NL1000480C2 - Vlamvertragende schuimsamenstellingen alsmede werkwijze voor de bereiding daarvan. - Google Patents

Description

-> ^ ·

Korte aanduiding: VLAMVERTRAGENDE SCHUIMSAMENSTELLINGEN

ALSMEDE WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING DAARVAN.

Deze uitvinding heeft betrekking op nieuwe materiaalsamen-stellingen. Meer in het bijzonder worden nieuwe vlamvertragende schuimsamenstellingen geopenbaard die polyfenyleenethers, polymeren van ethylenisch onverzadigde verbindingen en 5 polysiloxanen omvatten. Deze schuimsamenstellingen vertonen onverwacht hoge glas-overgangstemperaturen alsmede vlamvertragende eigenschappen.

Aromatische polymeren zoals polyfenyleenethers (ook bekend als polyfenyleenoxyden) zijn gewoonlijk als constructieharsen 10 gebruikt. Door de duurzaamheid en sterkte ervan zijn deze geschikt voor het gebruik in gebieden waarin voordien slechts metalen werden toegepast. Doordat in deze gebieden een hoge prestatie nodig is, is een voortdurende ontwikkeling van het verbeteren van eigenschappen vereist, waarin deze eigenschappen hoge 15 warmtedoorbuigingstemperaturen en slagbestendigheid omvatten.

Een voorbeeld van polyfenyleenetherhars-systemen waarin de ontwikkeling niet stilstaat is die van de polyfenyleenether-polystyreensystemen. De slagvastheid van deze systemen is verbeterd door het hierin opnemen van elastomere groepen, 2 0 waaronder ethyleen-propyleen-dieenmonomeren. Andere inspanningen zijn gedaan om geschuimde polyfenyleenether-polystyreen-systemen te vormen, omdat dergelijke schuimen hoge stijfheid vertonen, alsmede bevredigende vormvastheid bezitten.

1000480 la

Uit ΕΡ-Α-0 383 133 is een tot schuim expandeerbare massa bekend, die een combinatie van polystyreen en polyfenyleenether, alsmede een C3-C6 koolwaterstof als drijfmiddel omvat. De aanwezigheid van polysiloxanen in de massa wordt niet beschreven.

5 In EP-A-0 498 088 wordt een werkwijze beschreven voor de bereiding van een polyfenyleenether/polystyreenmengsel; toepassing van polysiloxanen wordt hierin evenmin genoemd.

Terwijl polyfenyleenther-harssystemen de bovenbeschreven eigenschappen bezitten, zijn ze als andere polymeren materialen 10 bijzonder gewenst wanneer ze vlamvertragende eigenschappen bezitten.

Het is van toenemend belang om polyfenyleenether-polystyreen-systemen te bereiden die vuurbestendig zijn. Bij een dergelijke bereiding worden veelal fosforhoudende vlamvertragende 15 verbindingen aan de systemen toegevoegd. Men heeft echter vaak gevonden dat systemen die deze vlamvertragende verbindingen bevatten, onveranderlijk verslechtering van eigenschappen vertonen, waaronder een verlaging van glasovergangstemperaturen.

k 10004 $0 -2-

De onderhavige uitvinding beoogt derhalve nieuwe vlam-vertragende schuimsamenstellingen die verrassenderwijs zowel vlamvertragende eigenschappen alsmede hoge glasovergangs-temperaturen vertonen.

5 Men heeft inspanningen verricht om polyfenyleenether- polystyreenbolletjes te vormen. In de Europese octrooiaanvrage no. EP-A-0 385 065 wordt een werkwijze voor het bereiden van bolletjes van polyfenyleenether en polystyreen beschreven waarin de werkwijze de stappen van het mengen van een poly-10 fenyleenether met een styreenmonomeer in aanwezigheid van een organische amineverbinding en een organisch zuurchloride of anhydride omvat.

Andere onderzoekers hebben zich gericht op de bereiding van bolletjes die polyfenyleenetherharsen omvatten. In 15 US-A-4 782 098 wordt een werkwijze geopenbaard voor het bereiden van harsmengsels met polyfenyleenetherharsen en gepolymeriseerde styreenmonomeren waarin de werkwijze de stap van het interpolymeriseren van het styreenmonomeer met poly-fenyleenetherharsren in aanwezigheid van een polymerisatie-20 katalysator omvat.

De onderhavige uitvinding onderscheidt zich echter op octrooieerbare wijze van de hierboven beschreven uitvindingen omdat, naast andere redenen, deze gericht is op nieuwe vlamvertragende schuimsamenstellingen die polyfenyleenethers, 25 ethylenisch onverzadigde verbindingen en polysiloxanen omvatten waarbij deze overwacht zowel hoge glasovergangs-temperaturen alsmede vlamvertragende eigenschappen vertonen.

De onderhavige uitvinding beoogt nieuwe vlamvertragende schuimsamenstellingen die overwacht hoge glasovergangs-30 temperaturen en vlamvertragende eigenschappen bezitten.

Deze vlamvertragende schuimsamenstellingen omvatten: (a) polyfenyleenethers; (b) polymeren van ethylenisch onverzadigde verbindingen; en 35 (c) polysiloxanen.

In de onderhavige uitvinding zijn hoge glasovergangs-temperaturen gedefinieerd als zijnde tenminste ongeveer 105°C

1 0 0 04 80 .

-3- en houden vlamvertragende eigenschappen in dat de samenstellingen schuimvorming en verkoling vertonen maar niet druipen wanneer deze aan vuur worden blootgesteld.

De polyfenyleenethers die in de onderhavige uitvinding 5 worden toegepast worden typisch bereid door oxydatieve koppeling van tenminste een monohydroxyaromatische verbinding zoals 2,6-xylenol of 2, 3,6-trimethylfenol. Over het algemeen past men katalysatorsystemen voor een dergelijke koppeling toe; deze omvatten typisch tenminste een zwaar metaal-verbin-ding zoals een koper-, mangaan-, of kobaltverbinding, gewoonlijk in combinatie met diverse andere materialen.

Bovendien kunnen polyfenyleenethers die geschikt zijn voor gebruik in de praktijk van de onderhavige uitvinding worden bereid door een willekeurige werkwijze die gebruik 15 maakt van met de voorloper overeenkomende fenolen of met derivaten daarvan. Voorbeelden voor de bereiding ervan worden geopenbaard in U.S.-octrooien 3 306 874; 3 306 875; 3 257 357; 3 257 358; 3 337 501 en 3 787 361, die hierin onder verwijzing zijn opgenomen.

20 Aanvullende bruikbare polyfenyleenethers zijn die, welke moleculen omvatten die tenminste één aminoalkyl-bevattende eindgroep bezitten. De aminoalkylgroep is typisch in een ortho-positie ten opzichte van de hydroxylgroep geplaatst. Producten die dergelijke eindgroepen bevatten kunnen worden verkregen 25 door het opnemen van een geschikt primair of secundair monoamine zoals di-n-butylamine of dimethylamine als een van de bestanddelen van het oxydatieve koppelingsreaktiemengsel. Eveneens zijn veelal 4-hydroxybifenyl-bevattende eindgroepen aanwezig, die typisch verkregen worden uit reaktiemengsels 30 waarin een nevenprodukt difenochinon aanwezig is, in het bijzonder in een koper-halogenide-secundair of tertiair amine-systeem. Een deel van de polymeermoleculen kan tenminste één van de aminoalkyl-bevattende en 4-hydroxybifenyleindgroepen bevatten. Bovendien zijn andere polyfenyleenethers die in deze 35 uitvinding kunnen worden toegepast beschreven in U.S.-octrooi-schriften 4 782 098 en 4 840 982, die hierin onder verwijzing zijn opgenomen.

1000480.

-4-

De polymeren van ethylenisch overzadigde bestanddelen die in deze uitvinding toegepast kunnen worden omvatten die, welke bereid zijn uit voorlopermonomeren die weergegeven worden door de formules die zijn aangegeven op het formuleblad als I, 5 II en III, waarin elke R onafhankelijk een waterstof-, lagere alkyl (C,_ς koolwaterstof)-, halogeen-, nitrilgroep (-CN), i d 2 nitrogroep (-N0-), sulfonaatgroep (-SO-,R ) of estergroep m V -CORJ is. Elke R^ is onafhankelijk een waterstof of lagere 10 alkyigroep zoals hierboven gedefinieerd.

Verder wordt er vaak de voorkeur aan gegeven dat de formules I, II en III respectievelijk styreen, acrylonitril en methylmethacrylaat voorstellen. Bovendien kunnen in de polymeren van ethylenisch onverzadigde verbindingen die hier-15 boven zijn beschreven alle voorlopermonomeren die aangeduid worden door de formules I, II en II, worden toegepast, vooropgesteld dat formule I voor tenminste 50% deel van het polymeer uitmaakt. Derhalve omvatten de hierin gebruikte polymeren homopolymeren en copolymeren.

20 Zodoende omvatten toelichtende voorbeelden van de poly meren van ethylenisch onverzadigde verbindingen, die in deze uitvinding kunnen worden toegepast, polymeren van styreen, chloorstyrenen, broomstyrenen, fluorstyrenen, methylstyrenen, ethylstyrenen en cyanostyrenen. Zeer vaak wordt echter de 25 voorkeur gegeven aan een styreen-homopolymeer.

Een aanvullende beschrijving van de ethylenisch onverzadigde aromatische verbindingen die kunnen worden toegepast in deze uitvinding worden aangetroffen in U.S.-octrooischrif-ten 4 782 098 en 4 840 982, die hierin onder verwijzing zijn 30 opgenomen.

De vlamvertragende samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding omvatten polysiloxanen die zijn afgeleid van verbindingen met de formule IV van het formuleblad waarin elke A onafhankelijk een C, , alkyigroep of een halogeen en ij ^ 35 bij voorkeur CH^ of Cl is. Elke A is onafhankelijk een C^_g koolwaterstofgroep of een gesubstitueerde of niet-gesubstitu-eerde aromatische groep en n is elk geheel getal van 1 tot 200.

1000480.

5

Vaak verdient het de voorkeur dat A1 een methylgroep is.

In dit verband wordt gewezen op DE-A-1 770 553, waarin een werkwijze voor het polymeriseren van styreen bij aanwezigheid van een blaasmiddel en polysiloxaan wordt beschreven. Het 5 polysiloxaan is opgenomen om verkleving van de massa tegen te gaan wanneer deze door warmtetoevoer tot een schuim wordt gevormd. Opname van polyfenyleenether wordt in deze publikatie niet beschreven.

US-A-3 505 253 heeft eveneens betrekking op een werkwijze 10 voor het bereiden van een expandeerbare massa die polystyreen en polysiloxaan omvat, waarbij de aanwezigheid van polyfenyleenether niet wordt genoemd.

100C480 5a

De nieuwe vlamvertragende schuimsamenstellingen van de onderhavige uitvinding kunnen bijvoorbeeld worden bereid door suspensiepolymerisatie, gevolgd door expansie. In de onder-5 havige uitvinding omvat de werkwijze voor het bereiden van de schuimsamenstellingen de stappen van: (a) het oplossen van polyfenyleenethers in tenminste één ethylenisch onverzadigd voorlopermonomeer, zoals weergegeven door formule I, II en III van het formuleblad om een eerste 10 reaktiemengsel te vormen; (b) het toevoegen van polysiloxanen, beschreven door formule IV, aan het eerste reaktiemengsel om een tweede reaktiemengsel te vormen; (c) het onderwerpen van dit tweede reaktiemengsel aan 15 suspensiepolymerisatieomstandigheden om een polymeerharssamen-stelling te vormen; en (d) het expanderen van deze polymeerharssamenstelling om de schuimsamenstelling te vormen.

In de hierboven beschreven werkwijze worden polyfenyleen-20 ethers met ethylenisch onverzadigde voorlopermonomeren gemengd. Het verkregen mengsel wordt verwarmd tot minder dan ongeveer 100°C en bij voorkeur tot minder dan ongeveer 80°C om een eerste reaktiemengsel te vormen.

Wanneer op alkyl-eindigende polysiloxanen worden toege-25 past om het tweede reaktiemengsel te vormen, vereisen de poly-fenyleenethers een concentratieverlaging van eindstandige hydroxylgroepen, en een dergelijke verlaging wordt gedefinieerd als een concentratie aan eindstandige hydroxylgroepen van minder dan ongeveer 300 dpm (deeltjes per miljoen) maar 30 bij voorkeur minder dan ongeveer 200 dpm. Een aanvullende beschrijving van polyfenyleenethers met verlaagd gehalte aan eindstandige hydroxylgroepen, kan worden aangetroffen in de Europese octrooibeschrijving no. 0 385 065, die hierin onder verwijzing is opgenomen.

35 Bovendien wordt, wanneer op chloor eindigende poly siloxanen worden toegepast om het tweede reaktiemengsel te vormen, een organische base, zoals een tertiair alifatisch 4 Λ Λ .

: * ,·»: ) -6- of aromatisch amine, aan het reaktiemengsel toegevoegd dat men gedurende 15 minuten laat reageren om de concentratie eindstandige hydroxylgroepen van de polyfenyleenether te verlagen tot minder dan ongeveer 300 dpm maar bij voorkeur 5 tot minder dan ongeveer 200 dpm.

Het tweede reaktiemengsel wordt vervolgens in water verdeeld en wordt er een polymerisatie-initiator zoals azobis-isobutyronitril toegevoegd om de suspensiepolymerisatie en derhalve de vorming van polymeerharssamenstelling in te leiden. 10 Een aanvullende beschrijving van suspensiepolymerisatie kan worden gevonden in U.S.-octrooischrift 4 782 098, naar welks beschrijving verwezen wordt.

In de werkwijze volgens deze uitvinding kan een blaas-middel onder druk in de gevormde polymeerharssamenstelling 15 worden geïmpregneerd om polymeerharsbolletjes in een waterige suspensie te vormen. Aldus worden polymeerharsbolletjes, zoals hierin gebruikt, gedefinieerd als blaasmiddel-omvattende poly-meerharsen. Het verdient te voorkeur om een suspendeermiddel aan de waterige oplossing toe te voegen om hechting of coales-20 centie van de polymeerhars gedurende de impregnatie en polymerisatie met het blaasmiddel te verhinderen. Voorbeelden van suspendeermiddelen zijn organische verbindingen zoals poly-vinylalcohol, polyacrylzuurzout, polyvinylpyrrolidon, carboxy-methylcellulose, calciumstearaat en ethyleen-bisstearamide, 25 en in mindere mate, in water oplosbare fijne poeders van anorganische verbindingen zoals calciumpyrofosfaat, calcium-fosfaat, calciumcarbonaat, magnesiumcarbonaat, magnesiumfos-faat, magnesiumpyrofosfaat en magnesiumoxyde. Wanneer een anorganische verbinding als suspendeermiddel in de werkwijze 30 volgens deze uitvinding wordt gebruikt, dient het bij voorkeur gebruikt te worden samen met een oppervlakactief middel zoals natriumdodecy1benzeensulfonaat.

Eenvoudig te vervluchtigen blaasmiddelen kunnen in de werkwijze van deze uitvinding worden toegepast. Voorbeelden 35 van blaasmiddelen omvatten alifatische koolwaterstoffen zoals propaan, n-butaan, i-butaan, n-pentaan, isopentaan en n-hexaan; cycloalifatische koolwaterstoffen zoals cyclopentaan en cyclo- 10 0 04 80 .

-7- hexaan; en gehalogeneerde koolwaterstoffen zoals methylchlo-ride, ethylchloride, dichloordifluormethaan, chloordifluor-methaan en trichloorfluormethaan. Deze blaasmiddelen worden gebruikt in een hoeveelheid die over het algemeen ligt in het 5 gebied van 1 tot 40, bij voorkeur tot ongeveer 30 gewichts-delen, gebaseerd op 100 gewichtsdelen polymeerhars en blaas-middel. Een kleine hoeveelheid, bijvoorbeeld ongeveer 1 tot ongeveer 5% gew.% organisch oplosmiddel zoals tolueen of xyleen, kan hiermee samen worden gebruikt.

10 De impregnatie van het blaasmiddel wordt bijvoorbeeld uitgevoerd door het in een autoclaaf suspenderen van de te polymeriseren bestanddelen in water dat het suspendeermiddel bevat, de suspensie te verwarmen, en het blaasmiddel bijvoorbeeld onder druk toe te voegen, voor of nadat de polymeer-15 harsen worden gevormd. Deze werkwijze levert expandeerbare polymeerharsbolletjes op.

Het blaasmiddel dat in de expandeerbare polymeerharsbol let jes, die volgens de werkwijze van deze uitvinding zijn verkregen, is geïmpregneerd, ontsnapt niet gemakkelijk uit de 20 bolletjes, en de harsbolletjes kunnen in een stabiele toestand gedurende lange tijdsperioden worden opgeslagen. Bijgevolg is het niet noodzakelijk de bolletjes binnen 24 uur na bereiding voor te schuimen, of deze in een houder onder druk op te slaan. Derhalve kunnen de gevormde te expanderen polymeerharsbolle-25 tjes worden opgeslagen en getransporteerd zoals ze zijn bereid. Wanneer bijvoorbeeld de expandeerbare polymeerharsbolletjes volgens deze uitvinding worden voorgeschuimd met stoom na 1 week te zijn opgeslagen bij atmosferische druk, kunnen vlam-vertragende schuimsamenstellingen met een voldoende schuim-30 verhouding worden verkregen.

Een vlamvertragende geschuimde samenstelling met een hoge expansiefactor kan worden bereid door de expandeerbare polymeerharsbolletjes volgens de beschrijving van deze uitvinding met een verwarmingsmedium, zoals stoom te 35 verwarmen.

De expandeerbare polymeerharsbolletjes, verkregen in de werkwijze volgens de uitvinding, kunnen tot een geschuimde 1000480.

-8- gevormde samenstelling met een gewenste configuratie worden gevormd door de bolletjes voor te schuimen en deze in een holte van een vorm te laten versmelten.

In de onderhavige uitvinding bedraagt de verhouding van 5 polyfenyleenethers ten opzichte van polymeren van ethylenisch onverzadigde verbindingen in de nieuwe vlamvertragende schuim-samenstellingen vaak ongeveer 10 tot ongeveer 90 gew.% van de eerstgenoemde ten opzichte van ongeveer 90 tot ongeveer 10 gew.% van de laatstgenoemde, gebaseerd op het totale 10 gewicht van polyfenyleenethers en polymeren van ethylenisch onverzadigde verbindingen in de samenstelling.

Voorts bedraagt het totale gewicht van polyfenyleenethers en polymeren van ethylenisch onverzadigde verbindingen vaak niet meer dan ongeveer 95 gew.%, maar bij voorkeur niet 15 meer dan ongeveer 90 gew.% van het totale gewicht van de vlamvertragende schuimsamenstelling. Bovendien omvatten de onderhavige vlamvertragende schuimsamenstellingen niet meer dan ongeveer 15 gew.% polysiloxanen, maar bij voorkeur niet meer dan ongeveer 10 gew.% polysiloxanen, gebaseerd op het totale 20 gewicht van de vlamvertragende schuimsamenstelling.

De volgende voorbeelden beschrijven en vergemakkelijken de bereiding van nieuwe vlamvertragende schuimsamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding. De moleculaire structuur van het voortbrengsel kan worden bevestigd door proton-koolstof-13 25 magnetische kernresonantiespectroscopie.

VOORBEELD 1

Een lL-reaktor werd onder een inerte stikstofatmosfeer beladen met 228 g styreenmonomeer, 60 g polyfenyleenether en 30 2,4 g dimethylbutylamine als katalysator. De polyfenyleenether werd in het styreenmonomeer opgelost na verwarmen tot ongeveer 80°C hetgeen een reaktiemengsel gaf. De polyfenyleenether werd in het reaktiemengsel met polysiloxaan afgedekt door de toevoeging van 12 g op chloor eindigende polysiloxanen (n = 20, 35 zoals beschreven door formule IV), 600 ml water (gekookt en gedemineraliseerd) en 3,0 g polyvinylalcohol als dispergeer-middel . De inhoud en het reaktiemengsel werden bij 800-1200 tpm 1000480.

-9- geroerd en bij een temperatuur van ongeveer 80°C gehouden. Polymerisatie werd geïnitieerd door het toevoegen van 1,44 g azobisisobutyronitril. De polymerisatie werd gedurende 7-8 uur voortgezet en de hieruit voortvloeiende polymeerharsbolletjes 5 werden gewonnen door filtratie en gewassen met methanol en water. Het gewonnen polymeer werd vervolgens onder vacuüm gedroogd. Het molecuulgewicht van polystyreen in de samenstelling bedroeg 237 000 zoals gemeten door gelpermeatiechromato-grafie en de glasovergangstemperatuur van de samenstelling 10 bedroeg 120°C. De intrinsieke viscositeit van polyfenyleen-ether in de samenstelling werd berekend op 46 ml/g in tolueen bij 25°C. Na blootstelling aan vuur vertoonde de samenstelling schuimvorming en verkoling zonder te druipen.

15 VOORBEELD 2

Voorbeeld 2 werd bereid op een wijze, vergelijkbaar met de wijze beschreven in Voorbeeld 1, behalve dat 12 g op methyl eindigende polysiloxanen (viscositeit 12 500 CTKS, gemiddeld molecuulgewicht 67 000) werden toegepast en dat de poly-20 fenyleenether tevoren afgedekt werd met polysalicylaat (bereid door 91 delen polyfenyleenether, 4 delen polysalicylaat en 5 delen polystyreen bij 300°C te vermengen in een dubbelschroefs-extrusie-inrichting, zodanig dat de concentratie van hydroxy-eindgroepen minder dan 200 dpm 25 bedroeg).

VOORBEELD 3

De polymeerharsbolletjes zoals bereid in Voorbeeld 1 en 2 kunnen met pentaan worden geïmpregneerd en tot een schuim-30 structuur worden gevormd door deze in een vorm te laden.

Stoom kan aan de vorm worden toegevoerd hetgeen tot nieuwe vlamvertragende schuimsamenstellingen leidt.

35 1000480.

Claims (20)

1. Schuimsamenstelling omvattend: (a) polyfenyleenethers; 5 (b) polymeren van ethylenisch onverzadigde verbindingen; en (c) polysiloxanen.

2. Schuimsamenstelling volgens conclusie 1, waarin de polymeren van ethylenisch onverzadigde verbindingen bereid 10 zijn uit voorloper-monomeren, vertegenwoordigd door de formules I, II of III van het formuleblad, waarin elke onafhankelijk een waterstof, een C, koolwaterstof, halogeen, 1 -* 2 mtnlgroep (-CN), nitrogroep (-N0-), sulfonaatgroep (-SCUR ) (I*)............... waterstof of koolwaterstof is onder voorwaarde dat tenminste 50% van de polymeren van ethylenisch onverzadigde verbindingen formule I omvatten.

3. Schuimsamenstelling volgens conclusie 2, waarin de 20 voorloper-monomeer styreen, acrylonitril of methylmethacry- laat is.

4. Schuimsamenstelling volgens conclusie 2, waarin de polymeer van ethylenisch onverzadigde verbindingen polystyreen is.

5. Schuimsamenstel1ing volgens conclusie 1, waarin de polysiloxanen afgeleid zijn van verbindingen met de formule IV van het formuleblad, waarin elke A onafhankelijk een C. alkyl- 1 1 groep of een halogeen is en elke A onafhankelijk een C^_g koolwaterstofgroep of een gesubstitueerde of niet-gesubstitu-30 eerde aromatische groep is en waarin n elk geheel getal tussen 1 en 200 is.

6. Schuimsamenstelling volgens conclusie 5, waarin elke A CH^ of Cl is.

7. Schuimsamenstelling volgens conclusie 5, waarin 35 elke A1 een methylgroep is.

8. Schuimsamenstelling volgens conclusie 1, waarin de schuimsamenstelling omvat: 1000480. -11- polyfenyleenethers en ethylenisch onverzadigde verbindingen in een verhouding van ongeveer 10 tot ongeveer 90 gew.% van de eerstgenoemde ten opzichte van ongeveer 90 tot ongeveer 10 gew.% van de laatstgenoemde, gebaseerd op het totale 5 gewicht van polyfenyleenethers en ethylenisch onverzadigde verbindingen in de samenstelling.

9. Schuimsamenstelling volgens conclusie 1, waarin de samenstelling niet meer dan 95 gew.% polyfenyleenethers en ethylenisch onverzadigde verbindingen, gebaseerd op het totale 10 gewicht van de schuimsamenstelling, omvat.

10. Schuimsamenstelling volgens conclusie 9, waarin de samenstelling niet meer dan 90 gew.% polyfenyleenethers en ethylenisch onverzadigde verbindingen, gebaseerd op het totale gewicht van de schuimsamenstelling, omvat.

11. Schuimsamenstelling volgens conclusie 1, waarin de samenstelling niet meer dan ongeveer 15 gew.% polysiloxanen, gebaseerd op het totale gewicht van de schuimsamenstelling, omvat.

12. Schuimsamenstelling volgens conclusie 11, waarin de 20 samenstelling niet meer dan ongeveer 10 gew.% polysiloxanen, gebaseerd op het totale gewicht van de schuimsamenstelling, omvat.

13. Werkwijze voor het bereiden van schuimsamenstellin-gen, omvattend de stappen: 25 (a) het oplossen van polyfenyleenethers in ethylenisch onverzadigde voorloper-monomeren om een eerste reaktiemengsel te vormen; (b) het toevoegen van polysiloxanen aan het eerste reaktiemengsel om een tweede reaktiemengsel te vormen; 30 (c) het onderwerpen van dit tweede reaktiemengsel aan suspensie-polymerisatie omstandigheden om een polymeerhars-samenstelling te vormen; en (d) het expanderen van deze polymeerharssamenstelling om de schuimsamenstellingen te vormen.

14. Werkwijze voor het bereiden van schuimsamenstellin gen volgens conclusie 13, waarin de ethylenisch onverzadigde monomeren vertegenwoordigd worden door verbindingen met de 1000480. 12 formules I, II of III van het formuleblad, waarin elke R1 onafhankelijk een waterstof, een 0Χ_5 koolwaterstof, halogeen, nitrilgroep (-CN), nitrogroep (-N02), sulfonaat- / ° \ 5 groep (-S03R2) of estergroep (-COR2) is, en elke R2 onafhankelijk een waterstof of koolwaterstof is en onder voorwaarde dat tenminste 50% van de polymeren van ethyle-nisch onverzadigde verbindingen formule I omvatten.

15. Werkwijze voor het bereiden van schuimsamen- stellingen volgens conclusie 13, waarin de polysiloxanen afgeleid zijn van verbindingen met de formule IV van het formuleblad, waarin elke A onafhankelijk een Cx_3 alkylgroep of een halogeen is en elke A1 onafhankelijk een Cx_6 koolwa-15 terstofgroep of een gesubstitueerde of niet-gesubstitueerde aromatische groep is, en waarin n een geheel getal van 1 tot 200 is.

16. Werkwijze voor het bereiden van schuimsamen- stellingen volgens conclusie 15, waarin elke A CH3 of Cl is. 20

17. Werkwijze voor het bereiden van schuimsamen- stellingen volgens conclusie 16, waarin elke A1 een methyl-groep is.

18. Werkwijze voor het bereiden van schuimsamen- stellingen volgens conclusie 13, waarin een blaasmiddel in 25 de polymeerharsen wordt geïmpregneerd om expandeerbare poly-meerharsbolletjes te vormen.

19. Werkwijze voor het bereiden van schuimsamen- stellingen volgens conclusie 18, waarin de expandeerbare polymeerharsbolletjes verwarmd worden om de schuimsamenstel- 30 ling te vormen.

20. Werkwijze voor het bereiden van schuimsamen- stellingen volgens conclusie 19, waarin de expandeerbare polymeerharsbolletjes met stoom verwarmd worden om de schuimsamenstellingen te vormen. 1000480. -14- FORMULEBLAD R1 R1 \ / C-C r,T^' R' R1 c-c'' " Rl/ ''CN R1 pi \ / C-C R’Ch/ V ft A' /a'\ A' A-Si-0 Xsi-o)—Si-A i’ll· h ,v \ /n 10 0 04 80.