NL193053C - Method for combating bacterial spoilage of industrial liquids and metalworking concentrate protected against such spoilage. - Google Patents
Method for combating bacterial spoilage of industrial liquids and metalworking concentrate protected against such spoilage. Download PDFInfo
- Publication number
- NL193053C NL193053C NL8203251A NL8203251A NL193053C NL 193053 C NL193053 C NL 193053C NL 8203251 A NL8203251 A NL 8203251A NL 8203251 A NL8203251 A NL 8203251A NL 193053 C NL193053 C NL 193053C
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- ppm
- oil
- concentrate
- vol
- water
- Prior art date
Links
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims description 66
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 40
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 title description 3
- IBXPYPUJPLLOIN-UHFFFAOYSA-N dimetridazole Chemical compound CC1=NC=C(N(=O)=O)N1C IBXPYPUJPLLOIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 229960000946 dimetridazole Drugs 0.000 claims description 57
- VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N metronidazole Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1CCO VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 229960000282 metronidazole Drugs 0.000 claims description 54
- NTAFJUSDNOSFFY-UHFFFAOYSA-N Ipronidazole Chemical compound CC(C)C1=NC=C([N+]([O-])=O)N1C NTAFJUSDNOSFFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229950000107 ipronidazole Drugs 0.000 claims description 36
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 32
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 26
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 19
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 18
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 15
- 150000004957 nitroimidazoles Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 claims description 9
- KPQZUUQMTUIKBP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-5-nitro-1-imidazolyl)-2-propanol Chemical compound CC(O)CN1C(C)=NC=C1[N+]([O-])=O KPQZUUQMTUIKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 7
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 7
- 229960004076 secnidazole Drugs 0.000 claims description 7
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 51
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 49
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 23
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 21
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 19
- YZEUHQHUFTYLPH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroimidazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=NC=CN1 YZEUHQHUFTYLPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N octhilinone Chemical compound CCCCCCCCN1SC=CC1=O JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 s Chemical class 0.000 description 6
- HUHGPYXAVBJSJV-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethanol Chemical compound OCCN1CN(CCO)CN(CCO)C1 HUHGPYXAVBJSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 5
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000186538 Desulfotomaculum nigrificans Species 0.000 description 2
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000009604 anaerobic growth Effects 0.000 description 2
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 2
- FPNCFEPWJLGURZ-UHFFFAOYSA-L iron(2+);sulfite Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])=O FPNCFEPWJLGURZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 231100000344 non-irritating Toxicity 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- JRMAQQQTXDJDNC-UHFFFAOYSA-M 2-ethoxy-2-oxoacetate Chemical compound CCOC(=O)C([O-])=O JRMAQQQTXDJDNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-m-cresol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1Cl CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMIUVKCNCRQWIG-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1,3-diazinane Chemical class [O-][N+](=O)C1CNCNC1 CMIUVKCNCRQWIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000186540 Desulfosporosinus orientis Species 0.000 description 1
- 241000605739 Desulfovibrio desulfuricans Species 0.000 description 1
- 241000605731 Desulfovibrio gigas Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010015946 Eye irritation Diseases 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002512 chemotherapy Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 231100000013 eye irritation Toxicity 0.000 description 1
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 229940074076 glycerol formal Drugs 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 229940070805 p-chloro-m-cresol Drugs 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229940108461 rennet Drugs 0.000 description 1
- 108010058314 rennet Proteins 0.000 description 1
- 239000010731 rolling oil Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 231100001068 severe skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000019086 sulfide ion homeostasis Effects 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 241001148471 unidentified anaerobic bacterium Species 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
1 1930531 193053
Werkwijze voor het bestrijden van bacterieel bederf van industriële vloeistoffen en tegen een dergeiijk bederf beschermd metaalbewerkingsconcentraatMethod for combating bacterial spoilage of industrial liquids and metalworking concentrate protected against such deterioration
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bestrijden van door obligaat anaërobe, sulfaat-5 reducerende bacteriën veroorzaakt bederf van industriële vloeistoffen die organische materialen en water bevatten.The invention relates to a method for combating obligatory anaerobic, sulfate-reducing bacteria causing decay of industrial liquids containing organic materials and water.
Uit het Amerikaanse octrooischrift 3.087.891 is een werkwijze bekend voor de bestrijding van sulfaat-reducerende bacteriën in injectiewater voor de secundaire winning van olie. Daarbij voegt men aan het injectiewater 10-100 dpm van een gesubstitueerd 5-nitro-hexahydropyrimidine toe.U.S. Pat. No. 3,087,891 discloses a method for controlling sulfate-reducing bacteria in injection water for the secondary recovery of oil. 10-100 ppm of a substituted 5-nitro-hexahydropyrimidine are added to the injection water.
10 Uit het Amerikaanse octrooischrift 4.089.968 zijn oplossingen van ipronidazool in glycerol-formal bekend, welke oplossingen geschikt zijn als parenteraal toe te dienen diergeneesmiddelen.US Pat. No. 4,089,968 discloses solutions of ipronidazole in glycerol formal which are suitable as veterinary medicaments to be administered parenterally.
De hierboven besproken stand van de techniek biedt geen aanknopingspunt voor een werkwijze waarop de uitvinding is gericht, namelijk het bestrijden van bacterieel bederf van industriële vloeistoffen die organische stoffen en water bevatten. Onder industriële vloeistoffen worden hier verstaan vloeistoffen op 15 basis van aardolie of plantaardige oliën en emulsies van olie in water of van water in olie, welke als bewerkings- of verwerkings-vloeistof worden gebruikt. Het gaat daarbij onder meer om stookolie, smeeroliën, hydraulische vloeistoffen, proceswater, verven, papierbewerkingsvloeistoffen, galvaniseringsop-lossingen en in het bijzonder metaalbewerkingsvloeistoffen. Mede door het in dergelijke vloeistoffen aanwezige water zijn dergelijke vloeistoffen vatbaar voor microbieel bederf door bijvoorbeeld bacteriën, 20 schimmels en gisten. Zeker wanneer de zuurstofgehalten in dergelijke materialen laag zijn spelen daarbij sulfaat-reducerende bacteriën een belangrijke rol. Deze bacteriën kunnen groeien dankzij in dergelijke vloeistoffen gewoonlijk aanwezige sulfaten en sulfonaten. De groei van dergelijke bacteriën leidt tot allerlei ongewenste effecten, zoals corrosie, stank en afbraak van de werkzame componenten van de industriële vloeistoffen.The prior art discussed above does not provide a starting point for a method to which the invention is directed, namely to combat bacterial spoilage of industrial liquids containing organic substances and water. Industrial liquids are here understood to mean liquids based on petroleum or vegetable oils and emulsions of oil in water or of water in oil, which are used as processing or processing liquid. This includes fuel oil, lubricating oils, hydraulic fluids, process water, paints, paper working fluids, galvanizing solutions and in particular metal working fluids. Partly because of the water present in such liquids, such liquids are susceptible to microbial spoilage, for example by bacteria, fungi and yeasts. Especially when the oxygen levels in such materials are low, sulfate-reducing bacteria play an important role in this. These bacteria can grow due to sulfates and sulfonates usually present in such liquids. The growth of such bacteria leads to all kinds of undesirable effects, such as corrosion, odor and degradation of the active components of the industrial liquids.
25 Voorbeelden van obligaat anaërobe bacteriën die industrieel bederf veroorzaken zijn Desulfovibrio desulfuricans, Desulfovibrio gigas en Desulfotomaculum nigrificans (Clostridium nigrificans of Desulfovibrio orientis).Examples of obligate anaerobic bacteria that cause industrial decay are Desulfovibrio desulfuricans, Desulfovibrio gigas and Desulfotomaculum nigrificans (Clostridium nigrificans or Desulfovibrio orientis).
Metaalbewerkingsvloeistoffen op basis van olie-in-water-emulsies en emulsies van glycolen, zoals koelmiddelen voor machinegereedschap en koelmiddelen voor het walsen van metaal, oefenen een aantal 30 functies uit bij de metaalbewerking, zoals smering en temperatuurverlaging op het bewerkingsgrensvlak van het gereedschap, verlenging van de levensduur van het gereedschap en verwijdering van schilfers en krullen van het metaalbewerkingsgebied en koeling van de metaalplaat gedurende het walsen en de persbewerkingen. Om economische redenen is het van belang de metaalbewerkingsvloeistof steeds opnieuw te gebruiken. Dergelijke metaalbewerkingsvloeistoffen bevatten gewoonlijk ongeveer 1 tot 15 gew. 35 % olie en/of glycolen en worden meestal bij temperaturen van 40-60°C gebruikt. Deze metaalbewerkingsvloeistoffen zijn door de groei van micro-organismen onderhevig aan industrieel bederf en vooral wanneer de vloeistof niet in gebruik is wordt het zuurstofgehalte zeer laag. Dit bevordert de groei van obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën hetgeen leidt tot bederf door afbraak van alkylsulfaat- en alkylarylsulfonaat-emulgeermiddelen, het breken van emulsies, vrijmaken van olie en corrosie en stank als 40 gevolg van de vorming van waterstofsulfide. Het bestrijden van bederf als gevolg van obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën is derhalve extra belangrijk bij het hergebruik van metaalbewerkingsvloeistoffen van het type olie-in-water-emulsie en oplossingen en emulsies van glycolen.Metal-working fluids based on oil-in-water emulsions and glycol emulsions, such as machine tool coolants and metal rolling coolants, perform a number of functions in metal working, such as lubrication and temperature reduction on the machining interface of the tool, extension tool life and removal of flakes and shavings from the metal working area and cooling of the metal sheet during rolling and pressing operations. For economic reasons, it is important to use the metalworking fluid over and over again. Such metalworking fluids usually contain about 1 to 15 wt. 35% oil and / or glycols and are usually used at temperatures of 40-60 ° C. These metalworking fluids are subject to industrial decay due to the growth of micro-organisms and especially when the liquid is not in use, the oxygen content becomes very low. This promotes the growth of obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria, leading to spoilage by degradation of alkyl sulfate and alkyl aryl sulfonate emulsifiers, emulsion breaking, oil release and corrosion and odor due to hydrogen sulfide formation. Control of decay due to obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria is therefore extra important in the recycling of oil-in-water emulsion metal working fluids and glycol solutions and emulsions.
Pogingen zijn ondernomen om microbieel bederf van industriële vloeistoffen te bestrijden met behulp van biociden. De eisen die aan dergelijke biociden worden gesteld zijn echter streng. Niet alleen moeten de 45 middelen de micro-organismen effectief doden of de groei daarvan remmen, maar zij dienen ook voor mens en dier niet toxisch en niet irriterend te zijn en onder de werk- en bewaaromstandigheden voldoende stabiel te zijn en de gewenste eigenschappen van de industriële vloeistoffen niet te veranderen. Ook dienen ze bij voorkeur oplosbaar te zijn in de waterfase, waar de groei van de micro-organismen plaats heeft, en bij voorkeur niet in de organische fase. Als biociden zijn fenolachtige verbindingen, zware metalen, 50 formaldehyde-afgevende verbindingen onderzocht. De pogingen zijn tot nu toe echter niet bijzonder succesvol geweest en de veiligheid wordt vaak in twijfel getrokken.Attempts have been made to combat microbial decay of industrial liquids using biocides. However, the requirements for such biocides are strict. Not only must the 45 agents effectively kill or inhibit the growth of the microorganisms, but they must also be non-toxic and non-irritating to humans and animals, and sufficiently stable under the working and storage conditions and with the desired properties of cannot change industrial liquids. They should also preferably be soluble in the water phase, where the growth of the microorganisms takes place, and preferably not in the organic phase. As biocides, phenolic compounds, heavy metals, formaldehyde releasing compounds have been investigated. However, attempts have not been particularly successful so far, and safety is often questioned.
Het is bekend dat 1-(2-hydroxiethyl)-2-methyl-5-nitroimidazool (metronidazool), 1,2-dimethyl-5-nitroimidazool (dimetridazool), 1-(2-hydroxipropyl)-2-methyl-5-nitroimidazool (secnidazool) en 1-methyl-2-isopropyl-5-nitroimidazool (ipronidazool) werkzaam zijn tegen protozoön, amoeben en bepaalde anaërobe 55 bacteriën, die mens en dier kunnen infecteren (Chem. Abstr. 94 (1981) 25607g; Antimicrobial AgentsIt is known that 1- (2-hydroxyethyl) -2-methyl-5-nitroimidazole (metronidazole), 1,2-dimethyl-5-nitroimidazole (dimetridazole), 1- (2-hydroxypropyl) -2-methyl-5- nitroimidazole (secnidazole) and 1-methyl-2-isopropyl-5-nitroimidazole (ipronidazole) are effective against protozoa, amoebae and certain anaerobic 55 bacteria, which can infect humans and animals (Chem. Abstr. 94 (1981) 25607g; Antimicrobial Agents
Chemotherapy 14 (1978), 609-613; US-A-4089968). Obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën zijn tot nu toe niet bekend als oorzaak van infecties bij mens en dier en ook is tot dusverre niet gesuggereerd dat de bovengenoemde nitro-imidazoolverbindingen werkzaam zouden zijn tegen obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën. De toepassing van deze verbindingen bij de bestrijding van bederf van industriële vloeistoffen lag daarom niet voor de hand.Chemotherapy 14 (1978), 609-613; US-A-4089968). Bond anaerobic, sulfate-reducing bacteria have hitherto not been known to cause infections in humans and animals, and it has not hitherto been suggested that the above nitroimidazole compounds may be effective against obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria. The use of these compounds in combating the deterioration of industrial liquids was therefore not obvious.
Gevonden is nu dat door obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën veroorzaakt bederf van 5 industriële vloeistoffen die organische stoffen en water bevatten doelmatig kan worden bestreden doordat men in de industriële vloeistoffen een of meer van de bovengenoemde nitroimidazoolverbindingen dimetridzaal, metronidazool, secnidazol en ipronidazool opneemt.It has now been found that decay of industrial liquids containing organic substances and water caused by obligatory anaerobic, sulfate-reducing bacteria can be combated effectively by incorporating in the industrial liquids one or more of the above-mentioned nitroimidazole compounds dimetridzaal, metronidazole, secnidazole and ipronidazole.
De werkwijze volgens de uitvinding kan worden toegepast voor het bestrijden van microbieel bederf van vloeistoffen, die onderhevig zijn aan bederf veroorzaakt door de groei van obligaat anaërobe, sulfaat 10 reducerende bacteriën, bijvoorbeeld aardoliekoolwaterstoffen en plantaardige oliën en in de industrie gebruikte vloeistoffen, die deze bevatten, bijvoorbeeld brandstofoliën, smeeroliën, hydraulische vloeistoffen op basis van minerale olie, olie-in-water-emulsies, bijvoorbeeld metaalbewerkingsvloeistoffen, water-in-olie-emulsies, bijvoorbeeld hydraulische vloeistoffen van het water-in-olie-emulsietype, waterige oplossingen en emulsies van glycolen gebruikt als metaalbewerkingsvloeistoffen, papierpulp sulfietverwerkingsvloeistoffen, 15 verven op waterbasis, industrieel proceswater, oplossingen voor het elektrolytisch bekleden, gesloten watercirculatiesystemen, opslag en afgiftesystemen voor heet water en waterafdichtingen van gashouders gebruikt voor de opslag van koolwaterstof gassen, die de opname in de waterige fase van vloeibare organische materialen, die water bevatten of waterige vloeistoffen, die organische materialen bevatten inhouden van een hoeveelheid van ten minste een nitroimidazoolverbinding volgens de onderhavige 20 uitvinding, voldoende ter voorkoming van de groei van obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën. De concentraties van de nitroimidazoolverbinding(en), die afzonderlijk of in combinatie gebruikt kunnen worden volgens de onderhavige uitvinding liggen in het algemeen tussen 100 dpm en 500 dpm en meer in het bijzonder 100 dpm van het totale volume van het vloeibare organische materiaal, dat water bevat of de waterige vloeistof, die organische materialen bevat, dat beschermd moet worden tegen industrieel bederf 25 veroorzaakt door de groei van obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën, maar lagere of hogere concentraties kunnen gebruikt worden volgens het bijzondere probleem van industrieel bederf in kwestie en kan gemakkelijk bepaald worden door een geschikte proef.The method of the invention can be used to control microbial spoilage of liquids subject to spoilage caused by the growth of obligate anaerobic, sulfate reducing bacteria, for example petroleum hydrocarbons and vegetable oils, and liquids used in industry containing them e.g. fuel oils, lubricating oils, mineral oil-based hydraulic fluids, oil-in-water emulsions, e.g. metal working fluids, water-in-oil emulsions, e.g. hydraulic fluids of the water-in-oil emulsion type, aqueous solutions and emulsions of glycols used as metal working fluids, paper pulp sulphite processing fluids, 15 water based paints, industrial process water, electrolytic coating solutions, closed water circulation systems, hot water storage and dispensing systems used for storage of hydrocarbons g ashes, which include the aqueous phase incorporation of liquid organic materials containing water or aqueous liquids containing organic materials in an amount of at least one nitroimidazole compound of the present invention sufficient to prevent the growth of obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria. The concentrations of the nitroimidazole compound (s) which can be used individually or in combination according to the present invention are generally between 100ppm and 500ppm and more particularly 100ppm of the total volume of the liquid organic material containing water or the aqueous liquid, containing organic materials, to be protected from industrial decay caused by the growth of obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria, but lower or higher concentrations can be used according to the particular problem of industrial decay in question and can be easily determined by an appropriate test.
De nitroimidazoolverbindingen zijn niet preferentieel oplosbaar in de organische fase van de vloeibare organische materialen, die water bevatten en waterige vloeistoffen, die organische materialen bevatten en 30 zijn voldoende oplosbaar in de waterige fase ervan om concentraties te geven, die effectief zijn bij het voorkomen van de groei van obligaat anaërobe, sulfaat reducerende bacteriën, niet-toxisch en niet irriterend zijn het het gebruik, in tegenstelling tot de meeste middelen, die tot dusverre zijn toegepast om industrieel bederf veroorzaakt door de groei van microorganismen te bestrijden, een voldoende stabiliteit hebben gedurende een geschikte tijdsduur bij de geschikte temperatuur- en pH-trajecten, niet nadelig de emulsie-35 eigenschappen en de stabiliteit van olie-in-water en water-in-olie-emulsies beïnvloeden, geen opschuiming of flotatie teweeg brengen of zelf de pH beïnvloeden en geen ongewenste as bij verbranding voortbrengen.The nitroimidazole compounds are not preferentially soluble in the organic phase of the liquid organic materials containing water and aqueous liquids containing organic materials and are sufficiently soluble in their aqueous phase to give concentrations effective in preventing the growth of obligate anaerobic, sulphate-reducing bacteria, non-toxic and non-irritating, unlike most agents, which have hitherto been used to combat industrial decay caused by the growth of microorganisms, have sufficient stability for a suitable duration at the appropriate temperature and pH ranges, not adversely affect the emulsion properties and stability of oil-in-water and water-in-oil emulsions, do not cause foaming or flotation, or affect the pH themselves and do not produce unwanted ashes on burning.
De nitroimidazoolverbindingen volgens de onderhavige uitvinding kunnen zelf worden toegevoegd aan de vloeibare materialen die water en organische materialen bevatten, maar worden bij voorkeur toegevoegd in de vorm van oplossingen, suspensies of emulsies in geschikte oplosmiddelen, bijvoorbeeld water, glycolen, 40 bijvoorbeeld ethyleenglycol, ethyloxalaat, dimethylformamide, dimethylaceetamide, vloeibare koolwaterstoffen, bijvoorbeeld benzine en mengsels daarvan, die, indien noodzakelijk, een of meer oppervlakte-actieve middelen kunnen bevatten. Een voorbeeld van een geschikte formulering is een suspensie bereid door het mengen van microfijn dimetridazool (25 gew./vol.%), Texofor M6 (4 gew./vol.%), Arylan CA (6 gew./vo!.%), Attagel 50 (1,0 gew./vol.%) en benzine (reukloos) tot 100 vol.%.The nitroimidazole compounds of the present invention can themselves be added to the liquid materials containing water and organic materials, but are preferably added in the form of solutions, suspensions or emulsions in suitable solvents, eg water, glycols, eg ethylene glycol, ethyl oxalate, dimethylformamide, dimethylacetamide, liquid hydrocarbons, for example gasoline and mixtures thereof, which may contain one or more surfactants, if necessary. An example of a suitable formulation is a suspension prepared by mixing microfine dimetridazole (25% w / v), Texofor M6 (4% w / v), Arylan CA (6% w / v!) Attagel 50 (1.0 w / v%) and petrol (odorless) up to 100% by volume.
45 Texofor M6 is een geëthoxileerd oliezuur, dat 6 mol ethyleenoxide per mol oliezuur bevat;45 Texofor M6 is an ethoxilized oleic acid containing 6 moles of ethylene oxide per mole of oleic acid;
Arylan CA is calciumdodecylbenzeensulfonaat;Arylan CA is calcium dodecylbenzene sulfonate;
Attagel 50 is een opzwellende attapulgietklei.Attagel 50 is an intumescent attapulgite clay.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een metaalbewerkingsconcentraat dat na gepaste verdunning met water geschikt is voor de bereiding van metaalbewerkingsvloeistoffen en gebruikelijke oliën en/of 50 glycolen, emulgeermiddelen en corrosieremmers bevat, welk concentraat een hoeveelheid van een of meer van de voornoemde vier nitroimidazoolverbinding bevat die voldoende is om na de verdunning in de metaalbewerkingsvloeistof de groei van obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën te voorkomen.The invention also relates to a metalworking concentrate which, after appropriate dilution with water, is suitable for the preparation of metalworking fluids and conventional oils and / or 50 glycols, emulsifying agents and corrosion inhibitors, which concentrate contains an amount of one or more of the above four nitroimidazole compound which is sufficient to prevent the growth of obligate anaerobic, sulphate-reducing bacteria after dilution in the metalworking fluid.
Desgewenst kunnen de nitroimidazoolverbingen volgens de onderhavige uitvinding tezamen gebruikt worden met bekende middelen voor de bestrijding van industrieel bederf veroorzaakt door de groei van 55 microorganismen, bijvoorbeeld fenolen, bijvoorbeeld p-chloor-m-cresol en fenol, zware metalen en verbindingen, die formaldehyde vrijmaken, bij de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding voor de bestrijding van industrieel bederf veroorzaakt door de groei van obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën in vloeibare organische materialen, die water bevatten en waterige vloeistoffen, die organische materialen bevatten. De nitroimidazoolverbindingen die volgens de onderhavige uitvinding worden gebruikt, zullen eveneens industrieel bederf bestrijden veroorzaakt door nitraat-reducerende bacteriën in vloeibare organische materialen, die water bevatten en waterige vloeistoffen, die organische materialen bevatten.If desired, the nitroimidazole compounds of the present invention may be used in conjunction with known industrial decay control agents caused by the growth of 55 microorganisms, for example phenols, for example p-chloro-m-cresol and phenol, heavy metals and compounds releasing formaldehyde , in the process of the present invention to combat industrial decay caused by the growth of obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria in liquid organic materials containing water and aqueous liquids containing organic materials. The nitroimidazole compounds used in the present invention will also combat industrial decay caused by nitrate-reducing bacteria in liquid organic materials containing water and aqueous liquids containing organic materials.
5 De waardevolle eigenschappen van de nitroimidazoolverbindingen volgens de onderhavige uitvinding bij de bestrijding van de groei van obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën in vloeibare organische materialen, die water bevatten en waterige vloeistoffen, die organische materialen bevatten, die onderhevig zijn aan bederf veroorzaakt door de groei van obligaat anaërobe sulfaat-reducerende bacteriën worden toegelicht in de volgende experimenten 1 tot 4.The valuable properties of the nitroimidazole compounds of the present invention in combating the growth of obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria in liquid organic materials containing water and aqueous liquids containing organic materials that are subject to decay caused by the growth of obligate anaerobic sulfate-reducing bacteria are illustrated in the following experiments 1 to 4.
1010
Experimenten 1 tot 4Experiments 1 to 4
Activiteit tegen obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriënActivity against obligate anaerobic, sulphate-reducing bacteria
Remming van de groei van obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën.Inhibition of growth of obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria.
Proefmethode (I) voor obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën 15 De proefverbindingen werden opgenomen, door de toevoeging van de geschikte hoeveelheden waterige oplossingen, die 5000 dpm dimetridazool of metronidazool bevatten, bij concentraties van 50, 100, 250 en 500 dpm in een olie-in-water-emulsie, waarvan bekend, dat deze zwaar verontreinigd was met obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën. Monsters van de verontreinigde olie-in-water-emulsie, waaraan geen proefverbinding was toegevoegd, werden als controle gebruikt. Monsters van de verontreinigde olie 20 onmiddellijk na toevoeging van de proefverbindingen en na 3, 5 en 24 uren werden genomen.Test method (I) for obligate anaerobic, sulphate-reducing bacteria. The test compounds were included, by adding the appropriate amounts of aqueous solutions containing 5000 ppm dimetridazole or metronidazole, at concentrations of 50, 100, 250 and 500 ppm in an oil -in-water emulsion, known to be heavily contaminated with obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria. Samples of the contaminated oil-in-water emulsion to which no test compound had been added were used as a control. Samples of the contaminated oil 20 immediately after addition of the test compounds and after 3, 5 and 24 hours were taken.
IJzer-sulfiet-agar (Oxoid Ltd) werd bereid en in buizen (10 ml) gegoten. De buizen werden gesteriliseerd door behandeling in een autoclaaf bij een druk van 103 kPa gedurende 15 minuten en afgedicht met Asteil doppen, die een luchtdichte afdichting waarborgen en dientengevolge een anaërobe groei mogelijk maakten. De buizen werden bij 50°C in een waterbad geplaatst, dat de agar in vloeibare toestand hield. Een oogvol 25 (1-50 ml) van de monsters van bacterieel verontreinigde olie-in-water-emulsies werd vervolgens als inoculum gebruikt en de buizen werden gedurende 5 dagen bij 37°C geïncubeerd.Iron sulfite agar (Oxoid Ltd) was prepared and poured into tubes (10 ml). The tubes were sterilized by autoclaving at a pressure of 103 kPa for 15 minutes and sealed with Asteil caps, ensuring an airtight seal and consequently allowing anaerobic growth. The tubes were placed in a water bath at 50 ° C, which kept the agar in a liquid state. An eyeful 25 (1-50 ml) of the samples of bacterially contaminated oil-in-water emulsions were then used as an inoculum and the tubes were incubated at 37 ° C for 5 days.
Het effect van de proefverbindingen op obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën aanwezig in de verontreinigde olie-in-water-emulsie werd als volgt uitgedrukt: +++++ volledig zwart - geen remming 30 ++++ goede groei, maar niet volledig zwart +++ zwart/grijze plekken van remming en groei ++ grijs met zwarte stippen + doorzichtig, behalve voor enkele zwarte stippen 0 doorzichtig, volledige remming 35 De volgende resultaten werden verkregen:The effect of the test compounds on obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria present in the contaminated oil-in-water emulsion was expressed as follows: +++++ completely black - no inhibition 30 ++++ good growth, but not completely black +++ black / gray spots of inhibition and growth ++ gray with black dots + transparent, except for some black dots 0 transparent, complete inhibition 35 The following results were obtained:
Experiment 1 (a) Metronidazool 40 Concentratie van metronidazool Contacted met metronidazool onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 0 45 (controle) +++++ +++++ +++++ +++++ 50 dpm +++++ +++++ +++ ++ 100 dpm +++++ +++++ ++ + 250 dpm ++++ +++ + 0 500 dpm +++ ++ + 0 50 ...................Experiment 1 (a) Metronidazole 40 Concentration of Metronidazole Contacted with Metronidazole Immediately 3 hours 5 hours 24 hours 0 45 (control) +++++ +++++ +++++ +++++ 50 ppm +++ ++ +++++ +++ ++ 100 ppm +++++ +++++ ++ + 250 ppm ++++ +++ + 0 500 ppm +++ ++ + 0 50 .. .................
(b) Dimetridazool(b) Dimetridazole
Concentratie van dimetridazool Contacted met dimetridazool 5 Onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 0 (controle) +++++ +++++ +++++ +++++ 50 dpm +++++ ++++ ++++ +++ 10 100 dpm ++++ +++ ++ + 250 dpm ++++ ++ + 0 500 dpm +++ +00 15 Experiment 2 (a) MetronidazoolConcentration of dimetridazole Contacted with dimetridazole 5 Immediate 3 hours 5 hours 24 hours 0 (control) +++++ +++++ +++++ +++++ 50 ppm +++++ ++++ + +++ +++ 10 100 ppm ++++ +++ ++ + 250 ppm ++++ ++ + 0 500 ppm +++ +00 15 Experiment 2 (a) Metronidazole
Concentratie van metronidazool Contacted met metronidazool 20 onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 0 (controle) ++++ ++++ ++++ ++++ 100 dpm ++++ +++ + + 25 200 dpm ++++ ++ + + 500 dpm +++ + + 0 (b) Dimetridazool 30 -Concentration of metronidazole Contacted with metronidazole 20 immediately 3 hours 5 hours 24 hours 0 (control) ++++ ++++ ++++ ++++ 100 ppm ++++ +++ + + 25 200 ppm ++ ++ ++ + + 500 ppm +++ + + 0 (b) Dimetridazole 30 -
Concentratie van dimetridazool Contacttijd met dimetridazoolConcentration of dimetridazole Contact time with dimetridazole
Onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 35 0 (controle) ++++ ++++ ++++ ++++ 100 dpm ++++ +++ + + 200 dpm +++ + 0 + 500 dpm +++ 0 0 0 40 -Immediate 3 hours 5 hours 24 hours 35 0 (control) ++++ ++++ ++++ ++++ 100 ppm ++++ +++ + + 200 ppm +++ + 0 + 500 ppm + ++ 0 0 0 40 -
Experiment 3 (a) Metronidazool 45 Concentratie van metronidazool Contacttijd met metronidazool onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 25 dpm ++++ +++ +++ +++ 50 50 dpm ++++ +++ +++ +++ 100 dpm ++++ +++ + + (b) DimetridazoolExperiment 3 (a) Metronidazole 45 Concentration of metronidazole Contact time with metronidazole immediately 3 hours 5 hours 24 hours 25 ppm ++++ +++ +++ +++ 50 50 ppm ++++ +++ +++ ++ + 100 ppm ++++ +++ + + (b) Dimetridazole
Concentratie van dimetridazool Contacted met dimetridazool 5 Onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 15 dpm ++++ +++ ++ ++ 50 dpm ++++ +++ ++ ++ 100 dpm ++++ +++ + + 10 -Concentration of dimetridazole Contacted with dimetridazole 5 Immediately 3 hours 5 hours 24 hours 15 ppm ++++ +++ ++ ++ 50 ppm ++++ +++ ++ ++ 100 ppm ++++ +++ + + 10 -
Experiment 4 [proefmethode (11)]Experiment 4 [test method (11)]
Kolven, die 100 ml waterige oplossingen bevatten, welke oplossingen 50, 100, 250 of 500 dpm van de proefverbinding bevatten, werden behandeld met een olie-in-water-emulsie (0,1 ml), waarvan bekend was 15 dat zij zwaar verontreinigd was met obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën. Een controle-kolf, die geen proefverbinding bevatte, werd eveneens samengesteld. Monsters van de controle-kolf werden onmiddellijk na toevoeging van de olie-in-water-emulsie en van alle kolven na 3, 5, 24 en 48 uren genomen.Flasks containing 100 ml of aqueous solutions containing 50, 100, 250 or 500 ppm of the test compound were treated with an oil-in-water emulsion (0.1 ml) known to be heavily contaminated was anaerobic, sulfate-reducing bacteria. A control flask containing no test compound was also prepared. Samples from the control flask were taken immediately after adding the oil-in-water emulsion and from all flasks at 3, 5, 24 and 48 hours.
IJzersulfietagar (Oxoid Ltd) werd bereid en in buizen (10 ml) gegoten. De buizen werden gesteriliseerd door behandeling in een autoclaaf bij een druk van 103 kPa gedurende 15 minuten en afgedicht met 20 Asetlldoppen, die een luchtdichte afdichting waarborgden en dientengevolge anaërobe groei mogelijk maakten. De buizen werden bij 50°C in een waterbad geplaatst, dat de agar in een vloeibare hield. Een oogvol (1/50 ml) van het monster van bacterieel verontreinigde olie-in-water-emulsies werd vervolgens als inoculum gebruikt en de buizen werden bij 37°C gedurende 7 dagen geïncubeerd. Het effect van de proefverbindingen op obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën aanwezig in de verontreinigde 25 olie-in-water-emulsie, werd uitgedrukt zoals hiervoor beschreven. De volgende resultaten werden verkregen: (a) MetronidazoolIron sulfite agar (Oxoid Ltd) was prepared and poured into tubes (10 ml). The tubes were sterilized by autoclaving at a pressure of 103 kPa for 15 minutes and sealed with 20 Asetl caps which ensured an airtight seal and consequently allowed anaerobic growth. The tubes were placed in a water bath at 50 ° C, which kept the agar in a liquid. An eye (1/50 ml) of the sample of bacterially contaminated oil-in-water emulsions was then used as an inoculum and the tubes were incubated at 37 ° C for 7 days. The effect of the test compounds on obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria present in the contaminated oil-in-water emulsion was expressed as described above. The following results were obtained: (a) Metronidazole
Concentratie Metronidazool Contacttijd met metronidazool 30 - onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 48 uren 0 (controle) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 35 50 dpm - +++++ ++++ +++ ++ 100 dpm - +++++ +++ + 0 250 dpm - ++++ ++ 0 0 500 dpm - +++ +00 40 (b) MetronidazoolConcentration Metronidazole Contact time with metronidazole 30 - immediate 3 hours 5 hours 24 hours 48 hours 0 (control) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 35 50 ppm - + ++++ ++++ +++ ++ 100 ppm - +++++ +++ + 0 250 ppm - ++++ ++ 0 0 500 ppm - +++ +00 40 (b) Metronidazole
Concentratie dimetridazool Contacttijd met dimetridazool 45 Onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 48 uren 0 (controle) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 50 dpm - +++++ ++++ +++ ++ 50 100 dpm - ++++ ++ + 0 250 dpm - ++ + 0 0 500 dpm - + 0 0 0 193053 6 (c) IpronidazoolConcentration of dimetridazole Contact time with dimetridazole 45 Immediate 3 hours 5 hours 24 hours 48 hours 0 (control) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 50 ppm - +++ ++ ++++ +++ ++ 50 100 ppm - ++++ ++ + 0 250 ppm - ++ + 0 0 500 ppm - + 0 0 0 193053 6 (c) Ipronidazole
Concentratie Ipronidazool Contacted met Ipronidazool 5 Onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 48 uren 0 (controle) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 50 dpm - +++++ ++++ +++ ++ 10 100 dpm - ++++ +++ ++ + 250 dpm - +++ ++ + 0 500 dpm - +++ +00 15 (d) SecnidazoolConcentration Ipronidazole Contacted with Ipronidazole 5 Immediate 3 hours 5 hours 24 hours 48 hours 0 (control) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 50 ppm - +++ ++ ++++ +++ ++ 10 100 ppm - ++++ +++ ++ + 250 ppm - +++ ++ + 0 500 ppm - +++ +00 15 (d) Secnidazole
Concentratie Secnidazool Contacted met SecnidazoolConcentration Secnidazole Contacted with Secnidazole
Onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 48 uren 20 - 0 (controle) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 50 dpm - +++++ +++++ ++++ +++ 100 dpm - ++++ ++++ +++ + 25 250 dpm - ++++ ++ 0 0 500 dpm - +++ +00 (e) Kathon MW886 30 -Immediate 3 hours 5 hours 24 hours 48 hours 20 - 0 (control) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 50 ppm - +++++ ++ +++ ++++ +++ 100 ppm - ++++ ++++ +++ + 25 250 ppm - ++++ ++ 0 0 500 ppm - +++ +00 (e) Kathon MW886 30 -
Concentratie Kathon Contacted met Kathon MW886 MW886 -Concentration Kathon Contacted with Kathon MW886 MW886 -
Onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 48 uren 35 0 (controle) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 50 dpm — +++++ ++h—h+ +++ ++ 100 dpm - +++++ ++++ +++ + 250 dpm — ++++ +++ ++ 0 40 500 dpm — +++ ++ + 0 (f) Grotan TK2 45 Concentratie Grotan TK2 Contacted met Grotan TKJ2Immediate 3 hours 5 hours 24 hours 48 hours 35 0 (control) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 50 ppm - +++++ ++ h —H + +++ ++ 100 ppm - +++++ ++++ +++ + 250 ppm - ++++ +++ ++ 0 40 500 ppm - +++ ++ + 0 (f) Grotan TK2 45 Concentration Grotan TK2 Contacted with Grotan TKJ2
Onmiddellijk 3 uren 5 uren 24 uren 48 uren 0 50 (controle) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 250 dpm - +++++ ++++ +++ ++ 500 dpm - ++++ ++++ +++ ++ 750 dpm - +++ ++ + 0 1000 dpm — +++ +00 55 -Immediate 3 hours 5 hours 24 hours 48 hours 0 50 (control) +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ 250 ppm - +++++ +++ + +++ ++ 500 ppm - ++++ ++++ +++ ++ 750 ppm - +++ ++ + 0 1000 ppm - +++ +00 55 -
Kathon MW886 (2-octyl-4-isothiazoline-3-on) en Grotan TK2 (1,3,5-tris(2-hydroxiethyl)-hexahydro-s-triazine) waren in de handel verkrijgbare industriële biociden, die toegepast werden voor de bestrijding van verontreiniging door obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën.Kathon MW886 (2-octyl-4-isothiazolin-3-one) and Grotan TK2 (1,3,5-tris (2-hydroxiethyl) -hexahydro-s-triazine) were commercially available industrial biocides used for combating pollution by obligatory anaerobic, sulphate-reducing bacteria.
De resultaten verkregen bij de experimenten 1, 2, 3 en 4 bevestigden dat metronidazool, dimetridazool, 5 ipronidazool en secnidazool de sulfide-productie door obligaat anaërobe, sulfaat-reducerende bacteriën remden, waarbij de werkzame concentratie bij deze experimenten 1 tot 4 ongeveer 100 dpm was. De werkzame concentratie van Kathon MW886 dat ernstige huid- en oog-irritatie kan veroorzaken, was eveneens ongeveer 100 dpm. Voor Grotan TK2 was de werkzame concentratie hoger, bij ongeveer 500 dpm.The results obtained in Experiments 1, 2, 3, and 4 confirmed that metronidazole, dimetridazole, ipronidazole, and secnidazole inhibited sulfide production by obligate anaerobic, sulfate-reducing bacteria, with the effective concentration in these experiments 1 to 4 being approximately 100 ppm used to be. The effective concentration of Kathon MW886, which can cause severe skin and eye irritation, was also about 100 ppm. For Grotan TK2, the effective concentration was higher, at about 500 ppm.
10 De verenigbaarheid van nitroimidazolen volgens de onderhavige uitvinding met olie-in-water-emulsie metaalbewerkingsvloeistoffen bereid uit in de handel verkrijgbare metaalbewerkingsconcentraten wordt toegelicht in de volgende experimenten 5 tot 8, waarbij de in de handel verkrijgbare metaalbewerkingsconcentraten waren:The compatibility of nitroimidazoles of the present invention with oil-in-water emulsion metalworking fluids prepared from commercially available metalworking concentrates is illustrated in the following experiments 5 to 8, where the commercially available metalworking concentrates were:
Concentraat A: een snijolie-emulsie voor algemene doeleinden gebruikt bij een concentratie van 2 tot 3 15 vol/vol.%;Concentrate A: a general purpose cutting oil emulsion used at a concentration of 2 to 3 vol / vol%;
Concentraat B: een snijolie voor algemene doeleinden gebruikt bij een concentratie van 1 tot 4 vol/vol.%; Concentraat C: een aluminiumwalsoiie, die niet stabiel wordt bij de ’’beet” van de walsen en zich later verbetert, toegepast bij een concentratie van 5 vol/vol.%;Concentrate B: a general purpose cutting oil used at a concentration of 1 to 4% by volume; Concentrate C: an aluminum roll oil, which does not become stable at the "bite" of the rollers and improves later, applied at a concentration of 5% by volume;
Concentraat D: een ten dele synthetische snijolieformulering, gebruikt als snijolie bij een concentratie van 1 20 tot 2 vol/vol.%;Concentrate D: a partially synthetic cutting oil formulation, used as cutting oil at a concentration of 1 to 2 vol / vol%;
Concentraat E: een snijolie voor algemene doeleinden, gebruikt bij een concentratie van 3 tot 5 vol/vol.%; Concentraat F: een snijolie gebruikt voor machinale bewerking van hoge kwaliteit, gebruikt bij een concentratie van 3 vol/vol.%;Concentrate E: a general purpose cutting oil used at a concentration of 3 to 5 vol / vol%; Concentrate F: a cutting oil used for high quality machining, used at a concentration of 3 vol / vol%;
Concentraat G: een water bevattende synthetische slijpvloeistof op niet oliebasis, gebruikt bij een concentra-25 tie van 2 vol/vol.%.Concentrate G: a water-based, non-oil based synthetic grinding liquid used at a concentration of 2% by volume.
Experiment 5 EmulsiestabiliteitExperiment 5 Emulsion stability
Snij- en walsoliën, die gebruikt worden in de vorm van olie-in-water-emulsies moeten de emulsiestabiliteit 30 bij gebruik behouden. Dit experiment is ontworpen om de stabiliteit van dergelijke olie-in-water-emulsies te bepalen door de neiging van oliedruppels tot coaiescentie te registreren, dat een kenmerk van instabiliteit is.Cutting and rolling oils used in the form of oil-in-water emulsions must maintain emulsion stability in use. This experiment is designed to determine the stability of such oil-in-water emulsions by recording the tendency of oil droplets to coalesce, which is a feature of instability.
Olie-in-water-emulsies, die in de handel verkrijgbare olieconcentraten bevatten, werden bereid volgens de volgende methode [Institue of Petroleum Standard Test (IP) 263-70]:Oil-in-water emulsions containing commercially available oil concentrates were prepared according to the following method [Institue of Petroleum Standard Test (IP) 263-70]:
Gedestilleerd water en het olieconcentraat werden gescheiden op een temperatuur van 20° ± 4°C 35 gebracht voordat menging plaats had. Het geschikte volume water werd geroerd in een conische kolf van 500 ml, onder toepassing van een magnetische roerder, bij een voldoende snelheid om een vortex tot stand te brengen, die juist voldoende diep was om de bodem van de kolf te bereiken. Het geschikte volume olieconcentraat en de geschikte volumina van een oplossing, die 5000 dmp metronidazool, dimetridazool of ipronidazool in water bevatte, om 50,100, 250 en 500 dpm metronidazool, dimetridazool of ipronidazool in 40 de olie-in-water-emulsie (totaal volume 200 ml) te geven, werden vervolgens snel toegevoegd uit een hypodermische injectiespuit (zonder naald) en de roerbehandeling werd gedurende 2 minuten voortgezet nadat de toevoegingen voltooid waren. Olie-in-water-emulsies, die geen nitroimidazoolverbinding bevatten, werden op soortgelijke wijze als controle-proeven samengesteld. De olie-emulsie werd vervolgens 24 uren bij omgevingstemperatuur bewaard.Distilled water and the oil concentrate were brought to a temperature of 20 ± 4 ° C separately before mixing. The appropriate volume of water was stirred in a 500 ml conical flask, using a magnetic stirrer, at a speed sufficient to create a vortex just deep enough to reach the bottom of the flask. The appropriate volume of oil concentrate and the appropriate volumes of a solution containing 5000 ppm of metronidazole, dimetridazole or ipronidazole in water at 50,100, 250 and 500 ppm of metronidazole, dimetridazole or ipronidazole in the oil-in-water emulsion (total volume 200 ml) were then added quickly from a hypodermic syringe (without needle) and the stirring was continued for 2 minutes after the additions were completed. Oil-in-water emulsions containing no nitroimidazole compound were formulated in a similar manner to control runs. The oil emulsion was then stored at ambient temperature for 24 hours.
45 Een monster van de aldus verkregen olie-emulsie werd op 1:2000 verdund met Steriflex No. 1 zoutoplossing (Allen and Hanbury’s Ltd) en de "te grootte" oliedruppel-grootteverdeling in een monster van 0,5 ml van deze verdunning werd bepaald onder toepassing van een Coulter teller (opening 100/μηη) (Coulter Elektronics Ltd) verbonden met een P64 analyse-inrichting en uitzetter, De olie-in-water-emulsies werden vervolgens 7 dagen bewaard en de oliedruppel-grootteverdeling werd opnieuw bepaald onder toepassing 50 van dezelfde instelling van de Coulter teller, zodat directe vergelijkingen gemaakt konden worden. Zoals normaal is met olie-in-water-emulsies, die onberoerd enkele dagen zijn bewaard, had scheiding in olie, stremsel en room plaatsgevonden tussen de twee bepalingen en voorafgaande aan de bemonstering voor de tweede bepaling werden de kolven 30 seconden geschud, afwisselend met de wijzers van de klok mee en tegen de richting van de klok geroteerd.45 A sample of the oil emulsion thus obtained was diluted 1: 2000 with Steriflex No. 1 saline (Allen and Hanbury's Ltd) and the "too large" oil droplet size distribution in a 0.5 ml sample of this dilution was determined using a Coulter counter (opening 100 / μηη) (Coulter Elektronics Ltd) connected to a P64 Analyzer and Expander. The oil-in-water emulsions were then stored for 7 days and the oil droplet size distribution was redetermined using the same Coulter counter setting so that direct comparisons could be made. As is normal with oil-in-water emulsions, which have been left untouched for several days, separation in oil, rennet and cream had taken place between the two assays, and prior to sampling for the second assay, the flasks were shaken for 30 seconds alternating with rotated clockwise and counterclockwise.
55 De volgende resultaten werden verkregen: (a) Olie-in-water-emulsie, die 2 vol/vol.% concentraat A bevat55 The following results were obtained: (a) Oil-in-water emulsion containing 2 vol / vol% concentrate A
Metronidazool: een toename in druppels van 2-5/um3 bij 100 dpm metronidazool na 7 dagen wijst op een zeer geringe instabiliteit van de emulsie.Metronidazole: An increase in drops of 2-5 µm3 at 100 ppm of metronidazole after 7 days indicates very little instability of the emulsion.
Dimetridazool: de emulsiestabiliteit na 7 dagen was enigszins verbeterd, in het bijzonder bij 50 dpm dimetridazool.Dimetridazole: The emulsion stability after 7 days was slightly improved, especially at 50 ppm dimetridazole.
Ipronidazool: geen van betekenis zijnde afname in de emulsiestabiliteit werd na 7 dagen waargenomen.Ipronidazole: No significant decrease in emulsion stability was observed after 7 days.
5 (b) Olie-in-water-emulsie, die 1 vol/vol.% concentraat B bevat(B) Oil-in-water emulsion containing 1 vol / vol% concentrate B
Metronidazool: de emulsie-stabiliteit na 7 dagen was enigszins verbeterd.Metronidazole: The emulsion stability after 7 days was slightly improved.
Dimetridazool: geringe instabiliteit na 7 dagen in de olie-in-water-emulsie, die 250 dpm dimetridazool bevatte, werd vastgesteld.Dimetridazole: Slight instability after 7 days in the oil-in-water emulsion containing 250 ppm dimetridazole was determined.
Ipronidazool: geen van betekenis zijnde verandering in de emulsiestabiliteit werd na 7 dagen waargenomen. 10 (c) Olie-in-water-emulsie, die 3 vol/vol.% concentraat F bevatIpronidazole: No significant change in emulsion stability was observed after 7 days. (C) Oil-in-water emulsion containing 3 vol / vol% concentrate F.
Metronidazool: geen verandering in de emulsie-stabiliteit na 7 dagen werd waargenomen.Metronidazole: No change in emulsion stability after 7 days was observed.
Dimetridazool: geen verandering in de emulsie-stabiliteit na 7 dagen werd waargenomen.Dimetridazole: No change in emulsion stability after 7 days was observed.
(d) Olie-in-water-emulsie, die 3 vol/vol.% concentraat E bevat(d) Oil-in-water emulsion containing 3 vol / vol% concentrate E.
Natronidazool: een geringe toename in de emulsie-stabiliteit na 7 dagen werd waargenomen.Natronidazole: A slight increase in emulsion stability after 7 days was observed.
15 Dimetridazool: de emulsie-stabiliteit na 7 dagen was binnen bevredigende grenzen.Dimetridazole: The emulsion stability after 7 days was within satisfactory limits.
Ipronidazool: een zeer geringe afname in de emulsie-stabiliteit werd na 7 dagen waargenomen.Ipronidazole: A very slight decrease in emulsion stability was observed after 7 days.
(e) Olie-in-water-emulsie, die 1 vol/vol.% concentraat d bevat(e) Oil-in-water emulsion containing 1 vol / vol% concentrate d
Metronidazool: geen verandering in de emulsie-stabiliteit na 7 dagen werd waargenomen.Metronidazole: No change in emulsion stability after 7 days was observed.
Dimetridazool: een geringe toename in de emulsie-stabiliteit na 7 dagen werd vastgesteld.Dimetridazole: A slight increase in emulsion stability after 7 days was observed.
20 Ipronidazool: een zeer geringe afname in de stabiliteit na 7 dagen werd waargenomen bij de olie-in-water-emulsie, die 250 dpm ipronidazool bevat.Ipronidazole: A very slight decrease in stability after 7 days was observed with the oil-in-water emulsion containing 250 ppm ipronidazole.
(f) Olie-in-water-emulsie, die 2 vol/vol.% concentraat G bevat(f) Oil-in-water emulsion containing 2 vol / vol% concentrate G.
Ipronidazool: geen van betekenis zijnde verandering in de emulsie-stabiliteit werd na 7 dagen vastgesteld.Ipronidazole: No significant change in emulsion stability was observed after 7 days.
(g) Olie-in-water-emulsie, die 2 vol/vol.% concentraat C bevat 25 Metronidazool: geen verandering in de emulsie-stabiliteit werd vastgesteld.(g) Oil-in-water emulsion containing 2 vol / vol% concentrate C Metronidazole: no change in emulsion stability was found.
Dimetridazool: geen verandering in de emulsie-stabiliteit werd vastgesteld.Dimetridazole: No change in the emulsion stability was observed.
Ipronidazool: een zeer geringe afname in de emulsie-stabiliteit werd na 7 dagen vastgesteid.Ipronidazole: a very slight decrease in emulsion stability was observed after 7 days.
De resultaten laten zien, dat de opname van metronidazool, dimetridazool en ipronidazool bij concentraties van 50, 100, 250 en 500 dpm in de olie-in-water-emulsie geen van betekenis zijnd nadelig effect had op 30 de emulsie-stabiliteit.The results show that the incorporation of metronidazole, dimetridazole and ipronidazole at concentrations of 50, 100, 250 and 500 ppm into the oil-in-water emulsion had no significant adverse effect on emulsion stability.
Experiment 6 Corroderend vermogenExperiment 6 Corroding power
Dit experiment is ontworpen (IP 287/74) om het vermogen te bepalen van olie-in-water-emulsies ter 35 voorkoming van roesten van machines en samenstellen gedurende de vervaardigingsbewerkingen, volgens de volgende methode:This experiment is designed (IP 287/74) to determine the ability of oil-in-water emulsions to prevent rusting of machines and assemblies during manufacturing operations, by the following method:
Gietijzerspaanders (Herbert Machine Tools Ltd. P.O. Box 30. Edgweck Works, Coventry, England) werden in aceton (reagens-kwaliteit) gewassen en in een warme stoof bij 48°C gedroogd. Gedurende het wassen werden de spaanders niet met de hand aangeraakt. Wanneer de spaanders droog waren, werden 40 zij op een zeef van 25 mesh gezeefd, waarbij materiaal, dat door de zeef ging, verwijderd werd. Een omtrekslijn van 35 mm in het vierkant werd met potlood in het midden van een filtreerpapier (Whatman No. 5, Qualitatieve, 90 mm) getrokken, dat vervolgens op de bodem van een petri-schaal werd geplaatst. Met behulp van een spatel en een mal werd het gemarkeerde gebied van 35 mm2 vervolgens bedekt met een enkele laag spaanders. De mal werd vervolgens verwijderd en hoeveelheden van 2 ml van olie-in-water-45 emulsies (bereid volgens de bij experiment 5 beschreven methode), die een gebied van verhoudingen van olieconcentraten bevatten, werden op de spaanders gepipetteerd, zodat het gehele oppervlak van de petri-schaal was bedekt en de spaanders grondig waren bevochtigd. Een deksel werd over de petri-schaal geplaatst. Na 2 uren werd het filtreerpapier uit de schaal verwijderd, met leidingwater gewassen en gedroogd. Een transparant raster werd vervolgens over het proefoppervlak van de omtrek van 35 mm2 op 50 het droge filtreerpapier geplaatst en het kleuringsoppervlak werd bepaald en als percentage uitgedrukt. Teneinde de bepaling te vergemakkelijken dient het percentage gekleurd oppervlak groter dan 10% en minder dan 60% te zijn. De verdunning van elk olieconcentraat, waarbij er een wezenlijke toename in gekleurd oppervlak was (bekend als het "breekpunt”) werd bepaald. Voor elk olieconcentraat werden vervolgens een reeks olie-in-water-emulsies, die de breekpuntverhouding van olieconcentraat en 50, 100, 55 250 en 500 dpm metronidazool, dimetridazool of ipronidazool bevatten, bereid en elk van de olie-in-water-emulsies werd volgens de hiervoor beschreven methode onderzocht.Cast iron shavings (Herbert Machine Tools Ltd. P.O.Box 30. Edgweck Works, Coventry, England) were washed in acetone (reagent grade) and dried in a hot oven at 48 ° C. During washing, the chips were not touched by hand. When the chips were dry, they were sieved on a 25 mesh screen, removing material passing through the screen. A circumference of 35 mm square was drawn in pencil in the center of a filter paper (Whatman No. 5, Qualitative, 90 mm), which was then placed on the bottom of a petri dish. Using a spatula and a mold, the marked area of 35 mm 2 was then covered with a single layer of chips. The mold was then removed and 2 ml aliquots of oil-in-water 45 emulsions (prepared by the method described in Experiment 5) containing a range of oil concentrate ratios were pipetted onto the chips so that the entire surface of the the petri dish was covered and the chips were thoroughly moistened. A lid was placed over the petri dish. After 2 hours, the filter paper was removed from the dish, washed with tap water and dried. A transparent grid was then placed over the circumferential test area of 35 mm 2 on the dry filter paper and the staining area was determined and expressed as a percentage. In order to facilitate the determination, the percentage of colored area should be greater than 10% and less than 60%. The dilution of each oil concentrate, where there was a substantial increase in colored surface area (known as the "breakpoint") was determined. For each oil concentrate, a series of oil-in-water emulsions were added, showing the breakpoint ratio of oil concentrate and 50, 100 55, 250 and 500 ppm metronidazole, dimetridazole or ipronidazole were prepared and each of the oil-in-water emulsions was tested according to the method described above.
9 1930539 193053
De volgende resultaten werden verkregen.The following results were obtained.
(a) Olie-in-water-emulsie, die 2Vz vol/vol.% concentraat A bevat 5 Concentratie Gekleurd oppervlak, uitgedrukt in een percentage nitroimidazool (dpm) --(a) Oil-in-water emulsion containing 2Vz vol / vol% concentrate A 5 Concentration Colored surface, expressed as a percentage of nitroimidazole (ppm) -
Metronidazool dimetridazool 0 10 (controle) 8 2 50 10 4 100 10 6 250 1 8 500 010 15 -Metronidazole dimetridazole 0 10 (control) 8 2 50 10 4 100 10 6 250 1 8 500 010 15 -
Een geringe afname in het gekleurde oppervlak werd waargenomen bij 250 dpm en 500 dpm metronidazool. Herhaalde experimenten bevestigden deze waarneming. Een geringe toename in het gekleurde oppervlak werd waargenomen met dimetridazool.A slight decrease in the colored surface was observed at 250 ppm and 500 ppm of metronidazole. Repeated experiments confirmed this observation. A slight increase in the colored surface was observed with dimetridazole.
20 (b) Olie-in-water-emulsie, die 4 vol/vol.% concentraat B bevat(B) Oil-in-water emulsion containing 4 vol / vol% concentrate B
Concentratie Gekleurd oppervlak, uitgedrukt in een percentage nitroimidazool (dpm) - 25 Metronidazool dimetridazool Ipronidazool 0 (controle) 15 15 65 50 20 18 60 30 100 30 25 60 250 35 30 40 500 40 40 50 35 Een geringe toename in het gekleurde oppervlak werd waargenomen met zowel metronidazool en dimetridazool. Een geringe afname in het gekleurde oppervlak werd waargenomen met ipronidazool.Concentration Colored surface, expressed as a percentage of nitroimidazole (ppm) - 25 Metronidazole dimetridazole Ipronidazole 0 (control) 15 15 65 50 20 18 60 30 100 30 25 60 250 35 30 40 500 40 40 50 35 A slight increase in the colored surface was observed with both metronidazole and dimetridazole. A slight decrease in the colored surface was observed with ipronidazole.
(c) Olie-in-water-emulsie, die 5 vol/vol.% concentraat C bevat 40 Concentratie Gekleurd oppervlak, uitgedrukt in een percentage nitroimidazool (dpm) -(c) Oil-in-water emulsion containing 5 vol / vol% concentrate C 40 Concentration Colored surface, expressed as a percentage of nitroimidazole (ppm) -
Metronidazool dimetridazool 0 45 (controle) 50 20 50 60 20 100 50 20 250 70 40 500 70 50 50 -Metronidazole dimetridazole 0 45 (control) 50 20 50 60 20 100 50 20 250 70 40 500 70 50 50 -
Een geringe toename in het gekleurde oppervlak werd waargenomen met zowel metronidazool en dimetridazool.A slight increase in the colored surface was observed with both metronidazole and dimetridazole.
lajuaa ιυ (d) Olie-in-water-emulsie, die 2 vol/vol.% concentraat D bevatlajuaa ιυ (d) Oil-in-water emulsion containing 2 vol / vol% concentrate D
Concentratie Gekleurd oppervlak, uitgedrukt in een percentage nitroimidazool (dpm) - 5 Metronidazool dimetridazool Ipronidazool 0 (controle) 40 35 30 50 40 40 25 10 100 40 55 55 250 40 50 30 500 40 40 15 15 Geen verandering in roestverkleuring werd vastgesteld met metronidazool; een geringe toename in kleuring werd vastgesteld met dimetridazool; met ipronidazool werd een geringe toename in kleuring gevonden bij 100 dpm en een geringe afname bij 50, 250 en 500 dpm.Concentration Stained area, expressed as a percentage of nitroimidazole (ppm) - 5 Metronidazole dimetridazole Ipronidazole 0 (control) 40 35 30 50 40 40 25 10 100 40 55 55 250 40 50 30 500 40 40 15 15 No change in rust staining was observed with metronidazole ; a slight increase in staining was observed with dimetridazole; with ipronidazole, a slight increase in coloration was found at 100 ppm and a slight decrease at 50, 250 and 500 ppm.
(e) Olie-in-water-emulsie, die 3 vol/vol.% concentraat F bevat 2o -:-(e) Oil-in-water emulsion containing 3 vol / vol% concentrate F 20 -: -
Concentratie Gekleurd oppervlak, uitgedrukt in een percentage nitroimidazool (dpm) -Concentration Colored surface, expressed as a percentage of nitroimidazole (ppm) -
Metronidazool dimetridazool 25 0 (controle) 40 45 50 60 20 100 30 45 250 30 30 30 500 30 25Metronidazole dimetridazole 25 0 (control) 40 45 50 60 20 100 30 45 250 30 30 30 500 30 25
Een geringe variatie in kleuring werd waargenomen met zowel metronidazool en dimetridazool.A slight variation in staining was observed with both metronidazole and dimetridazole.
35 (f) Olie-in-water-emulsie, die 5 vol/vol.% concentraat E bevat(F) Oil-in-water emulsion containing 5 vol / vol% concentrate E.
Concentratie Gekleurd oppervlak, uitgedrukt in een percentage nitroimidazool (dpm) -Concentration Colored surface, expressed as a percentage of nitroimidazole (ppm) -
Metronidazool dimetridazool 40 -:- 0 (controle) 25 20 50 30 25 100 25 30 45 250 20 35 500 20 45Metronidazole dimetridazole 40 -: - 0 (control) 25 20 50 30 25 100 25 30 45 250 20 35 500 20 45
Deze resultaten gaven geen wezenlijke storing aan met metronidazool en dimetridazool bij de onderzochte 50 concentraties met de anti-corrosieve eigenschappen van de onderzochte oiie-in-water-emulsies.These results did not significantly interfere with metronidazole and dimetridazole at the concentrations tested with the anti-corrosive properties of the oil-in-water emulsions tested.
(g) Olie-in-water-emulsie, die 2 vol/vol.% concentraat G bevat 11 193053(g) Oil-in-water emulsion containing 2 vol / vol% concentrate G 11 193053
Concentratie Gekleurd oppervlak, uitgedrukt in een percentage nitroimidazool (dpm) - 5 Ipronidazool 0 (controle) 15 50 3 10 100 3 250 3 500 3 15 Een geringe afname in het gekleurde oppervlak werd waargenomen.Concentration Colored surface, expressed as a percentage of nitroimidazole (ppm) - 5 Ipronidazole 0 (control) 15 50 3 10 100 3 250 3 500 3 15 A slight decrease in the colored surface was observed.
Experiment 7 - invloed op de pHExperiment 7 - influence on the pH
Olie-in-water-emulsie werden bereid zoals beschreven bij experiment 5 en hun pH-waarden werden 1 en 7 dagen na de bereiding gemeten onder toepassing van een pH-meter, die verbonden was met een 20 Ingold-elektrode.Oil-in-water emulsion was prepared as described in Experiment 5 and their pH values were measured 1 and 7 days after preparation using a pH meter connected to a 20 Ingold electrode.
De volgende resultaten werden verkregen: (a) Olie-in-water-emulsie, die 2V2 vol/vol.% concentraat A bevatThe following results were obtained: (a) Oil-in-water emulsion containing 2V2 vol / vol% concentrate A
25 Concentratie pH25 Concentration pH
nitroimidazool (dpm) -nitroimidazole (ppm) -
Metronidazool dimetridazool Ipronidazool 1 dag 7 dagen 1 dag 7 dagen 1 dag 7 dagen 30 - 0 (controle) 8,8 8,6 8,9 8,8 9,76 9,21 50 8,8 8,7 8,9 8,8 9,97 9,83 100 9,0 8,6 8,9 8,8 9,76 9,30 35 250 8,9 8,6 8,8 8,8 9,88 9,50 500 8,8 8,6 8,8 8,8 9,95 9,81 (b) Olie-in-water-emulsie, die 4 vol/vol.% concentraat B bevat 40 -Metronidazole dimetridazole Ipronidazole 1 day 7 days 1 day 7 days 1 day 7 days 30 - 0 (control) 8.8 8.6 8.9 8.8 9.76 9.21 50 8.8 8.7 8.9 8 , 8 9.97 9.83 100 9.0 8.6 8.9 8.8 9.76 9.30 35 250 8.9 8.6 8.8 8.8 9.88 9.50 500 8, 8 8.6 8.8 8.8 9.95 9.81 (b) Oil-in-water emulsion containing 4% by volume of concentrate B 40 -
Concentratie pHConcentration pH
nitroimidazool (dpm) -nitroimidazole (ppm) -
Metronidazool dimetridazool Ipronidazool 45 1 dag 7 dagen 1 dag 7 dagen 1 dag 7 dagen 0 (controle) 9,4 9,0 9,2 9,0 9,78 8,89 50 9,2 9,0 9,2 9,0 9,81 9,17 50 100 9,2 8,9 9,2 9,0 9,89 9,20 250 9,2 9,0 9,2 9,0 10,10 9,35 500 9,2 9,0 9,2 9,0 9,94 9,26 (c) Olie-in-water-emulsie, die 5 vol/vol.% concentraat C bevat________Metronidazole dimetridazole Ipronidazole 45 1 day 7 days 1 day 7 days 1 day 7 days 0 (control) 9.4 9.0 9.2 9.0 9.78 8.89 50 9.2 9.0 9.2 9. 0 9.81 9.17 50 100 9.2 8.9 9.2 9.0 9.89 9.20 250 9.2 9.0 9.2 9.0 10.10 9.35 500 9.2 9.0 9.2 9.0 9.94 9.26 (c) Oil-in-water emulsion containing 5 vol / vol% concentrate C
Concentratie pHConcentration pH
nitroimidazooi (dpm)----nitroimidazoo (ppm) ----
Metronidazool dimetridazool Ipronidazool 1 dag 7 dagen 1 dag 7 dagen 1 dag 7 dagen 0 (controle) 8,2 8,0 8,2 9,0 8,40 8,46 50 8,2 8,0 8,2 8,1 8,43 8,53 100 8,1 8,0 8,2 8,0 8,41 8,50 250 8,2 8,1 8,2 8,0 8,43 8,50 500 8,2 8,0 8,2 8,0 8,68 8,81 15 (d) Olie-in-water-emulsie, die 2 vol/vol.% concentraat D bevatMetronidazole dimetridazole Ipronidazole 1 day 7 days 1 day 7 days 1 day 7 days 0 (control) 8.2 8.0 8.2 9.0 8.40 8.46 50 8.2 8.0 8.2 8.1 8.43 8.53 100 8.1 8.0 8.2 8.0 8.41 8.50 250 8.2 8.1 8.2 8.0 8.43 8.50 500 8.2 8. 0 8.2 8.0 8.68 8.81 15 (d) Oil-in-water emulsion containing 2 vol / vol% concentrate D
Concentratie pHConcentration pH
nitroimidazooi (dpm) -—-------- 20 Metronidazool dimetridazool Ipronidazool 1 dag 7 dagen 1 dag 7 dagen 1 dag 7 dagen 0 25 (controle) 9,4 9,2 9,4 9,2 9,63 9,00 50 9,4 9,2 9,3 9,2 9,72 9,10 100 9,4 9,0 9,4 9,2 9,69 9,18 250 9,4 9,2 9,4 9,2 9,85 9,26 500 9,4 9,2 9,4 9,2 9,81 9,14 30 - (e) Olie-in-water-emulsie, die 5 vol/vol.% concentraat E bevatnitroimidazole (ppm) -—-------- 20 Metronidazole dimetridazole Ipronidazole 1 day 7 days 1 day 7 days 1 day 7 days 0 25 (control) 9.4 9.2 9.4 9.2 9.63 9.00 50 9.4 9.2 9.3 9.2 9.72 9.10 100 9.4 9.0 9.4 9.2 9.69 9.18 250 9.4 9.2 9. 4 9.2 9.85 9.26 500 9.4 9.2 9.4 9.2 9.81 9.14 30 - (e) Oil-in-water emulsion containing 5 vol / vol% concentrate E contains
Concentratie pHConcentration pH
35 nitroimidazooi (dpm) -—— --——--35 nitroimidazep (ppm) -—— --——--
Metronidazool dimetridazool Ipronidazool 1 dag 7 dagen 1 dag 7 dagen 1 dag 7 dagen 40 0 (controle) 9,5 9,2 9,4 9,2 9,94 9,53 50 9,4 9,2 9,4 9,3 10,01 9,60 100 9,4 9,0 9,4 9,2 9,98 9,60 250 9,4 9,2 9,5 9,3 9,98 9,54 45 500 9,5 9,3 9,5 9,3 10,02 9,60 (f) Olie-in-water-emulsie, die 3½ vol/vol.% concentraat F bevatMetronidazole dimetridazole Ipronidazole 1 day 7 days 1 day 7 days 1 day 7 days 40 0 (control) 9.5 9.2 9.4 9.2 9.94 9.53 50 9.4 9.2 9.4 9. 3 10.01 9.60 100 9.4 9.0 9.4 9.2 9.98 9.60 250 9.4 9.2 9.5 9.3 9.98 9.54 45 500 9.5 9.3 9.5 9.3 10.02 9.60 (f) Oil-in-water emulsion containing 3½ vol / vol% concentrate F
Concentratie pHConcentration pH
nitroimidazool (dpm) - 5 Metronidazool Dimetridazool 1 dag 7 dagen 1 dag 7 dagen 0 10 (controle) 9,1 9,0 9,0 8,9 50 9,0 8,9 9,1 8,9 100 9,1 8,9 9,1 9,0 250 9,1 9,0 9,0 8,9 500 9,1 9,0 9,0 9,0 15 - (g) Olie-in-water-emulsie, die 2 vol/vol.% concentraat G bevatnitroimidazole (ppm) - 5 Metronidazole Dimetridazole 1 day 7 days 1 day 7 days 0 10 (control) 9.1 9.0 9.0 8.9 50 9.0 8.9 9.1 8.9 100 9.1 8.9 9.1 9.0 250 9.1 9.0 9.0 8.9 500 9.1 9.0 9.0 9.0 15 - (g) Oil-in-water emulsion containing 2 vol / vol.% concentrate G
Concentratie Nitroimidazool pHNitroimidazole pH concentration
20 (dpm) -20 (ppm) -
Ipronidazool 1 dag 7 dagen 25 0 (controle) 10,01 9,06 50 10,18 9,54 100 10,12 9,48 250 10,12 9,56 30 500 10,15 9,56Ipronidazole 1 day 7 days 25 0 (control) 10.01 9.06 50 10.18 9.54 100 10.12 9.48 250 10.12 9.56 30 500 10.15 9.56
Deze resultaten geven aan, dat metronidazool, dimetridazool en ipronidazool bij de onderzochte concentraties niet op van betekenis zijnde wijze de pH van de onderzochte olie-in-water-emulsies beïnvloeden.These results indicate that metronidazole, dimetridazole and ipronidazole do not significantly affect the pH of the oil-in-water emulsions under investigation at the concentrations tested.
3535
Experiment 8 - flotatie· en schuimingseigenschappenExperiment 8 - flotation and foaming properties
Dit experiment is ontworpen (IP 312/74) om de flotatie- en opschuimingseigenschappen van olie-in-water-emulsies te bepalen volgens de volgende methode:This experiment is designed (IP 312/74) to determine the flotation and foaming properties of oil-in-water emulsions by the following method:
Olie-in-water-emulsies van olieconentraten werden bereid volgens de bij experiment 5 beschreven 40 methode, evenwel onder vervanging van het gedestilleerde water door synthetisch hard water (een calciumsulfaatoplossing met een totale hardheid die equivalent is met 200 ± 10 dpm, uitgedrukt als calciumcarbonaat, bereid door 0,344 g calciumsulfaat (CaS04.2H20) per liter gedestilleerd water op te lossen). Een hoeveelheid van 100 ml van de olie-in-water-emulsie werd in een maatcilinder met een inhoud van 250 ml gebracht (geijkt volgens BS 604:1952), van een stop voorzien en krachtig 15 seconden 45 geschud. Na het schudden werd de cilinder in een verticale positie geplaatst en het volume schuim en vloeistof werd onmiddellijk en 1, 5, 10 en 15 minuten na het schudden geregistreerd (een opschuiming kan eveneens gevormd worden boven de schuim, maar deze opschuiming heeft de neiging af te breken, onder het achterlaten van luchtzakken en de hoogte van de opschuiming in de cilinder is moeilijk vast te stellen.Oil-in-water emulsions of oil concentrates were prepared according to the method described in Experiment 5, but replacing the distilled water with synthetic hard water (a calcium sulfate solution with a total hardness equivalent to 200 ± 10 ppm, expressed as calcium carbonate prepared by dissolving 0.344 g of calcium sulfate (CaSO 4 .2H 2 O per liter of distilled water). 100 ml of the oil-in-water emulsion was placed in a 250 ml measuring cylinder (calibrated according to BS 604: 1952), stoppered and shaken vigorously for 15 seconds. After shaking, the cylinder was placed in a vertical position and the volume of foam and liquid was recorded immediately and 1, 5, 10 and 15 minutes after shaking (a foam may also form over the foam, but this foam tends to decrease to break, leaving air pockets and the height of the foam in the cylinder is difficult to determine.
De schuim, die dichter is, kan gemakkelijk worden afgelezen en gemakshalve werd het schuimniveau 50 geregistreerd).The foam, which is denser, is easy to read, and the foam level 50 was conveniently recorded).
Concentraat C vormde een neerslag indien geëmulgeerd werd onder toepassing van synthetisch hard water. Dit neerslag veranderde niet met de opname van metronidazool, dimetridazool of ipronidazool. De proef werd herhaald onder toepassing van gedestilleerd water in plaats van synthetisch hard water en de resultaten van deze verdunning van concentraat C met gedestilleerd water worden hierna gegeven.Concentrate C formed a precipitate when emulsified using synthetic hard water. This precipitation did not change with the incorporation of metronidazole, dimetridazole or ipronidazole. The experiment was repeated using distilled water instead of synthetic hard water and the results of this dilution of concentrate C with distilled water are given below.
55 De volgende resultaten, waarin ’’volume” het volume van schuim en vloeistof aangeeft, werden verkregen: 1SJUOJ 14 (a) Olie-in-water-emulsie, die 1 vol/vol.% concentraat B bevat Concentratie Volume - na bewaren (minuten) metronidazool (dpm) - 5 0 1 5 10 15 0 (controle) 120 100 100 100 100 50 120 101 100 100 100 10 100 120 100 100 100 100 250 120 100 100 100 100 500 125 101 100 100 100 15 (a) Olie-in-water-emulsie, die 1 vol/vol.% concentraat B bevat Concentratie Volume - na bewaren (minuten) dimetridazool (dpm) - 0 1 5 10 15 20 - 0 (controle) 130 100 100 100 100 50 120 100 100 100 100 100 120 100 100 100 100 25 250 130 100 100 100 100 500 130 100 100 100 100 (a) Olie-in-water-emulsie, die 1 vol/vol.% concentraat B bevat 30 -55 The following results, in which '' volume 'indicates the volume of foam and liquid, were obtained: 1SJUOJ 14 (a) Oil-in-water emulsion, containing 1 vol / vol% concentrate B Concentration Volume - after storage ( minutes) metronidazole (ppm) - 5 0 1 5 10 15 0 (control) 120 100 100 100 100 50 120 101 100 100 100 10 100 120 100 100 100 100 250 120 100 100 100 100 500 125 101 100 100 100 15 (a ) Oil-in-water emulsion containing 1 vol / vol% concentrate B Concentration Volume - after storage (minutes) dimetridazole (ppm) - 0 1 5 10 15 20 - 0 (control) 130 100 100 100 100 50 120 100 100 100 100 100 120 100 100 100 100 25 250 130 100 100 100 100 500 130 100 100 100 100 (a) Oil-in-water emulsion containing 1 vol / vol% concentrate B 30 -
Concentratie Volume - na bewaren (minuten) ipronidazool (dpm) -:- 01 5 10 15 35 0 (controle) 202 174 152 142 131 50 182 176 164 132 130 100 194 181 154 138 134 250 198 188 158 134 132 40 500 198 184 154 141 131 (b) Olie-in-water-emulsie, die 1 vol/vol.% concentraat D bevat 45 Concentratie Volume - na bewaren (minuten) metronidazool (dpm) - 0 1 5 10 15 0 50 (controle) +250 +250 250 150 140 50 +250 +250 250 140 125 100 +250 +250 235 150 135 250 +250 +250 250 140 130 500 +250 +250 250 145 130 55 - (”+250” = schuimniveau boven het 250 ml niveau) 15 193053 (b) Olie-in-water-emulsie, die 1 vol/vol.% concentraat D bevat Concentratie Volume - na bewaren (minuten) dimetridazool (dpm) ---- 5 0 1 5 10 15 0 (controle) +250 +250 250 140 125 50 +250 +250 250 150 130 10 100 +250 +250 240 135 120 250 +250 +250 250 150 135 500 +250 +250 250 145 125 (”+250” = schuimniveau boven het 250 ml niveau) 15 (b) Olie-in-water-emulsie, die 1 vol/vol.% concentraat D bevatConcentration Volume - after storage (minutes) ipronidazole (ppm) -: - 01 5 10 15 35 0 (control) 202 174 152 142 131 50 182 176 164 132 130 100 194 181 154 138 134 250 198 188 158 134 132 40 500 198 184 154 141 131 (b) Oil-in-water emulsion containing 1 vol / vol% concentrate D 45 Concentration Volume - after storage (minutes) metronidazole (ppm) - 0 1 5 10 15 0 50 (control) + 250 +250 250 150 140 50 +250 +250 250 140 125 100 +250 +250 235 150 135 250 +250 +250 250 140 130 500 +250 +250 250 145 130 55 - ("+250" = foam level above 250 ml level) 1530 053 (b) Oil-in-water emulsion, containing 1 vol / vol% concentrate D Concentration Volume - after storage (minutes) dimetridazole (ppm) ---- 5 0 1 5 10 15 0 ( control) +250 +250 250 140 125 50 +250 +250 250 150 130 10 100 +250 +250 240 135 120 250 +250 +250 250 150 135 500 +250 +250 250 145 125 ("+250" = foam level above the 250 ml level) 15 (b) Oil-in-water emulsion containing 1 vol / vol% concentrate D
Concentratie Volume - na bewaren (minuten) ipronidazool (dpm) - 20 0 1 5 10 15 0 (controle) 190 190 188 146 132 50 193 188 146 138 130 25 100 206 204 126 124 122 250 192 176 162 140 130 500 212 190 140 128 120 30 (c) Olie-in-water-emulsie, die 3 vol/vol.% concentraat F bevat Concentratie Volume - na bewaren (minuten) metronidazool (dpm) - 0 1 5 10 15 35 - 0 (controle) 150 108 105 104 104 50 145 110 108 106 106 100 130 112 108 106 104 40 250 140 108 106 104 104 500 160 108 104 104 102 (c) Olie-in-water-emulsie, die 3 vol/vol.% concentraat F bevat 45 -Concentration Volume - after storage (minutes) ipronidazole (ppm) - 20 0 1 5 10 15 0 (control) 190 190 188 146 132 50 193 188 146 138 130 25 100 206 204 126 124 122 250 192 176 162 140 130 500 212 190 140 128 120 30 (c) Oil-in-water emulsion containing 3 vol / vol% concentrate F Concentration Volume - after storage (minutes) metronidazole (ppm) - 0 1 5 10 15 35 - 0 (control) 150 108 105 104 104 50 145 110 108 106 106 100 130 112 108 106 104 40 250 140 108 106 104 104 500 160 108 104 104 102 (c) Oil-in-water emulsion containing 3 vol / vol% concentrate F 45 -
Concentratie Volume - na bewaren (minuten) dimetridazool (dpm) - 01 5 10 15 50 0 (controle) 145 106 104 104 102 50 140 108 106 104 104 100 150 108 108 106 104 250 145 110 106 104 104 55 500 160 108 104 104 102 193053 16 (d) Olie-in-water-emulsie, die 3 vol/vol.% concentraat E bevat Concentratie Volume - na bewaren (minuten) metronidazool (dpm) - 5 0 1 5 10 15 0 (controle) +250 +250 220 170 150 50 +250 +250 230 170 150 10 100 +250 +250 230 150 140 250 +250 +250 +250 160 140 500 +250 +250 240 180 140 15 (d) Olie-in-water-emulsie, die 3 vol/vol.% concentraat E bevat Concentratie Volume - na bewaren (minuten) dimetridazool (dpm) - 01 5 10 15 20 - 0 (controle) +250 +250 210 140 140 50 +250 +250 220 170 150 100 +250 +250 210 180 160 25 250 +250 +250 240 180 160 500 +250 +250 220 170 150 (d) Olie-in-water-emulsie, die 3 vol/vol.% concentraat E bevat 30 -Concentration Volume - after storage (minutes) dimetridazole (ppm) - 01 5 10 15 50 0 (control) 145 106 104 104 102 50 140 108 106 104 104 100 150 108 108 106 104 250 145 110 106 104 104 55 500 160 108 104 104 102 193053 16 (d) Oil-in-water emulsion, containing 3 vol / vol% concentrate E Concentration Volume - after storage (minutes) metronidazole (ppm) - 5 0 1 5 10 15 0 (control) +250 +250 220 170 150 50 +250 +250 230 170 150 10 100 +250 +250 230 150 140 250 +250 +250 +250 160 140 500 +250 +250 240 180 140 15 (d) Oil-in-water emulsion containing 3 vol / vol% concentrate E Concentration Volume - after storage (minutes) dimetridazole (ppm) - 01 5 10 15 20 - 0 (control) +250 +250 210 140 140 50 +250 +250 220 170 150 100 +250 +250 210 180 160 25 250 +250 +250 240 180 160 500 +250 +250 220 170 150 (d) Oil-in-water emulsion, containing 3 vol / vol% concentrate E 30 -
Concentratie Volume - na bewaren (minuten) ipronidazool (dpm) - 01 5 10 15 35 0 (controle) 168 108 .102 102 100 50 172 122 110 104 102 100 168 118 108 104 102 250 166 120 108 106 102 40 500 192 114 106 104 102 (e) Olie-in-water-emulsie, die 2 vol/vol.% concentraat A bevat 45 Concentratie Volume - na bewaren (minuten) metronidazool (dpm) - 01 5 10 15 0 50 (controle) 140 103 101 100 100 50 130 106 104 101 100 100 140 104 102 100 100 250 135 106 104 101 100 500 140 106 105 104 102 55 - ir 193053 (e) Olie-in-water-emulsie, die 2 vol/vol.% concentraat A bevatConcentration Volume - after storage (minutes) ipronidazole (ppm) - 01 5 10 15 35 0 (control) 168 108 .102 102 100 50 172 122 110 104 102 100 168 118 108 104 102 250 166 120 108 106 102 40 500 192 114 106 104 102 (e) Oil-in-water emulsion containing 2 vol / vol% concentrate A 45 Concentration Volume - after storage (minutes) metronidazole (ppm) - 01 5 10 15 0 50 (control) 140 103 101 100 100 50 130 106 104 101 100 100 140 104 102 100 100 250 135 106 104 101 100 500 140 106 105 104 102 55 - ir 193053 (e) Oil-in-water emulsion containing 2 vol / vol% concentrate A contains
Concentratie Volume - na bewaren (minuten) dimetridazool (dpm) - 5 O 1 5 10 15Concentration Volume - after storage (minutes) dimetridazole (ppm) - 5 O 1 5 10 15
OO
(controle) 135 103 101 101 101 50 150 110 101 101 100 10 100 155 112 102 100 100 250 130 101 101 100 100 500 140 104 101 100 100 15 (e) Olie-in-water-emulsie, die 2 vol/vol.% concentraat A bevat Concentratie Volume - na bewaren (minuten) ipronidazool (dpm) - 01 5 10 15 20 - 0 (controle) 246 122 114 110 106 50 230 116 114 110 102 100 212 140 128 118 114 25 250 202 128 112 110 106 500 +250 116 108 104 100 (f) Olie-in-water-emulsie, die 3 vol/vol.% concentraat C bevat 30 -(control) 135 103 101 101 101 50 150 110 101 101 100 10 100 155 112 102 100 100 250 130 101 101 100 100 500 140 104 101 100 100 15 (e) Oil-in-water emulsion, 2 vol / vol .% concentrate A contains Concentration Volume - after storage (minutes) ipronidazole (ppm) - 01 5 10 15 20 - 0 (control) 246 122 114 110 106 50 230 116 114 110 102 100 212 140 128 118 114 25 250 202 128 112 110 106 500 +250 116 108 104 100 (f) Oil-in-water emulsion containing 3 vol / vol% concentrate C 30 -
Concentratie Volume - na bewaren (minuten) metronidazool (dpm) - 01 5 10 15 35 0 (controle) 101 100 100 100 100 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 250 100 100 100 100 100 40 500 100 100 100 100 100 (f) Olie-in-water-emulsie, die 3 vol/vol.% concentraat C bevat 45 Concentratie Volume - na bewaren (minuten) dimetridazool (dpm) - 01 5 10 15 0 50 (controle) 102 100 100 100 100 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 250 100 100 100 100 100 500 100 100 100 100 100 55 -Concentration Volume - after storage (minutes) metronidazole (ppm) - 01 5 10 15 35 0 (control) 101 100 100 100 100 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 250 100 100 100 100 100 40 500 100 100 100 100 100 (f) Oil-in-water emulsion containing 3 vol / vol% concentrate C 45 Concentration Volume - after storage (minutes) dimetridazole (ppm) - 01 5 10 15 0 50 (control) 102 100 100 100 100 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 250 100 100 100 100 100 500 100 100 100 100 100 55 -
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8125610 | 1981-08-21 | ||
| GB8125610 | 1981-08-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8203251A NL8203251A (en) | 1983-03-16 |
| NL193053B NL193053B (en) | 1998-05-06 |
| NL193053C true NL193053C (en) | 1998-09-08 |
Family
ID=10524101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8203251A NL193053C (en) | 1981-08-21 | 1982-08-19 | Method for combating bacterial spoilage of industrial liquids and metalworking concentrate protected against such spoilage. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5839605A (en) |
| KR (1) | KR890001061B1 (en) |
| AR (1) | AR229535A1 (en) |
| AU (1) | AU557629B2 (en) |
| BE (1) | BE894160A (en) |
| BR (1) | BR8204885A (en) |
| CA (1) | CA1192001A (en) |
| CH (1) | CH655011A5 (en) |
| DE (1) | DE3230887C2 (en) |
| DK (1) | DK164599C (en) |
| FR (1) | FR2517969B1 (en) |
| GB (1) | GB2103928B (en) |
| IE (1) | IE53714B1 (en) |
| IT (1) | IT1152376B (en) |
| LU (1) | LU84345A1 (en) |
| NL (1) | NL193053C (en) |
| SU (1) | SU1266473A3 (en) |
| ZA (1) | ZA826043B (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2195536A (en) * | 1986-10-06 | 1988-04-13 | Petrolite Corp | Bactericide compositions containing nitroimadazole salts |
| US4920141A (en) * | 1986-10-06 | 1990-04-24 | Petrolite Corporation | Synergistic biocides of certain nitroimidazoles and aldehydes |
| JPH0623374Y2 (en) * | 1989-05-18 | 1994-06-22 | 株式会社日進工具製作所 | Vine |
| CN108641800A (en) * | 2018-07-02 | 2018-10-12 | 程敏 | A kind of cutting fluid for crystal processing |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3087891A (en) * | 1961-04-10 | 1963-04-30 | Commercial Solvents Corp | Process for the control of bacteria in water flooding operations |
| DE1620043C3 (en) * | 1966-10-15 | 1979-02-15 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | 1 - (p-Nitrophenyl) -4-nitroimidazoles, processes for their preparation and pharmaceuticals containing these compounds |
| US3991200A (en) * | 1974-04-25 | 1976-11-09 | American Cyanamid Company | Substituted nitroimidazolyl thiadiazoles and oxadiazoles as antibacterial agents and growth promoting compounds |
| US3740434A (en) * | 1966-12-23 | 1973-06-19 | American Cyanamid Co | Substituted nitroimidazolylthiadiazoles and oxadiazoles as antiprotozoal agents |
| US3634447A (en) * | 1969-10-08 | 1972-01-11 | American Cyanamid Co | Substituted nitroimidazoles and method of preparing the same |
| FR2168184A1 (en) * | 1972-01-19 | 1973-08-31 | Aries Robert | Substd o,o-dialkyl (thio) phosphates - as biodegradable insecticides of low mammalian toxicity |
| US3952103A (en) * | 1973-06-18 | 1976-04-20 | Mercer James B | Herpes viral infection treatment |
| LU71111A1 (en) * | 1974-10-15 | 1976-08-19 | ||
| DE2553021A1 (en) * | 1974-12-06 | 1976-06-10 | Sandoz Ag | ORGANIC COMPOUNDS, THEIR USE AND MANUFACTURING |
| US4177281A (en) * | 1976-02-09 | 1979-12-04 | Mercer James B | Therapeutic treatment for measles viral infection |
| AT345607B (en) * | 1976-04-05 | 1978-09-25 | Hoffmann La Roche | METHOD FOR PRODUCING A STABLE AQUEOUS IPRONIDAZOLE SOLUTION |
| DE2650659A1 (en) * | 1976-11-05 | 1978-05-18 | Hoechst Ag | 1-AETHYL-2- (PHENYL-OXYMETHYL) -5-NITRO- IMIDAZOLE AND THE METHOD OF MANUFACTURING IT |
| US4218460A (en) * | 1976-09-29 | 1980-08-19 | Basf Aktiengesellschaft | Nitroimidazoles |
| US4169205A (en) * | 1978-10-25 | 1979-09-25 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Imidazole derivatives of 6,11-dihydrodibenz[b,e]oxepines and 6,11-dihydrodibenz[b,e]thiepines |
| DE3012825A1 (en) * | 1980-04-02 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Antiprotozoal agents e.g. against Trichomonas vaginalis - contg. racemic-threo-1-para-chloro-phenoxy-1-imidazol-1-yl-3,3-di:methyl- -2-butanol |
| DE3018716A1 (en) * | 1980-05-16 | 1981-11-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 4-NITRO-2-TRICHLORMETHYLBENZENE SULFEN ACID DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND THEIR FUNGICIDES CONTAINING THEM |
| GB2092149B (en) * | 1981-02-03 | 1985-01-03 | Searle & Co | Imidazoline hydrazone and hydrazine derivatives production thereof and use in medicine |
-
1982
- 1982-08-19 DE DE3230887A patent/DE3230887C2/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-08-19 SU SU823480535A patent/SU1266473A3/en active
- 1982-08-19 BR BR8204885A patent/BR8204885A/en not_active IP Right Cessation
- 1982-08-19 DK DK372882A patent/DK164599C/en active
- 1982-08-19 JP JP57142771A patent/JPS5839605A/en active Granted
- 1982-08-19 GB GB08223894A patent/GB2103928B/en not_active Expired
- 1982-08-19 IE IE2000/82A patent/IE53714B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-08-19 NL NL8203251A patent/NL193053C/en not_active IP Right Cessation
- 1982-08-19 AU AU87408/82A patent/AU557629B2/en not_active Expired
- 1982-08-19 ZA ZA826043A patent/ZA826043B/en unknown
- 1982-08-19 KR KR8203727A patent/KR890001061B1/en active
- 1982-08-19 FR FR8214321A patent/FR2517969B1/en not_active Expired
- 1982-08-19 IT IT22901/82A patent/IT1152376B/en active
- 1982-08-20 CA CA000409884A patent/CA1192001A/en not_active Expired
- 1982-08-20 LU LU84345A patent/LU84345A1/en unknown
- 1982-08-20 CH CH4986/82A patent/CH655011A5/en not_active IP Right Cessation
- 1982-08-20 BE BE0/208851A patent/BE894160A/en not_active IP Right Cessation
- 1982-08-23 AR AR290393A patent/AR229535A1/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU8740882A (en) | 1983-04-28 |
| CH655011A5 (en) | 1986-03-27 |
| GB2103928A (en) | 1983-03-02 |
| KR890001061B1 (en) | 1989-04-22 |
| NL8203251A (en) | 1983-03-16 |
| LU84345A1 (en) | 1983-06-07 |
| DK372882A (en) | 1983-02-22 |
| DK164599C (en) | 1992-12-07 |
| NL193053B (en) | 1998-05-06 |
| DK164599B (en) | 1992-07-20 |
| DE3230887A1 (en) | 1983-03-03 |
| IT1152376B (en) | 1986-12-31 |
| KR840000875A (en) | 1984-03-26 |
| BE894160A (en) | 1983-02-21 |
| DE3230887C2 (en) | 1995-02-02 |
| JPH0450281B2 (en) | 1992-08-13 |
| IE822000L (en) | 1983-02-21 |
| SU1266473A3 (en) | 1986-10-23 |
| CA1192001A (en) | 1985-08-20 |
| FR2517969A1 (en) | 1983-06-17 |
| GB2103928B (en) | 1985-01-03 |
| IE53714B1 (en) | 1989-01-18 |
| AR229535A1 (en) | 1983-09-15 |
| ZA826043B (en) | 1983-07-27 |
| FR2517969B1 (en) | 1986-07-18 |
| JPS5839605A (en) | 1983-03-08 |
| IT8222901A0 (en) | 1982-08-19 |
| AU557629B2 (en) | 1986-12-24 |
| BR8204885A (en) | 1983-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3008500C2 (en) | ||
| EP0046139B1 (en) | Use of triazine-carboxylic acids as corrosion inhibitors for aqueous systems | |
| JPH0635366B2 (en) | Treatment of aqueous systems with biocide compositions | |
| US5716917A (en) | Machining fluid composition and method of machining | |
| SE460671B (en) | WATER-BASED METAL WORKING FLUID CONTAINING AN ALKANOLAMIN INTRODUCTION AS ANTIMICROBIAL AGENT AND A WAY TO PROCESS METALS USING THE SAME ALKANOLAMIN INTRODUCTION | |
| NL193053C (en) | Method for combating bacterial spoilage of industrial liquids and metalworking concentrate protected against such spoilage. | |
| US4172140A (en) | Antimicrobial hydantoin derivative compositions and method of use | |
| DE2820374A1 (en) | MICROBE GROWTH CONTROL CONNECTIONS | |
| US4027512A (en) | Lubricant-coolant emulsion additive for metal working operations | |
| JPH08302379A (en) | Bacteristat and water-base or emulsion-base metal processing composition containing same | |
| DE69314061T2 (en) | DODECYL HETEROCYCLIC COMPOUNDS AS INDUSTRIAL MICROBICIDES AND PRESERVATIVES | |
| US3788989A (en) | Microbiocidal naphthenyl imidazolines | |
| US3705027A (en) | Microbiocidal naphthenyl imidazolines | |
| US3775313A (en) | Biocidal treatment of water using 2,4,5-trichloroaniline derivatives | |
| GB1591457A (en) | Oil and water fluid compositions and methods of stabilizing same | |
| DE2732142C3 (en) | A method of adding a fatty acid type lubricant to the oil phase of an oil-in-water lubricant-coolant emulsion | |
| AT227857B (en) | Aqueous metalworking fluid | |
| DE966122C (en) | Metalworking oil | |
| Purkiss | The microbiology of coolant/lubricants | |
| Gumargalieva et al. | Biocides-stabilizers against biodegradation: New frontiers | |
| FI93509C (en) | Microbicide composition | |
| JPS6227042B2 (en) | ||
| WO1997015645A1 (en) | Nitrogen-free oil-soluble corrosion inhibitors with a good buffering action | |
| JPH04335097A (en) | Water-soluble lubricant composition for metal working | |
| Littler et al. | The Control of Biodegradation of Gutting Fluid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Free format text: 20020819 |