desbetreffend 195013 8 gebruikte oplosmiddel respectievelijk van het laagst kokende oplosmiddel van het desbetreffende gebruikte 11 mengsel van oplosmiddelen bij normale druk in de drie reactoren, ook zonder verder koelen, niet wordt bereikt.
5 Vergelijkingsvoorbeeld 4 (niet volgens de uitvinding) Dezelfde reactoropstelling als in voorbeeld I wordt gebruikt. De toegevoerde grondstofstromen zijn: 88,4 kg bisfenolaatoplossing/uur, 85,2 kg van een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen/uur, 7,0 kg fosgeen/uur, 177 kg water/uur en 4,94 kg 50%’s natronloog/uur. De bisfenolaatoplossing bevat 15 gew.% bisfenol-A en 2 mol natriumhydroxide per 10 mol bisfenol-A. De temperatuur wordt door koelen op 28°C gehouden, de gemiddelde verblijftijd bedraagt 6,6 minuten. Voor binnengaan in de eerste verblijfreactor wordt aan de reactieemulsie 23,92 kg van een 5%’s fenoloplossing in een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen/uur, en 2,12 kg 50%’s natronloog/uur bijgemengd. De temperatuur bedraagt 15 31 °C, de gemiddelde verblijftijd 2,9 minuten. Daarna wordt de reactie-emulsie onder toevoeging van 3,3 kg van een 2 gew.%’s N-ethylpiperidine-oplossing in een mengsel van oplosmiddelen, bestaande uit 50 gewichtsdelen dichloormethaan en 50 gewichtsdelen chloorbenzeen/uur, door nog een verblijfreactor van hetzelfde type gepompt. De temperatuur bedraagt 36°C, de gemiddelde verblijftijd 2,9 minuten.
20 Het resterende gehalte water in de ruwe polycarbonaatoplossing na de fasenscheiding bedraagt 0,22%. De tijd waarin een monster zich in een maatbeker van 1 liter scheidt bedraagt 1 minuut. In de waterige reactiefase worden 0,22% OH', 0,29% C03“, 260 dpm fenol en 370 dpm bisfenol-A gevonden. Er wordt een pH 13,3 gemeten. Van het polycarbonaat worden de volgende gegevens bepaald: relatieve viscositeit 1,347, <2 dpm 25 verzeepbaar chloor, 285 dpm fenolische OH-eindgroepen, <0,5 dpm natrium, doorlatendheid voor licht 89,3%, 0,30% vrij Tinuvin 350 en 0,31% totaal Tinuvin 350-gehalte. Binnen de meetnauwkeurigheid vond geen inbouw van Tinuvin plaats.
30 Conclusies
6. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat die oplosmiddelen respectievelijk mengsels van 5 oplosmiddelen worden gebruikt, waarvan het kookpunt hoger is dan de temperatuur die zich in het reactiemengsel instelt zonder voorkoelen van de waterige reactiefase die moet worden teruggevoerd, waardoor het koelen in het algemeen kan komen te vervallen.
7. Werkwijze volgens conclusies 1 en 2, met het kenmerk, dat voor de eerste reactietrap de verblijftijd tussen 10 seconden en 30 minuten, voor de tweede reactietrap de verblijftijd tussen 1 minuut en 30 minuten 10 en voor de derde reactietrap de verblijftijd tussen 2 minuten en 30 minuten ligt.
7 195013
8. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat ofwel de reactoren voor de drie reactietrappen stromingsbuizen zijn, of dat als reactor voor de eerste reactietrap een rondpompreactor en voor de twee andere reactietrappen twee stromingsbuizen worden gebruikt, of dat twee rondpompreactoren voor de eerste twee reactietrappen en een stromingsbuis voor de derde reactietrap worden gebruikt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4241619A DE4241619C2 (de) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten |
| DE4241619 | 1992-12-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9301961A NL9301961A (nl) | 1994-07-01 |
| NL195013C true NL195013C (nl) | 2003-06-10 |
Family
ID=6474894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9301961A NL195013C (nl) | 1992-12-10 | 1993-11-12 | Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische, aromatische polycarbonaten. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3219923B2 (nl) |
| CN (1) | CN1037688C (nl) |
| BE (1) | BE1007820A4 (nl) |
| DE (1) | DE4241619C2 (nl) |
| IT (1) | IT1266448B1 (nl) |
| NL (1) | NL195013C (nl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR0011747A (pt) * | 1999-06-18 | 2002-03-05 | Bayer Ag | Processo para a degradação de compostos orgânicos em água |
| DE102004061715A1 (de) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten |
| CN1303131C (zh) * | 2005-05-26 | 2007-03-07 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 聚碳酸酯的制备方法 |
| CN106478934B (zh) * | 2015-08-24 | 2018-05-15 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚碳酸酯的制备方法 |
| CN107654016A (zh) * | 2017-10-20 | 2018-02-02 | 福建名盾建材有限公司 | 一种轻质墙板的生产工艺 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH554908A (de) * | 1971-01-15 | 1974-10-15 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung hochmolekularer, linearer polycarbonate. |
| US4025489A (en) * | 1975-01-27 | 1977-05-24 | Mobay Chemical Corporation | Utilization of bisphenol-A from the alkaline phase generated in the production of polycarbonates |
| JP2528331B2 (ja) * | 1987-09-05 | 1996-08-28 | 出光石油化学株式会社 | ポリカ―ボネ―トの製造方法 |
| NL9001888A (nl) * | 1990-08-29 | 1992-03-16 | Gen Electric | Werkwijze voor de continue bereiding van carbonaatoligomeren. |
| DE4118232A1 (de) * | 1991-06-04 | 1992-12-10 | Bayer Ag | Kontinuierliche herstellung von polycarbonaten |
| DE4239131C2 (de) * | 1992-11-20 | 1998-04-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten |
-
1992
- 1992-12-10 DE DE4241619A patent/DE4241619C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-11-12 NL NL9301961A patent/NL195013C/nl not_active IP Right Cessation
- 1993-12-03 JP JP33896993A patent/JP3219923B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-07 IT IT93RM000808A patent/IT1266448B1/it active IP Right Grant
- 1993-12-08 BE BE9301357A patent/BE1007820A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1993-12-10 CN CN93120873A patent/CN1037688C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1088593A (zh) | 1994-06-29 |
| DE4241619A1 (de) | 1994-06-16 |
| IT1266448B1 (it) | 1996-12-30 |
| BE1007820A4 (fr) | 1995-10-31 |
| ITRM930808A0 (it) | 1993-12-07 |
| JPH07324127A (ja) | 1995-12-12 |
| DE4241619C2 (de) | 1998-04-09 |
| ITRM930808A1 (it) | 1995-06-07 |
| JP3219923B2 (ja) | 2001-10-15 |
| NL9301961A (nl) | 1994-07-01 |
| CN1037688C (zh) | 1998-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4269964A (en) | Polycarbonates with alkylphenyl end groups, their preparation and their use | |
| US4638077A (en) | Method for the preparation of chloroformate compositions | |
| US5142088A (en) | Preparation of branched polycarbonates and chloroformates, and intermediates therefor | |
| EP0219294B1 (en) | Triphenol and polycarbonate polymer prepared therefrom | |
| US4737573A (en) | Method for polymerizing aromatic bischloroformate composition to polycarbonate | |
| US4904810A (en) | Bischoloroformate preparation method with phosgene removal and monochloroformate conversion | |
| EP0374635A2 (de) | Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcokondensate auf Basis spezieller Dihydroxydiphenylcycloalkane | |
| NL8005249A (nl) | Tetrafenolverbindingen. | |
| NL195012C (nl) | Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische, aromatische polycarbonaten. | |
| NL195013C (nl) | Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische, aromatische polycarbonaten. | |
| EP0408924B1 (en) | Method for preparing polycarbonates of controlled molecular weight from bischloroformates | |
| NL8003069A (nl) | Polyfenolverbindingen. | |
| JPS58109533A (ja) | スルホンアニドリ末端基を有するポリカ−ボネ−ト及びその製造法 | |
| US5086159A (en) | Stabilized copolycarbonate from dihydroxy diphenyl cycloalkane | |
| EP0413205A2 (de) | Polysiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymere auf Basis spezieller Dihydroxydiphenylcycloalkane | |
| US5464930A (en) | Article for use in optical application formed from linear polycarbonate resins | |
| US5508375A (en) | Process for the preparation of polycarbonates | |
| US3312662A (en) | Catalytic process for preparing polycarbonates by self-condensation of bisphenol dichloroformate | |
| US3312661A (en) | Process for preparing polycarbonates by self-condensation of bisphenol dichloroformate | |
| US5034505A (en) | Single-step method for preparing polycarbonates from bischloroformates | |
| KR960005066B1 (ko) | 분지상 폴리카르보네이트의 제조방법 | |
| US4346210A (en) | Process for the preparation of polycarbonates catalyzed by cyclic aza compounds | |
| US5428090A (en) | Polycarbonate polymer derived from dihydroxy compound having triphenylamine structure and process for producing the same | |
| NL8304318A (nl) | Trifenolverbindingen en hiermee verkregen polycarbonaten. | |
| US4127561A (en) | Polycarbonates and a process for their preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| NP1 | Patent granted (not automatically) | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20080601 |