NL192039C - Process for preparing glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate. - Google Patents
Process for preparing glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate. Download PDFInfo
- Publication number
- NL192039C NL192039C NL8103285A NL8103285A NL192039C NL 192039 C NL192039 C NL 192039C NL 8103285 A NL8103285 A NL 8103285A NL 8103285 A NL8103285 A NL 8103285A NL 192039 C NL192039 C NL 192039C
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- reaction
- methacrylic acid
- added
- flask
- addition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/16—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by esterified hydroxyl radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
1 1920391 192039
Werkwijze ter bereiding van glycidylacrylaat of glycidylmethacrylaatProcess for preparing glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van een glycidylacrylaat of -methacrylaat door neutralisatie van acryl- of methacrylzuur, waarbij men de neutralisatie uitvoert bij een 5 temperatuur van ten hoogste 108°C, het acryl- of methacrylzuur geleidelijk wordt toegevoegd aan een verwarmde suspensie van een alkalimetaalcarbonaat en/of een alkalimetaalwaterstofcarbonaat in overmaat epihalogeenhydrien, de hoeveelheid van het alkalimetaalcarbonaat en/of het alkalimetaalwaterstofcarbonaat ten minste 1,1 equivalent per equivalent acryl- of methacrylzuur is, water gevormd uit het reactiesysteem als een azeotroop met het epihalogeenhydrien wordt verwijderd, gevolgd door toevoeging van een veresterings-10 katalysator aan het reactiesysteem en verestering van het alkalimetaalacrylaat of -methacrylaat met het epihalogeenhydrien, en waarbij men het reactiemengsel na de veresteringsreactie met water mengt, de organische laag van de water bevattende laag scheidt en daarna de organische laag aan destillatie bij verlaagde druk onderwerpt. Onder een glycidylacrylaat of -methacrylaat wordt een verbinding verstaan die verkregen is uit acrylzuur of methacrylzuur en niet-gesubstitueerd of met methyl gesubstitueerd epihalo-15 geenhydrien.The present invention relates to a process for preparing a glycidyl acrylate or methacrylate by neutralization of acrylic or methacrylic acid, the neutralization being carried out at a temperature of not more than 108 ° C, the acrylic or methacrylic acid being gradually added to a heated suspension of an alkali metal carbonate and / or an alkali metal hydrogen carbonate in excess of epihalohydrin, the amount of the alkali metal carbonate and / or the alkali metal hydrogen carbonate is at least 1.1 equivalent per equivalent of acrylic or methacrylic acid, water formed from the reaction system as an azeotrope with the azeotrope removed, followed by adding an esterification catalyst to the reaction system and esterification of the alkali metal acrylate or methacrylate with the epihalohydrin, mixing the reaction mixture with water after the esterification reaction, separating the organic layer from the aqueous layer and d then the organic layer is subjected to distillation under reduced pressure. A glycidyl acrylate or methacrylate is understood to mean a compound obtained from acrylic acid or methacrylic acid and unsubstituted or methyl-substituted epihalo-15-hydrin.
Een dergelijke werkwijze is bekend uit GB-A 2 025 970. Volgens deze werkwijze kan men glycidylacrylaat of -methacrylaat bereiden door een alkalimetaalzout van acrylzuur of methacrylzuur te laten reageren met een volgens de toelichting in de voorbeelden op 110-113°C voorverwarmde suspensie van een alkalimetaalcarbonaat of een alkalimetaalwaterstofcarbonaat in een overmaat epichloorhydrien. Het 20 acrylzuur of methacrylzuur wordt geleidelijk aan de suspensie toegevoegd. De reactie wordt zodanig uitgevoerd dat water, dat tijdens de reactie gevormd wordt, als een azeotroop met het epichloorhydrien uit het reactiemengsel wordt verwijderd onder vorming van een alkalimetaalzout van het acrylzuur of methacrylzuur. Vervolgens wordt een veresteringskatalysator toegevoegd, waarbij uit het alkalimetaalzout van het acrylzuur of methacrylzuur en het epichloorhydrien de overeenkomstige glycidylester van het zuur wordt 25 gevormd.Such a method is known from GB-A 2 025 970. According to this method, glycidyl acrylate or methacrylate can be prepared by reacting an alkali metal salt of acrylic acid or methacrylic acid with a preheated suspension of 110-113 ° C according to the explanation in the examples. an alkali metal carbonate or an alkali metal hydrogen carbonate in an excess of epichlorohydrin. The acrylic acid or methacrylic acid is gradually added to the suspension. The reaction is carried out such that water formed during the reaction is removed as an azeotrope with the epichlorohydrin from the reaction mixture to form an alkali metal salt of the acrylic acid or methacrylic acid. An esterification catalyst is then added to form the corresponding glycidyl ester of the acid from the alkali metal salt of the acrylic acid or methacrylic acid and the epichlorohydrin.
Deze werkwijze heeft echter een aantal nadelen. Ten eerste worden bij toepassing van deze werkwijze veel nevenprodukten gevormd, bijvoorbeeld glycidol, glycerol-mono-hydrien, glycerol-a-dichloorhydrien (1,3-DCP), glycerol-p-dichloorhydrien (2,3-DCP), monochloorhydrien(meth)acrylaat, glycenolmono(meth)a-crylaat, glyceroldi(meth)acrylaat en glyceroltri(meth)acrylaat. Het is vooral van belang de vorming van 30 1,3-DCP en 2,3-DCP zoveel mogelijk te voorkomen, omdat deze nevenprodukten een kookpunt bezitten, dat niet veel verschilt van het kookpunt van glycidyl(meth)acrylaat. Derhalve kunnen 1,3-DCP en 2,3-DCP slechts zeer moeizaam van glycidyl(meth)acrylaat worden gescheiden, waardoor dit produkt minder zuiver is en een relatief hoog chloorgehalte bezit. Een tweede nadeel van de werkwijze volgens GB 2-A 025.970 is dat emulgering van de organische laag en de water kan optreden wat het winnen van het beoogde produkt 35 bemoeilijkt.However, this method has a number of drawbacks. First, many side products are formed when using this method, for example, glycidol, glycerol monohydrin, glycerol α-dichlorohydrin (1,3-DCP), glycerol p-dichlorohydrin (2,3-DCP), monochlorohydrin (meth ) acrylate, glycenol mono (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate and glycerol tri (meth) acrylate. It is especially important to prevent the formation of 1,3-DCP and 2,3-DCP as much as possible because these by-products have a boiling point that is not much different from the boiling point of glycidyl (meth) acrylate. Therefore, 1,3-DCP and 2,3-DCP can only be separated with great difficulty from glycidyl (meth) acrylate, so that this product is less pure and has a relatively high chlorine content. A second drawback of the process according to GB 2-A 025,970 is that emulsification of the organic layer and the water can occur, which makes recovery of the intended product difficult.
De onderhavige uitvinding verschaft een werkwijze zonder de bovengenoemde nadelen, waarbij een Teactiemengsel, dat glycidylacrylaat of -methacrylaat bevat, met lage gehalten aan bijprodukten, verkregen wordt uit acryl- of methacrylzuur, een alkalimetaalcarbonaat of -waterstofcarbonaat en een epihalogeenhydrien door neutralisatie en verestering, en glycidylacrylaat of -methacrylaat zeer gemakkelijk wordt 40 afgescheiden in een hoge opbrengst (83,5-86%) met een grote mate van zuiverheid (97,8-98,6%) in het reactiemengsel.The present invention provides a process without the aforementioned drawbacks, wherein a tea mixture containing glycidyl acrylate or methacrylate, with low levels of by-products, is obtained from acrylic or methacrylic acid, an alkali metal carbonate or hydrogen carbonate and an epihalohydrin by neutralization and esterification, and glycidyl acrylate or methacrylate is very easily separated in a high yield (83.5-86%) with a high degree of purity (97.8-98.6%) in the reaction mixture.
De onderhavige uitvinding verschaft een werkwijze zoals in de aanhef vermeld, waatbij men de neutralisatiereactie en de veresteringsreactie uitvoert, terwijl lucht in het reactiesysteem wordt geblazen en de temperatuur van de verwarmde suspensie lager is dan 108°C.The present invention provides a method as mentioned in the opening paragraph, wherein the neutralization reaction and the esterification reaction are carried out, while air is blown into the reaction system and the temperature of the heated suspension is below 108 ° C.
45 De bij de werkwijze van de onderhavige uitvinding gebruikte uitgangsprodukten zijn een epihalogeenhydrien, een alkalimetaalcarbonaat of -waterstofcarbonaat en acryl- of methacrylzuur.The starting products used in the process of the present invention are an epihalohydrin, an alkali metal carbonate or hydrogen carbonate, and acrylic or methacrylic acid.
Epichloorhydrien, epibroomhydrien en β-methylepichloorhydrien kunnen bijvoorbeeld bij vooikeur gebruikt worden als het epihalogeenhydrien. Epichloorhydrien verdient in het bijzonder de voorkeur. Als het alkalimetaalcarbonaat of -waterstofcarbonaat verdienen natrium- en kaliumcarbonaat of -waterstofcarbonaat 50 bijvoorbeeld de voorkeur. Het alkalimetaalcarbonaat of -waterstofcaibonaat kan watervrij zijn of kan kristalwater bevatten. Het is bij voorkeur in watervrije vorm.For example, epichlorohydrin, epibromohydrin, and β-methylpichlorohydrin can be used as the epihalohydrin for preference. Epichlorohydrin is particularly preferred. As the alkali metal carbonate or hydrogen carbonate, for example, sodium and potassium carbonate or hydrogen carbonate 50 are preferred. The alkali metal carbonate or hydrogen caibonate may be anhydrous or may contain water of crystallization. It is preferably in anhydrous form.
De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding verloopt schematisch zoals aangegeven in de figuur van het formuleblad wanneer epichloorhydrien, natriumcarbonaat en methacrylzuur als uitgangsprodukten worden gebruikt.The process of the present invention proceeds schematically as indicated in the figure of the formula sheet when epichlorohydrin, sodium carbonate and methacrylic acid are used as starting products.
55 Onderzoekingen van aanvraagster hebben getoond dat de reactietemperatuur bij het begin van en gedurende de toevoegperiode van acryl- of methacrylzuur aan de suspensie van het grootste belang is voor het tegengaan van neven reacties. Wanneer acryl- of methacrylzuur geneutraliseerd wordt met het 192039 2 alkalimetaalcarbonaat in een overmaat epichloortiydrien bij relatief hoge temperaturen, heeft chloorhydroxy-propylacrylaat of -methacrylaat de neiging gevormd te worden als bijprodukt in een relatief grote hoeveelheid als gevolg van de reactie van acryl- of methacrylzuur met epichloortiydrien. Voorts heeft epichloorhy-drien zelf, bij de aanwezigheid van water en een alkalimetaalcarbonaat, de neiging te veranderen tot 5 glycerol α-dichloorhydrien, glycidol, en vorming van deze bijprodukten neemt evenredig toe met een toename in de reactietemperatuur.Applicant studies have shown that the reaction temperature at the beginning of and during the addition period of acrylic or methacrylic acid to the slurry is of paramount importance in counteracting side reactions. When acrylic or methacrylic acid is neutralized with the 192039 2 alkali metal carbonate in an excess of epichloro dihydrin at relatively high temperatures, chlorohydroxypropyl acrylate or methacrylate tends to form as a by-product in a relatively large amount due to the reaction of acrylic or methacrylic acid with epichlorotrin. Furthermore, in the presence of water and an alkali metal carbonate, epichlorohydrins themselves tend to change to glycerol α-dichlorohydrin, glycidol, and formation of these by-products increases proportionately with an increase in the reaction temperature.
Vermindering van de hoeveelheid epichloortiydrien veroorzaakt een toegenomen vorming van andere verschillende bijprodukten zoals glycerol-diacrylaat of -dimethacrylaat en glycerol-triacrylaat of -trimethacrylaat.Decrease in the amount of epichloro-tririne causes increased formation of other various by-products such as glycerol diacrylate or dimethacrylate and glycerol triacrylate or trimethacrylate.
10 Deze bijprodukten verminderen de opbrengst van het glycidylacrylaat of -methacrylaat en vanwege de aanwezigheid van deze bijprodukten die moeilijk zijn af te scheiden door praktische destillatiebewerkingen in de industrie, wordt de zuiverheid van het gewenste produkt verminderd. Wanneer de glycidylester, die dergelijke bijprodukten bevat, bijvoorbeeld gebruikt wordt als polymeer modificatiemiddel worden verschillende moeilijkheden veroorzaakt tengevolge van deze bijprodukten.These by-products reduce the yield of the glycidyl acrylate or methacrylate, and because of the presence of these by-products which are difficult to separate by practical distillation operations in the industry, the purity of the desired product is reduced. For example, when the glycidyl ester containing such by-products is used as a polymeric modifier, various difficulties are caused by these by-products.
15 Teneinde de vorming van deze bijprodukten tegen te gaan wordt de neutralisatiereactie volgens de onderhavige uitvinding uitgevoerd bij een temperatuur, die 108°C niet overschrijdt bij het begin en gedurende de toevoegperiode van acryl- of methacrylzuur aan de suspensie.In order to prevent the formation of these by-products, the neutralization reaction of the present invention is carried out at a temperature which does not exceed 108 ° C at the start and during the addition period of acrylic or methacrylic acid to the suspension.
Teneinde voorts de neutralisatiereactie volledig te laten verlopen en nevenreacties tegen te gaan, wordt het alkalimetaalcarbonaat of -waterstofcarbonaat gebruikt in een hoeveelheid van ten minste 1,1 equivalent, 20 bij voorkeur 1,1 tot 1,7 equivalent per equivalent acryl- of methacrylzuur.Furthermore, in order to complete the neutralization reaction and to counter side reactions, the alkali metal carbonate or hydrogen carbonate is used in an amount of at least 1.1 equivalent, preferably 1.1 to 1.7 equivalent, per equivalent of acrylic or methacrylic acid.
Volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding worden de neutralisatiereactie en de veresterings-reactie uitgevoerd terwijHucht in het reactiesysteem wordt geblazen. Het inblazen van lucht dient om de water bevattende laag van de organische laag gemakkelijk af te scheiden wanneer water aan het reactie-mengsel verkregen door de veresteringsreactie wordt toegevoegd.According to the method of the present invention, the neutralization reaction and the esterification reaction are carried out while blowing air into the reaction system. The blowing in of air serves to easily separate the aqueous layer from the organic layer when water is added to the reaction mixture obtained by the esterification reaction.
25 Wanneer de hiervoor vermelde reacties worden uitgevoerd zonder inblazen van lucht, heeft emulgering plaats na toevoeging van water aan het veresteringsreactiemengsel en scheiding van de water bevattende laag en de organische laag van elkaar wordt uiterst moeilijk.When the aforementioned reactions are carried out without blowing in air, emulsification takes place after addition of water to the esterification reaction mixture and separation of the aqueous layer and the organic layer from each other becomes extremely difficult.
Voorts worden de opbrengst en de zuiverheid van het gewenste eindprodukt vergroot door de neutralisatiereactie en de veresteringsreactie uit te voeren terwijl lucht in het reactiesysteem wordt geblazen. 30 De nabehandeling van het reactiemengsel wordt derhalve uitgevoerd door het reactiemengsel na de veresteringsreactie met water te mengen, de organische laag van de water bevattende laag te scheiden en vervolgens de organische laag aan destillatie bij verlaagde druk te onderwerpen.Furthermore, the yield and purity of the desired end product are increased by conducting the neutralization reaction and the esterification reaction while blowing air into the reaction system. Post-treatment of the reaction mixture is therefore carried out by mixing the reaction mixture with water after the esterification reaction, separating the organic layer from the aqueous layer and then subjecting the organic layer to distillation under reduced pressure.
Door de neutralisatiereactie en de veresteringsreactie uit te voeren terwijl lucht in het reactiesysteem wordt geblazen, wordt het voor de eerste keer mogelijk op praktische wijze het reactiesysteem na de 35 veresteringsreactie met water te behandelen. Door het reactiemengsel met water te behandelen kunnen bijprodukten zoals glycidol, glycerol en glycerol α-monochloorhydrien gemakkelijk worden afgescheiden. Aldus zijn volgens het GB-A-2025970 voorbeelden 1 en 3-5 opbrengsten van 73,5-78,3% met zuiverheden van 97,8-98,6% verkregen aan glycidyl(meth)acrylaat en β-methylglycidylmethacrylaat. Dit is in tegenstelling tot het geval van filtratie van het reactiemengsel en vervolgens direct het mengsel aan destillatie te 40 onderwerpen, in welk geval de afscheiding van dergelijke bijprodukten moeilijk is. Overigens is volgens voorbeeld 2 van het GB-A-2025970 aldus een opbrengst van 83,5% met een zuiverheid van 98,2% verkregen aan glycidylacrylaat. De begintemperatuur van de verwarmde suspensie was 110°C en de veresteringskatalysator was tetramethylammoniumchloride. Dientengevolge geeft de hiervoor vermelde nabehandelingsmethode volgens de onderhavige uitvinding het gewenste produkt met grote zuiverheid.By conducting the neutralization reaction and the esterification reaction while blowing air into the reaction system, it becomes possible for the first time to practically treat the reaction system with water after the esterification reaction. By treating the reaction mixture with water, by-products such as glycidol, glycerol and glycerol α-monochlorohydrin can be easily separated. Thus, according to GB-A-2025970, Examples 1 and 3-5, yields of 73.5-78.3% with purities of 97.8-98.6% are obtained on glycidyl (meth) acrylate and β-methylglycidyl methacrylate. This is in contrast to the case of filtration of the reaction mixture and then subjecting the mixture directly to distillation, in which case the separation of such by-products is difficult. Incidentally, according to Example 2 of GB-A-2025970, a yield of 83.5% with a purity of 98.2% has thus been obtained of glycidyl acrylate. The initial temperature of the heated suspension was 110 ° C and the esterification catalyst was tetramethylammonium chloride. As a result, the aforementioned after-treatment method of the present invention gives the desired product of high purity.
45 Zoals hiervoor vermeld wordt het alkalimetaalcarbonaat en/of -waterstofcarbonaat gebruikt in een hoeveelheid van ten minste 1,1 en bij voorkeur tot 1,7 equivalent per equivalent acryl- of methacrylzuur bij de neutralisatiereactie, en de voorkeurshoeveelheid van het epihalogeenhydrien is ten minste 5 mol per mol acryl- of methacrylzuur. De neutralisatietemperatuur dient niet 108°C te boven te gaan gedurende en bij het begin van de toevoegperiode van acryl- of methacrylzuur aan de suspensie om de hiervoor uiteengezette 50 reden. De neutralisatiereactie kan onder verminderde druk worden uitgevoerd. Door het neutralisatiereactie-systeem onder verminderde druk te houden kan het kookpunt van een azeotroop van het epihalogeenhydrien en water verlaagd worden en kan de reactie bij een lagere temperatuur worden uitgevoerd.As mentioned above, the alkali metal carbonate and / or hydrogen carbonate is used in an amount of at least 1.1 and preferably up to 1.7 equivalent per equivalent of acrylic or methacrylic acid in the neutralization reaction, and the preferred amount of the epihalohydrin is at least 5 mol per mol of acrylic or methacrylic acid. The neutralization temperature should not exceed 108 ° C during and at the beginning of the addition period of acrylic or methacrylic acid to the slurry for the reason set forth above. The neutralization reaction can be carried out under reduced pressure. By keeping the neutralization reaction system under reduced pressure, the boiling point of an azeotrope of the epihalohydrin and water can be lowered and the reaction can be run at a lower temperature.
Een katalysator voor de veresteringsreactie wordt aan het reactiesysteem na de neutralisatiereactie toegevoegd. Een dergelijke katalysator is bijvoorbeeld in het Amerikaanse octrooischrift 2.537.981 55 beschreven. Bijvoorbeeld worden bij voorkeur kwatemaire ammoniumzouten, zoals trimethylbenzylammo-niumchloride, triethylbenzylammoniumchloride, tetramethylammoniumchloride en tetramethylammoniumbro-mide en tertiaire aminen zoals triethylamine, tributylamine, trifenylamine, dimethylaniline en pyridine 3 192039 gebruikt.A catalyst for the esterification reaction is added to the reaction system after the neutralization reaction. Such a catalyst is described, for example, in U.S. Patent 2,537,981,555. For example, quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, tetramethylammonium chloride and tetramethylammonium bromide and tertiary amines such as triethylamine, tributylamine, triphenylamine, dimethylaniline and pyridine 3 192039 are preferably used.
De hoeveelheid katalysator kan die hoeveelheid zijn, die gewoonlijk bij reacties van dit type gebruikt worden. Het verdient bijvoorbeeld de voorkeur 0,01 tot 1,5 mol.% betrokken op acryl- of methacrylzuur te gebmiken.The amount of catalyst can be that amount usually used in reactions of this type. For example, it is preferable to use 0.01 to 1.5 mol% based on acrylic or methacrylic acid.
5 De veresteringsreactie wordt uitgevoerd terwijl lucht in het reactiesysteem wordt geblazen om de hiervoor uiteengezette reden. De reactietemperatuur kan 90 tot 120°C zijn en de reactietijd is gewoonlijk 1 tot 3 uien.The esterification reaction is carried out while blowing air into the reaction system for the reason set forth above. The reaction temperature can be from 90 to 120 ° C and the reaction time is usually 1 to 3 onions.
Desgewenst worden de neutralisatiereactie en de veresteringsreactie volgens de onderhavige uitvinding uitgevoerd bij aanwezigheid van een gebruikelijke polymerisatieremmer zoals aminen, chinonen of koperverbindingen.If desired, the neutralization reaction and the esterification reaction of the present invention are carried out in the presence of a conventional polymerization inhibitor such as amines, quinones or copper compounds.
10 Na de reactie wordt glycidylacrylaat of -methacrylaat uit het reactiemengsel afgescheiden door het reactiemengsel met water te wassen om het verkregen alkalimetaalhalogenide, het niet-omgezette alkalimetaalzout, in water oplosbare organische verbindingen zoals glycidol gevormd als bijprodukt, de katalysator, enz. naar de water bevattende laag over te brengen, de water bevattende laag te verwijderen, de overmaat epihalogeenhydrien onder verminderde druk uit de organische laag te destilleren en het 15 gewenste glycidylacrylaat of -methacrylaat te winnen.After the reaction, glycidyl acrylate or methacrylate is separated from the reaction mixture by washing the reaction mixture with water to form the resulting alkali metal halide, the unreacted alkali metal salt, water-soluble organic compounds such as glycidol as by-product, the catalyst, etc., into the water containing layer, removing the aqueous layer, distilling the excess epihalohydrin from the organic layer under reduced pressure and recovering the desired glycidyl acrylate or methacrylate.
De volgende voorbeelden lichten de werkwijze van de onderhavige uitvinding meer in het bijzonder toe.The following examples more particularly illustrate the method of the present invention.
Voorbeeld IExample I
Aan een vierhalskolf van 1 liter werden 655,0 g epichloorhydrien, 90,1 g (0,85 mol) watervrij natrium-20 carbonaat en 1,0 g hydrochinon-monomethylether toegevoegd en de kolf werd in éen oliebad gedompeld, dat op 125°C werd gehouden. Terwijl lucht in de reactieoplossing werd geblazen met een snelheid van 15 tot 20 ml/min., werd de toevoeging van methacrylzuur begonnen wanneer de temperatuur in de kolf 106°C had bereikt. Op deze wijze werden 86,1 g (1 mol) methacrylzuur druppelsgewijze in verloop van 50 minuten toegevoegd. Epichloorhydrien en water, die als een azeotroop destilleerden spoedig nadat de toevoeging 25 van methacrylzuur was begonnen, werden uit het reactiesysteem verwijderd. In 30 minuten na het einde van de toevoeging van methacrylzuur steeg de temperatuur van het reactiemengsel tot 116,5°C en het azeotrope destillaat werd nauwelijks gevormd. De op dit tijdstip verkregen azeotroop bestond uit 116,7 g van een epichloorhydrienlaag en 5,1 g van een water bevattende laag. Terwijl lucht continu in het reactiemengsel werd geblazen met een snelheid van 15 tot 20 ml/min. werd 0,40 g triethylbenzylammoniumchlo-30 ride als katalysator toegevoegd. Het neutralisatieprodukt werd aldus met epichloorhydrien gedurende 2 uren omgezet.655.0 g of epichlorohydrin, 90.1 g (0.85 mol) of anhydrous sodium carbonate and 1.0 g of hydroquinone monomethyl ether were added to a 1 liter four-necked flask and the flask was immersed in an oil bath at 125 ° C was held. While air was blown into the reaction solution at a rate of 15 to 20 ml / min, the addition of methacrylic acid was started when the temperature in the flask reached 106 ° C. In this manner, 86.1 g (1 mole) of methacrylic acid were added dropwise over 50 minutes. Epichlorohydrin and water, which distilled as an azeotrope soon after the addition of methacrylic acid had started, were removed from the reaction system. At 30 minutes after the addition of methacrylic acid had ended, the temperature of the reaction mixture rose to 116.5 ° C and the azeotropic distillate was hardly formed. The azeotrope obtained at this time consisted of 116.7 g of an epichlorohydrin layer and 5.1 g of an aqueous layer. While air was continuously blown into the reaction mixture at a rate of 15 to 20 ml / min. 0.40 g of triethylbenzylammonium chloride ride as a catalyst was added. The neutralization product was thus reacted with epichlorohydrin for 2 hours.
Na de reactie werd het reactiemengsel tot 25°C gekoeld en werd het inblazen van lucht gestaakt 250 g water werden toegevoegd en het mengsel werd 40 seconden geroerd. Na 1 uur bewaren scheidde het mengsel in een olielaag en een water bevattende laag. Een geëmulgeeerde toestand tengevolge van de 35 toevoeging van water en menging werd niet vastgesteld. Gaschromatografische analyse van de olielaag liet zien dat glycidylmethacrylaat verkregen was in een hoeveelheid overeenkomend met 90,6% van de . theoretische opbrengst betrokken op methacrylzuur en de hoeveelheid glycidol aanwezig in de olielaag was 0,69% betrokken op het glycidylmethacrylaat.After the reaction, the reaction mixture was cooled to 25 ° C and air blowing was stopped. 250 g of water were added and the mixture was stirred for 40 seconds. After 1 hour of storage, the mixture separated in an oil layer and an aqueous layer. An emulsified state due to the addition of water and mixing has not been established. Gas chromatographic analysis of the oil layer showed that glycidyl methacrylate was obtained in an amount corresponding to 90.6% of the. theoretical yield based on methacrylic acid and the amount of glycidol present in the oil layer was 0.69% based on the glycidyl methacrylate.
Epichloorhydrien werd gewonnen door destillatie uit de olielaag onder verminderde druk en het residu 40 werd bij 0,13 tot 0,27 kPa gedestilleerd, waarbij glycidylmethacrylaat verkregen werd in een hoeveelheid van 84,8% van de theoretische opbrengst. Dit produkt had een zuiverheid van 98,6%.Epichlorohydrin was recovered by distillation from the oil layer under reduced pressure and the residue 40 was distilled at 0.13 to 0.27 kPa to yield glycidyl methacrylate in an amount of 84.8% of theory. This product had a purity of 98.6%.
Voorbeeld IIExample II
Aan een roestvrij stalen reactor van 100 liter werden 60,0 kg epichloorhydrien, 8,25 kg (77,83 mol) watervrij 45 natriumcarbonaat en 0,09 kg hydrochinonmonomethylether toegevoegd. De reactieoplossing werd verwarmd terwijl lucht met een snelheid van 1,27 liter/minuut werd ingeblazen. Wanneer de temperatuur van de reactieoplossing 103°C was geworden werd de toevoeging van methacrylzuur begonnen. Op deze wijze werden 7,89 kg (91,74 mol) methacrylzuur toegevoegd in verloop van 50 minuten. Epichloorhydrien en water, die destilleerden als een azeotrope spoedig nadat de toevoeging van methacrylzuur was begonnen, 50 werden uit het reactiesysteem verwijderd. In 30 minuten na de toevoeging van methacrylzuur steeg de temperatuur van het reactiemengsel tot 116°C en de azeotroop werd nauwelijks gedestilleerd. Het azeotroop destillaat, dat op dit tijdstip werd verkregen, bestond uit 13,84 kg van een epichloorhydrienlaag en 0,60 kg van een water bevattende laag. Vervolgens werd, terwijl lucht in het reactiemengsel werd geblazen met een snelheid van 1,27 liter/minuut, 0,04 kg triethylbenzylammoniumchloride toegevoegd en het 55 neutralisatieprodukt werd gedurende 2 uren met epichloorhydrien omgezet.60.0 kg of epichlorohydrin, 8.25 kg (77.83 mol) of anhydrous sodium carbonate and 0.09 kg of hydroquinone monomethyl ether were added to a 100 liter stainless steel reactor. The reaction solution was heated while blowing air at a rate of 1.27 liters / minute. When the temperature of the reaction solution had become 103 ° C, the addition of methacrylic acid was started. In this way, 7.89 kg (91.74 mol) of methacrylic acid were added over 50 minutes. Epichlorohydrin and water, which distilled as an azeotropic soon after the addition of methacrylic acid had started, were removed from the reaction system. In 30 minutes after the addition of methacrylic acid, the temperature of the reaction mixture rose to 116 ° C and the azeotrope was barely distilled. The azeotrope distillate obtained at this time consisted of 13.84 kg of an epichlorohydrin layer and 0.60 kg of an aqueous layer. Then, while blowing air into the reaction mixture at a rate of 1.27 liters / minute, 0.04 kg of triethylbenzylammonium chloride was added and the neutralization product was reacted with epichlorohydrin for 2 hours.
Na de reactie werd het reactiemengsel tot 25°C gekoeld en werd het inblazen van lucht gestaakt. 22,90 kg water werden toegevoegd en het mengsel werd 90 seconden geroerd. Na bewaren scheidde het 192039 4 mengsel gemakkelijk in een olielaag en een water bevattende laag en geen geëmulgeerde toestand tengevolge van toevoeging van water en menging werd waargenomen.After the reaction, the reaction mixture was cooled to 25 ° C and air blowing was stopped. 22.90 kg of water were added and the mixture was stirred for 90 seconds. After storage, the 192039 4 mixture readily separated into an oil layer and an aqueous layer and no emulsified state due to addition of water and mixing was observed.
Gaschromatografische analyse van de olielaag liet zien dat glycidylmethacrylaat verkregen was in een hoeveelheid overeenkomend met 91,4% van de theoretische opbrengst ervan betrokken op methacrylzuur 5 en de hoeveelheid bijprodukt glycidol aanwezig in de olielaag was 0,58% betrokken op het glycidylmethacrylaat.Gas chromatographic analysis of the oil layer showed that glycidyl methacrylate was obtained in an amount corresponding to 91.4% of its theoretical yield based on methacrylic acid 5 and the amount of by-product glycidol present in the oil layer was 0.58% based on the glycidyl methacrylate.
Epichloorhydrien werd uit de olielaag gewonnen door destillatie onder verminderde druk en vervolgens werd de olielaag gedestilleerd bij een druk van 0,27 tot 0,40 kPa. Glycidylmethacrylaat werd verkregen in een hoeveelheid overeenkomend met 86,0% van de theoretische opbrengst hiervan. Het produkt had een 10 zuiverheid van 98,5%.Epichlorohydrin was recovered from the oil layer by distillation under reduced pressure and then the oil layer was distilled at a pressure of 0.27 to 0.40 kPa. Glycidyl methacrylate was obtained in an amount corresponding to 86.0% of its theoretical yield. The product had a purity of 98.5%.
Voorbeeld IIIExample III
Aan een vierhalskolf van 1 liter werden 566,0 g epichloorhydrien, 66,2 g (0,62 mol) watervrij natrium-carbonaat en 1,0 g hydrochinon monomethylether toegevoegd, waarna tot 105,5°C werd verhit terwijl lucht 15 werd ingeblazen met een snelheid van 25 ml/min. Wanneer de temperatuur van de inhoud van de kolf 105,5°C had bereikt, werd de toevoeging van methacrylzuur begonnen en 86,1 g (1 mol) methacrylzuur werd druppelsgewijze in verloop van 1 uur via een druppeltrechter toegevoegd. Tijdens de toevoeging werd de temperatuur van de inhoud van de kolf geregeld op 105 tot 107°C. Epichloorhydrien en water, die als een azeotroop spoedig na het begin van de toevoeging met methacrylzuur destilleerden, werden uit het 20 reactiesysteem verwijderd en epichloorhydrien werd in de kolf teruggeleid. In ongeveer 1 uur na de toevoeging van methacrylzuur steeg de temperatuur van de inhoud van de kolf tot 114°C en de azeotroop destilleerde nauwelijks. Terwijl lucht continu in het reactiemengsel werd geblazen met een snelheid van 25 ml/min. werd 0,24 g tetramethylammoniumchloride als katalysator toegevoegd en het neutralisatieprodukt werd gedurende 2 uren met epichloorhydrien omgezet.566.0 g of epichlorohydrin, 66.2 g (0.62 mol) of anhydrous sodium carbonate and 1.0 g of hydroquinone monomethyl ether were added to a 1 liter four-necked flask and heated to 105.5 ° C while blowing in air at a rate of 25 ml / min. When the temperature of the contents of the flask reached 105.5 ° C, the addition of methacrylic acid was started and 86.1 g (1 mole) of methacrylic acid was added dropwise over 1 hour via a dropping funnel. During the addition, the temperature of the contents of the flask was controlled from 105 to 107 ° C. Epichlorohydrin and water, which distilled as an azeotrope soon after the addition of methacrylic acid was started, were removed from the reaction system and epichlorohydrin was returned to the flask. In about 1 hour after the addition of methacrylic acid, the temperature of the contents of the flask rose to 114 ° C and the azeotrope hardly distilled. While air was continuously blown into the reaction mixture at a rate of 25 ml / min. 0.24 g of tetramethylammonium chloride as a catalyst was added and the neutralization product was reacted with epichlorohydrin for 2 hours.
25 Na de reactie werd het reactiemengsel tot 20°C gekoeld en werd het inblazen van lucht gestaakt. 250 g water werden toegevoegd. Het mengsel werd gedurende 1 minuut geroerd. Na 2 uren bewaren scheidde het reactiemengsel in een olielaag en een water bevattende laag. Gaschromatografische analyse van de olielaag liet zien, dat glycidylmethacrylaat verkregen was in een hoeveelheid overeenkomend met een theoretische opbrengst van 91,0% en dat glycerol α-dichloorhydrien en glycerol β-dichlooihydrien als 30 bijprodukten respectievelijk waren gevormd in een hoeveelheid van 0,59% en 0,30% betrokken op het glycidylmethacrylaat.After the reaction, the reaction mixture was cooled to 20 ° C and air blowing was stopped. 250 g of water were added. The mixture was stirred for 1 minute. After 2 hours of storage, the reaction mixture separated into an oil layer and an aqueous layer. Gas chromatographic analysis of the oil layer showed that glycidyl methacrylate was obtained in an amount corresponding to a theoretical yield of 91.0% and that glycerol α-dichlorohydrin and glycerol β-dichlorohydrin were formed as byproducts in an amount of 0.59%, respectively. and 0.30% based on the glycidyl methacrylate.
Epichloorhydrien werd uit de olielaag onder vemninderde druk verwijderd en vervolgens werd de olielaag gedestilleerd bij een druk van 0,13 tot 0,27 kPa, waarbij glycidylmethacrylaat verkregen werd in een hoeveelheid overeenkomend met 85,4% van de theoretische opbrengst. Het produkt had een zuiverheid van 35 98,0%. Dit produkt bevatte 0,52% glycerol α-dichloorhydrien en 0,22% glycerol β-dichloorhydrien. Het produkt had een chloorgehalte van 0,76%.Epichlorohydrin was removed from the oil layer under reduced pressure and then the oil layer was distilled at a pressure of 0.13 to 0.27 kPa to yield glycidyl methacrylate in an amount corresponding to 85.4% of theory. The product had a purity of 98.0%. This product contained 0.52% glycerol α-dichlorohydrin and 0.22% glycerol β-dichlorohydrin. The product had a chlorine content of 0.76%.
Voorbeeld IVExample IV
Een vacuumleiding werd verbonden met dezelfde reactor als gebruikt in voorbeeld III om in het reactie-40 systeem een verminderde druk voort te brengen. Aan de reactor werden 570,0 g epichloorhydrien, 58,3 g (0,55 mol) watervrij natriumcarbonaat en 0,43 g fenothiazine toegevoegd en de reactor werd in een oliebad gedompeld, dat op 90°C werd gehouden. Tegelijkertijd werd de inhoud van de kolf op een vemninderde druk van 87 tot 93 kPa gehouden, terwijl lucht continu in het reactiemengsel werd gebracht door een capillaire buis met een snelheid van 40 ml/min. en werden 86,1 g (1 mol) methacrylzuur gedurende 1 uur dtuppelsge-45 wijze toegevoegd. Gedurende de toevoeging was de temperatuur van de inhoud van de kolf 80 tot 84°C. Water, dat als een azeotroop met epichloorhydrien destilleerde na het begin van de toevoeging van methacrylzuur werd uit het reactiesysteem verwijderd en epichloorhydrien werd naar de kolf teruggeleid. 30 minuten na de toevoeging werd de druk van het reactiesysteem teruggebracht op normale atmosferische druk en was de temperatuur van het oliebad opgelopen tot 120°C. Water werd verder gedestilleerd bij 50 atmosferische druk. Wanneer de temperatuur van het inwendige van de kolf 114°C had bereikt werd 0,48 g triethylbenzylammoniumchloride als katalysator toegevoegd, terwijl lucht continu in het reactiemengsel werd geblazen met een snelheid van 40 ml/min. en de temperatuur van het inwendige van de kolf werd tot 105eC verlaagd. Het neutralisatieprodukt werd gedurende 3 uren met epichloortiydrien omgezet.A vacuum line was connected to the same reactor used in Example III to generate a reduced pressure in the reaction 40 system. 570.0 g of epichlorohydrin, 58.3 g (0.55 mol) of anhydrous sodium carbonate and 0.43 g of phenothiazine were added to the reactor and the reactor was immersed in an oil bath maintained at 90 ° C. At the same time, the contents of the flask were kept at a reduced pressure of 87 to 93 kPa, while air was continuously introduced into the reaction mixture through a capillary tube at a rate of 40 ml / min. and 86.1 g (1 mole) of methacrylic acid were added in a 1-hour manner. During the addition, the temperature of the contents of the flask was 80 to 84 ° C. Water which distilled as an azeotrope with epichlorohydrin after the start of the addition of methacrylic acid was removed from the reaction system and epichlorohydrin was returned to the flask. 30 minutes after the addition, the pressure of the reaction system was returned to normal atmospheric pressure and the oil bath temperature had risen to 120 ° C. Water was further distilled at 50 atmospheric pressure. When the temperature of the interior of the flask reached 114 ° C, 0.48 g of triethylbenzylammonium chloride as a catalyst was added while air was continuously blown into the reaction mixture at a rate of 40 ml / min. and the temperature of the interior of the flask was lowered to 105 ° C. The neutralization product was reacted with epichloro-dihydrin for 3 hours.
Na de reactie werd het reactiemengsel tot 25°C gekoeld en werd het inblazen van lucht gestaakt. 275 g 55 water werden toegevoegd. Het mengsel werd 1 minuut geroerd. Na 1,5 uren bewaren scheidde het reactiemengsel in een olielaag en een water bevattende laag. Gaschromatografische analyse van de olielaag liet zien, dat glycidylmethacrylaat verkregen was in een hoeveelheid overeenkomend met 90,2% 5 192039 van de theoretische opbrengst betrokken op methacryizuur en dat glycerol α-dichloorhydrien en glycerol β-dichloorhydrien als bijprodukten waren gevormd in een hoeveelheid van respectievelijk 0,32% en 0,13% betrokken op het glycidylmethacrylaat.After the reaction, the reaction mixture was cooled to 25 ° C and air blowing was stopped. 275 g of 55 water were added. The mixture was stirred for 1 minute. After 1.5 hours of storage, the reaction mixture separated into an oil layer and an aqueous layer. Gas chromatographic analysis of the oil layer showed that glycidyl methacrylate was obtained in an amount corresponding to 90.2% 192039 of the theoretical yield based on methacrylic acid and that glycerol α-dichlorohydrin and glycerol β-dichlorohydrin were formed in an amount of respectively 0.32% and 0.13% based on the glycidyl methacrylate.
Epichloorhydrien werd uit de olielaag gewonnen door destillatie onder veiminderde druk en vervolgens 5 werd de olielaag gedestilleerd bij een druk van 0,27 tot 0,40 kPa, waarbij glycidylmethacrylaat verkregen werd in een hoeveelheid overeenkomend met 84,5% van de theoretische opbrengst ervan. Het produkt had een zuiverheid van 98,7%.Epichlorohydrin was recovered from the oil layer by distillation under vacuum and then the oil layer was distilled at a pressure of 0.27 to 0.40 kPa to give glycidyl methacrylate in an amount corresponding to 84.5% of its theoretical yield. The product had a purity of 98.7%.
Vergelijkingsvoorbeeld 1Comparative example 1
Geen inblazen van lucht gedurende de reactie. Dezelfde reacties als in voorbeeld I werden uitgevoerd 10 behalve dat geen lucht in het reactiesysteem tijdens de reactie werd geblazen.No blowing of air during the reaction. The same reactions as in Example I were carried out except that no air was blown into the reaction system during the reaction.
Na de reactie werd het reactiemengsel tot 25°C gekoeld en werden 250 g water toegevoegd. Het mengsel werd 40 seconden geroerd. Als resultaat had emulgering plaats en zelfs na meer dan 2 uren bewaren werd geen volledige scheiding van een olielaag van een water bevattende laag vastgesteld.After the reaction, the reaction mixture was cooled to 25 ° C and 250 g of water were added. The mixture was stirred for 40 seconds. As a result, emulsification took place and even after more than 2 hours of storage, no complete separation of an oil layer from an aqueous layer was observed.
Vergelijkingsvoorbeeld 2 15 Nabehandeling van het reactiemengsel door filtratie.Comparative Example 2 Post-treatment of the reaction mixture by filtration.
Bij de methode van voorbeeld I werd het reactiemengsel na de reacties gefiltreerd ter verwijdering van anorganische bestanddelen in plaats van het overforengen van de anorganische bestanddelen naar de water bevattende laag door toevoeging van water en roeren van het reactiemengsel. Het filtratieresidu werd met epichloorhydrien gewassen en met het filtraat gecombineerd. Gaschromatografische analyse van het 20. gecombineerde mengsel liet zien, dat het bijprodukt glycidol aanwezig was in een hoeveelheid van 1,53% betrokken op het glycidylmethacrylaat.In the method of Example I, the reaction mixture after the reactions was filtered to remove inorganic constituents instead of overfilling the inorganic constituents to the aqueous layer by adding water and stirring the reaction mixture. The filtration residue was washed with epichlorohydrin and combined with the filtrate. Gas chromatographic analysis of the combined mixture showed that the by-product glycidol was present in an amount of 1.53% based on the glycidyl methacrylate.
Vergelijkingsvoorbèeld 3Comparative example 3
Neutralisatiereactietemperatuur van meer dan 108°C.Neutralization reaction temperature of more than 108 ° C.
Dezelfde reacties als in voorbeeld III werden uitgevoerd, behalve dat gedurende de toevoeging van 25 methacryizuur de temperatuur van de inhoud van de kolf op 111,5 tot 112°C werd gehouden. Analyse van de verkregen olielaag door gaschromatografie liet zien dat glycidylmethacrylaat verkregen was in een hoeveelheid overeenkomend met 89,9% van de theoretische opbrengst ervan betrokken op methacryizuur en dat glycerol α-dichloorhydrien en glycerol β-dichloorhydrien gevormd waren als bijprodukten in een hoeveelheid van respectievelijk 1,01% en 0,43%, betrokken op glycidylmethacrylaat.The same reactions as in Example III were carried out, except that during the addition of methacrylic acid, the temperature of the contents of the flask was kept at 111.5 to 112 ° C. Analysis of the obtained oil layer by gas chromatography showed that glycidyl methacrylate was obtained in an amount corresponding to 89.9% of its theoretical yield based on methacrylic acid and that glycerol α-dichlorohydrin and glycerol β-dichlorohydrin were formed as byproducts in an amount of respectively 1.01% and 0.43% based on glycidyl methacrylate.
30 De olielaag werd onder dezelfde omstandigheden als in voorbeeld I gedestilleerd, waarbij glycidylmethacrylaat verkregen werd in een hoeveelheid overeenkomend met 84,0% van de theoretische opbrengst ervan. Het produkt had een zuiverheid van 97,5% en bevatte 0,96% glycerol α-dichlooihydrien en 0,32% glycerol β-dichloorhydrien betrokken op glycidylmethacrylaat. Het produkt had een chloorgehalte van 1,12%.The oil layer was distilled under the same conditions as in Example 1, whereby glycidyl methacrylate was obtained in an amount corresponding to 84.0% of its theoretical yield. The product had a purity of 97.5% and contained 0.96% glycerol α-dichlorohydrin and 0.32% glycerol β-dichlorohydrin based on glycidyl methacrylate. The product had a chlorine content of 1.12%.
35 Voorbeeld V35 Example V
Aan een vierhalskolf van 1 liter werden 694,0 g epichloorhydrien, 90,1 g (0,85 mol) watervrij natrium-carbonaat en 2,0 g hydrochinonmonomethylether toegevoegd. Terwijl lucht in het reactiesysteem werd geblazen met een snelheid van 30 ml/min. werd de toevoeging van acrylzuur begonnen wanneer de temperatuur van de inhoud van de kolf 106°C had bereikt. Op deze wijze werden 72,1 g (1 mol) acrylzuur 40 druppelsgewijze in verloop van 50 minuten toegevoegd. Epichloorhydrien en water, die als een azeotroop spoedig na het begin van de toevoeging van acrylzuur destilleerden, werden uit het reactiesysteem verwijderd. In 50 minuten na het einde van de toevoeging van acrylzuur steeg de temperatuur van het reactiemengsel tot 116,0°C en azeotroop destillaat werd nauwelijks gevormd. De op dit tijdstip verkregen azeotroop bestond uit 123,4 g van een epichloorhydrienlaag en 5,0 g van een water bevattende laag. Terwijl 45 lucht continu in het reactiemengsel werd geblazen met een snelheid van 30 ml/min. werd 0,48 g triethylben-zylammoniumchloride als katalysator toegevoegd. Het neutralisatieprodukt werd op deze wijze met epichloorhydrien gedurende 2 uren omgezet.694.0 g of epichlorohydrin, 90.1 g (0.85 mol) of anhydrous sodium carbonate and 2.0 g of hydroquinone monomethyl ether were added to a 1 liter four neck flask. While blowing air into the reaction system at a rate of 30 ml / min. the addition of acrylic acid was started when the temperature of the flask contents reached 106 ° C. In this manner, 72.1 g (1 mol) of acrylic acid 40 were added dropwise over 50 minutes. Epichlorohydrin and water, which distilled as an azeotrope soon after the addition of acrylic acid, were removed from the reaction system. At 50 minutes after the end of the addition of acrylic acid, the temperature of the reaction mixture rose to 116.0 ° C and azeotropic distillate was hardly formed. The azeotrope obtained at this time consisted of 123.4 g of an epichlorohydrin layer and 5.0 g of an aqueous layer. While 45 air was continuously blown into the reaction mixture at a rate of 30 ml / min. 0.48 g of triethylbenzyl ammonium chloride was added as a catalyst. The neutralization product was reacted in this way with epichlorohydrin for 2 hours.
Na de reactie werd het reactiemengsel tot 25°C gekoeld en werd het inblazen van lucht gestaakt. 250 g water werden toegevoegd en het mengsel werd 45 seconden geroerd. Na 1 uur bewaren scheidde het 50 mengsel in een olielaag en een water bevattende laag. Een geëmulgeerde toestand tengevolge van de toevoeging van water en menging werd niet waargenomen. Gaschromatografische analyse van de olielaag liet zien, dat glycidylmethacrylaat verkregen was in een hoeveelheid overeenkomend met 89,6% van de theoretische opbrengst ervan, betrokken op acrylzuur.After the reaction, the reaction mixture was cooled to 25 ° C and air blowing was stopped. 250 g of water were added and the mixture was stirred for 45 seconds. After 1 hour of storage, the mixture separated in an oil layer and an aqueous layer. An emulsified state due to the addition of water and mixing was not observed. Gas chromatographic analysis of the oil layer showed that glycidyl methacrylate was obtained in an amount corresponding to 89.6% of its theoretical yield based on acrylic acid.
Epichloorhydrien werd door destillatie uit de olielaag onder verminderde druk gewonnen en het residu 55 werd bij 0,13 kPa gedestilleerd, waarbij glycidylacrylaat verkregen werd in een hoeveelheid van 83,5% van de theoretische opbrengst. Dit produkt had een zuiverheid van 97,9%.Epichlorohydrin was recovered by distillation from the oil layer under reduced pressure and the residue 55 was distilled at 0.13 kPa to give glycidyl acrylate in an amount of 83.5% of theory. This product had a purity of 97.9%.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9481480 | 1980-07-11 | ||
| JP9481480A JPS5721380A (en) | 1980-07-11 | 1980-07-11 | Preparation of glycidyl acrylate or methacrylate |
| JP9481380 | 1980-07-11 | ||
| JP9481380A JPS5721379A (en) | 1980-07-11 | 1980-07-11 | Preparation of glycidyl acrylate or methacrylate |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8103285A NL8103285A (en) | 1982-02-01 |
| NL192039B NL192039B (en) | 1996-09-02 |
| NL192039C true NL192039C (en) | 1997-01-07 |
Family
ID=26436051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8103285A NL192039C (en) | 1980-07-11 | 1981-07-09 | Process for preparing glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3126943A1 (en) |
| NL (1) | NL192039C (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3018483B2 (en) * | 1990-11-21 | 2000-03-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Purification method of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate |
| JP3922310B2 (en) * | 1995-08-25 | 2007-05-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method for producing glycidyl ester of acrylic acid or methacrylic acid |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2446944A1 (en) * | 1974-10-02 | 1976-04-15 | Roehm Gmbh | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF GLYCIDYLESTERS OF ORGANIC CARBONIC ACIDS |
-
1981
- 1981-07-08 DE DE19813126943 patent/DE3126943A1/en active Granted
- 1981-07-09 NL NL8103285A patent/NL192039C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3126943A1 (en) | 1982-03-25 |
| DE3126943C2 (en) | 1989-07-13 |
| NL8103285A (en) | 1982-02-01 |
| NL192039B (en) | 1996-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4634784A (en) | Process for production of epichlorohydrin | |
| US4755262A (en) | Method for purification of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate | |
| US2773881A (en) | Glycol carbonates | |
| EP0326538B1 (en) | Method for preparation of alkyl glycolates | |
| EP1737807A1 (en) | Method of preparing 1-acetyl-1-chlorcyclopropane | |
| NL192039C (en) | Process for preparing glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate. | |
| JPS58159442A (en) | Preparation of acrylic or methacrylic ester | |
| US5637761A (en) | Process for the continuous preparation of esters of lower aliphatic carboxylic acids with lower alcohols | |
| JP3532763B2 (en) | Purification method of methyl methacrylate | |
| US4169847A (en) | Process for the manufacture of α-chloroalkanoyl chlorides | |
| US4547583A (en) | Process for esterifying phenol-containing carboxylic acids | |
| EP0487305B1 (en) | Method of purifying crude glycidyl (meth)acrylate | |
| JPS6241662B2 (en) | ||
| GB2025970A (en) | Process for preparation of glycidyl ester of acrylic acid | |
| US6162946A (en) | Processing for producing allyl 2-hydroxyisobutyrate | |
| US4251467A (en) | Continuous preparation of chloroacetone | |
| US4065506A (en) | Continuous process for refining glyoxal | |
| US2907774A (en) | Process for preparing monohaloepoxyalkenes | |
| US2870221A (en) | Production of 1:1:3-trialkoxyprop-2-ene | |
| EP0150169B1 (en) | A process for preparing substituted benzotrichloride compounds | |
| JPS62286936A (en) | Production of allyl chloride | |
| EP0603002B1 (en) | Synthesis of difluoromethyl methyl ether | |
| JPH0120152B2 (en) | ||
| JPS6320415B2 (en) | ||
| JP3175334B2 (en) | Method for producing N- (α-alkoxyethyl) -carboxylic acid amide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20010201 |