NL1007205C2 - Coil coating. - Google Patents

Description

- 1 - PN 8717 COIL COATING 5

De uitvinding betreft de toepassing van een samenstelling die resulteert in een dikke laag coil coating.

Zoals blijkt uit het ECCA CONFERENCE TRANSCRIPT 10 door D. Kögler (ECCA GENERAL MEETINGS; Berlijn; 15-18 mei 1994, blz. 1-11) worden PVC-plastisolen toegepast voor het verkrijgen van dikke laag coil coatings. Uit milieuoverwegingen moet echter naar alternatieven voor deze PVC-plastisolen worden gezocht. Met systemen 15 gebaseerd op polyester als hars en met melamine(derivaten) als crosslinker is het gelukt om een laagdikte van de grondverf (primer) tot maximaal 20 μπι te bereiken terwijl systemen gebaseerd op een polyester als hars en een isocyanaatgroepen bevattende crosslinker, resulteren in 20 laagdiktes (van de droge film) tot maximaal 35 μπι. Deze systemen hebben als nadeel dat afsplitsingsprodukten, zoals bijvoorbeeld methanol, butanol of blokkeringsmiddel, vrijkomen waardoor oppervlaktedefecten in de uitgeharde film kunnen ontstaan.

25 Het doel van de uitvinding is het verkrijgen van gecoate coils met laagdiktes van de droge coating tot 60 μπι.

De laagdikte van de coating wordt bepaald via ISO 2360.

30 Dit doel wordt bereikt door toepassing van een samenstelling die een hydroxylfunctioneel polymeer met estergroepen en/of ethergroepen, een kationisch uithardbare verbinding en een thermisch labiele kationische katalysator bevat.

35 Na uitharding van deze samenstelling kunnen coil coatings met een laagdikte van de primer en/of de topcoat tussen 5 μια en 60 μπι worden verkregen.

1 0 0 7 ? 0 F

- 2 -

Een voordeel is dat de samenstelling volgens de uitvinding thermisch kan worden uitgehard onder de voor coil coatings gebruikelijke uithardingsomstandigheden. Zoals bijvoorbeeld blijkt uit "Coil Coatings" door Joseph 5 E. Gaske {February 1987; Federation of Societies for Coatings Technology) worden aan coil coatingsamenstellingen heel aparte eisen gesteld.

Een verder voordeel van de samenstelling volgens de uitvinding is dat de samenstelling een stabiel 10 verfpotsysteem met verbeterde opslagstabiliteit ("shelflife") levert.

Voorts komen geen afsplitsingsprodukten vrij waardoor het systeem milieuvriendelijk is.

De verkregen coatings vertonen een hoge 15 kwaliteit met betrekking tot krasvastheid, hardheid, flexibiliteit en corrosiewerende eigenschappen.

Het systeem kan als "high solid" worden toegepast. Het vaste stofgehalte van de bindmiddelsamenstelling kan naar keuze worden ingesteld en 20 ligt in het algemeen tussen 50 en 100% en meestal tussen 50 en 70%.

Geschikte voorbeelden van polymeren met estergroepen zijn onverzadigde en verzadigde polyesters en polyacrylaten.

25 Voorbeelden van geschikte polymeren met ethergroepen zijn polymeren die kunnen worden verkregen door kationische polymerisatie van bijvoorbeeld ethyleenoxide, propyleenoxide cyclohexeenoxide, tetrahydrofuraan en 1.3-methyltetrahydrofuraan.

30 Voorbeelden zijn polytetrahydrofuraan, polyethyleenglycol en polypropyleenglycol.

Bij voorkeur wordt als polymeer een polyester toegepast.

Een hydroxyl functionele polyester kan worden 35 verkregen door reaktie tussen polyalcoholen en zuren of zure anhydriden waarbij de molverhouding in het algemeen 1 f'. . ,'·'·· ··. ..

- 3 - tussen 1,2 : 1,0 en 1,0 : 1,0 ligt.

Geschikte polyalcoholen voor de bereiding van de polyesters zijn bijvoorbeeld ethyleenglycol, diethyleenglycol, butaandiol (1,4), hexaandiol (1,6), 5 neopentylglycol, 2-methyl-l,3-propaandiol, 1,3-butaandiol, 1,3-propaandiol, 1,2-propaandiol, 2-ethyl-2-butyl-l,3-propaandiol, trimethylpentaandiol, hydroxypivalineneopentylglycolester, tricyclo-decaandimethanol, cyclohexaandimethanol, bisfenol-A-10 bishydroxyethylether, trimethylolpropaan en/of pentaerytritol. Tevens kunnen hydroxylfunctionele olieën zoals bijvoorbeeld castorolie of gehydrogeneerde of gehydroxyleerde castorolie worden toegepast.

Geschikte zuren voor de bereiding van de 15 polyesters zijn bijvoorbeeld isoftaalzuur, tereftaalzuur (-dimethylester), adipinezuur, sebacinezuur, naftaleendicarbonzuur, hexahydrotereftaalzuur (CHDA), decaandicarbonzuur, 5-6-butylisoftaalzuur en/of gedimeriseerde vetzuren of zuuranhydriden zoals 20 bijvoorbeeld ftaalzuuranhydride, tetrahydroftaalzuuranhydride, barnsteenzuuranhydride, maleïnezuuranhydr ide, trimellietzuuranhydr ide, pyromelietzuuranhydride en/of hexahydroftaalzuuranhydride.

Bij voorkeur worden ftaalzuuranhydride, 25 isoftaalzuur, tereftaalzuur en/of adipinezuur toegepast.

De veresteringsreaktie vindt bij voorkeur plaats onder een stikstofatmosfeer bij temperaturen tussen 180°C en 260°C. Als additieven kunnen katalysatoren zoals bijvoorbeeld dibutyltinoxide, tinchloride, 30 butylchloortindihydroxide (FASCAT™) of tetrabutoxytitanaat en antioxidantia zoals bijvoorbeeld fosforigzuur, trinonylfenylfosfiet en trifenylfosfiet worden toegevoegd. Tijdens de reaktie wordt het vrijkomende reaktiewater afgedestilleerd en de gewenste veresteringsgraad wordt 35 bereikt door in de laatste fase een azeotropische destillatie en/of vacuum toe te passen.

1007205 - 4 -

Meestal ligt het hydroxylgetal van het polymeer tussen 5 en 150 mg KOH/gram hars en bij voorkeur tussen 20 en 100 mg KOH/gram hars.

Het zuurgetal van het polymeer ligt meestal 5 tussen 0 en 10 mg KOH/gram en is bij voorkeur kleiner dan 5 mg KOH/gram hars.

Het molgewicht (Mn) van het polymeer ligt meestal tussen 800 en 10.000 en bij voorkeur tussen 2000 en 7000.

10 De reaktie resulteert in een polyester die kan worden opgelost in een zodanige hoeveelheid organisch oplosmiddel of in een mengsel van organische oplosmiddelen, dat het gewenste vaste stofgehalte verkregen wordt. Het oplosmiddel kan direkt na de 15 polyestersynthese worden toegevoegd maar wordt bij voorkeur bij de verfbereiding toegevoegd.

Geschikte oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld aromatische koolwaterstoffen (bijvoorbeeld Solvesso™-types), N-methylpyrolidon, xyleen, methylpropyleen-20 glycolacetaat, Dibasic ester™ (Du Pont), isoforon, ethylethoxypropionaat en/of ethylpropyleenglycolacetaat.

Bij voorkeur worden aromatische koolwaterstoffen en/of Dibasic ester™ toegepast.

De bindmiddelsamenstelling kan ook een reaktieve 25 verdunner bevatten om de hoeveelheid vluchtige komponenten te verminderen.

Voorbeelden van geschikte reaktieve verdunners zijn alcoholen, epoxidegroepen bevattende verbindingen, vinylethers, oxetanen en combinaties van deze functionele 30 groepen.

Voorbeelden van geschikte alcoholen zijn butylglycol, propyleenglycolmonomethylether, benzylalcohol, dodecanol en butaandiolmonovinylether.

Voorbeelden van geschikte vinylethers zijn 35 butaandiolmonovinylether, butaandioldivinylether, triethyleenglycol divinylether, dodecylvinylether, ' Γ-. f, '7 O λ Γ • ·' 'J / / ' / ’ Ί - 5 - hexaandioldivinylether, trimethylolpropaantrivinylether en polyethyleenglycol divinylether,

Voorbeelden van geschikte epoxygroepen bevattende verbindingen als verdunner zijn Cardura E™ en 5 fenylglycidylether.

Voorbeelden van geschikte kationisch uithardbare verbindingen zijn epoxygroepen bevattende verbindingen, oxetanen, furanen, vinylethers, allylether, isoalkenylethers en/of styrenen.

10 Bij voorkeur worden epoxygroepen bevattende verbindingen toegepast.

Geschikte epoxygroepen bevattende verbindingen die als crosslinker kunnen worden toegepast zijn bijvoorbeeld bisfenol-A-epoxyharsen (bijvoorbeeld Epikote 15 828™, Epikote 1001™ en Epikote 1004™ van Shell), bisfenol-F-epoxyharsen, gehydrogeneerde bisfenol-A-epoxyverbindingen, (cyclo)alifatische epoxyverbindingen (bijvoorbeeld 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexaancarboxylaat, geëpoxydeerde alkydharsen, 20 geëpoxydeerde olieên (bijvoorbeeld geëpoxydeerde lijnzaadolie of sojaolie), geëpoxydeerde boraten, tfiglycidylisocyanuraat en/of glycidylethers van alifatische alcoholen zoals bijvoorbeeld trimethylolpropaan triglycidylether, neopentylglycol 25 diglycidylether, polypropyleenglycol diglycidylether en polytetrahydrofuraan diglycidylether.

Bij voorkeur wordt een bisfenol-A-epoxyhars als crosslinker toegepast.

De eguivalentverhouding hydroxyl:epoxy ligt in 30 het algemeen tussen 1 : 1 en 1 : 100, bij voorkeur tussen 1 : 3 en 1 : 10 en meer bij voorkeur tussen 1 : 3 en 1 : 5.

De thermisch labiele kationische katalysator kan door middel van thermische behandeling bij temperaturen 35 tussen 50°C en 300°C worden geaktiveerd.

Geschikte kationische katalysatoren zijn 1007205 - 6 - bijvoorbeeld oniumzouten Voorbeelden van geschikte oniumzouten zijn zouten van stikstof, zwavel, fosfor, zuurstof of jodium.

Als tegenion kan bijvoorbeeld SbFs“, BF4-, AsF6", 5 F F "Ί-

F F

-f 4 of PF6" worden toegepast.

Voorbeelden van geschikte katalysatoren 15 gebaseerd op oniumzouten van stikstof zijn N,N-dimethyl-N-benzylanilinium antimonysesquifluoride, N,N-diethyl-N-benzylanilinium borontetrafluoride, N,N-dimethyl-N-benzylpyridinium antimonysesquifluoride, N,N-dimethyl-N-(4-chlorobenzyl)anilinium 20 antimonysequifluoride, N,N-diethyl-N- benzylpyridiniumtrifluoromethanesulfonic acid, N,N-dimethyl-N-(4-methoxybenzyl)pyridinium ant imonysesquifluor ide, N,N-diethyl-N-{4-methoxybenzyl)pyr idiniumant imonysesquifluor ide, N, N-25 dimethyl-N-(4-methoxybenzyl)toluidinium antimonysesquifluor ide, N, N-diethyl-N-(4-methoxybenzyl)toluidinium en antimonysesquifluor ide.

Voorbeelden van geschikte katalysatoren 30 gebaseerd op alkyl- en aryloniumzouten van zwavel zijn triphenylsulfonium borontetrafluoride, triphenylsulfonium ant imonysesquifluor ide, tr iphenylsulfonium arsenicsesquifluoride, tri(4-methoxyphenyl)sulfonium arsenicsesquifluoride, S-benzyl-tetramethylene 35 sulfoniumhexafluoroantimonate, S-methyl-2- fenyltetramethyleensulfonium hexafluorophosphate, tributylsulphonium arsenic sesquifluoride, diphenyl(4-phenyltiophenyl)sulfonium arsenic sesquifluoride en p-t- 'Gü7205 - 7 - butylbenzyl tetrahydrothiophenium antimonysesquifluoride.

Geschikte katalysatoren gebaseerd op oniumzouten van fosfor zijn bijvoorbeeld ethyltriphenylphosphonium antimonysesquifluoride en tetrabutylphosphonium 5 antimonsesquifluoride.

Voorbeelden van geschikte katalysatoren gebaseerd op iodoniumzouten zijn diphenyliodonium arsenicsesquifluor ide, di-4-chlorophenyliodonium arsenicsesquifluor ide, di-4-bromophenyliodonium 10 arsenicsesquifluoride, di-p-tolyliodonium arsenicsesquifluoride, phenyl(4-methoxyphenyl)iodonium arsenicsesquifluor ide, 4-octyloxyfenylfenyliodonium hexafluoroantimonaat en difenyliodonium tetrakis pentafluorofenylboraat.

15 Bij voorkeur worden 4-octyloxyfenylfenyliodonium hexafluoroantimonaat, difenyliodonium tetrakis pentafluorofenylboraat of S-methyl-2-fenyltetramethyleensulfonium hexafluorophosphate toegepast.

20 De katalysatoren worden meestal toegevoegd in hoeveelheden tussen 0,01 en 5 gew.% (t.o.v. het hydroxyfunctionele polymeer en de kationisch uithardbare verbinding).

Coil coatings kunnen worden verkregen via 25 algemeen bekende werkwijzen zoals bijvoorbeeld beschreven in "Coil Coatings" door Joseph E. Gaske (Federation of Societies for Coatings Technology, February 1987, biz. 7-19).

De uithardingscondities en additieven kunnen 30 afhankelijk van de gewenste "peak metal temperatuur" (PMT), de aard en de dikte van het substraat worden gekozen. In het algemeen ligt de uithardingstijd tussen 20 en 70 seconden bij temperaturen tussen 250°C en 400°C en een PMT tussen 204°C en 249°C.

35 Geschikte substraten zijn bijvoorbeeld staal, vertind staal en aluminium.

) ' : ; F

* ' · / J

- 8 -

De coilcoatings volgens de uitvinding zijn als "primer" en als "topcoat" geschikt en kunnen bijvoorbeeld worden toegepast als coating voor huishoudelijke apparatuur zoals bijvoorbeeld koelkasten, diepvriezers, 5 magnetrons, ovens en boilers, als coating voor caravans en als coating voor gevelbekleding.

De systemen volgens de uitvinding kunnen zowel in gepigmenteerde als in ongepigmenteerde samenstellingen worden toegepast.

10 De samenstelling volgens de uitvinding geeft ook goede resultaten in can coatings waarbij de gewenste laagdikte in het algemeen geringer is en waarbij de uithardingscondities verschillen van de condities bij de coil coatingbereiding.

15 Can coatings kunnen worden verkregen via werkwijzen zoals bijvoorbeeld beschreven in "Organic Coatings - Science and Technology, Volume 2: Applications, Properties, and Performance" door Z.W. Wicks et al. (Wiley-Intersience, NY, 1994, blz. 284-290).

20 De uithardingscondities en additieven kunnen afhankelijk van de gewenste toepassing, de aard en de dikte van het substraat worden gekozen. In het algemeen ligt de uithardingstijd tussen enkele seconden tot tientallen minuten bij temperaturen tussen 100°C en 220°C.

25 Geschikte substraten zijn bijvoorbeeld staal, vertind staal ("electrolitisch tin plate"), verchroomd staal ("electrolitisch chroom-chroomoxide staal") en aluminium.

De coatings volgens de uitvinding zijn als 30 "interior" en als "exterior" coating geschikt en kunnen bijvoorbeeld worden toegepast als coating voor bier- en drankblikjes ("2 en 3 piece"), spuitbussen, tubes, drums, sigarendozen en visblikjes (de zogenaamde "drawn-redrawn (DRD)" en "draw-wall ironed (DWI)" cans). Ze kunnen in 35 zowel gepigmenteerde als ongepigmenteerde samenstellingen worden toegepast.

v:; c - 9 -

De toepassing van de "exterior coating" is voornamelijk uit decoratief oogpunt van belang door het substraat een verkoopbaar uiterlijk te geven. Het beschermt het metaal tegen corrosie en tevens doet de 5 coating dienst als etiket/label.

De interior coating is voornamelijk bedoeld om enerzijds de inhoud van het blikje te beschermen tegen de invloeden van het metaal en anderzijds het metaal te beschermen tegen de inhoud van het blikje.

10 Afhankelijk van de gewenste toepassing kunnen de monomeerkeuze voor de polyesterbereiding, de crosslinker en de uithardingscondities worden gekozen.

Indien gewenst kunnen gebruikelijke additieven zoals bijvoorbeeld pigmenten, vulstoffen, stabilisatoren, 15 dispergeermiddelen, vloeimiddelen en ontschuimers aan het bindmiddelsysteem volgens de uitvinding toepassingsafhankelijk worden toegevoegd.

De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende, niet beperkende voorbeelden.

20

Voorbeeld 1 A. Bereiding bindmiddelsamenstellina

Aan 10 gewichtsdelen van een hydroxy functionele 25 polyester (Uralac SN808™ van DSM Resins, hydroxylgetal 40 mg KOH/g; zuurgetal 2-5 mg KOH/g en glasovergangstemperatuur 24 °C) werden 10 gewichtsdelen Dibasicester™ als oplosmiddel toegevoegd. Aan de aldus verkregen harsoplossing werden 3 gewichtsdelen 30 trimethylolpropaan triglycidylether en 0.24 gewichtsdelen (4-octyloxyphenyl) phenyliodonium hexafluoroantimonate toegevoegd. De equivalentverhouding hydroxy : epoxy bedroeg 1 : 4.2.

35 B. Coilcoatina

De aldus verkregen bindmiddelsamenstelling werd |' 'l t J v_/ - 10 - opgebracht met een 80 μπι draadcoater op gechromateerd aluminium (Bonder 722). Na uitharding in een oven met een moffelcyclus van 42 seconden bij 330 °C, resulterend in een PMT van 232-241 °C werden de volgende karakteristieken 5 bepaald: laagdikte: 45 μπι (bepaald via ISO 2360) T-bend: J3 T (bepaald via ASTM D 4145) oplosmiddelresistentie (methylethylketon) 100 dR 10 - Het uiterlijk van de coating was zeer goed, er waren geen kookblaasjes waarneembaar.

Voorbeeld 2 15 A. Bereiding bindmiddelsamenstellina

Aan 10 gewichtsdelen hydroxy functionele polyester (Uralac SN808™; hydroxygetal 40 mg KOH/g, zuurgetal 2-5 mg KOH/g en glasovergangstemperatuur 24 °C) werden 10 gewichtsdelen dibasicester als oplosmiddel 20 toegevoegd. Aan de aldus verkregen harsoplossing werden 3 gewichtsdelen trimethylolpropane triglycidylether en 0.13 gewichtsdelen diphenyliodonium tetrakis pentafluorophenylborate toegevoegd. De equivalent verhouding hydroxy : epoxy bedroeg 1 : 4.2.

25 B. Coilcoatinq

De aldus verkregen bindmiddelsamenstelling werd opgebracht met een 80 pm draadcoater op gechromateerd aluminium (Bonder 722). Na uitharding in een oven met een 30 moffelcyclus van 42 seconden bij 330 °C, resulterend in een PMT van 232-241 °C werden de volgende karakteristieken bepaald: laagdikte: 41 μπι (bepaald via ISO 2360) 35 - T-bend: T (bepaald via ASTM D 4145)

oplosmiddelresistentie (methylethylketon) 100 dR

1 n ui /05 - 11 - - Het uiterlijk van de coating was zeer goed, er waren geen kookblaasjes waarneembaar.

Vergelijkend Voorbeeld A 5 A. Bereiding bindmiddelsamenstellinq

Aan 10 gewichtsdelen hydroxy functionele polyester (Uralac SN808™, hydroxygetal 40 mg KOH/g, zuurgetal 2-5 mg KOH/g en glasovergangstemperatuur 24 °C) 10 werden 10 gewichtsdelen Dibasicester™ als oplosmiddel toegevoegd. Aan de aldus verkregen harsoplossing werden 1.0 gewichtsdelen hexamethoxymethylmelamine en 0.1 gewichtsdelen katalysator (Cycat 4040™; 10% vaste stof in ethyleenglycol ethylether acetaat) toegevoegd.

15 B. Coilcoatinq

De aldus verkregen bindmiddelsamenstelling werd opgebracht met een 80 μια draadcoater op gechromateerd aluminium (Bonder 722). Na uitharding in een oven met een 20 moffelcyclus van 42 seconden bij 330 °C, resulterend in een PMT van 232-241 °C werden de volgende karakteristieken bepaald: laagdikte: 34 f/m (bepaald via ISO 2360), de coating 25 had een zeer onregelmatig oppervlak met een zeer groot aantal kookblaasjes.

oplosmiddelresistentie (methylethylketon) 100 dR

Uit bovenstaande experimenten blijkt dat een samenstelling 30 volgens de uitvinding resulteert in een coil coating met de gewenste laagdikte en een goed uiterlijk.

ï 0 i; iv ;; 0

Claims (11)

1. Toepassing van een coatingsamenstelling omvattende 5 een hydroxylfunctioneel polymeer met estergroepen en/of ethergroepen, een kationisch uithardbare verbinding en een thermisch labiele kationische katalysator voor het verkrijgen van gecoate coils met laagdiktes van de droge coating tussen 5 μια en 60 μπι. 10

2. Toepassing volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het hydroxylgetal van het polymeer tussen 5 en 150 mg KOH/gram hars en het molgewicht (Mn) tussen 800 en 10.000 ligt.

3. Toepassing volgens een der conclusies 1-2, met het 15 kenmerk, dat het polymeer een polyester is.

4. Toepassing volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk dat de kationisch uithardbare verbinding een epoxygroepen bevattende verbinding is.

5. Toepassing volgens een der conclusies 1-4, met het 20 kenmerk, dat de katalysator een oniumzout van stikstof, zwavel, fosfor, zuurstof of jodium is.

6. Toepassing volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de katalysator 4-octyloxyfenylfenyliodonium- hexafluoroantimonaat, difenyliodonium tetrakis 25 pentafluorofenylboraat en S-methyl-2- fenyltetramethyleensulfonium hexafluorophosphate is.

7. Coil coating met droge laagdikte tussen 5 μπι en 60 μπι verkregen door toepassing van een coatingsamenstelling als beschreven in een der 30 conclusies 1-6.

8. Werkwijze voor de produktie van een coil coating met een laagdikte tussen 20 μπι en 60 μπι waarbij een samenstelling omvattende een hydroxylfunctioneel polymeer met ester en/of ethergroepen, een kationisch 35 uithardbare verbinding en een thermisch labiele - 13 - katalysator gedurende 20 en 70 seconden bij temperaturen tussen 250°C en 400°C wordt uitgehard.

9. Geheel of gedeeltelijk gecoat substraat waarbij een coating volgens conclusie 7 of een coating verkregen 5 volgens conclusie 8 is toegepast.

10. Toepassing van een coatingsamesntelling omvattende een hydroxylfunctioneel polymeer met ester en/of ethergroepen, een kationisch uithardbare verbinding en een thermisch labiele kationische katalysator bij 10 de produktie van can coatings.

11. Toepassing, coil coating, werkwijze en substraat zoals in hoofdzaak is beschreven en/of in de voorbeelden nader is toegelicht. SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE I0ENTIFIKAT1E VAN OE NATIONALE AANVRAGE KenmerK van o· aanvrager ol van de gemaenogoe j 8717NL Neoenandse aanvrage nr tad>encigscaawn 1007205 3 oktober 1997 Ingeroepen voor ran gsaa urn Aanvrager (Naam) j DSM N.V. | Daum van net verzoek voor een onderzoen van mtemasenaai type Ooor de insanse voor tntemaBonaai Onderzoen (ISA) aan net verzoen voor een onaerzoeK van mtemaoonaal type oegenend nr. i SN 30067 NL ~~ " . | I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij eepassmg van verschillenoe dassrftcaoes. alle dasstficaoesym ooien opgeven) J Volgens de Intemaoonaie dassilicaae (IPC) Int.Cl.6: C 09 D 167/00, C 09 D 163/00, C 09 D 201/06 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK Qnaerzocrte minimum documentatie________! Classificatiesysteem 1_Classificatiesvrroolen_______ ! I I i Int.Cl.6: C 09 D i Onder zo crue andere oocumenane dan de minimum documentatie voor zover dergetijke documenten m de onoerzacnte gebeden z^n opgenomen III. i i GEEN ONDERZOEK MOGELUK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (oomertongen oo aanvullingsolad) j IV. ' GE3REK AAN EENHEID VAN UITVINDING (cpmerwnaen oc aanvuilincsoiad) ! rorrn PC7/lSA/20liai CS 195c