MXPA99008225A - Metodo para controlar hongos nocivos - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:Control de hongos nocivos, tratando los hongos o los materiales, plantas, el suelo o las semillas a proteger frente a la infección por los hongos, con una cantidad activa de una bisoxima de la fórmula general I, o su sal o aducto, teniendo elíndice y los sustituyentes los significados siguientes:R1 halógeno, alquilo o halogenoalquilo;R2 ciano, nitro, halógeno, alquilo, halogenoalquilo, C1-C4-alcoxi, halogenoalcoxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, alquilaminocarbonilo, fenilo sustituido o sin sustituir, fenoxi o feniltio, R3 alquilo, halogenoalquilo, alquenilo, halogenoalquenilo, alquinilo, halogenoalquinilo o fenilalquilo y el uso de los compuestos I para la obtención de un producto apropiado para controlar hongos nocivos.

Description

MÉTODO PARA CONTROLAR HONGOS NOCIVOS .

Descripción El presente invento se refiere a un método para controlar hongos nocivos, que está caracterizado porque se tratan los hongos o los materiales, plantas, el suelo o las semillas a proteger frente a la infección por los hongos, con una cantidad activa de una bisoxima de la fórmula general I Ff o su sal o aducto, teniendo el índice y los sustituyentes los significados siguientes: R1 halógeno, Ci-Cß-alquilo o C1-C -halógenoalquilo; R2 ciano, nitro, halógeno, C?-C4-alquilo, C1-C-halógenoal- quilo, C?-C4-alcoxi , C1-C4-halógenoalcoxi, C?-C4-alquil- tio, C?-C4-alquilamino, di-C?-C4-alquilamino, C?-C-alqui- laminocarbonilo, fenilo, fenoxi o feniltio, cuyos radicales en la parte fenilo pueden estar parcial o completamente halogenados y/o llevar de uno a tres de los grupos siguientes: ciano, formilo, C?-C4-alquilo, C1-C4-halógenoalquilo, C?-C4-alquilcarbonilo, C?-C4-alcoxi, C1-C4-halógenoalcoxi, fenilo o naftilo; n O , 1, 2 ó 3 , pudiendo los radicales R2 se diferentes cuando n signif ica n-2- 0 -3-; — - R3 C?-C?o-alquilo, Ci-Cd-halógenoalquilo, C3-C6~alquenilo, C3 -Ce -halógenoalquenilo, C3-C6-alquinilo, C3-C6-halógeno- alquinilo o fenil-C?-C4-alquilo.

Además, se refiere el invento al uso de los compuestos I para la obtención de un producto apropiado para controlar hongos nocivos.

Las bisoximas de la fórmula I arriba definida son conocidas de la literatura (véanse WO-A 95/18,789; WO-A 95/21,153; WO-A 95/21,154; WO-A 95/21,156; WO-A 96/06,072; WO-A 96/16,026; WO-A 96/16,030; WO-A 97/01,530; WO-A 97/02,255; solicitud de patente alemana No. 19 540 989; solicitud de patente alemana No. 19 545 878; solicitud de patente alemana No. 19 548 370) en calidad de productos intermedios para la obtención de sustancias activas fungicidas del tipo de la fórmula A: Con excepción de la utilidas de estos compuestos como productos intermedios, no se desprende de estas publicaciones ningún uso adicional de las bisoximas.

Además, se describen en la PCT/EP 96/01,306 procedimientos para la obtención de bisoximas substancialmente exentas de isómeros del tipo de los compuestos I. En cuanto al uso de tales compuestos se hace referencia en esta publicación a su utilidad como productos intermedios para la otención de los compuestos— el tipo (A) .

El presente invento tiene por objeto compuestos con propiedades fungicidas. Por tanto, se ha encontrado, que las bosoxi-mas conocidas son apropiadas para controlar efectivamente a hongos nocivos .

Los significados de los términos colectivos usados en la de-finici ón de los compuestos I se desprenden, por ejemplo de las indicaciones de la WO-A 95/21,156.

Con respecto a su uso debido para el control de hongos nocivos son especialmente apropiados los compuestos I, en los que R1 signifca flúor, cloro o bromo (especialmente cloro) o metilo, etilo, propilo o iso-propilo (especialmente metilo o etilo) .

Adicionalmente, se prefieren los compuestos I, en los que n significa 1, 2 ó 3 (sobre todo 1 ó 2) .

Cuando n es 1, entonces se prefieren los compuestos I, en los que el radical R2 está ligado en la posición 4 del anillo fenilo.

Cuando n es 2, entonces se prefieren los compuestos I, en los que los radicales R2 están ligados en la posición relativa 2,4 ó 3,4 (sobre todo 2,4).

Cuando n es 3, entonces se prefieren los compuestos I, en los que los radicales R2 están ligados en l -posición relativa 2,4,5 ó 2,4,6 (sobre todo 2,4,5).

Como radicales R2 son especialmente apropiados halógeno (especialmente fluoro, cloro y bromo) , C?-C4-alquilo (especialmente metilo) , C?-C4-halógenoalquilo (especialmente trifluorometilo) , C?-C4~alcoxi (especialmente metoxi) , C?-C4-halóge-noalcoxi (especialmente trifluorometoxi) y C?-C4-alquiltio (especialmente metiltio) , nitro y dimetilamino.

Además, son preferidos los compuestos I, en los que R2 (preferentemente uno de los radicales R2) significa fenilo, fenoxi o feniltib (especialmente fenilo) , cuyos radicales en la parte fenilo pueden llevar, preferentemente, de uno a tres de los grupos siguientes: halógeno (especialmente cloro y bromo) , C?-C4-alquilo (especialmente metilo) , C1-C4-halógenoalquilo (especialmente trifluorometilo) , C?-C4-alcoxi (especialmente metoxi) y C?-C4-halógenoalcoxi (especialmente trifluorometoxi) .

Se prefieren, especialmente, también compuestos I, en los que por lo menos uno de los radicales R2 significa halógeno.

Con respecto al radical R3 se prefieren, sobre todo los compuestos I, que en esta posición significan • C?-C?o-alquilo (sobre todo C?-C4-alquilo) , • C3-C6~al uenilo o C3-C6-halógenoalquenilo [sobre todo C3-C4-alquenilo, que puede llevar de uno a tres (especialmente uno o dos) átomos de halógeno (especialmente cloro o bromo) ] , C3-C6-al uinilo o C3-C6-halógenoalquinilo [sobre todo C3-C4-alquinilß,- -que—puede llevar de uno a tres (especialmente uno o dos) átomos de halógeno (especialmente cloro o bromo)], o fenil-C?-C4-alquilo (especialmente bencilo) .

Los compuestos I son apropiados como fungicidas. Se destacan por presentar una excelente eficiencia contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente de la clase de los der asco icetos, deuteromicetos, ficomic&tos y basidiomi -cetos. En parte son sistémicamente activos y pueden ser usados como fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para controlar un sinnúmero de hongos en diferentes cultivos de plantas, tales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, pasto, plátanos, algodón, soya, café, remolacha de azúcar, vid, frutas y plantas de adorno y legumbres, tales como pepinos, frijoles, tomates, papas y cucurbitáceas, así como en las semillas de estas plantas.

Son especialmente apropiadas para controlar las siguientes enfermedades en las platnas: • especies de Al ternaría en legumbres y frutas, • Botrytis cinérea (podredumbre gris) en fresas, legumbres, plantas de adorno y vid, • Cercospora arachidicola en maní, • Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, • Erysiphe graminis (mildiú) en cereales, • especies de Fusarium y Verticillium- en diferentes plantas, • especies de Helminthosporium en cereales. especies de Mycosphaerella en plátanos, Phytophthora inf stans en papas y tomates, _ Plasmopara vi ticola en la vid , Podosphaera leucotricha en manzanas, Pseudocercosporella herpotr Ichoides en trigo y cebada, especies de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos, especies de Puccinia en cereales, Pyricularia oryzae en arroz, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, Septoria nodorum en trigo, Uncinula ñeca tor en la vid, especies de Ustilago en cereales y cana de azúcar, así como Venturia inaegualis en manzanas.

Los compuestos I son especialmente apropiados para controlar especies de Erysiphe y Plasmopara viticola.

Los compuestos I son apropiados, además, para controlar hongos nocivos, tales como Paecilomyces varxotii en la protección de materiales (p.ej. madera, papel, dispersiones para pinturas, fibras o bien tejidos) y en la protección de existencias.

Los compuestos I se aplican, tratando los hongos o bien las plantas, semillas, materiales o el suelo a proteger frente a los mismos con una cantidad activa fungicida de las sustancias. La aplicación puede efectuarse antes o después de la infección de los materiales, plantas o senillas por los hongos.

Las cantidades de aplicación en la protección fitosanitaria varían según el tipo de efecto deseado_entre 0,001 y 5,0 kg, preferentemente 0,01 hasta 2 kg, especialmente 0,05 hasta 1 kg de sustancia activa por ha.

En el tratamiento de las semillas se necesitan, generalmente, cantidades de sustancia activa de 0,001 hasta 0,1 g, preferentemente 0,01 hasta 0,05 g por kilogtamo de semillas.

Cuando se usan para la protección de mateiales obien de existencias, las cantidades de aplicación dependen del campo de aplicación y del efecto deseado. Las cantidades de aplicación acostumbradas varían, por ejemplo, de 0,001 g hasta 2 kg, preferentemente 0,005 g hasta 1 kg de sustancia activa por metro cúbico del material tratado.

Gracias al carácter básico de los átomos de nitrógeno, los compuestos I pueden formar sales o aductos con ácidos e iones de metal y pueden aplicarse como compuestos puros y también en forma de tales sales o bien aductos.

Ejemplos de ácidos inorgánicos son los hidrácidos halogenados, tales como ácido fluorhídrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico y ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico. Ácidos orgánicos apropiados' son, por ejemplo, ácido fórmico, ácido carbónico y los ácidos alcanoicos, tales como ácido acético, ácido trifluoroacético y ácido propiónico, así como ácido glicólico, ácido tiocianúrico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cíctrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, los ácidos alquilsulfónicos (ácido sulfónicos con radicales alquilo lineales o ramificados con 1 hasta 20 átomos de carbono) , ácidos arilsulfónicos o arildisulfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo que llevan uno o dos grupos de ácido sulfónico) , ácidos alquilfosfónico (ácidos fosfónicos con radicales alquilo lineales o ramificados con 1 hasta 20 átomos de carbono) , ácidos arilfosfónicos o arildisulfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo que llevan uno o dos radicales de ácido fosfórico) , cuyos radicales alquilo o bien arilo pueden llevar otros sustituyentes, p.ej. ácido p-toluenosulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, 2-acetoxi-benzoico etc .

Como iones de metal son apropiados, especialmente, los iones de los elementos del segundo grupo principal, especialmente calcio y magnesio, del tercer y cuarto grupo principal, especialmente aluminio, estaño y plomo, así como del octavo grupo secundario, especialmente cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc, etc. Son especialmente preferidos los iones metal de le elementos de los grupos secundarios del cuarto período. Los metales pueden estar presentes en las diferentes valencias que les corresponden.

Los compuestos I o sus sales pueden ser transformados en las formulaciones habituales, p.ej. soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. Las formas de aplicación dependen de las finalidades del empleo; deben asegurar en todo que una distribución fina y uniforme del compuesto según la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, p.ej. mezclando la sustancia activa con disolventes y/o_ sustancias soporte, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes, siendo preciso, que en el caso de usar agua como diluyente, se pueden usar también otos disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como sustancias acuxiliares son apropiados, esencialmente: disolventes, tales como armáticos (p.ej. xilenos), aromáticos clorados (p.ej. clorobencenos), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol), cetonas (p.ej. ciclohexanona) , aminas (p.ej. etanolamina, dimetilformamida) y agua; sustancias soportes, tales como pilvos de piedra naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco) y polvos de piedra sintéticos {p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos) ; emulsionantes, tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (p.ej. éter de polioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Como sustancias tensoactivas son apropiadas las sales alcalinas alcalinotérreas y amónicas del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutil-naftalinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, suulfonatos de alquilo, sulfatos de alcoholes grasos y ácisos grasos, así como sus sales alcalinas y alcalinotérreas, las sales de gicoléter de alcohol graso sulfa-toado, los condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de la naftalina o bien del ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, polioxietilenoctilfenoléter, isooctilf nol etoxilado, octil -fenol, nonilfenol, alquilfenolpoliglicoléter, tribütilfenil-poliglicoléter, alquilarilpoliéteralcoholes, alcohol isotri-decílico, condensados de alcohl graso, óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilenalquiléter, polioxi' propileno etoxilado, poliglicoléteracetal de alcohol laurílico, éster de sorbitol lejías residuales lignino-sulfíticas y metilcelulosa.

Para la obtención de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizables son apropiadas las fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta alto, como p.ej. queroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, así como aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y armáticos, p.ej. benceno, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, cloroformo, tetracloruro de carbono, ciclohexanol, ciclohexanona, clorobenceno, isoforona, disolventes fuertemente polares, p.ej. dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona, agua.

Los polvos, agentes de rociado y esparcimiento pueden obtenerse por mezcla o molienda conjunta de las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados, p.ej. granulados recubiertos, impregnados y los ganulados homogéneos pueden prepararse, uniendo sustanci-cas activas con soportes sólidos. Soportes son, p.ej. tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícisos, silicatos, aleo, caolín, attaclay, caliza, tiza, bolo, loess, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de magensio y sulfato de calcio, óxido de magensio, plásticos molidos, fertilizantes, como p.ej. sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harinas de ce-reales, polvos de corteza de árboles, de madera y de cascara de nueces, polvos de d?lssa y otros soportes sólidos.

Las formulaciones con ienen, generalmente, de entre 0,01 y 95 % en peso, preferenteman e de entre 0,1 y 90 % en peso de la sustancia activa. Las. .-estancias activas se usan aqueí en un pureza del 90% hasta Jcü-s, preferentemente 95% hasta 100% (según espectro de JRNM) .

Ejemplos de formulaciones son: I. 5 partes en peso de un compuesto según la invención son mezcladas íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente particulado. De este modo se obtiene un agente de rociado qt?e contiene 5 % en peso de la sustancia activa.

II. 30 partes en ÍKO de un compuesto según la invención son mezcladas íntimamente con una mezcla a partir de 92 partes en peso a sílicagel pulverulento y 8 partes en peso aceite de parefina, pulverizado sobre la superficie de este si3 í cige] . De este modo se obtiene una preparación de la sustancia activa con buene adherencia (contenido de sus Lancia activa 23 % en peso) .

III. 10 partes en peeo de un compuesto según la invención son disueltas en una mezcla, que consta de 90 partes en peso xileno, 6 partes en peso del producto de adición de 8 hasta 10 moles de óxido de etileno a 1 mol de N- monoetanclamida de ácido oleico, 2 partes en peso de la sal calcica del ácido dodecilbencenosulfónicó" y 2 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino (contenido de sustancia activa 9 % en peso) .

IV. 20 partes en peso de un compuesto según la invención son disueltas en una mezcla, que consta de 60 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso isobutanol, 5 partes en peso del producto de adición de 7 moles de óxido de etileno a 1 mol de isooctilfenol y 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino (contenido de sustancia activa 16 % en peso) .

V. 80 partes en peso de un compuesto según la invención son mezcladas íntimamente con 3 partes en peso de la sal sódica del ácido diisobutilnaftalin-alfa-sulfócio, 10 partee en peso de la sal sódica de un ácido lignino- sulfónic a partir de una lejía residual sulfí ica y molidas en un molino de martillos (contenido de sustancia activa 80 % en peso) .

VI. Se mezclan 90 partes en peso de un compuesto según la invención con 10 partes en peso de N-metil-a-pirroli- dona y s>. obiene una solución apropiada para ser usada en forma de gotas finísimas (contenido de sustancia activa 90 % en peso) .

VII. 20 partes en peso de un compuesto según la invención son disueltas en una mezcla, que consta de 40 partes en peso de iclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 parte en peso del producto de adición de 7 moles de óxido de etileno a 1 mol de isooctilfenol y 1"0 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino. Vertiendo y distribuyendo la solución finamente en 100 000 partes en peso de agua se obtienen una dispersión acuosa, que contiene 0,02 % en peso de la sustancia activa.

VIII.20 partes en peso de un compuesto según la invención son mezcladas íntimamente con 3 partes en peso de la sal sódica del ácido diisobutilnaftalin-a-sulfónico, 17 partes en peso de la sal sódica de un ácido lignino- sulfónico a partir de una lejía residual sulfítica y 60 partes en peso de silicagel pulverulento y molidos en un molino de martillos. Distribuyendo la mezcla finamente en 20000 partes en peso de agua se obtiene un caldo de pulverización , que contiene 0,1 % en peso de la sustancia activa.

Las sustancias activas pueden usarse como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, p.ej. como soluciones, polvos, susper-siones o dispersiones directamente pulverizables, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, agentes de espolvoreo, rociado, granulados por pulverización, nebulización, rociado, esparcimiento o regado. Las formas de aplicación dependen de las finalidades del empelo; en todo caso debe estar asegurada una repartición fina de las sustancias según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden obtenerse a partir de concentrados de emulsión, pastas o pilvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) por adición de agua. Para la obtención de emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales, o disueltas en un aceite o disolvente, mediante humectantes. sustancias adhesivas, dispersantes o emulsionantes, en agua. Pero también se pueden preparar concentrados que constan de la sustancia activa, humectantes, adhesivos, dispersantes o emulsionantes y, eventualmente, disolventes o aceites, que son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones de sustancia activa en la preparaciones listas para el uso pueden variar en un amplio margen. Generalmente, oscilan de entre 0,0001 y 10%, preferentemente entre 0,01 y 1%.

Las sustancias activa pueden usarse también con buen éxito en el procedimiento de volumen ultra bajo (ULV) , donde es posible aplicar formulaciones con más del 95 % en peso de sustancia activa o aún la sustancia activa sin aditivos.

A las sustancias activas se pueden agregar aceites de diferente tipo, herbicidas, otros antiparasitarios, bactericidas, eventualmente también recién antes de su aplicación (mezcla de tanque) . Estos produdtos pueden ser adicionados a los productos según la invención en una relación ponderal de 1 : 10 hasta 10:1.

Los productos según la invención en su forma de aplicación como fungicidas pueden estar presente también conjuntamente con otras sustancias activas, p.ej. con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, fungicidas o fertilizantes. Durante la meucla de los compuestos I o bien de los productos que los contienen en la forma de aplicación como fungicidas con otros fungicidas se alcanza en numerosos casos aumentar el espectro de acción fungicida .

La lista siguiente de fingicidas, que pueden ser usados con los compuestos según la invención es ilustrativa y no limitativa de las posibilidades de combinación: • azufre, ditiocarbamatos y sus derivados, como p.ej. dimetilditiocarbamato de hierro, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbisditiocarbamato de cinc, etilenbisditiocarbamato de manganeso, etilendiamin-bis-ditiocarbamato de manganeso- cinc, disulfuros de tetrametiltiuram, complejo amoniacal de (N,N-etilen-bis-ditiocarbamato) de , complejo amoniacal de (N,N'-propilen-bis-ditiocarbamato) de cinc, (N,N' -propilen- bis-ditiocarbamato) de cinc, disulfuro de N,N' -polipropi- len-bis- (tiocarbamoilo) ; • derivados nitrogenados, como p.ej. dinitro- (1-metilhep- til) -fenilcrotonato, 2-sec-butil-4, 6-dinitrofenil-3, 3-dime- tilacrilato, 2-sec-butil-4,6-dinitrofenil-isopropilcarbo- nato, di-isopropilato de ácido 5-nitro-isoftálico; • sustancias heterocíclicas, como p.ej. 2-heptadecil-2-imida- zolin-acetato, 2, 4-dicloro-6- (o-cloroanilino) -s-triacina, 0,0-dietil-ftalimidofosfonotioato, 5-amino-l- [bis- (dimetilamino) -fosfinil] -3-fenil-l, 2, 4- triazol, 2, 3-di- ciano-1, -ditioanthraquinona, 2-tio-l,3-ditiolo[4, 5-b] qui- noxalina, 1- (butilcarbamoil) -2-benzimidazol-carbamato de metilo, 2-metoxicarbonilamino-benzimidazol, 2-(fu- ril- (2) ) -benzimidazol, 2- (tiazolil- (4) ) -benzimidazol, N- (1, 1, 2 , 2-tetracloroetiltio) -tetrahidroftalimida, N-tri- clorometiltio-tetrahidroftalimida, N-triclorometiltio-ftalimida; • diamida de ácido N-diclorofluorometiltio-N' ,N' -dimetil- N-fenil-sulfúrico, 5-etoxi-3-triclorometil-l, 2, 3-tiadiazol, 2-rodanmetiltiobenztiazol, 1, 4-dicloro-2, 5-dimetoxibenceno, 4- (2-clorofenilhidrazono) -3-metil-5-isoxazolon, ~ 2-tio-l-óxido de piridina, 8-hidroxiquinolino o bien su sal cúprica, 2, 3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-l, 4-oxatiin, 4,4-dióxido de 2, 3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-l, 4-oxa-tiina, anuida de ácido 2-metil-5, 6-dihidro-4H-piran-3-car-boxílico, anuida de ácido 2-metil-furan-3-carboxílico, anuida de ácido 2 , 5-dimetil-furan-3-carboxílico, anuida de ácido 2, 4, 5-trimetil-furan-3-carboxílico, 2,5-dimetil-furan-3-carbonsáureciclohexilamid, N-ciclohexil-N-me-toxi-2 , 5-dimetil-furan-3-carboxamida, anuida de ácido 2-metil-benzoico, anuida de ácido 2-yodo-benzoico, N-for-mil-N-morpholin-2 , 2 , 2-tricloroetilacetal , pipera -cin-1, 4-diilbis-l- (2 , 2 , 2-tricloroetil) -formamida, 1- (3 ,4-dicloroanilino) -l-formilamino-2 ,2 ,2 -tricloroetano; aminas, tales como 2, 6-dimetil-N-tridecil-morfolina o bien sus sales, 2,6-dimetil-N-ciclododecil-morfolina o bien sus sales, N- [3- (p- tert. -butilf enil) -2-metilpropil] -cis-2,6-di-metil-morfolina, N-[3- (p-tert. -butilf enil) -2-metilpro-pil] -piperidina, (8- (1, 1-dimetiletil) -N-etil-N-pro-pil-1, 4 -dioxaspiro [4.5] decan-2 -metanamina ; azoles, tales como 1- [2- (2, 4-diclorof enil) -4-etil-l, 3-dio-xolan-2-il-etil] -1H-1, 2, 4-triazol, 1- [2- (2,4-diclorof e-nil) -4-n-propil-l, 3-dioxolan-2-il-etil] -1H-1 , 2 , 4-triazol , N- (n-propil) -N- (2,4, 6- triclorof enoxietil) -N' -imidazol-il-harnstof f , 1- (4-clorof enoxi) -3 , 3-dimetil-l- (1H-1, 2 , 4-tria-zol-l-il) -2-butanona, 1- (4-clorof enoxi) -3, 3-dimetil-l- (lH-l,2,4-triazol-l-il)-2-butanol, (2RS,3RS) -1- [3- (2-clor-of enil) -2- (4-f luorof enil) -oxiran-2-ilmetil] -1H-1, 2 , 4-tria-zol, l-[2-(2,4-diclorofenil)-pentil]-lH-l,2,4-triazol, alcohol 2, ' -dif luoro-a- (1H-1, 2, 4-triazolil-l-metil) -benz • hidrílico, 1- ( (bis- (4-f luorof enil) -metilsilil) -metil) -1H-1, 2, -triazol, 1- [2RS, 4RS; -2RS, 4SR) -4-bromo- 2- (2,4-diclorofenil) tetrahidrofuril] -1H-1, 2, 4-tr?azol, 2 — (4-clorof enil) -3-ciclopropil-l- (1H-1, 2, 4-tria- zol-l-il) -butan-2-ól, (+) -4-cloro-4- [4-me- til-2- (1H-1, 2, 4-triazol-l-ilmetil) -1, 3-dioxolan-2-il] -fe- nil-4-clorofeniléter, (E) - (R, S) -1- (2, 4-diclorofe- nil) -4 , 4-dimetil-2- (1H-1, 2 , -triazol-l-il) pent-l-en-3-ol, 4- (4-clorofenil)-2-fenil-2-(lH-l,2,4,-triazolilmetil)-buti- ronitrilo, 3- (2,4-diclorofenil) -6-fluoro-2- (1H-1, 2, 4-tria- zol-l-il) quinazolin-4 (3H) -ona, (R, S) -2- (2, 4-diclorofe- nil) -1-H-l, 2, 4-triazol-l-il) -hexano-2-ol, (1RS, 5RS;lRS,5SR)-5-(4-clorobenzil)-2,2-dime- til-1- (lH-l,2,4-triazol-l-ilmetil)ciclopentanol, (R, S) -1- (4-clorofenil) - , 4-dimetil-3- (1H-1, 2 , 4-tria- zol-1-ilmetil)pentan-3-ol, (+) -2- (2,4, -diclorofe- nil) -3- (1H-1, 2, 4-triazolil)-propil-l, 1,2, 2-tetrafluoroe- tiléter, (E)-l- [1- [4-cloro-2-trifluorometil) -fenil] -imino) -2-propoxietil] -ÍH-imidazol, 2- (4-clorofe- nil) -2-(lH-l,2,4-triazol-l-ilmetil) -hexannitrilo; • a- (2-clorofenil) -a- (4-clorofenil) -5-pirimidin-metanol, 5-butil-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bis- (p-clorofenil) -3-piridinmetanol, 1, 2-bis- (3-etoxicarbo- nil-2-tioureido) -benceno, 1, 2-bis- (3-metoxicarbonil-2-tiou- reido) -benceno; • es robilorinas, tales como acetato de metil-E-metoxiim- ino- [ctr.(o-toliloxi) -o-tolilo] , metil-E-2-{2- [6- (2-cianofe- noxi) -pirimidin-4-iloxi] -fenil}-3-metoxiacrilato, metil- E-metoxiimino- [a- (2-fenoxifenil) ] -acetamid, metil-E-metox- iimino- [a- (2, 5-dimetilfenoxi) -o-tolil] -acetamida; • anilinopirimidinas, tales como N- (4, 6-dimetilpirimi- din-2-il) -anilina, N- [4-metil-6- (1-propinil) -pirimi- din-2-il] -anilina, N- [4-metil-6-ciclopropil-pirimi- din-2-il] -anilina; • fenilpirroles, tales como 4- (2, 2-difluoro-1, 3-benzodio- xol-4-il) -pirrol-3-carbonitrilo; • amidas de ácido cinámico, tales como 3- (4-clorofe-— -nil)=3-- (3 , 4-dimetoxifenil) -acrilmorfolida; • así como difetnetes fungicidas, como p.ej. acetato de dode- cilguanidina, 3- [3- (3, 5-dimetil-2-oxiciclohexil) -2-hidrox- ietil] -glutarimida, amida de ácido N-metil-, N-etil- (4-tri- fluorometilo, -2- [3' , 4' -dimetoxifenil] -benzoico, hexacloro- benceno, DL-metil-N- (2, 6-dimetil-fenil) -N-furoil (2) -alaninato, DL-N- (2, 6-dimetil-fenil) -N- (2' -metoxiacetil) -alanin- metil-éster, N- (2 , 6-dimetilfenil) -N-cloroacetil-D,L-2-ami - nobutirolactona, DL-N- (2, 6-dimetilfenil) -N- (fenilacetil) -alaninmetiléster, 5-metil-5-vinil-3- (3 , 5-diclorofe- nil) -2, 4-dioxo-1, 3-oxazolidina, 3- [3, 5-diclorofenil (-5-me- til-5-metoximetil] -1, 3-oxazolidin-2, 4-diona, 3- (3 , 5-diclo- rofenil) -1-isopropilcarbamoilhidantoina, N- (3,5-diclorofe- nil) -1,2-dimetilciclopropan-1, 2-dicarboximida, 2-ciano- [N- (etilaminocarbonil) -2-metoximino] -acetamida, N- (3-cloro-2 , 6-dinitro-4-trifluorometil-fenil) -5-trifluoro- metil-3-cloro-2-aminopiridina.

Ejemplos de síntesis Las prescripciones indicadas en los ejemplos de síntesis siguientes se aplican, variando en forma correspondiente los compuestos de partida, para la generación de otros compuestos I adicionales. Los compuestos así obtenidos están indicados en las tablas siguientes con sus datos físicos. 1- [4-clorof enil] -propan-1, 2-dion-2-oxima Una solución a partir de 45 g (0,27 moles) de 4-cloro- propiofenona y 500 ml de tolueno es mezclada, primero, a -10°C hasta -20°C, en gotas con 100 ml de solución etérea saturada de ácido clorhídrido y, a continuación, con una solución a partir de 44,5 g de n-butilnitrilo en 200 ml de dietil éter. Después de aprox. 24 h a 20-22°C se vierte la mezcla de reacción sobre agua helada. La fase orgánica es aislada y lavada tres veces con solución de hidróxido sódico 3 N. Las fases de hidróxido sódico son reunidas y acidulada con ácido sulfúrico al 20% hasta pH=5. El precipitado que se va formando es aislado y di- suelto en tere. -butilmetiléter. La solución es secada durante la noche y el disolvente es eliminado a presión reducida. De este modo se obtienen 81,4 g del producto como sólido amarillento.

-H-NMR (CDC13 , d in ppm) : 2 , 2 (s, 3H) ; 7 , 4 (m, 2H) ; 7 , 8 (m, 2H) ; 9 , 0 ( S, 1H) 2 . 4-clorof enil- [E/E , Z/E] -2-hidroxiimino-l-metoxiiminopro- pano Una mezcla a partir de 81,4 g de 1- [4-clorofenil] -pro - pan-1, 2-dion-2-oxima y 500 ml de metanol es mezclada con 68,5 g (0,82 moles) de O-metil-hidroxilamina clorhidrato y 97 g (1,23 moles) de piridina. Después de aprox. 24 h a 22-25°C se introduce la mezcla de reacción en ácido clorhídrico al 10%. La mezcla es extraída varias veces con terc.-butilmetiléter. Las fases orgánicas son reunidas, lavadas con agua y secadas sobre sulfato sódico. A continuación, se elimina el disolvente a presión reducida. Se obtienen de este modo 89,4 g del producto (mezcla isómera) . 3 . 4-clorof enil- [E/E] -2-hidroxiimino-l-metoxiiminopropano Una solución a partir de 89,4 g (0,39 moles) de 4-clor- ofenil- [E/E, Z/E] -2-hidroxiimino-l-metoxiiminopropano en 500 ml de tolueno es mezclada lentamente a 40°C con 26,6 g (0,2 moles) de tricloruro de aluminio. Después de 5 h a 50°C y otras 24 h a 20-22°C se vierte la mezcla de reacción sobre una mezcla a partir de hielo y ácido clorhídrico al 10%. La mezcla así obtenida se extrae va- rias veces con terc.-butilmetiléte. Las fases orgánicas son reunidas, lavadas con ácido clorhídrico al 10% y luego lavadas con agua y secadas, A continuación, se elimina el disolvente a presión reducida. De este modo se obienen 50,6 g del producto como sólido incoloro (p.f.: 175-178°C; relación de isómeros 98,5% E/E y 1,5% z/E) . iH-NMR (CDC13, d in ppm): 2,1 (s, 3H) ; 4,0 (s, 3H) ; 7,1 (m, 2H) ; 7,3 (m, 2H) ; 8,0 (s, ÍH) to [ t ? co to ( I to to Ejemplos de la acción contra hongos nocivos: El efecto fungicida de los compuestos de la fórmula general I se puede demostrar por medio de los ejemplos siguientes: as sustancias activas son preparadas como emulsión al 10% en una mezcla a partir de 63% en .peso de ciclohexanona y 27% en peso de emulsionante y diluidas con agua a la concentración deseada.

Efecto contro Erysiphe graminis var. tri tici (mildiú del trigo) La hojas de plántulas de trigo (variedad "Frühgold") son tratadas, primero, con la preparación acuosa de las sustancias activas (cantidad de aplicación: 250 ppm) .Después de aprox. 24h se espolvorean las plantas con esporas del mildiú del trigo (Erysiphe graminis var. tri tici) . Las plantas así tratadas son incubadas, luego, por 7 días a 20-22°C y una humedad relativa del aire de 75-80%. A continuación, se determina la extensión del desarrollo del hongo.

En este test presentan la plantas tratadas con los compuestos 1.5, 1.15, 1.19, 1.20, 1.21, 1.22, 1.27, 1.28, 1.36, 1.42, 1.63 y 1.76 una infección del 10% y menor, mientras que las plantas sin tratar (control) están infectada en hasta el 75%. 2. Efecto contra Plasmopara vi ticola Las hojas de vid crecida en macetas de la variedad "Müller-Thurgau" son pulverizadas hasta chorrear con preparación acuosa de sustancia activa. Con el fin de evaluar el efecto duradero de las sustancias, se colocan las plantas después de secada la capa pulverizada por 7 días en el invernadero. Sólo entonces, se inoculan las hojas con una suspensión acuosa de zooesporas de Plasmopara viticola. A continuación, se colocan las plantas, primero, por 48 h en una cámara saturada con vapor de aire a 24°C, y luego por 5 d en el vinvernadero a temperaturas de entre 20 y 30°C. Después de este tiempo se colocan las plantas nuevamente, para acelerar la erupción de los esporangióforos, por 16 h en una cámara húmeda. Entonces se determina visualmente el desarrollo de la extensión de la enfermedad en los lados inferiores de las hojas.

En este test presentan las platnas tratadas con 250 ppm de los compuestos 1.39, 1.44 y 1.83 una infección del 15% y menor, mientras que las plantas sin tratar (control) están infectadas en hasta el 70%.

Claims (6)

1. Reivindicaciones 1. Método para controlar hongos nocivos, caracterizado porque se tratan los hongos o los materiales, plantas, el suelo o las semillas a proteger frente a la infección por los hongos, con una cantidad activa de una bisoxima de la fórmula general I R1 o su sal o aducto, teniendo el índice y los sustituyen- tes los significados siguientes: R1 halógeno, Ci-Ce-alquilo o C1-C4-h.alogenoalqu.ilo; R2 ciano, nitro, halógeno, C?-C4-alquilo, C?-C4-halóge- noalquilo, C?-C-alcoxi, C?~C4-halógenoalcoxi, C?-C-alquiltio, C?-C-alquilamino, di-C?-C4-alquila- mino, C?-C4-alquilaminocarbonilo, fenilo, fenoxi o feniltio, cuyos radicales en la parte fenilo pueden estar parcial o completamente halogenados y/o llevar de uno a tres de los grupos siguientes: ciano, formilo, C?-C4-alquilo, C?-C-halógenoalquilo, C?-C-alquilcarbonilo, C?-C4-alcoxi, C?-C4-halógenoalcoxi, fenilo o naftilo; n 0, 1, 2 ó 3, pudiendo los radicales R2 se diferentes cuando n significa n 2 ó 3; R3 C?-C?o-alquilo , C?-C6-halógenoalquilo, C3-C6~alque- nilo, C3-C6-halógenoalquenilo, C3-Ce-alquinilo, c3~C6-halógenoalquinilo o f enil-C?-C4-alquilo.
2. 2. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque se usa un compuesto de la fórmula I según la reivindicación 1, en la que R1 significa cloro, metilo, trifluoro¬ 10 metilo o etilo. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque se usa un compuesto de la fórmula I según la reivindica¬ 15 ción 1 , en la que por lo menos uno de los radicales R2 sigfnifica halógeno. 20 Método para proteger plantas de cultivo frente a hongos nocivos, caracterizado porque se tratan las plantas de cultivo a mantener libres de los hongos nocivos o bien su medio ambiente con 0,001 hasta 5,0 kg/ha de un com¬ 25 puesto I según la reivindicación lt. 5. Método para proteger semillas, materiales o áreas frente a hongos nocivos, caracterizado porque se tratan las se¬ 30 millas, materiales o áreas con 0,01 hasta 20 g/m3 de un compuesto I según la reivindicación 1. 6. Uso de los compuestos I según la reivindicación 1 para 35 la obtención de un producto apropiado para controlar hongos nocivos. 40 45