MXPA99006901A - Generadores de oxigeno en singulete fotoquimicosque contienen modificadores cationicos desubstantividad - Google Patents
Generadores de oxigeno en singulete fotoquimicosque contienen modificadores cationicos desubstantividadInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a generadores de oxígeno en singuiete fotoquímicos que tienen substantividad mejorada de la tela, dichos generadores de oxígeno en singulete fotoquímicosútiles como fotoblanqueadores en composiciones detergente para lavandería;la presente invención también estádirigida a los métodos para remover manchas en telas al poner en contacto la tela sucia y manchada con los agentes fotoblanqueadores descritos aquí.
Description
GENERADORES DE OXIGENO EN SINGULETE FOTOQUIMICOS QUE CONTIENEN MODIFICADORES CATIONICOS DE SUBST ANTIVIDAD
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a generadores de oxígeno en singulete fotoquímicos que tienen un substituto axial catiónico que mejora la substantividad de los generadores de oxígeno en singulete mencionados para superficies de tela. Los generadores de oxígeno en singulete fotoquímicos descritos en este documento son útiles en las composiciones detergentes para lavandería como agentes de blanqueado. La presente invención también se refiere a métodos para blanqueo de telas con los generadores de oxígeno en singulete fotoquímicos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Se sabe que ciertos compuestos de ftalocianina, naftalocianina, cianina y metalocianina mezclados y solubles en agua pueden usarse como agentes de fotoblanqueo y antimicrobianos. Las ftalocianinas, naftalocianinas, cianina y metalocianinas mezcladas pueden formar "oxígeno en singulete". El oxígeno en singulete puede ser formado mediante procedimientos químicos así como fotoquímicos. El oxígeno en singulete es una especie altamente oxidante capaz de reaccionar con sustancias, por ejemplo,
con manchas sobre una tela para blanquearlas hasta un estado incoloro y normalmente solubles en agua. Existen muchos ejemplos de fotoblanqueadores de ftalocianinas y naftalocianinas, siendo los más comunes las ftalocianinas de zinc y aluminio. En la literatura se usa comúnmente el término
"fotosensibilizador" en lugar de "fotoactivador" y puede por lo tanto considerarse como igualmente adecuado para éste último término usado a lo largo de esta descripción. La técnica anterior enseña compuestos de ftalocianina y naftalocianina que tienen la estructura general
en donde Me es un metal de transición o no transición, (Sens) es un anillo de ftalocianina o naftalocianina que, cuando es combinado con una unidad Me adecuada, es capaz de sufrir la fotosensibilización de las moléculas de oxígeno, las unidades R son grupos substituyentes que están unidos a las unidades de anillo de fotosensibilización (Sens.) para incrementar las propiedades de solubilidad y fotoquímicas de la molécula, y las unidades Y son substituyentes asociados con el átomo de metal, por ejemplo, aniones para proveer neutralidad electrónica. Ha sido una tarea de los formuladores de fotoblanqueadores modificar las propiedades de la unidad (Sens.) de la molécula para incrementar
la eficiencia cuántica sin reducir la solubilidad en agua. Típicamente, esto se ha logrado mediante la sustitución en el anillo (Sens.) fotoquímico. Sin embargo, la substitución en el anillo macrocíciico es frecuentemente difícil y pueden tener un efecto negativo sobre otras propiedades de fotoblanqueo como el color, la substantividad y fotoef iciencia. En forma sorprendente, se ha descubierto que los compuestos de la presente invención permiten a los formuladores incrementar la fotoeficiencia de los generadores de oxígeno en singulete, siendo al mismo tiempo capaces de mantener los demás parámetros de la molécula. Además, la substantividad del generador fotoquímico de oxígeno en singulete para superficies de telas puede modificarse sin producir un efecto no deseado en las características fotofísicas de la molécula . Esta capacidad para delinear y modificar selectivamente los elementos estructurales clave contribuyendo a las propiedades objetivo de la molécula permite que el formulador proceda sin tener que confiar en una estratagema de "ensayo y error". La presente invención provee medios para hacer que un fotosensibilizador efectivo tenga una afinidad mejorada para la superficie de la tela, especialmente telas de algodón. Esta tarea se logra añadiendo una porción catiónica axial al generador de oxígeno en singulete. Esta porción catiónica axial es capaz de interactuar con diversas superficies, especialmente superficies de telas que pueden contener una carga negativa. Mediante esta interacción, el grupo catiónico lleva a la porción productora de oxígeno en singulete fotoactíva
de la molécula cercana a la superficie de la tela donde la acción de blanqueo del fotosensibilizador puede realizarse sobre las manchas. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proveer generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete que sirvan como fotoblanqueadores y que tengan una mayor eficiencia para limpiar manchas en la tela. Otro objeto de la presente invención es proveer composiciones fotoblanqueadoras adecuadas para usarse como composiciones de blanqueo detergentes para lavandería. Un objeto más de la presente invención es proveer composiciones limpiadoras de superficies duras de fotoblanqueo mejoradas para superficies duras no porosas, entre otras, Fórmica®, mosaicos de cerámica, vidrio, o para superficies duras porosas, tales como concreto o madera. Un objeto más de la presente invención es proveer un método para blanqueo de telas con composiciones para lavandería que comprendan los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención. Un objeto más de la presente invención es proveer un método para limpiar superficies duras con los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención.
TÉCNICA ANTECEDENTE
Varios documentos de patente se refieren al blanqueo fotoquímico o al uso de compuestos de cianina, así como a su formulación y síntesis. Véanse
por ejemplo patente de E.U.A. No. 3,094,536, expedida el 18 de junio de 1963; patente de E.U. A. No. 3,927,967, expedida el 23 de diciembre de 1975, patente de E.U.A. No. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977; patente de E.U.A. No.
4,166,718, expedida el 4 de septiembre de 1979; patente de E.U.A. No. 4,240,920, expedida el 23 de diciembre de 1980; patente de E.U.A. No.
4,255,273, expedida el 10 de marzo de 1981 ; patente de E.U.A. No. 4,256,597, expedida el 17 de marzo de 1981 ; patente de E.U.A. No.4,318,883, expedida el 9 de marzo de 1982; patente de E.U.A. No. 4,368,053, expedida el 11 de enero de
1983; patente de E.U.A. No. 4,497,741 expedida el 5 de febrero de 1985; patente de E.U.A. No. 4,648,992, expedida el 10 de marzo de 1987 y sol. de pat. de R.U. 1 ,372,035, publicada el 30 de octubre de 1974; sol. de pat. de R.U. 1 ,408,144, publicada el 1 de octubre de 1975; sol. de pat. de R.U. 2,159,516, publicada el 4 de diciembre de 1985; E.P. 285,965 A2; E.P. 381 ,211 A2 publicada el 8 de agosto de 1990; E.P. 484,027 A1 publicada el 6 de mayo de 1992; WO 91/18006 publicada el 28 de noviembre de 1991 y Kokai Japonesa 06-73397 Derwent Abst. No. (94-128933) publicada el 15 de marzo de 1994. Además de las publicaciones de patente mencionadas arriba, también se incorporan en la presente a manera de referencia otras referencias que describen la síntesis, preparación y propiedades de la cianina. Phthalocyanines: Properties and Applications, Leznoff, C.C. y Lever A.B. P. (Eds), VCH, 1989; Infrared Absorbing Dyes, Matsuoka, M. (Ed), Plenum, 1990; Inorg. Chem., Lowery, M. J. y otros., 4 pg 128, (1965); Inorg. Chem. Joyner R.D. y otros, 1 , pg 236, (1962); Inorg. Chem., Kroenke, W.E. y otros 3,696, 1964; Inorg.
Chem. Esposito, J.N. y otros., 5, pg. 1979, (1966); J.Am. Chem. Soc. Wheeier,
B.L. y otros., 106 pg. 7404, (1984);lnorg.. Chem. Ford, W.E. y otros., 31 , pg.
3371 , (1992); Material Science, Witkiewicz, Z y otros, 11 , pg. 39, (1978); J.
Chem. Soc. Perkin Trans. I, Cook, M.J. y otros., pg. 2453, (1988); J. Chin. Chem.
Soc, 40, pg. 141 , (1993); J. Inorg. Nucí. Chem, 28, pg. 899, (1966); polymer
Preps, 25 pg,. 234, (1986); Chem. Lett., 2137, (1990); J. Med. Chem, 37, pg.
415, (1994).
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a generadores de oxígeno en singulete útiles como un agente de blanqueo en composiciones detergentes para lavandería, dichos generadores de oxígeno en singulete tienen la fórmula:
D 1 D I 1 1 P ó l P 1 1 1 D R
en donde P es una unidad fotosensibilizadora, R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de oxígeno en singulete y D es una unidad que incrementa la substantividad de la tela del generador de oxígeno en singulete, dicha unidad tiene la fórmula
— 1 L1— B— [ \X m
donde E es una unidad que consta de un nitrógeno tetravalente que tiene la fórmula:
donde cada R30-R35 es un alquilo de C1-C22 lineal o ramificado, un alquenilo de C1-C22 lineal o ramificado, arilo substituido y no substituido, alquinelarilo substituido y no substituido, ariloxi substituido y no substituido, alquilenoxiarilo substituido y no substituido, oxialquilenarilo substituido y no substituido, alquilenoxialquilo, o cualquier R30-R35 puede unirse para formar un anillo que contenga nitrógeno, y mezclas de éstos, X es un anión soluble en agua; B es una unidad de ramificación que tiene la fórmula:
donde B se elige del grupo que consta de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio, y mezclas de éstos, preferiblemente carbono o silicio; y L1 y L2 son unidades enlazadoras, siempre y cuando dichas unidades enlazadoras cuando se tomen juntas con dicha unidad B constituyan un total de por lo menos 2 enlaces covalentes continuos de dicha unidad P a dichas unidades E; m es de 2 a 4. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente son en peso, a menos que se indique lo contrario. Todas las temperaturas están
en grados centígrados (°C) a menos que se indique lo contrario. Todos los documentos citados están, en parte relevante, incorporados en la presente a manera de referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a los generadores de oxígeno en singulete fotoquímicos que tienen una substantividad mejorada para superficies de telas. Esta mejora en la substantividad de telas se debe a la naturaleza catiónica de las unidades D axiales que se substituyen en la unidad fotosensibilizadora. La presente invención se refiere también a composiciones de limpieza que comprenden los generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete de la presente invención. Las composiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la presente invención comprenden: a) por lo menos aproximadamente 0.1 %, preferiblemente alrededor de 0.1% a aproximadamente 30%, muy preferiblemente alrededor de 1% a aproximadamente 30%, más preferiblemente alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, en donde el agente tensioactivo detersivo se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no ¡ónicos, zwitteriónicos y anfolíticos y mezclas de los mismos;
b) por lo menos aproximadamente 0.001 ppm, preferiblemente alrededor de 0.01 a alrededor de 10000 ppm, muy preferiblemente alrededor de
0J a aproximadamente 5000 ppm, más preferiblemente alrededor de 10 a 1000 ppm, de un generador de oxígeno en singulete que tiene la fórmula:
D D p o p I I
D R
en donde P es una unidad fotosensibilizadora, R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de oxígeno en singulete y D es una unidad que incrementa la substantividad de la tela del generador de oxígeno en singulete, dicha unidad tiene la fórmula L.1 E o L1 B [L E]m donde E es una unidad que consta de un nitrógeno tetravalente que tiene la fórmula:
donde cada R30-R35 es un alquilo de C1-C22 lineal y ramificado, un alquenilo de C1-C22 lineal o ramificado, arilo substituido y no substituido, alquilenarilo substituido y no substituido, ariloxi substituido y no substituido, alquilenoxiarilo substituido y no substituido, oxialquilenarilo substituido y no substituido, alquilenoxialquilo, o puede tomarse cualquier R30-R35 para formar un anillo que
contenga nitrógeno, y mezclas de estos; X es un anión soluble en agua; B es una unidad de ramificación que tiene la fórmula:
donde B se elige del grupo que consta de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio, y mezclas de éstos, preferiblemente carbono o silicio; y L1 y L2 son unidades enlazadoras, siempre y cuando dichas unidades enlazadoras cuando se tomen juntas con dicha unidad B constituyan un total de por lo menos 2 enlaces covalentes continuos de dicha unidad P a dichas unidades E; m es de 2 a 4 y c) vehículos restantes e ingredientes auxiliares, dichos ingredientes auxiliares se seleccionan en el grupo que consiste de reguladores de pH, mejoradores de detergencia, quelatadores, sales llenadoras, agentes liberadores de suciedad, dispersantes, enzimas, fomentadores de enzima, perfumes, espesadores, abrasivos, solventes, arcillas y mezclas de los mismos.
UNIDADES FOTOSENSIBIL-ZAPORAS, P
Los fotosensibilizadores de la presente invención adecuados para usarse como fotoblanqueadores y fotodesinfectantes comprenden anillos de cianina, así como anillos de cianina híbridos. Los anillos de cianina son aquellos que se forman a partir de cuatro unidades aromáticas idénticas, por ejemplo,
ftalocianinas y naftalocianinas. Los anillos híbridos se forman haciendo reaccionar químicamente por lo menos dos unidades monoméricas aromáticas diferentes capaces de formar un anillo de cianina híbrida. Típicamente, los anillos de cianina se definen por el tipo de unidad monomérica aromática que se usa para sintetizar el anillo macrocíclico objetivo, por ejemplo, las ftalocianinas se forman a partir de derivados de benceno, las naftalocianinas se forman a partir de derivados de naftaleno, etc. Los anillos de cianina de la presente invención tienen la fórmula general:
en donde A, B, C y D representan anillos aromáticos. Para los propósitos de la presente invención, estos anillos aromáticos son preferiblemente benceno,1 ,2-naftaleno, 2,3-naftaleno, antraceno y fenantreno sustituidos o no sustituidos. Sin embargo, esta lista no intenta ser inclusiva o exclusiva de cualquier otro anillo aromático capaz de ser insertado en el anillo de cianina, incluyendo anillos heterocíclicos aromáticos, entre otros, quinolinas o isoquinolinas.
Con el propósito de ilustrar más la formación de anillos de cianina híbridos útiles para preparar los generadores de oxígeno en singulete de la presente invención, el siguiente esquema ilustra la mezcla esperada de anillos de cianina obtenida cuando los monómeros formadores de anillo de cianina, 1 ,6-dimetoxi-3,4-dicianobenceno y 1 ,6-dibromo-3,4-dicianobenceno, se hacen reaccionar juntos bajo condiciones adecuadas.
Hechos reaccionar juntos bajo condiciones adecuadas producen:
Otros ejemplos incluyen, pero no están limitados a, la reacción de ortodicianobenceno y 2,3-dicianonaftaleno como se muestra a continuación:
o la reacción de las ftalimidinas correspondientes como se muestra a continuación:
para producir la mezcla de dañinas híbridas I-VI mostradas a continuación.
V VI
Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo derivados de benceno substituido y no substituido pueden escribirse en cualesquiera de dos fórmulas de resonancia equivalentes:
en donde R , R , R y R se seleccionan cada uno independientemente de los substituyentes descritos más adelante en la presente. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo derivados de 2,3-naftiIeno substituido y no substituido pueden escribirse en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
en donde R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se seleccionan independientemente de los substituyentes descritos más adelante en este documento. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo derivados de 1 ,2-naftileno substituido y no substituido se pueden escribir en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
en donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se seleccionan independientemente de los substituyentes enlistados a continuación en la presente. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo derivados de antraceno substituido y no substituido pueden escribirse en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
en donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5, R7 y R8 se seleccionan independientemente de los substituyentes descritos a continuación en la presente.
Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo derivados de fenantreno substituido y no substituido se pueden escribir en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
en donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se seleccionan independientemente de los substituyentes descritos a continuación en la presente. Cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 es independientemente: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, e) alquilo de C1-C22 halógeno-substituido, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado; f) alquilo de C3-C22 polihidroxilo-substituido;
g) alcoxi de C1-C22, preferiblemente alcoxi de C-1-C4, muy preferiblemente metoxi; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: Z
en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo lineal de C1-C30, alquilo de C1-C30 ramificado, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+,-P?32"M, - OPO32"M y mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, preferiblemente 0 a 6; cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100, preferiblemente de 0 a aproximadamente 10, muy preferiblemente de 0 a aproximadamente 3; i) arilo substituido y arilo no substituido que tiene esencialmente la fórmula:
en donde R13 y R14 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6, alcoxi de C?-C6, alcoxi de C3- C6 ramificado, halógeno, -CO2"M+, -SO3"M+, -OS03"M+, -N(R15)2 y -N+(R15)3X", en donde cada R 5 es independientemente hidrógeno o alquilo de C C4 y mezclas de los mismos; preferiblemente hidrógeno, alquilo de C-?-C6, C02"M+, -S?3"M+, - OSO3"M+ y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R13 o R14 es hidrógeno y la otra porción es alquilo de CrC6; en donde M es un catión soluble en agua y
X es un anión soluble en agua. j) alquilenarilo substituido y alquilenarilo no substituido que tiene la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió antes y p es de 1 a aproximadamente 10. k) ariloxi sustituido y ariloxi no sustituido teniendo esencialmente la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió anteriormente.
I) unidades alquilenoxiarilo sustituido y alquilenoxiariio no sustituido que se definen como porciones que esencialmente tienen la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió anteriormente y q es de 0 a aproximadamente 10. m) oxialquilenarilo substituido y oxialquilenarilo no substituido que esencialmente tiene la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió anteriormente y w es de aproximadamente 1 a aproximadamente 10. n) tioalquilo de C1-C22 lineal, tioalquilo de C3-C22 ramificado, tioalquilo de C1-C22 substituido lineal, tioalquilo de C3-C22 ramificado substituido y mezclas de los mismos; o) unidades éster de la fórmula -CO2R9 en donde R9 es alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, todos los cuales pueden ser substituidos con halógeno; alquilo de C3-C22 polihidroxilo-substituido, glicol de C3-C22; alcoxi de C1-C22, alcoxi de C3-C22 ramificado; arilo substituido y no substituido, alquilenarilo, ariloxi, oxialquilenarilo,
alquilenoxiarilo; preferiblemente alquilo de CrC22, alquilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; p) unidades alquilenamino que esencialmente tienen la fórmula:
en donde R10 y R11 son cada una un alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, R12 es hidrógeno, alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos, el índice v es 0 ó 1 ; A es -O-de -NH; X es un anión soluble en agua, u es de 0 a 22, preferiblemente u es de 3 a aproximadamente 10, en caso de que v sea 1 , entonces u sería mayor que o igual a 1. Ejemplos de aniones solubles en agua incluyen especies orgánicas tales como fumarato, tartrato, oxalato y similares, especies inorgánicas que incluyen cloruro, bromuro, sulfato, bisulfato, fosfato y similares; q) una unidad amino de la fórmula:
NR17R18 en donde R17 y R18 son cada uno un alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) unidades alquiletilenoxi que esencialmente tienen la fórmula:
(A)v (CH2) y (OCH2CH2) x Z
en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, -CO2H, -S03"M+, -OS?3~M\ alcoxi de C-I-CT, arilo sustituido y no sustituido, ariloxi sustituido y no sustituido; alquilenamino como se definió anteriormente en la presente, o mezclas de los mismos; las unidades A comprenden nitrógeno u oxígeno, preferiblemente oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 20, muy preferiblemente de 0 a 5; y es de 0 a 12, preferiblemente de 1 a 4; sin embargo, no están contenidos enlaces -O-O- de peróxido en los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención; s) siloxi y siloxi substituido de la fórmula -OS¡R19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 se selecciona independientemente del grupo que consiste de alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos, arilo y ariloxi substituido o no substituido; unidades alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) ?Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, -CO2H, -SO3"M+, -OSO3" M+, alcoxi de C-?-C6; arilo substituido o no substituido y ariloxi; alquilenamino como se definió anteriormente en este documento y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno o alquilo de C?-C6, muy preferiblemente metilo; v es 0 ó 1 ; x es de 1 a 100, preferiblemente de 0 a aproximadamente 20, muy preferiblemente de 3 a aproximadamente 10 y (y) es de 0 a 12, preferiblemente de 0 a aproximadamente 5.
UNIDADES DE SUBSTANTIVIDAD CAT1ONICA, D
Los generadores de oxígeno en singuiete fotoquímicos de la presente invención constan de una o más unidades de "substantividad catiónica". Para los propósitos de la presente invención las unidades de "substantividad catiónica" se definen como "unidades que sirven para incrementar la capacidad del generador de oxígeno en singulete fotoquímico para alcanzar la superficie de la tela donde la producción de las moléculas de oxígeno en singulete sirven para modificar químicamente la suciedad y manchas a una forma soluble en agua". Las unidades de substantividad catiónica tienen la fórmula de:
D D I - I P o p I l D R
donde P es una unidad fotosensibilizadora; R es una porción axial que regula la solubilidad del generador de oxígeno en singulete; y D es una unidad que incrementa la substantividad del generador de oxígeno en singulete para las superficies de tela, dicha unidad tiene la fórmula:
L1- I •B- -[L2 E] m
donde E es una unidad que consta de un nitrógeno tetravalente que tiene la fórmula:
donde cada R30-R35 es un alquilo de C1-C22 lineal o ramificado, alquenilo de Cr
C22 lineal o ramificado, arilo substituido y no substituido, alquilenarilo substituido y no substituido, ariioxi substituido y no substituido, alquilenoxiarilo substituido y no substituido, oxialquilenarilo substituido y no substituido, como se describió en este documento en párrafos anteriores; o puede tomarse cualquier R30-R35 para formar un anillo que contenga nitrógeno. Preferiblemente R30-R35 es un alquilenoxialquilo que tiene la fórmula: R16
(CH2)x(OCH2CH)yZ
donde R16 es un hidrógeno de alquil de C1-C4, Z es un alquilo de C?-C18, alcoxi de C1-C20. arilo substituido o no substituido, -CO2M, -OCH2CO2M, -SO3M, y mezclas de éstos, M es un catión soluble en agua, el índice x tiene el valor de 1 a 6, el índice y tiene el valor de 1 a 30. X es un anión soluble en agua que provee un equilibrio de carga para la unidad de substantividad catiónica. X puede ser cualquier unidad soluble en agua que sea compatible con el equilibrio de las moléculas fotosensibilizadoras. En caso de que haber presente más de un grupo catiónico, esto es que más de una carga positiva esté presente debido a las porciones
catiónicas, una unidad X que tiene una carga negativa igual al número de cargas positivas entonces es adecuada para uso. Por ejemplo, dos cargas positivas pueden neutralizarse adecuadamente mediante la presencia de una unidad sulfato (SO42"). Ejemplos no limitantes o unidades X son aniones solubles en agua como el cloro (CI"), bromo (Br") y yodo (I") o X pueden ser cualquier radical cargado negativamente como un sulfato (SO42"), metosulfato (CH3SO3-), etc. B es una unidad de ramificación que tiene la fórmula:
en donde B se selecciona del grupo que consiste de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio y mezclas de los mismos, preferiblemente carbono o silicio, y L1 y L2 son unidades enlazadoras; m es de 2 a 4. Las unidades L1 y L2 que se prefieren se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxígeno, alquileno lineal o ramificado, alquenileno lineal o ramificado; alquilenoxi lineal o ramificado, arileno substituido o no substituido, alquilenarileno substituido o no substituido, arilenoxi substituido o no substituido, oxialquilenarileno substituido o no substituido, alquilenoxiarileno substituido o no substituido y mezclas de los mismos, definidos más adelante en la presente. Para los propósitos de la presente invención, una molécula de oxígeno puede servir como una unidad L1 adecuada, preferiblemente cuando
esté unida directamente a una unidad de ramificación para formar una porción que tenga la fórmula general:
Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquileno lineales o ramificadas se definen como unidades que tienen la fórmula:
R16 (CH2)¡ (CH)j
en donde R16 es alquilo de C1-C4; el índice i tiene el valor de 1 a 30 y el índice j tiene el valor de 1 a 30. Si sólo está presente un grupo enlazador L1 entre la unidad fotosensibilizadora P y la unidad cosechadora E, entonces el valor de i + j debe ser por lo menos 20. Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquenileno lineales o ramificadas se definen como porciones que comprenden una o más unidades, o combinaciones de unidades que tienen la fórmula:
R16 CH = CH (CH2)j]j o [CH=C (CH2)¡ J ¡-
-[CH = CH (
j -
en donde R16 es un alquilo de C1-C4; el índice i tiene el valor de 1 a 30. En el caso en donde sólo está presente un grupo enlazador L1 entre la unidad fotosensibilizadora P y la unidad cosechadora E, entonces los valores de i y j deben ser suficientes para proveer por lo menos 20 enlaces covalentes entre dicha unidad fotosensibilizadora P y dicha unidad cosechadora E. Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquilenoxi lineales o ramificadas que comprenden las unidades L1 o L2 descritas posteriormente en este documento, se definen como unidades o una combinación de unidades que tienen la fórmula:
R16 R16
[O (CH2)d¡[0(CH2CH)]j[0(CHCH2)]k
en donde R16 es un alquilo de C1-C4; el índice x tiene el valor de 2 a 4; mientras que los valores de los índices i, j y k deben tener un valor suficiente para por lo menos 20 enlaces covalentes entre la unidad fotosensibilizadora P y la unidad cosechadora E. Para los propósitos de la presente invención, las porciones arileno sustituidas o no sustituidas se definen como unidades 1 ,2-fenileno, 1 ,3-fenileno y
1 ,4-fenileno que tienen esencialmente la fórmula:
R16
en donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos. Las unidades arileno se pueden usar solas o en combinación con otras porciones adecuadas para formar unidades L1 y L2. Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquilenarileno substituidas o no substituidas se definen como unidades 1 ,2-fenileno, 1,3-fenileno y 1 ,4-fenileno que tienen esencialmente la fórmula:
en donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos. Las unidades alquilenarileno pueden usarse solas o en combinación con otras porciones adecuadas para formar unidades L1 y L2. Para los propósitos de la presente invención, las porciones arilenoxiarilo sustituidas y no sustituidas se definen como unidades 1 ,2-fenilenoxi, 1 ,3-fenilenoxi y 1 ,4-fenilenoxi que tienen esencialmente la fórmula:
en donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos. Las unidades arilenoxi pueden usarse solas o en combinación con otras porciones adecuadas para formar unidades L1 y L2.
Para ios propósitos de la presente invención, las porciones oxialquilenarileno sustituidas y no sustituidas se definen como unidades 1 ,2-oxialquilenfenileno, 1 ,3-oxialquilenfenileno y 1 ,4-oxialquilenfeniIeno que tienen esencialmente la fórmula:
en donde R16 es hidrógeno, alquilo de CrC4 y mezclas de los mismos, el índice w tiene el valor de 1 a 30. Las unidades oxialquilenarileno se pueden usar solas o en combinación con otras porciones adecuadas para formar unidades L1 y L2. Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquilenoxiarileno substituidas y no substituidas se definen como unidades 1 ,2-alquilenoxifenileno, 1 ,3-alquilenoxifenileno y 1 ,4-alquilenox¡fen¡leno que tienen esencialmente la fórmula:
en donde R16 es hidrógeno, alquilo de C-?-C y mezclas de los mismos, y el índice q tiene el valor de 1 a 30. las unidades alquilenoxiarileno pueden usarse solas o en combinación con otras porciones adecuadas para formar unidades L1 y L2.
Las unidades D de la presente también comprenden opcionalmente unidades de ramificación B, dichas unidades tienen esencialmente la fórmula:
/ -B — B— -B \
en donde B se selecciona del grupo que consiste de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio y mezclas de los mismos, preferiblemente carbono o silicio, muy preferiblemente carbono. Las siguientes fórmulas son ejemplos de porciones catiónicas adecuadas que tienen propiedades de substantividad de tela mejorada:
donde dichas porciones axiales pueden combinarse con cualquier unidad X" amónica.
UNIDADES R AXIALES MEDIADORAS DE SUBST ANTIVIDAD Y SOLUBILIDAD
Los generadores de oxígeno en singulete de la presente invención comprenden opcionalmente una unidad R. Las unidades R axiales mediadoras de substantividad y solubilidad se unen directamente al átomo fotoactivo metálico o no metálico el cual está quelatado a la unidad fotosensibilizadora y ocupa una posición axial con respecto a la unidad fotosensibilizadora esencialmente plana. La utilidad de cada unidad R está dirigida principalmente a las propiedades de solubilidad o substantividad de los compuestos de la presente invención. La selección de una unidad R puede hacerse, además de, en lugar de, los requerimientos de solubilidad, y ser dirigida totalmente en lugar de ello a la "substantividad" o "no substantividad" del compuesto. Las unidades R son esencialmente unidades no iónicas, catiónicas o aniónicas. Para los propósitos de la presente invención, el término
"substantividad" se define como "la capacidad de una molécula para unirse, adherirse o tener una afinidad general para una superficie", telas y superficies duras, entre otras. Las unidades R axiales adecuadas para usarse como unidades mediadoras de substantividad o solubilidad de la presente invención incluyen: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo;
d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2- C 2, alquenilo de C3-C22 ramificado; e) alquilo de C C22 halógeno-substituido, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado; f) alquilo de C3-C22 polihidroxilo-substituido; g) alcoxi de C1-C22, preferiblemente alcoxi de C1-C4, muy preferiblemente metoxi; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula:
en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30 lineal, alquilo de C1-C30 ramificado, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+,-PO32"M, - OPO32"M y mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, preferiblemente de 0 a 6; cada z
tiene independientemente el valor de 0 a 100, preferiblemente de 0 a aproximadamente 10, muy preferiblemente de 0 a aproximadamente 3; i) arilo substituido y arilo no substituido que tiene la fórmula:
en donde R13 y R14 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6, alcoxi de C?-C6, alcoxi de C3-C6 ramificado, halógeno, -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+, -N(R15)2 y -N+(R15)3X", en donde cada R15 es independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos; preferiblemente hidrógeno, alquilo de CrC6, C02"M+, -SO3"M+, -OS?3"M+ y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R 3 o R14 es hidrógeno y la otra porción es alquilo de CI-CT; en donde M es un catión soluble en agua y X es un anión soluble en agua. j) alquilenarilo substituido y alquilenarilo no substituido que tiene esencialmente la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió antes y p es de 1 a aproximadamente 10.
k) ariloxi substituido y ariloxi no substituido que tiene esencialmente la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió antes. I) unidades alquilenoxiarilo substituido y alquilenoxiarilo no substituido que se definen como porciones que tienen esencialmente la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió antes y q es de 0 a aproximadamente 10. m) oxialquilenarilo substituido y oxialquilenarilo no substituido que tiene esencialmente la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió antes y w es de aproximadamente 1 a aproximadamente 10.
n) tioalquilo de C?-C22 lineal, de C3-C22 ramificado, tioalquilo de d- C22, sustituido lineal, de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; o) unidades carboxilato de la fórmula:
O -O C - -R9
en donde R9 es alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, todos los cuales pueden ser substituidos con halógeno; alquilo de C3-C22 polihidroxilo-substituido, glicol de C3-C22; alcoxi de C1-C22, alcoxi de C3-C22 ramificado; arilo, alquilenarilo, ariloxi, oxialquilenarilo y alquilenoxiarilo substituidos y no substituidos; preferiblemente alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; p) unidades alquilenamino que tienen esencialmente la fórmula:
en donde R10 y R11 son cada una un alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, R12 es hidrógeno, alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos, el índice v es 0 ó 1 ; X es otro anión soluble en agua, u es de 0 a 22, preferiblemente u es de 3 a aproximadamente 10. Ejemplos de aniones solubles en agua incluyen especies orgánicas tales
como fumarato, tartrato, oxalato y similares, especies inorgánicas que incluyen cloruro, bromuro, sulfato, bisulfato, fosfato y similares; q) una unidad amino de la fórmula:
NR17R18
en donde R17 y R18 son cada uno un alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alqueniio de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) unidades alquiletilenoxi que tienen esencialmente la fórmula:
en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, -CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, alcoxi de C-pCß, arilo substituido y no substituido, ariloxi substituido y no substituido; alquilenamino como se definió anteriormente, o mezclas de los mismos; las unidades A comprenden nitrógeno u oxígeno, preferiblemente oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 20, muy preferiblemente de 0 a 5; y es de 0 a 12, preferiblemente de 1 a 4; sin embargo, no están contenidos enlaces -O-O- de peróxido en los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención; s) siloxi y siloxi substituido de la fórmula -OS¡R19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 se selecciona independientemente del grupo que consiste de alquilo de C-I-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos, arilo y ariloxi substituido o no substituido; unidades alquiletilenoxi de la fórmula:
— (AV-{CH2)y(OCH2CH2)xZ en donde Z es hidrógeno, hidroxiio, alquilo de C-1-C30, -C02H, -S03"M+, -OSO3"
M+, alcoxi de CrC6; arilo y ariloxi substituidos o no substituidos; alquilenamino como se definió anteriormente en el documento y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno o alquilo de C Cß, muy preferiblemente metilo; v es 0 ó 1 ; x es de 1 a 100, preferiblemente de 0 a aproximadamente 20, muy preferiblemente de 3 a aproximadamente 10 y y es de 0 a 12, preferiblemente de
0 a aproximadamente 5. De acuerdo con la presente invención, las unidades R axiales preferidas comprenden porciones que tienen la fórmula: -YrKj y -YrQj en donde Y es una porción enlazadora seleccionada del grupo que consiste de
O, CR25R26, OSiR25R26, OSnR25R26 y mezclas de las mismas; en donde R25 y R26 son hidrógeno, alquilo de C1-C4, halógeno y mezclas de los mismos; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; K es un ligando seleccionado del grupo que consiste de: a) alquilo de C1-C30 lineal, alquilo de C3-C30 ramificado, alquenilo de C2-C30 lineal, alquenilo de C3-C30 ramificado, arilo de C6-C2o, arilalquilo de C7-C20, alquilarilo de C -C20 y mezclas de los mismos; b) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (R23)y(OR22)xOZ en donde Z se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C C20, alquilo de C3-C20 ramificado, alquenilo de C2-C2o lineal, alquenilo de C3-C20 ramificado, arilo de C6-C20, arilalquilo de C7-C30, alquilarilo de C6-C20 y mezclas
de los mismos; R22 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C1-C4 lineal, aiquileno de C3-C4 ramificado, hidroxialquileno de C3-C6 y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C o, alquileno de C3-C20 ramificado, arileno de C6-C2o. arilalquileno de C7-C30, alquilarileno de C7-C30 y mezclas de los mismos; x es de 1 a 100; y es 0 ó 1 y Q es una porción ¡ónica que tiene la fórmula: — R24— W en donde R24 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C3-C30 lineal, alquileno de C3-C30 ramificado, alquenileno de C2-C30 lineal, alquenileno de C3-C30 ramificado, arileno de C6-C16 y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; PO32"M+, -OPO3"M+, -N+(R27)3X"; en donde R27 es independientemente hidrógeno, alquilo de C?-C6, -(CH2)nOH, -(CH2CH2O)nH y mezclas de los mismos; en donde n es de 1 a 4; M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua como el definido anteriormente en la presente. Las unidades R axiales que se prefieren son unidades alquilalquilenoxi de la fórmula: — (R23)y(OR22)xOZ en donde Z se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C7-C20 lineal, alquilo de C3-C20 ramificado, alquenilo de C2-C2o lineal, alquenilo de C3-C20 ramificado, arilo de Cß-C-io, arilalquilo de C7-C20, alquilarilo de C7-C20 y mezclas de los mismos; R22 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C1-C4
lineal, alquileno de C3-C4 ramificado y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C6, alquileno de C3-C6 ramificado, arileno de C6-C-?0 y mezclas de los mismos; x es de 1 a 50; y es 0 ó 1. Las unidades R axiales que más se prefieren comprenden y igual a 0, Z es hidrógeno, alquilo de C1-C-20, alquilo de C3-C20 ramificado, arilo de C6-C?0 y mezclas de los mismos, muy preferiblemente Z es hidrógeno o alquilo de CT- C20 lineal, alquilo de C10-C20 ramificado; R22 es alquileno de C1-C4 lineal o de C3- C ramificado. Unidades R que también se prefieren tienen la fórmula: Y¡-Qj en donde Y es una porción enlazadora seleccionada del grupo que consiste de O, CR25R26, OSiR25R26, OSnR25R26 y mezclas de las mismas; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; Q es una porción iónica que tiene la fórmula: — R24— W en donde R24 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C -C2o lineal, alquileno de C3-C20 ramificado, alquenileno de C2-C20 lineal, alquenileno de C3-C20 ramificado, arileno de C-6-10 y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; PO32"M+, -OPO3"M\ -N+(R27)3X"; en donde R27 es independientemente hidrógeno, alquilo de C?-C6, -(CH2)nOH, -(CH2CH2O)nH y mezclas de los mismos; en donde n es de 1 a 4; M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua como el definido anteriormente en la presente.
Una unidad R hidrofílica que se prefiere tiene el índice i igual a 1 ;
R24 es alquileno de C3-C20 lineal, alquileno de C3-C20 ramificado, W es -CO "M+,
-S?3"M+, -OS?3"M+ y M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica. Ejemplos de unidades Y adecuadas para usarse en las unidades R tienen la fórmula:
tienen la fórmula: — O— K\ — Sn— K\ — OSn— K1 en donde i es igual a 1 y j es igual a 1. Ejemplos adicionales tienen la fórmula:
en donde i es igual a 1 yj es igual a 3. Los ejemplos anteriores también aplican a las unidades Y cuando se usan con porciones iónicas Q. Un ejemplo de un generador fotoquímico de oxígeno en singulete que se prefiere de acuerdo con la presente invención tiene la siguiente fórmula:
en donde la unidad fotosensibilizadora P comprende una ftalocianina de
silicio(IV) no substituida (R1-R4 de cada anillo de benceno es hidrógeno) y hay dos unidades catiónicas D idénticas en las que L1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: R16 R16
[0(CH2)?]i[0(CH2CH2j[0(CHCH2)] k
donde los índices j y k son iguales a 0, x es igual a 2, e i es igual a 1 , y la E tiene la fórmula donde R30 y R31 cada una son hidroxietilo y R32 es metilo, X" es cualquier anión soluble en agua adecuado. Ejemplos adicionales de generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete de acuerdo con la presente invención son las ftalocianinas de siIicio(IV) que tienen la fórmula general:
en donde para el primer ejemplo cada unidad D tiene la fórmula:
donde L1 es un unidad alquilenoxi donde los índices j y k son cada uno igual a 0; x es igual a 2 e i es igual a 2; B es un átomo de silicio que provee tres puntos de ramificación; un primer par de unidades L2 que son unidades alquilenoxi donde los índices j y k cada uno son igual a 0; x es igual a 17, e i es igual a 1 donde cada unidad L2 se conecta a una porción E donde cada R30 - R32 son metilo, la unidad L2 remanente es una unidad alquilenoxi donde j y k cada una son igual a
0; x es igual a 6, e i es igual a 1 donde la porción L2 se conecta a una unidad E donde R30 y R31 cada una son hidroxietilo y R32 es metilo; X" es cualquier anión soluble en agua adecuado. La presente invención se refiere también a composiciones detergentes para lavandería que comprenden: a) por lo menos aproximadamente 0.001 % en peso, de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no ¡ónicos, zwitteriónicos y anfolíticos y mezclas de los mismos;
b) por lo menos aproximadamente 0.001 ppm, preferiblemente alrededor de 0.01 a aproximadamente 10000 ppm, muy preferiblemente alrededor de 0.1 a aproximadamente 5000 ppm, más preferiblemente alrededor de 10 a aproximadamente 1000 ppm, de un generador de oxígeno en singulete que tiene la fórmula:
D I D I 1 P ó P 1 1 D R
en donde P es una unidad fotosensibilizadora; cada D es independientemente una porción que es capaz de incrementar la producción de oxígeno en singulete y R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de oxígeno en singulete como se describió anteriormente en la presente; y c) vehículos restantes e ingredientes auxiliares. Preferiblemente las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden de alrededor de 0.1 % a aproximadamente
% en peso, Preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 30% en peso, más Preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso, de agente tensioactivo detersivo. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención pueden ser líquidas, granuladas o semisólidas, por ejemplo, un gel, pasta o crema viscosa. La presente invención se refiere también a un método para limpiar una tela manchada, que comprende poner en contacto una tela manchada que
necesita ser limpiada, con una solución limpiadora acuosa que comprenda por lo menos 0.001 % del generador de oxígeno en singulete de conformidad con la presente invención, seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada a una fuente de luz que tenga una escala de longitud de onda mínima de alrededor de 300 a aproximadamente 1200 nanómetros.
Agente tensioactivo Las presentes composiciones que contienen al generador de oxígeno en singulete, comprenden de alrededor de 0.001% a aproximadamente 60% en peso de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfolíticos y zwitteriónicos. Para sistemas líquidos, el agente tensioactivo está presente preferiblemente a la escala de alrededor de 0.1% a aproximadamente 20% en peso de la composición. Para sistemas sólidos (es decir, granulados) y semisólidos viscosos (es decir, gelatinosos, pastas, etc.), el agente tensioactivo está presente preferiblemente a la escala de alrededor de 1.5% a 30% en peso de la composición. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente típicamente a niveles de aproximadamente 1% a aproximadamente 55% en peso, incluyen los alquilbencensulfonatos de C^-C-^ convencionales
("LAS") y alquilsulfatos de C10-C20 primarios de cadena ramificada y aleatoria ("AS"), los (2,3) alquilsulfatos secundarios de C10-C18 de la fórmula
CH3(CH2)?(CHOSO3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3, en donde x
y (y + 1 ) son enteros de por lo menos aproximadamente 7, preferiblemente por lo menos 9, y M es un catión que se solubiliza en agua, especialmente sodio, sulfatos no saturados tales como oieilsulfato, los alquiialcoxisulfatos de C^ Q-CI S ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos de CI Q-C-|8 (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres de glicerol de C-I Q-C- Q, I°s alquilpoliglucósidos de C-I Q-CI S y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, y esteres de ácido graso alfasulfonados de C-J 2-C<| 8- Si se desea, los agentes tensioactivos no iónicos y anfotéricos convencionales tales como los alquiletoxilatos de C12-C18 ("AE") que incluyen los llamados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de C6-C12
(especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas de C12- 18 ("sultaínas"), óxidos de amina de C-|o-Ci8. y similares, también se pueden incluir en las composiciones globales. Las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxílíco de C-^ Q- I S también se pueden usar. Los ejemplos típicos incluyen N-metilglucamidas de C-]2-C-|8- Véase el documento WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílicas, tales como N-(3-metoxipropil)glucamida de C-J O- Ci8- Las N-propil a N-hexil glucamidas de C12- 18 pueden usarse para baja espumación. Los jabones convencionales de C10-C20 también se pueden usar. Si se desea alta espumación, pueden usarse los jabones de C-10- 16 de cadena ramificada. Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos son
especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos convencionales útiles se incluyen en textos convencionales. Los agentes tensioactivos aniónicos se pueden describir ampliamente como las sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, de productos orgánicos de reacción sulfúricos que tengan en su estructura molecular un radical alquilo que contenga de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y un radical seleccionado del grupo que consiste de ácido sulfónico y radicales de éster de ácido sulfúrico (incluida en el término alquilo, es la porción alquilo de radicales acilo superiores). Ejemplos importantes de los detergentes sintéticos aniónicos que pueden formar el componente de agente tensioactivo de las composiciones de la presente invención, son los alquilsulfatos de sodio o de potasio, especialmente los obtenidos sulfatando los alcoholes superiores (átomos de carbono C8-18) producidos al reducir los glicéridos de sebo o de aceite de coco; alquilbencensulfonatos de sodio o de potasio, en los cuales el grupo alquilo contiene de alrededor de 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono (el radical alquilo puede ser una cadena alifática recta o ramificada); alquilgliceril étersulfonatos de sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores derivados de sebo y de aceite de coco; monoglicérido sulfatos y sulfonatos de ácido graso de aceite de coco de sodio; sales de sodio o de potasio de éster de ácido sulfúrico del producto de reacción de un mol del alcohol graso superior (por ejemplo, alcoholes de sebo o de coco) y de alrededor de 1 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno; sales de sodio o de potasio de étersulfatos de
óxido de etileno de alquiifenol con alrededor de 1 a aproximadamente 10 unidades de óxido de etileno por molécula, y en los cuales los radicales alquilo contienen de 8 a 12 átomos de carbono; los productos de reacción de ácidos grasos se derivan de sales de sodio o de potasio de aceite de coco de amidas de ácido graso de un táurido de metilo, en los cuales los ácidos grasos, por ejemplo, se derivan de aceite de coco y beta-acetoxi- o beta-acetamido-alcansulfonatos de sodio o de potasio, en donde el alcano tiene de 8 a 22 átomos de carbono. Adicionalmente, los alquilsulfatos secundarios pueden ser usados por el formulador exclusivamente en conjunto con otros materiales tensioactivos, y lo siguiente identifica e ilustra las diferencias entre los agentes tensioactivos sulfatados y de otra manera los agentes tensioactivos de alquilsulfato convencionales. Ejemplos no limitantes de dichos ingredientes son los siguientes. Los alquilsulfatos primarios convencionales, tales como los ilustrados anteriormente, tienen la fórmula general ROSO3-M+, en donde R es típicamente un grupo hidrocarbilo de C8-22 lineal, y M es un catión de solubilización en agua. Se conocen también agentes tensioactivos de alquilsulfato primario de cadena ramificada (es decir, "PAS" de cadena ramificada) que tienen de 8 a 20 átomos de carbono; véase, por ejemplo, solicitud de patente europea 439,316, Smith y otros, presentada el 21 de enero de 1991. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato secundario convencionales son aquellos materiales que tienen la porción sulfato distribuida
aleatoriamente a lo largo de la "estructura de base" de hidrocarbilo de la molécula. Dichos materiales se pueden representar mediante la estructura CH3(CH2)n(CHOS?3-M+)(CH2)mCH3 en donde m y n son enteros de 2 o más, y la suma de m + n es típicamente de alrededor de 9 a aproximadamente 17, y M es un catión de solubilización en agua. Los alquilsulfatos secundarios mencionados anteriormente son aquellos preparados mediante la adición de H2S?4 a olefinas. Una síntesis típica que usa alfa olefinas y ácido sulfúrico se describe en la patente de E.U.A. No. 3,234,258, Morris, expedida el 8 de febrero de 1996, o en la patente de E.U.A. No. 5,075,041 , Lutz, expedida el 24 de diciembre de 1991. La síntesis que se lleva a cabo en solventes que producen los (2,3) alquilsulfatos secundarios mediante enfriamiento, produce productos que, cuando se purifican para remover los materiales que no reaccionaron, materiales aleatoriamente sulfatados, subproductos no sulfatados tales como alcoholes de C10 y mayores, oleofinsulfonatos secundarios, y similares, son típicamente mezclas 90 + % puras de materiales 2- y 3- sulfatados (puede estar presente cierta cantidad de sulfato de sodio), y son sólidos blancos, no pegajosos y aparentemente cristalinos. Algunos 2,3-disulfatos pueden estar también presentes, pero generalmente comprenden no más de 5% de la mezcla de (2,3) alquilmonosulfatos secundarios. Dichos materiales están disponibles bajo el nombre "DAN", por ejemplo, "DAN 200" de Shell Oil Company.
MATERIALES AUXILIARES
Los siguientes son ejemplos no limitantes de ingredientes auxiliares adecuados para utilizarse ya sea en lavandería o en limpieza de superficies duras o composiciones desinfectantes de conformidad con la presente invención.
Agentes quelatadores Las composiciones fotodesinfectantes de la presente pueden contener también opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos, y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender que sea limitado por la teoría, se piensa que ciertos agentes quelatadores ¡nteractuarán con los fotodesinfectantes de la presente invención para aumentar su absorbencia en el espectro de luz visible. Este es un proceso que se debe a la capacidad de los agentes quelatadores para ayudar a efectuar la "substantividad" de los compuestos de la presente invención. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietil-etilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanol-diglicinas,
las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido descritas en la presente, y mezclas de los mismos. Un agente quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S], como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,233, del 3 de noviembre de
1987, a Hartman y Perkins. Si se usan, estos agentes quelatadores comprenderán generalmente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Más preferiblemente, si se usan, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1 % a aproximadamente
3 % en peso de dichas composiciones.
Sales inertes Las sales inertes (sales de relleno) usadas en las composiciones de la presente invención pueden ser cualquier sal orgánica o inorgánica soluble en agua, o mezclas de dichas sales, que no desestabilicen al agente tensioactivo presente. Para los propósitos de la presente invención, "soluble en agua" significa que tenga una solubilidad en agua de por lo menos 1 g por 100 g de agua a 20°C. Ejemplos de sales adecuadas incluyen varios sulfatos, cloruros, boratos, bromuros, fluoruros, fosfatos, carbonatos, bicarbonatos, citratos, acetatos, lactatos, etc. de metal alcalino y/o de metal alcalinotérreo. Ejemplos específicos de sales adecuadas incluyen sulfato de sodio, cloruro de sodio, cloruro de potasio, carbonato de sodio, sulfato de potasio,
cloruro de litio, sulfato de litio, fosfato tripotásico, borato de sodio, bromuro de potasio, fluoruro de potasio, bicarbonato de sodio, sulfato de magnesio, cloruro de magnesio, citrato de sodio, acetato de sodio, iactato de magnesio, fluoruro de sodio, etc. Las sales preferidas son sales inorgánicas, preferiblemente los sulfatos y cloruros de metal alcalino. Las sales particularmente preferidas, debido a su bajo costo, son sulfato de sodio y cloruro de sodio. Las sales están presentes en las composiciones a niveles de 0% a 40%, preferiblemente de 10% a 20%. EJEMPLO 1 Preparación de dicloruro de ftalocianina de silicio
A una mezcla de 1 ,3-diiminoisoindolina (0.333 g, 2.3 mmoles) y quinolina anhidra (15 ml) bajo un manto de argón, se añade tetracloruro de silicio (1.1 g, 6.5 mmoles). La mezcla se reduce en un baño de aceite a 60°C durante 0.5 horas, se calienta a reflujo durante 0.5 horas, se agita a reflujo durante otras 0.5 horas, y se enfría durante 1 hora. A esta solución se añade metanol (10 ml), y se deja que la mezcla resultante repose a temperatura ambiente durante 24 horas. El sólido azul que se forma después de reposar se filtra, se enjuaga dos veces con porciones de 10 ml de metanol, se seca bajo vacío a 120°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de dicloruro de naftalocianina de silicio usando 1 ,3-düminobenz-tf]-isoíndolina.
EJEMPLO 2 Preparación de dicloruro de ftalocianina/naftalocianina de silicio (VI) 1 :3
A una mezcla de 1 ,3-diiminoisoindoIina (0.333 g, 2.3 mmoles), 1 ,3-diiminobenz-[f]-isoindolina (1.35 g, 6.9 mmoles) y quinolina anhidra (15 ml) bajo un manto de argón, se añade tetracloruro de silicio (2.21 g, 12.9 mmoles). La mezcla se reduce en un baño de aceite a 60°C durante 0.5 horas, se calienta a reflujo durante 0.5 horas, se agita a reflujo durante otras 0.5 horas, y se enfría durante 1 hora. A esta solución se añade metanol (10 ml), y se deja que la mezcla resultante repose a temperatura ambiente durante 24 horas. El sólido verde que se forma se remueve mediante filtración, se enjuaga dos veces con porciones de 10 ml de metanol, se seca bajo vacío a 120°C, y se usa sin purificación adicional.
EJEMPLO 3 Preparación de dihidróxido de ftalocianina de silicio
Se añade dicloruro de ftalocianina de silicio (IV) (2 g, 3.3 mmoles) a una solución en reflujo de metóxido de sodio (0.8 g, 14.8 mmoles) en etanol húmedo a 95% (15 ml). La mezcla de reacción se somete a reflujo durante 4 horas, y entonces se enfría a temperatura ambiente. El producto resultante se recoge mediante filtración, se enjuaga con agua y se usa sin purificación adicional.
El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de dihidróxido de naftalocianina de silicio y dihidróxido de ftalocianina/naftalocianina de silicio (IV) 1 :3.
EJEMPLO 4 Preparación de naftalocianina de dilitio
A una solución en reflujo de 2,3-dicianonaftaleno (10 g, 56.1 mmoles) en 1-butanol anhidro (330 ml) se añade litio en dosis (1.56 g, 224.5 mmoles). La solución se somete a reflujo durante 6 horas bajo un manto de argón, después de lo cual la solución se enfría, se diluye con metanol absoluto (500 ml) y se deja reposar a 0°C durante 18 horas. El sólido verde resultante se recoge mediante filtración, se seca bajo vacío a 80°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de ftalocianina de 1 , 4, 8, 11 , 15, 18, 22, 25-octabutoxi-29, 31 -dilitio a partir de 3, 6-dibutoxiftalonitrilo; ftalocianina de 2, 3, 9, 10, 16, 17, 23, 24-octacloro-29-31 -dilitio a partir de 4,5-dicloroftalonitrilo; y ftalocianina de tetrabutoxi-29, 31 -dilitio a partir de 3-butoxiftalonitrilo, en donde existe una mezcla de isómeros.
EJEMPLO 5 Preparación de naftalocianina
A una solución de naftalocianina de dilitio (2 g, 2.75 mmoles) en N, N-dimetilformamida (200 ml) se añade ácido clorhídrico a 1 N (10 ml). La solución se agita a temperatura ambiente durante 1 hora. A esta solución se añade agua destilada (200 ml) durante aproximadamente 0.5 horas. El sólido verde resultante se recoge mediante filtración, se seca bajo vacío a 100°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de 1 , 4, 8, 11 , 15, 18, 22, 25-octabutoxi-29H, 31 H-ftalocianina; 2, 3, 9, 10, 16, 17, 23, 24-octacloro-29H, 31H-ftalocianina; y tetrabutoxi-29H, 31 H-ftalocianina.
EJEMPLO 6 Preparación de ftalocianina de silicio -sulfato de di-rmetiltri(2- hidroxietiPamoniol
Dihidróxido de ftalocianina de silicio (0.25 gm, 0.44 mmoles), trietanolamina anhidra (10 gm, 67 mmoles) y xilenos (175 ml) se combinan y calientan para ponerse en reflujo durante 1.5 horas. La solución continúa en reflujo durante 2 horas mientras el agua es removida por destilación azeotrópica.
La solución de reacción se enfría y el solvente se remueve al vacío. El aceite
crudo resultante se disuelve en DMF (50 ml) y se agrega al agua (800 ml) durante aproximadamente 0.5 horas. El sólido color azul que se forma se colecta por filtración, se seca ai vacío a 80°C. Posteriormente el sólido se suspende con sulfato de dimetilo (0.15 gm, 1.22 mmoles) en p-dioxano anhidro (100 ml) durante 18 horas a temperatura ambiente. El sólido color azul que se forma se colecta por filtración, se seca y se utiliza sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para utilizarse en la preparación de naftalocianina de silicio-sulfato de di-[metiltri(2-hidroxietiI)amonio] y 1 :3 ftalo/naftalocianina de silicio-sulfato di-[metiltri(2-hidroxietiI)amonio. Las composiciones de limpieza provistas de conformidad con esta invención pueden estar en forma granulada, líquida, en barra y similares, y típicamente se formulan para proveer un pH durante el uso en la escala de 9 a 11 ; sin embargo, en el caso de composiciones no acuosas o poco acuosas, las escalas de pH pueden variar fuera de esta escala. Varios vehículos tales como sulfato de sodio, agua, agua - etanol, BPP, MPP, EPP, PPP, carbonato de sodio, y similares, se pueden usar habitualmente para formular los productos acabados. Los granulos se pueden producir mediante secado por aspersión o mediante aglomeración, usando técnicas conocidas, para proveer productos en la escala de densidad de 350-950 g/l. Se pueden formular barras usando técnicas de extrusión convencionales. Las composiciones pueden contener también perfumes convencionales, bactericidas, hidrótopos, y similares. En el caso de composiciones no acuosas o poco acuosas, las composiciones de limpieza se pueden aplicar a un artículo que será usado para suministrar las composiciones
de la presente invención a una tela o a una superficie dura. Ejemplos no limitantes de composiciones de conformidad con esta invención, son los siguientes:
Ingredientes % en peso
1. Agente liberador de suciedad de conformidad con la patente de E.U.A. no. 5,415,807, de Gosselink y otros, expedida el 16 mayo de 1995. 2. Fotoblanqueador de conformidad con el ejemplo 6.
Claims (9)
- NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Un generador de oxígeno en singulete, caracterizado porque tiene la fórmula: D D I . I p o p I I D R en donde P es una unidad fotosensibilizadora, R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de oxígeno en singulete y D es una unidad que incrementa la substantividad de la tela del generador de oxígeno en singulete, dicha unidad tiene la fórmula — 1— E o — L1— B— [L2— E]m donde E es una unidad que comprende un nitrógeno tetravalente que tiene la fórmula: en donde cada R30 - R35 es un alquilo de C1-C22 lineal o ramificado, un alquenilo de C1-C22 lineal y ramificado, arilo substituido y no substituido, alquilenarilo substituido y no substituido, ariloxi substituido y no substituido, alquilenoxiarilo substituido o no substituido, oxialquilenarilo substituido y no substituido, oxialquilor cualquier R30 - R35 se pueden tomar juntas para formar una anillo que contenga nitrógeno, y mezclas de estos; X es un anión soluble en agua; Preferiblemente R30 - R35 es un alquilenoxialquilo que tiene la fórmula: R16 (CH2)x(OCH2CH)yZ donde R16 es hidrógeno de alquilo CrC4; Z es alquilo de C-?-C?8, alcoxi de C1-C20, arilo substituido o no substituido, -C02M, -OCH2C02M, -SO3M, y mezclas de estos; M es un catión soluble en agua; el índice x tiene el valor de 1 a 6, el índice y tiene el valor de 1 a 30; B es una unidad de ramificación que tiene la fórmula: \ / -B — B — donde B se selecciona de un grupo que consiste de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio, y mezclas de estos, Preferiblemente carbono o silicio; y L1 y L2 son unidades enlazadoras, ya que dichas unidades enlazadoras cuando se toman junto con dicha unidad B comprenden un total de por lo menos 2 enlaces covalentes continuos de dicha unidad P a dichas unidades E; m es de 2 a 4. 2.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el grupo fotosensibilizador tiene la fórmula: o la fórmula: en donde M es un metal o no metal fotoactivo que tiene una valencia mayor que 3, los anillos A, B, C y D son anillos aromáticos, cada uno de dichos anillos seleccionado independientemente del grupo que consiste de benceno, 1 ,2-naftaleno, 2,3-naftaleno, antraceno, fenantreno, y mezclas de los mismos. 3.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque los anillos A, B, C y D son cada uno independientemente: i) una unidad de anillo de benceno que tiene la fórmula: ¡i) una unidad de anillo de 2,3-naftileno que tiene la fórmula: iii) una unidad de anillo de 1 ,2-naftileno que tiene ia fórmula: iv) una unidad de anillo de antraceno que tiene la fórmula: ; y v) una unidad de anillo de fenantreno que tiene la fórmula: en donde cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; e) alquilo de CÍ-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30- alcoxi de C1-C30, -C02H, -OCH2C02H, -S03"M+, -OS03"M+, -P032"M, -OP032"M, o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido y arilo no substituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenarilo substituido y alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; k) ariloxi substituido y ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo substituido y alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -C02R9, en donde R9 es i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3- C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; iii) alquileno de C3-C22 sustituido por polihidroxilo; ¡v) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C C 2; vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilenariio substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C 2, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C-?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alqueniio de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi que tiene la fórmula: _(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -C02H, iv) -S03"M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de CrC6, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; ix) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi sustituido de la fórmula -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente: i) alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; ¡v) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (A)^-(CH2)y(OCH2CH2)xZ en donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -C02H, d) -SO3'M+, e) -OSO3"M+, f) alcoxi de CrC6, g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos. A.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque dicho metal o no metal fotoactivo se selecciona del grupo que consiste de siiicio, fósforo, paladio, platino, plomo, germanio, estaño, y mezclas de los mismos. 5.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque L1 y L2 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxígeno, alquileno lineal o ramificado; alquenileno lineal o ramificado; aiquilenoxi lineal o ramificado, arileno substituido o no substituido, alquilenarileno substituido o no substituido, arilenoxi substituido o no substituido, oxialquilenarileno substituido o no substituido, alquilenoxiarileno substituido o no substituido, y mezclas de los mismos. 6.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la substantividad o solubilidad que regula la unidad R es: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; e) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C?-C30, -C02H, -OCH2C02H, -S03"M+, -OS03"M+, -P032"M, -OP032"M, o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido y arilo no substituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido y mezclas de los mismos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; I) oxíalquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un carboxilato de la fórmula en donde R9 es i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C-i- C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; iii) alquileno de C3-C22 substituido con polihidroxilo; ¡v) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22> alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi que tiene la fórmula: en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -C02H, iv) -S03"M+, v) -OS03"M+, vi) alcoxi de C-?-C6, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, viii) ariioxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; ix) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi substituido de la fórmula -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R2 es independientemente: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; ¡v) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (AV-(CH2)y(OCH2CH2)?Z en donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -C02H, d) -S03"M+, e) -OS03"M+, f) alcoxi de C?-C6, g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas dé los mismos, h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100;, y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos. 7.- Una composición detergente para lavandería, caracterizada porque comprende: a) por lo menos aproximadamente 0.1 %, preferiblemente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 30%, muy preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 30%, más preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se selecciona de un grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos, anfolíticos y mezclas de los mismos; b) por lo menos aproximadamente 0.001 ppm, preferiblemente de alrededor de 0.01 a aproximadamente 10000 ppm, muy preferiblemente de alrededor de 0J a aproximadamente 5000 ppm, más preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 1000 ppm, de un generador de oxígeno en singulete que tiene la fórmula: D I D 1 | 1 P ó I P 1 I 1 D R en donde P es una unidad fotosensibilizadora, R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de oxígeno en singulete y D es una unidad que incrementa la substantividad de la tela del generador de oxígeno en síngulete, dicha unidad tiene la fórmula — L1— E o — L1— B— [L2— E] jrm donde E es una unidad que comprende un nitrógeno tetravalente que tiene la fórmula: donde cada R30 - R35 es un alquilo de C1-C22 lineal o ramificado, alquenilo de C-i-C22 lineal y ramificado, arilo substituido y no substituido, alquilenarilo substituido y no substituido, ariloxi substituido y no substituido, alquilenoxiarilo substituido y no substituido, oxialquilenarilo substituido y no substituido, alquilenoxialquilo, o cualquier R30 - R35 se pueden tomar juntas para formar una anillo que contenga nitrógeno, y mezclas de estos; X es un anión soluble en agua; B es una unidad de ramificación que tiene la fórmula: donde B se selecciona de un grupo que consiste de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio, y mezclas de estos, Preferiblemente carbono o silicio; y L1 y L2 son unidades enlazadoras, con la provisión de que dichas unidades enlazadoras cuando se toman junto con dicha unidad B constituyan un total de por lo menos 20 enlaces covalentes continuos de dicha unidad P a dichas unidades E; m es de 2 a 4. y c) Los vehículos restantes e ingredientes auxiliares, ingredientes auxiliares son seleccionados de un grupo que consiste de reguladores de pH, mejoradores de detergencia, quelatadores, sales llenadoras, agentes de liberación de suciedad, dispersantes, enzimas, fomentadores de enzima, perfumes, espesadores, solventes, arcilla y mezclas de estos. 8.- Una composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque el generador de oxígeno en singulete comprende: A) Un grupo fotosensibilizador que tiene la fórmula: o la fórmula: en donde M es un metal o no metal fotoactivo que tiene una valencia mayor de 3, dicho metal o no metal se selecciona de un grupo que consiste de platino, paladio, silicio, estaño, germanio, fósforo, plomo, y mezclas de los mismos, los anillos aromáticos A, B, C y D son anillos aromáticos, y cada uno son independientemente: i) una unidad de anillo de benceno que tiene la fórmula: ¡i) una unidad de anillo de 2,3-naftileno que tiene la fórmula: i) una unidad de anillo de 1 ,2-naftileno que tiene la fórmula: iv) una unidad de anillo de antraceno que tiene la fórmula: ; y v) una unidad de anillo de fenantreno que tiene la fórmula: en donde cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; e) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene ia fórmula: (0)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z (0)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -C02H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32"M, y mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -CO2R9, en donde R9 es i) alquilo de C1-C22-. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C?-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; iii) alquileno de C3-C22 substituido con polihidroxilo; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C3-C22ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi substituido, ariioxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C-?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22> alquenilo de C3-C22ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es: ¡) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22ramificado, o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C-1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22ramificado, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — {A)^-{CH2)y(OCH2CH2)xZ en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -C02H, iv) -S03"M+, v) -OS03'M+, vi) alcoxi de C?-C6, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; ix) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi substituido de la fórmula -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente: i) alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — {AV- <CH2)y(OCH2CH2)xZ en donde Z es a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -C02H, d) -SO3"M+; e) -OSO3"M+; f) alcoxi de C?-C6; g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino; o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; y mezclas de los mismos; B) opcionalmente porciones R axiales reguladoras de substantividad o solubilidad; dicha porción R es: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; e) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo; g) alcoxi de C-?-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -C02H, -OCH2C02H, -S03"M\ -OS03"M+, -P032"M, -OP032"M, o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; n) tioalquilo de C-1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un carboxilato de la fórmula O en donde R9 es i) alquilo de C-1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22ramificado, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; iii) alquileno de C3-C22 substituido con polihidroxilo; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22ramificado, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (A)^-{CH2)y(OCH2CH2)xZ en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -CO2H, iv) -S03"M+, v) -OS03"M+, vi) alcoxi de C-I-CT, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; ix) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi substituido de la fórmula -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente: i) alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (A)^-(CH2)y(OCH2CH2)xZ en donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -C02H, d) -S03"M+, e) -OS03"M+, f) alcoxi de C?-C6, g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos. 9.- Un método para limpiar una tela machada que comprenda poner en contacto una tela manchada que necesite limpiarse con una solución de limpieza acuosa que comprenda por lo menos 0.001 ppm del generador de oxígeno en singulete de conformidad con la reivindicación 1 seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada a una fuente de luz que tenga un margen de longitud de onda mínima de alrededor de 300 a aproximadamente 1200 nanómetros.
Applications Claiming Priority (2)
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US035902 | 1997-01-24 | ||
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