NL193211C - Werkwijze voor het bereiden van hydroxybutyraldehyde. - Google Patents

Werkwijze voor het bereiden van hydroxybutyraldehyde.

Info

Publication number
NL193211C
NL193211C NL8304295A NL8304295A NL193211C NL 193211 C NL193211 C NL 193211C NL 8304295 A NL8304295 A NL 8304295A NL 8304295 A NL8304295 A NL 8304295A NL 193211 C NL193211 C NL 193211C
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
catalyst
mixture
activity
gas
reactivation
Prior art date
Application number
NL8304295A
Other languages
English (en)
Other versions
NL193211B (nl
NL8304295A (nl
Original Assignee
Kuraray Co
Daicel Chem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co, Daicel Chem filed Critical Kuraray Co
Publication of NL8304295A publication Critical patent/NL8304295A/nl
Publication of NL193211B publication Critical patent/NL193211B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL193211C publication Critical patent/NL193211C/nl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
    • B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/80—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

f 1 193211
Werkwijze voor het bereiden van hydroxybutyraldehyde
De uitvinding betreft een werkwijze voor het bereiden van hydroxybutyraldehyde, door: (a) omzetting van allylalcohol met koolmonoxide en waterstofgas in een vloeibaar organisch reactiemedium 5 onder invloed van een rhodiumhoudende hydroformyleringskatalysator, bestaande uit een combinatie van een rhodïumcarbonylcompiex en een tertiair fosfine in een organisch oplosmiddel, (b) winning van het aldehyde uit het verkregen reactiemengsel door extractie met water, (c) reactivering van de katalysator in het overblijvende reactie-mengsel, gevolgd door terugvoer van het mengsel naar de zone voor omzetting van allylalcohol.
10 Een dergelijke werkwijze is bekend uit de Japanse octrooipublicatie (Kokai) (JP-A-)53-71004 (gepubliceerd op 24-06-1978. De werkwijze kan deel uitmaken van een groter geheel, waarbij het door extractie gewonnen aldehyde in een volgende reactiezone door hydrogenering in waterig milieu onder invloed van een nikkei-houdende katalysator tot butaandiolen wordt omgezet, zie de Britse octrooipublikatie (GB-A-) 1.493.154 of het artikel van M. Tamura et al in Chemical Economy & Engineering Review, 12(9), 32-35 15 (1980), en de oudere, niet vóórgepubliceerde Nederlandse octrooiaanvrage 8302428.
Bij de bekende werkwijze geschiedt de reactivering van de katalysator in het extractieresidu door dit extractieresidu onder verhitting en onder een beschermende gasatmosfeer met een alkalische waterige vloeistof in contact te brengen. Daarbij kan de gasatmosfeer uit stikstof, edelgas, methaan, waterstof, maar ook uit een mengsel van koolmonoxide en waterstofgas bestaan. In de voorbeelden 1, 8 en 9 wordt het 20 extractieresidu bij een temperatuur van 50-60°C en een gasdruk van ca. 1 kg/cm2 doorgeroerd met natronloog onder een atmosfeer van CO en H2 in een onderlinge volumeverhouding tussen 1:5 en 1:1, waarna de loog wordt afgescheiden en het organische medium naar de reactiezone voor allylalcohol wordt teruggevoerd.
Bij voortgezet onderzoek is nu gebleken, dat de reactivering van de katalysator ook zonder wassen met 25 een alkalische waterige vloeistof kan worden uitgevoerd, en wel uitsluitend door het organische extractieresidu bij verhoogde temperatuur en druk met een gasmengsel van koolmonoxide en waterstof in contact te brengen. Daarbij zal de volumeverhouding tussen CO en H2 tussen 3:97 en 50:50 kunnen liggen, terwijl de temperatuur van de vloeistof 40-100°C en de gasdruk van het koolmonoxide-waterstofmengsel 3 kg/cm2 of meer is. Zoals uit de navolgende voorbeelden blijkt, kan onder dergelijke omstandigheden een zeer goed 30 resultaat, wat de reactivering van de katalysator betreft, worden bereikt.
De uitvinding verschaft derhalve een werkwijze van het in de aanvang genoemde type, welke als kenmerk heeft, dat de reactivering van de katalysator geschiedt door het na de extractie overblijvende reactiemengsel bij 40-100°C in contact te brengen met een mengsel van koolmonoxide en waterstofgas in een onderlinge volumeverhouding tussen 3:97 en 50:50, onder een gasdruk van 3 kg/cm2 of meer, zonder 35 wassen met een alkalische waterige vloeistof.
Opgemerkt wordt dat volgens de Japanse octrooipublikatie (JP-A-)48-43799 uit 1973 een rhodiumhoudende hydroformyleringskatalystor gereactiveerd kan worden door verhitting met waterstofgas onder verhoogde druk. In een voorbeeld wordt de katalysatorhoudende vloeistof 14 uren bij 60°C met waterstof behandeld onder een druk van 70 kg/cm2. Een berekening van de snelheidsconstante voor de hydroformyle-40 ringsreactie leert echter dat de activiteit van de katalysator, die tot 36% van de oorspronkelijke waarde was verminderd, door de genoemde behandeling slechts tot 53% hersteld kan worden.
Volgens het Amerikaanse octrooischrift 4.196.096 zijn voor het reactiveren van rhodiumhoudende hydrofomnyleringskatalysatoren reeds talrijke methoden gebruikt, waaronder een behandeling van de katalysatoren met een sythesegas (een voor oxoreacties toegepaste combinatie van koolmonoxide en 45 waterstofgas). Al deze methoden bleken echter onbevredigende resultaten te leveren. Hierbij moet worden aangetekend, dat de beschreven hydroformyleringsreactie de hydroformylering van propeen en daarmee de desactivering van de katalysator en de reactivering, door behandeling met een zuurstof bevattend gas van een ten minste een mol aldehyde per mol Rhodium bevattende katalysator bij dit octrooischrift anders verloopt dan bij de onderhavige uitvinding.
50
Thans zal de uitvinding meer in detail worden besproken.
De rhodiumhoudende hydroformyleringskatalysatoren, die bij de werkwijze volgens de uitvinding worden gebruikt, zijn bekend uit de Amerikaanse octrooischriften 3.527.809, 3.917.661 en 4.108.905. Het gaat hier om rhodiumcarbonylcomplexen, die bij aanwezigheid van CO, Hz en tert.fosfine gemakkelijk in HRh-55 (CO)(PR3)3 kunnen worden omgezet, zoals bijvoorbeeld Rh(CO)2(acetonylacetaat).
De daarnaast te gebruiken fosfinen omvatten triarylfosfinen, triarylfosfinen met 1-8 koolstofatomen in de alkylgroepen, diarylalkylfosfinen, triaralkylfosfinen, en bis(diarylfosfino)alkanen, zoals beschreven in het 193211 2
Amerikaanse octrooischrift (US-A-)4.215.077.
De tertiaire fosfinen kunnen als zodanig of als mengsel van twee of meer worden gebruikt. De voorkeur geniet een triarylfosfine en een mengsel van triarylfosfine en bis(diarylfosfino)alkaan.
Het rhodiumcomplex en het tertiaire fosfine zijn bij het gebruik opgelost in een organisch oplosmiddel, 5 waarvoor doorgaans een aromatische koolwaterstof, zoals benzeen, tolueen en xyleen wordt gebruikt. Ook sommige aromatische esters, zoals octylftalaat, zijn bruikbaar.
Bij het uitvoeren van de hydroformyleringsreactie dient de katalysatoroplossing als vloeibaar reactie-medium. Nadat de als uitgangsmateriaal dienende allylalcohol met het reactiemedium is vermengd, wordt dit ter wille van de reactie met een gasvormig mengsel van kooldioxide en waterstof in contact gebracht. De 10 gasdruk kan atmosferisch of hoger zijn, al geniet een overdruk van 1-30 kg/cm2 uit ovenwegingen van productiviteit wel de voorkeur. De reactietemperatuur ligt in het algemeen tussen 20 en 200°C, en bij voorkeur tussen 50 en 120°C. Het CO-gehalte in het gasmengsel kan een gebruikelijke waarde, bijvoorbeeld 20 vol%, hebben. De reactie kan zowel discontinu als continu worden uitgevoerd.
Ter winning van het als product gevormde aldehyde wordt het bij de hydroformylering verkregen 15 reactiemengsel in een afzonderlijke behandelzone met water geëxtraheerd. Dit extract kan worden opgewerkt, of voor een volgende reactie, zoals een hydroformyleringsreactie ter verkrijging van butaandio-len, worden gebruikt.
Het na de extractie overblijvende reactiemedium bestaat in hoofdzaak nog uit een oplossing van de hydroformyleringskatalysator (rhodiumcarbonylcomplex en tertiair fosfine) in een organisch oplosmiddel.
20 Deze oplossing is daarom in principe opnieuw als reactiemedium voor het uitvoeren van een hydroformyleringsreactie bruikbaar. Omdat de katalysator echter in de meeste gevallen door het uitvoeren van de reactie aan activiteit heeft ingeboet, wordt het extractieresidu nu eerst aan een reactiveringsbehandeling met een gasmengsel van koolmonoxide en waterstof onderworpen.
Het bij de reactivering toegepaste gasmengsel bevat koolmonoxide en waterstof in een volume-25 verhouding van 3:97 tot 50:50. Desgewenst kunnen daarnaast nog andere gassen aanwezig zijn, zoals methaan, stikstof of argon, die geen schadelijke invloed op de rhodiumhoudende katalysator uitoefenen.
De gasdruk van het koolmonoxide-waterstofmengsel bij de reactivering bedraagt 3 kg/cm2 of meer teneinde een goed contact tussen vloeistof en gas te bevorderen. Een druk boven 20 kg/cm2 is mogelijk, maar levert geen extra voordeel op.
30 De temperatuur bij de reactivering is bij voorkeur 50-80°C. Bij overmatig hoge temperaturen treden schadelijke effecten van achtergebleven sporen aldehyde op en kan slechts een geringe reactivering worden bereikt; soms gaat de activiteit dan zelfs achteruit. Zo werd in het navolgende Voorbeeld IV door de bij 90°C uitgevoerde behandeling een activiteitsherstel van meer dan 90% bereikt, maar was een dergelijk herstel niet bereikbaar als de behandelingstemperatuur tot 120°C werd verhoogd. De behandelingstijd ligt in 35 het algemeen tussen 0,5 en 5 uren, afhankelijk van verlaagde activiteit aan het begin.
Na de reactiveringsbehandeling kan de katalysatoroplossing naar de zone voor het uitvoeren van de hydroformyleringsreactie worden teruggevoerd en daar opnieuw voor een dergelijke reactie worden gebruikt.
De uitvinding wordt nader geïllustreerd door de navolgende voorbeelden. Daarbij werd als katalysatoroplossing een oplossing in tolueen gebruikt, die 0,6-2 mmol/liter aan rhodiumcomplex HRh(C0)(PPh3)3 en 40 100-200 mmol/liter aan PPh3 bevatte.
Voor het meten van de katalytische activiteit werd allylalcohol (0,1 mol/liter) bij de katalysatoroplossing gevoegd. Vervolgens werd onder roeren een gasvormig mengsel van CO en H2 (CO-gehalte 50%) ingeleid voor het uitvoeren van de hydroformyleringsreactie bij 60°C onder een druk van 1 kg/cm2. Uit de gemeten concentraties aan allylalcohol op diverse tijdstippen werd de snelheidsconstante k van de reactie berekend 45 met de formule k = In (1-XA)t, waarin t de reactietijd, XA de omzettingsgraad oftewel (Co-CA)/Co, Co de beginconcentratie en CA de concentratie op het tijdstip t is. Deze snelheidsconstante dient dan verder als maat voor de activiteit.
Het nu volgende Referentievoorbeeld (vergelijk US-A-4.125.077) laat zien, hoe met de genoemde katalysatoroplossing een continu proces kan worden uitgevoerd. De bijbehorende reactiveringsbehandeling 50 volgt in de Voorbeelden en Vergelijkingsvoorbeelden.
Referentievoorbeeld
De genoemde katalysatoroplossing werd met allylalcohol in een zodanige hoeveelheid gemengd, dat de concentratie daaraan 2 mol/liter was. Het mengsel werd continu met een snelheid van 10 liter/uur toege-55 voerd aan een reactor in de vorm van een borrelkolom met een vloeistofcapaciteit van 60 liter. Tevens werd daaraan een gasvormig mengsel van CO en H2 (CO-gehalte 20%) toegevoerd voor het bereiken van een totale druk van 2 kg/cm2. Bij deze druk en een temperatuur van 65°C werd de hydroformyleringsreactie

Claims (3)

  1. 3 193211 t uitgevoerd. Het uit de reactor komende reactiemengsel werd met water geëxtraheerd, waarna de overblijvende katalysatoroplossing naar de reactoer werd teruggevoerd. Dit proces werd 46 uren voortgezet. Na afloop van het proces was de activiteit van de katalysator verminderd tot 1,60 h'\ terwijl de aanvankelijke activiteit, bepaald volgens de bovenstaande methode 2,45 h'1 was. 5 Voorbeeld I In een met stikstof doorgespoelde, van een roerder voorziene autoclaaf van 300 ml werd 100 ml van de katalysatoroplossing met verminderde activiteit, zoals beschreven in het Referentievoorbeeld, gebracht. Vervolgens werd een gasvormig mengsel van CO en H2, dat 20% CO bevatte, bij 60°C ingeleid totdat de 10 druk 10 kg/cm2 bedroeg. Het mengsel werd 2 uren onder roeren op deze temperatuur gehouden voor het uitvoeren van de reactiveringsbehandeling. Na afkoeling en verlaging van de druk tot atmosferische druk werd de katalysatoroplossing uit de autoclaaf verwijderd en werd de activiteit van de katalysator met de aangegeven methode bepaald. Het bleek dat de snelheidsconstante 2,5 h"1 was, zodat de activiteit was hersteld. 15 Voorbeelden II tot X Op dezelfde wijze als in Voorbeeld I werd een reactiveringsbehandeling met gasvormig CO + H2 uitgevoerd, met dien verstande dat de CO-concentratie in het gasmengsel, de totale gasdruk en de behandelings-temperatuur werden gevarieerd. De resultaten zijn weergegeven in de Tabel. Het in Voorbeeld I bereikte 20 resultaat is eveneens in de Tabel opgenomen. TABEL CO-conc. Gasdruk Temperatuur Activiteit 25 - Voorbeeld (%) kg/cm2 (°C) (h‘1 I 20 10 60 2,40 II 50 10 60 2,40 III 3 10 60 2,24
  2. 30 IV 3 10 90 2,24 V 20 10 80 2,41 VI 30 10 60 2,33 VII 30 10 70 2,40 VIII 30 10 80 2,33
  3. 35 IX 30 4 60 2,39 X 30 7 60 2,41 Vergelijkend Voorbeeld 1 De reactiveringsbehandeling werd uitgevoerd onder dezelfde omstandigheden als in Voorbeeld I, met als 40 verschil, dat het gasmengsel van CO en H2 door zuiver koolmonoxide werd vervangen. De activiteit van de katalysator was 1,10 h'1. Dit wijst op een vermindering van activiteit. Vergelijkend Voorbeeld 2 De reactiveringsbehandeling werd uitgevoerd onder dezelfde omstandigheden als in Voorbeeld I, met als 45 verschil, dat het gasmengsel van CO en H2 door zuiver waterstofgas werd vervangen. De activiteit van de katalysator bedroeg 2,1 h'1, zodat het herstel kleiner was dan bij toepassing van CO en H2. 50 Werkwijze voor het bereiden van hydroxybutyraldehyde, door: a. omzetting van allylalcohol met koolmonoxide en waterstofgas in een vloeibaar organisch reactie-medium onder invloed van een rhodiumhoudende hydroformyleringskatalysator, bestaande uit een combinatie van een rhodiumcarbonylcomplex en een tertiair fosfine in een organisch oplosmiddel, 55 b. winning van de aldehyde uit het verkregen reactiemengsel door extractie met water, c. reactivering van de katalysator in het overblijvende reactie-mengsel, gevolgd door terugvoer van het mengsel naar de zone voor omzetting van allylalcohol, met het kenmerk, dat de reactivering van de 193211 4 katalysator geschiedt door het na extractie overblijvende reactiemengsel bij 40-100°C in contact te brengen met een mengsel van koolmonoxide en waterstofgas in een onderlinge volumeverhouding tussen 3:97 en 50:50, onder een gasdruk van het koolmonoxide-waterstofmengsel van 3 kg/cm2 of meer, zonder wassen met een alkalische waterige oplossing.
NL8304295A 1982-12-15 1983-12-13 Werkwijze voor het bereiden van hydroxybutyraldehyde. NL193211C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57219650A JPS59109245A (ja) 1982-12-15 1982-12-15 ヒドロホルミル化触媒の処理法
JP21965082 1982-12-15

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8304295A NL8304295A (nl) 1984-07-02
NL193211B NL193211B (nl) 1998-11-02
NL193211C true NL193211C (nl) 1999-03-03

Family

ID=16738834

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8304295A NL193211C (nl) 1982-12-15 1983-12-13 Werkwijze voor het bereiden van hydroxybutyraldehyde.

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4537997A (nl)
JP (1) JPS59109245A (nl)
NL (1) NL193211C (nl)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1024186C (zh) * 1988-07-14 1994-04-13 联合碳化化学品及塑料有限公司 催化剂醛产物的分离方法
US5180854A (en) * 1988-07-14 1993-01-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for catalyst aldehyde product separation
US4861918A (en) * 1988-08-12 1989-08-29 Union Carbide Corporation Reactivation of hydroformylation catalysts
US4935550A (en) * 1988-08-12 1990-06-19 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Catalytic metal recovery from non-polar organic solutions
US4929767A (en) * 1988-08-12 1990-05-29 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Treatment of rhodium catalysts
US5012008A (en) * 1990-01-08 1991-04-30 Drago Russell S Supported amorphous phase heterogeneous catalysts for biphasic hydroformylation
DE4135049A1 (de) * 1991-10-24 1993-05-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus den reaktionsprodukten der oxosynthese
US5290743A (en) * 1993-03-22 1994-03-01 Arco Chemical Technology L.P. Process for regenerating a deactivated rhodium hydroformylation catalyst system
JP3419503B2 (ja) * 1993-06-02 2003-06-23 株式会社クラレ ２−ホルミル−１，４−ブタンジオールの製造方法
HUP9900184A3 (en) * 1995-06-29 2000-01-28 Sasol Tech Pty Ltd Process for producing oxygenated products and reaction products made by these processes
US6756411B2 (en) 1995-06-29 2004-06-29 Sasol Technology (Proprietary) Limited Process for producing oxygenated products
TWI758353B (zh) 2016-11-08 2022-03-21 美商陶氏科技投資有限公司 使去活化的氫甲醯化催化劑溶液再生的方法
TW201840363A (zh) 2016-11-08 2018-11-16 美商陶氏科技投資有限公司 處理氫甲醯化催化劑溶液之方法
TW201840362A (zh) 2016-11-08 2018-11-16 美商陶氏科技投資有限公司 使去活化的氫甲醯化催化劑溶液再生的方法
WO2023095907A1 (ja) * 2021-11-29 2023-06-01 三菱ケミカル株式会社 アルデヒドの製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3527809A (en) * 1967-08-03 1970-09-08 Union Carbide Corp Hydroformylation process
US4108905A (en) * 1969-12-31 1978-08-22 Johnson, Matthey & Co., Limited Catalytic reactions
US3917661A (en) * 1970-01-07 1975-11-04 Union Carbide Corp Hydroformylation of unsaturated organic compounds
FR2351077A1 (fr) * 1976-05-13 1977-12-09 Celanese Corp Procede perfectionne d'hydroformylation des olefines avec un catalyseur complexe au rhodium
US4215077A (en) * 1978-02-09 1980-07-29 Kuraray Co., Ltd. Hydroformylation of olefins
US4196096A (en) * 1979-02-12 1980-04-01 Eastman Kodak Company Process for regeneration of rhodium hydroformylation catalysts
US4297239A (en) * 1979-07-16 1981-10-27 Union Carbide Corporation Hydroformylation catalyst reactivation
GB2075857A (en) * 1980-05-15 1981-11-25 Davy Mckee Oil & Chem Making hydroformylation catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
NL193211B (nl) 1998-11-02
JPH0237215B2 (nl) 1990-08-23
NL8304295A (nl) 1984-07-02
JPS59109245A (ja) 1984-06-23
US4537997A (en) 1985-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL193211C (nl) Werkwijze voor het bereiden van hydroxybutyraldehyde.
NL193064C (nl) Werkwijze voor het hydroformyleren van een olefineverbinding.
EP0429963B1 (en) Method for recovering a group viii metal solid complex and hydroformylation method
US4625067A (en) Hydroformylation catalyst removal
SU1757458A3 (ru) Способ получени масл ного альдегида
US4196096A (en) Process for regeneration of rhodium hydroformylation catalysts
US4404119A (en) Process for recovery of cobalt oxo catalysts
US3816337A (en) Process for preparing a catalytic cobalt carbonyl reaction product
US4298499A (en) Recovery of catalysts
EP0083094B2 (en) Preparation of rhodium complex compounds
US5091546A (en) Novel rhodium recovery
EP0643683B1 (en) Method and apparatus for the recovery of metal catalysts
JPH0725555B2 (ja) オキソ合成生成物の蒸留残渣からロジウムを分離・回収する方法
JP2588374B2 (ja) ヒドリドカルボニルトリス（トリオガノホスホラス）ロジウム化合物の製造方法
AU558487B2 (en) Process for the production of dihydrocarbyl oxalates
US5151537A (en) Process for the recovery of rhodium from the residues of distillation processes
US4312779A (en) Recovery of catalysts
Weber et al. Oxo synthesis technology
EP0103891B1 (en) Process for producing alpha-acetoxypropionaldehyde
US4374287A (en) Synthesis of alcohols
US2757202A (en) Aldehyde synthesis process
US5120524A (en) Co-production of hydrogen peroxide and a useful ester
US2808443A (en) Cobalt hydrogenation catalysts
JPH0237216B2 (nl)
US2827491A (en) Low pressure oxo synthesis

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V4 Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent

Effective date: 20031213