MXPA99006900A - Generadores de oxigeno en singulete que tienenun efecto mejorado de atomo pesado - Google Patents
Generadores de oxigeno en singulete que tienenun efecto mejorado de atomo pesadoInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a generadores de oxígeno en singulete fotoquímicosútiles como agentes de blanqueo para composiciones detergentes para lavandería o en composiciones de limpieza de superficies duras y como antimicrobianos;los generadores de oxígeno en singulete fotoquímicos constan de una unidad axial que contiene una unidad deátomo pesado donde losátomos pesados se traslapan con la nube de electronesôn de la unidad fotosensibilizadora e incrementan la eficiencia cuántica de la transición de un electrón excitado de un estado en singulete, a un estado en triplete.
Description
GENERADORES DE OXIGENO EN SINGULETE QUE TIENEN UN EFECTO MEJORADO DE ÁTOMO PESADO
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete que tienen un nivel mejorado de actividad útiles como fotoblanqueadores y como fotodesinfectantes. Los compuestos de la presente invención logran la actividad fotoquímica mejorada mediante la interacción de substituyentes axiales "que contienen átomos pesados" con el anillo fotosensibilizador.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Se sabe que ciertos compuestos de ftalocianina, naftalocianina y metalocianina solubles en agua pueden usarse como agentes de fotoblanqueo y antimicrobianos. Las ftalocianinas y naftalocianinas o sus complejos con metal pueden formar "oxígeno en singulete" una especie oxidante que puede reaccionar con las manchas para blanquearlas hasta un estado incoloro y usualmente soluble en agua.
Existen muchos ejemplos de fotoblanqueadores a base de ftalocianinas y naftalocianinas, siendo los más comunes las ftalocianinas de zinc y aluminio. En la literatura se usa comúnmente el término "fotosensibilizador" en lugar de "fotoactivador" y puede por lo tanto considerarse como igualmente adecuado para éste último término usado a lo largo de esta descripción. La técnica anterior enseña compuestos de ftalocianina y naftalocianina que tienen la estructura general
en donde Me es un metal de transición o no transición, (Sens) es un anillo de ftalocianina o naftalocianina que, cuando es combinado con una unidad Me adecuada, puede sufrir la fotosensibilización de las moléculas de oxígeno, las unidades R son grupos substituyentes que están unidos a las unidades de anillo de fotosensibilización (Sens.) para incrementar las propiedades de solubilidad o fotoquímicas de la molécula y las unidades Y son substituyentes asociados con el átomo de metal, por ejemplo, aniones para proveer neutralidad electrónica. La selección de una unidad R substituyente en particular para substituirla en la molécula ha sido el foco de muchos años de investigación y típicamente estas unidades las elige el formulador para impartir a la molécula objetivo el nivel deseado de solubilidad en agua. Ha sido una tarea de los formuladores de fotoblanqueadores modificar las propiedades de la unidad (Sens.) de la molécula para incrementar la eficiencia cuántica sin reducir la solubilidad en agua. Al equilibrar la solubilidad en agua y mejorar las características fotofísicas, el formulador debe asegurar que las modificaciones estructurales no aumentan el color. En forma sorprendente, se ha descubierto que los compuestos de la presente invención permiten a los formuladores incrementar la fotoeficiencia de los compuestos fotoactivos sin afectar de manera adversa los demás parámetros de la molécula. Esta capacidad para delinear y modificar selectivamente los elementos estructurales clave que contribuyen a las propiedades objetivo de la molécula permite que el formulador proceda sin tener que confiar en una estratagema de "ensayo y error". Los fotoblanqueadores de la invención constan de un anillo de fotosensibilización que quelata un metal o no metal fotoactivo. A este metal o no metal fotoactivo está adherido un ligando fotoactivador que mejora la fotoeficiencia de la molécula mediante el "efecto de átomo pesado". Además del ligando fotoactivador, los fotoblanqueadores de la presente invención también constan de un grupo axial que regula la solubilidad y substantividad de la molécula.
Por lo tanto, es un objeto de la presente invención proveer generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete que sirvan como fotoblanqueadores y fotodesinfectantes. Otro objeto de la presente invención es proveer composiciones de fotoblanqueo adecuadas para usarse como composiciones de blanqueo detergentes para lavandería.
Un objeto más de la presente invención es proveer composiciones limpiadoras de superficies duras de fotoblanqueo mejoradas para superficies duras no porosas, entre otras, Fórmica®, mosaicos de cerámica, vidrio, o para superficies duras porosas, tales como concreto o madera. Un objeto más de la presente invención es proveer un método para blanqueo de telas con composiciones para lavandería que comprendan los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención. Un objeto más de la presente invención es proveer un método para limpiar superficies duras con los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención.
TÉCNICA ANTECEDENTE
Las siguientes referencias se relacionan a diversos aspectos de los procesos fotoquímicos que se incluyen en la presente invención: Chem. Rev., Kavamos G.J., Turro N.J., 86, pg.401 , (1986); Angew. Chem. Int. Ed. Eng.Mattay J., 26, pg.825, (1987); Adv. Phys. Org. Chem., Eberson L, 18, pg. 79, (1987); Top. Current Chem., López, L, 156, pg, 117 (1990); Adv. Photochem, Fox, M.S., 13, pg.237, (1986); "Synthetic Organic Photochemistry", Horspool W.M.(ed); Mariano, P.S.,pg.145, (1984), Plenum Press, Nueva York; "Organic Photochemistry", Padwa, A. (ed); Martes, S.L. y Farid, S., 6, pg. 233, (1983); Accounts of Chemical Research, Parker, V.D.,
17, pg.243, (1984).
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete que tienen la fórmula
D D I , I p o p I I
D R
donde P es una unidad fotosensibilizadora, cada D es independientemente una unidad que tienen la fórmula:
-L1-R
donde L1 es un alquileno de C1-C20 lineal o ramificado, un alquenileno de Cr C2o lineal o ramificado, un arileno de C6-C20 substituido o no substituido, un arilenoxi C6-C2o substituido o no substituido, un alquilenarileno de C7-C3o lineal o ramificado, con la provisión de que L1 esté substituido dentro de 10 enlaces covalentes de la unidad fotosensibilizadora por lo menos por un átomo pesado, dicho átomo pesado elegido del grupo que consta de cloro, bromo, yodo, y mezclas de los mismos, y R opcionalmente es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de oxígeno en singulete.
La presente invención también se refiere a composiciones detergentes para lavandería y de limpieza para superficies duras, que consta de por lo menos de 0.01 % del generador de oxígeno en singulete fotoactivo de la presente invención. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones incluidas en esta invención se detallan por peso, a menos que se especifique de otra manera. Todas las temperaturas se expresan en grados Celsius (°C) a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos citados son relevantes, y se incorporan en este documento por referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a generadores de oxígeno en singulete fotoquímicos útiles para el blanqueo fotoquímico, desinfección fotoquímica, y purificación fotoquímica de telas o superficies duras. Los generadores de oxígeno en singulete fotoquímicos descritos en esta invención producen moléculas de oxígeno en singulete con una eficiencia mejorada debido a la interacción de ciertos "átomos pesados" con la nube de electrones p de la unidad fotosensibilizadora. El grupo axial que contiene los "átomos pesados" también sirve para atar estos átomos de una manera que permita la interacción eficiente entre el átomo pesado y la unidad fotosensibilizadora. Además la atadura está opcionalmente enlazada a un grupo capaz de regular la solubilidad o substantividad de las moléculas como un todo.
Los generadores de oxígeno en singulete de la presente
invención tienen la fórmula
D D I , I p o p I I D R y constan de: a) un grupo fotosensibilizador; b) un metal o no metal fotoactivo quelatado por dicho grupo fotosensibilizador; c) por lo menos una porción axial de mediación fotoquímica unida a dicho metal o no metal fotoactivo, dicha porción axial de mediación fotoquímica consta por lo menos de un átomo pesado dentro de diez enlaces covalentes del punto de unión de dicha porción axial de mediación fotoquímica a dicho metal o no metal fotoactivo, dicho átomo pesado elegido del grupo que consta de cloro, bromo, yodo, y mezclas de los mismos, y d) una o más porciones axiales que regulan la solubilidad o substantividad de la molécula generadora de oxígeno en singulete, dicha porción axial reguladora de substantividad o solubilidad se une directamente a dicho metal o no metal fotoactivo, o la porción axial de mediación fotoquímica en el extremo distal al grupo fotosensibilizador. Para los propósitos de la presente invención las unidades arilo substituidas se definen como porciones que tienen la fórmula:
en donde R13 y R14 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-?-C-6, alquenilo de C2-C6, alcoxi de C?-C6, alcoxi de C3-C6 ramificado, halógeno, morfolino, ciano, nitrilo, -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3'M+, -N(R15)2 y -N+(R15)3X", donde cada R15 es independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos; donde M es un catión soluble en agua y X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua. Ejemplos de otros aniones solubles en agua incluyen especies orgánicas como fumarato, tartrato, oxalato y similares, las especies inorgánicas incluyen sulfato, bisulfato, fosfato y similares. Para los objetivos de la presente invención las unidades alquilarilo substituidas se definen como porciones que tienen la fórmula:
donde R13 y R14 son como se definió anteriormente, p es de 1 a 10. Para los objetivos de la presente invención las unidades ariloxi substituidas se definen como porciones que tienen la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió anteriormente Para los objetivos de la presente invención las unidades ariloxialquilo substituidas se definen como porciones que tienen la fórmula:
donde R13 y R14 son como se definió anteriormente, q es de 1 a 10. Para los propósitos de la presente invención las unidades alcoxiarilo substituidas se definen como porciones que tienen la fórmula:
donde R13 y R14 son como se definió anteriormente, w es de 1 a 10. Para los propósitos de la presente invención, tanto los arilos, alquiarilos, ariloxi y ariloxialquilos substituidos y no substituidos tienen los índices p. q, y w según se definió anteriormente, sin embargo las unidades arilo, alquiarilo, ariloxi y ariloxialquilo constan de unidades R13 yR14 que ambas son hidrógeno. Por ejemplo, arilo es un fenilo, naftilo, tienilo, piridinilo, etc. no substituido. Para los propósitos de propósitos de la presente invención las unidades alquilo substituidas se definen como porciones que tienen la fórmula
— (A)v-(CH2)yZ donde A es el átomo heterogéneo nitrógeno u oxígeno, preferiblemente A es oxígeno, el índice v es 0 cuando el átomo heterogéneo está ausente, v es
¡gual a 1 ; cuando el átomo heterogéneo está presente, Z es hidroxilo, nitrilo, ciano, alcoxi de C?-C6, arilo, arilo substituido, ariloxi, y ariloxi substituido como se definió anteriormente; alquilenamino como se definirá después en este documento, hidroxilo, -SO3-M\ -OS03-M+, -C02H, -N(R15)2, y mezclas de los mismos, donde R15 es alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos, M es un catión soluble en agua; y es de 0 a 22. Para los objetivos de la presente invención las unidades etilenoxi se definen como porciones que tienen la fórmula: — (OCH2CH2)xZ
donde Z es hidrógeno, alcoxi de C -C6, arilo, arilo substituido, ariloxi, ariloxi substituido, alquilenamino, -SO3-M+, -OSO3-M+, -CO2H, y mezclas de los mismos; x es de 1 a 100.
Para los propósitos de la presente invención las unidades alquiletilenoxi se definen como porciones que tienen la fórmula:
— (A)^CH2)y(OCH2CH2)xZ
donde A es el átomo heterogéneo nitrógeno u oxígeno, preferiblemente A es oxígeno, el índice v es 0 cuando el átomo heterogéneo está ausente, v es igual a 1 cuando el átomo heterogéneo está presente, Z es hidrógeno, alcoxi de C-pCß, arilo, arilo substituido, ariloxi, ariloxi substituido, alquilenamino, -SO3-M+, -OSO3M+, -CO2H, y mezclas de los mismos; x es de 1 a 100, e y es de 1 a 12.
Para los propósitos de la presente invención las unidades alquilenamino se definen como porciones que tienen la fórmula:
en donde R10 y R11 son cada una un alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, R12 es hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de .-C22 ramificado y mezclas de los mismos, A es el átomo heterogéneo nitrógeno u oxígeno, preferiblemente A es oxígeno, el índice v es 0 cuando el átomo heterogéneo está ausente, v es igual a 1 cuando el átomo heterogéneo está presente, X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua, u es de 0 a 22. Ejemplos de otros aniones solubles en agua incluyen especies orgánicas como fumarato, tartrato, oxalato y similares, las especies inorgánicas incluyen sulfato, bisulfato, fosfato y similares. Para los objetivos de la presente invención las unidades amino se definen como porciones que tiene la fórmula:
NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos. Para los propósitos de la presente invención las porciones de alquileno de C1-C20 lineal o ramificado se definen como unidades que tienen la fórmula: R16 (CH2)¡ (CH)j
donde R16 es alquilo de C1-C4, cloro, bromo, o yodo; el índice i tiene el valor de 1 a 18, el índice j tiene el valor de 1 a 18, y el valor de i + j no puede exceder 20. Cuando las porciones de alquileno de C1-C20 lineales o ramificados constan de porciones axiales de mediación fotoquímica, el cloro, bromo y yodo de átomos pesados deben substituirse en un átomo de carbono dentro de los 10 enlaces covalentes del extremo proximal de la porción alquileno, dicho extremo proximal se conecta al metal o no metal fotoactivo. Para los propósitos de la presente invención las porciones de arileno de C1-C20 substituido o no substituido se definen como unidades 1 ,2-fenileno, 1 ,3-fenileno, y 1 ,4-fenileno que tienen la fórmula:
donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, cloro, bromo, yodo, y mezclas de los mismos. Cuando las porciones de arileno de C1-C20 substituido o no substituido constan de porciones axiales de mediación fotoquímica, los átomos pesados de cloro, bromo, y yodo deben substituirse en un átomo de carbono dentro de los 10 enlaces covalentes del extremo proximal de la porción arileno, dicho extremo proximal se conecta al metal o no metal fotoactivo. Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquilenarileno de C -C2o substituidas o no substituidas se definen como unidades 1 ,2-fenileno, 1 ,3-fenileno y 1 ,4-fenileno que tienen la fórmula:
en donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, cloro, bromo, yodo y mezclas de los mismos, el índice p tiene el valor de 1 a 24. Cuando las porciones de alquilenarileno de C7-C3o substituidos o no substituidos constan de porciones axiales de mediación fotoquímica los átomos pesados de cloro, bromo, yodo deben substituirse en un átomo de carbono dentro de los 10 enlaces covalentes del extremo proximal de la porción de alquilenarileno, dicho extremo proximal se conecta al metal o no metal fotoactivo. Para los propósitos de la presente invención, las porciones arilenoxiarilo de C-6-C-20 substituidas y no substituidas se definen como unidades 1 ,2-fenilenoxi, 1 ,3-fen ¡lenoxi y 1 ,4-fenilenoxi que tienen esencialmente la fórmula:
donde R16 es hidrógeno, alquilo de C?-C4? cloro, bromo, yodo y mezclas de los mismos. Cuando las porciones arilenoxi de C6-C o substituidas y no substituidas constan de porciones axiales de mediación fotoquímica los átomos pesados de cloro, bromo y yodo deben substituirse en un átomo de carbono dentro de los 10 enlaces covalentes del extremo proximal de la porción arilenoxi, dicho extremo proximal se conecta al metal o no metal fotoactivo.
Grupos fotosensibilizadores Los generadores de oxígeno en singulete de la presente invención constan de un grupo fotosensibilizador. Los grupos fotosensibilizadores P preferidos son las dañinas. Los grupos fotosensibilizadores de cianina incluyen ftalocianinas, naftalocianinas, dañinas mixtas así como otras unidades fotosensibilizadoras aromáticas descritas en este documento más adelante. Los grupos fotosensibilizadores se combinan con un metal o no metal fotoactivo para producir un fotosensibilizador de metalocianina. Cuando el grupo de fotosensibilizador P es un anillo de cianina dicho anillo tiene la fórmula: donde los anillos A, B, C y D son anillos aromáticos elegidos independientemente del grupo que consta de benceno substituido y no substituido, naftaleno substituido y no substituido, antraceno substituido y no substituido, fenantreno substituido y no substituido, y mezclas de los mismos. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo de cianina derivados de benceno substituido y no substituido pueden escribirse en cualesquiera de dos fórmulas de resonancia equivalentes:
donde R1, R2, R3 y R4 se seleccionan cada uno independientemente de los substituyentes descritos más adelante en la presente. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo de cianina derivados de 2,3-naftileno substituido y no substituido pueden escribirse en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
donde R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se seleccionan independientemente de los substituyentes descritos más adelante en este documento. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo derivados de 1 ,2-naftileno substituido y no substituido se pueden escribir en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
nte de los substituyentes listados a continuación en la presente. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo de cianina derivados de antraceno substituido y no substituido pueden escribirse en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
en donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5, R7 y R8 se seleccionan independientemente de los substituyentes descritos a continuación en la presente. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo de cianina derivados de fenantreno substituido y no substituido se pueden escribir en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se seleccionan independientemente de los substituyentes descritos a continuación en la presente. Para los propósitos de la presente invención cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se elige independientemente del grupo que consta de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos e) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C-2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos, f) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: (0)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z
(0)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z
en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?-C30, alcoxi de C?-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3 M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32"M y mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, preferiblemente 0 a 6; cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido o mezclas de éstos; j) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido o mezclas de éstos;
m) alquilenoxiarilo substituido y alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -CO2R9 en donde R9 es: i) alquilo de C-1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno; alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3- C22 ramificado, o mezclas de éstos; iii) alquileno de C3.C22 substituido con polihidroxilo, iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22, vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos;
xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; p) una unidad alquilenamino con la fórmula:
en donde R10 y R11 son alquilo de C?-C22> alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, R12 es i) hidrógeno, ¡i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula:
NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C-22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula:
(A)v (CH2) y(OCH2CH2) xZ en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -CO2H, iv) -SO3-M+, v) -OSO3'M+, vi) alcoxi de C?-C6, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezdas de éstos; viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; ix) alquilenamino o mezclas de éste de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es O ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, s) siloxi substituido de la fórmula: -OSiR19R20R21, a R19, R20 y R21 es independientemente i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) x Z
en donde Z es: a).- hidrógeno, b).- hidroxilo, c).- -CO2H; d).- -SO3"M+, e).- -OSO3-M+, f).- alcoxi de C?-C6; g).- arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; h).- ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; i).- alquilenamino o mezclas de éste; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, o mezclas de éstos; y mezclas de los mismos; Un ejemplo no limitante del anillo P fotosensibilizador es la porción de ftalocianina no substituida que tiene la fórmula:
donde las unidades R1, R2, R3, y R4 de cada anillo de benceno es un átomo de hidrógeno. Otro ejemplo del anillo fotosensibilizador P es la porción no substituida 2,3-naftalocianina que tiene la fórmula:
donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 de cada anillo de naftileno es un átomo de hidrógeno. Sin embargo, el anillo fotosensibilizador puede constar de más de un tipo de unidades substituidas o no substituidas. Esta mezcla de unidades da como resultado la formación de un grupo fotosensibilizador de cianina híbrida. Un ejemplo no limitante de un sistema de anillo de "cianina híbrida" o "cianina mixta" es el anillo no substituido de (3)-benceno-(1 )-naftaleno que tiene la fórmula: donde las unidades R1, R2, R3, y R4 de cada uno de los anillos de benceno es un átomo de hidrógeno, y las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 del anillo de naftileno es un átomo de hidrógeno. El término "cianina híbrida" se toma para incluir todos los productos de reacción que se forman cuando dos o más monómeros diferentes reaccionan juntos. Los expertos en la técnica reconocerán que la mezcla resultante de dos o más monómeros diferentes constará tanto de anillos de cianina híbridas como de anillos de cianina no híbridas. Sin embargo, para los propósitos de la presente invención el término "dañinas híbridas" se toma para incluir todos los productos de reacción resultantes de dos o más monómeros diferentes. Se reconoce que al aumentar el número de diferentes monómeros, también incrementa el número de anillos híbridos y anillos no híbridos que puedan ser formados. Como se indicó anteriormente, las "dañinas híbridas" pueden formarse a partir de dos o más monómeros. Además, la relación estequiométrica de los monómeros puede variar para proveer mezclas que tengan diferentes proporciones de componentes de anillos. A continuación se proveen ejemplos no limitantes de reacciones para formar dañinas mixtas.
donde la relación de los índices x e y indica las cantidades estequiométricas de cada material reaccionable, dichas relaciones de material reaccionable pueden variar de 0.01 a 100, esto significa que el valor de x puede ser 1 cuando el valor de y es 100 y el valor de x puede ser 100 cuando el valor de y es 1. Por ejemplo la siguiente fórmula
es un producto principal a partir de la siguiente reacción de estequiometría
Otro grupo fotosensibilizador adecuado son las porfirinas y metaloporfirinas que tienen la fórmula:
donde R' es arilo, arilo substituido, y mezclas de los mismos, como se definió anteriormente.
Metales o no metales fotoactivos Los generadores de oxígeno en singulete fotoquímicos de la presente invención constan de un metal o no metal M fotoactivo que está quelatado por el grupo de fotosensibilización ya descrito en este documento. Los metales o no metales fotoactivos incluyen silicio, aluminio, fósforo, platino, paladio, estaño, plomo y germanio. Los metales o no metales fotoactivos además están unidos a una porción axial de mediación fotoquímica que tiene uno o más átomos pesados, y opcionalmente a una porción axial reguladora de solubilidad o substantividad R.
Porción axial de mediación fotoquímica (PMAM)- ataduras que constan de átomos pesados Los generadores de oxígeno en singulete fotoquímicos de la presente invención son moléculas que constan de una o más porciones axiales de mediación fotoquímica (PMAM) que tienen átomos pesados que interactúan con el grupo fotosensibilizador P de la molécula para producir una eficiencia mejorada para la generación de oxígeno en singulete. La PMAM se representa por el símbolo D. Cada D es independientemente una unidad que tiene la fórmula:
donde L1 es un alquileno de C1-C20 lineal o ramificado, un alquenileno de C C20 lineal o ramificado, un arileno de C6-C20 substituido o no substituido, un arilenoxi de C6-C20 substituido o no substituido, un alquilarileno de C7-C30 lineal o ramificado, con la provisión de que L1 esté substituido dentro de los 10 enlaces covalentes del metal o no metal M fotoactivo por lo menos por un átomo pesado, dicho átomo pesado elegido del grupo que consta de cloro, bromo, yodo y mezclas de los mismos. Cada unidad D está enlazada de manera covalente en su extremo proximal a un metal o no metal fotoactivo, dicho metal o no metal quelatado por el grupo fotosensibilizador. El extremo distal de la porción D consta de una unidad de R, por lo tanto cada unidad L1 está unida en su extremo distal a una unidad R que se define con mayor detalle posteriormente en este documento. Las unidades D sirven como una atadura colocando de esta manera a los átomos pesados de la porción de mediación fotoquímica en una posición proximal al grupo de fotosensibilización donde los átomos pesados pueden interactuar con el grupo fotosensbilizador. Para los propósitos de la presente invención el término "porción axial de mediación fotoquímica" (PMAM) se define como "una porción que está unida a un metal o no metal fotoactivo que en su momento se quelata a un grupo fotosensibilizador como se define en este documento, donde la porción axial de mediación fotoquímica consta de un alquileno lineal o ramificado, arileno substituido o no substituido, arilenoxi substituido o no substituido, o unidad alquilenarileno lineal o ramificada como se definió anteriormente en este documento, ya que dicha unidad PMAM consta por lo menos de un átomo de cloro, bromo, o yodo unido a dicha unidad PMAM dentro de los primeros diez enlaces covalentes desde el punto donde la PMAM se une a dicho metal o no metal fotoactivo". Los términos "porción axial de mediación fotoquímica" o "PMAM" pueden utilizarse indistintamente a lo largo de la presente especificación con los términos "enlace", "enlace PMAM", "enlace de átomo pesado", "enlace de mediación fotoquímica" y otros términos similares cuando el extremo distal de la porción axial de mediación fotoquímica se une a una unidad R en lugar de unirse a un átomo de hidrógeno. Sin limitarse por la teoría, esta interacción entre los átomos pesados y el grupo fotosensibilizador facilita el cruce intersistema de electrones del grupo fotosensibilizador desde un estado en singulete excitado fotoquímicamente a una estado de triplete excitado, dando como resultado una salida aumentada de moléculas de oxígeno en singulete. Un ejemplo de una porción axial de mediación fotoquímica D que se une a un generador de oxígeno en singulete fotoquímico tiene la fórmula:
donde el extremo proximal de L1 se une a un átomo metálico o no metálico M quelatado por una unidad fotosensibilizadora, el extremo distal de L1 se une a una unidad R, donde R es igual a hidrógeno y el enlace de L1 es una unidad
3,4,5, 6-tetrabromodecanileno. Las porciones axiales de mediación fotoquímica preferidas constan de una unidad R que no es hidrógeno. Otros ejemplos no limitantes de porciones axiales de mediación fotoquímica de unidad L1 incluyen 3,4,5,6,7-pentacloroheptileno, 3,4,5,6,7-pentaclorooctileno, 3,4,5,6-tetrabromoheptileno, 3,4,5,6,-tetrabromooctileno,
3,4,5-tribromoheptileno, 3,4,5-tribromooctileno, 3,4-diiodoheptileno, 3,4-diiodooctileno, y 4,5-düodononileno.
Unidades axiales R Los generadores de oxígeno en singulete fotoquímicos de la presente invención útiles para la presente invención opcionalmente constan de unidades axiales R, donde cada R se elige independientemente del grupo que consta de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) ciano; e) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C-22 ramificado, o mezclas de éstos; f) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; g) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo h) alcoxi de C1-C22 i) alcoxi ramificado de la fórmula
en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H,
-OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3' +, -P032"M, -OPO32"M, y mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en suficiente cantidad para satisfacer el balance de cargas; x es 0 ó 1 , cada y independientemente tiene el valor de 0 a 6, preferiblemente de 0 a 6, cada z independientemente tiene el valor de 0 a 100, preferiblemente de 0 a cerca de 10, muy preferiblemente de 0 a cerca de 3; j) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos, k) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido o mezclas de éstas. I) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; m) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) alquilenoxiarilo substituido, aquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; o) Tioalquil de C1-C22, tioalquil de C3-C22 substituido, y mezclas de los mismos; p) Unidades alquilenamino; q) Una unidad amino de la fórmula — NR17R18 en donde R17 y R18 constan de alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado. alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, y mezclas de los mismos, r) unidades alquiletilenoxi que tienen la fórmula: _(A)k -(CH2)m(OCH2CH2)nZ en donde A es el átomo heterogéneo nitrógeno u oxígeno, preferiblemente A es oxígeno, el índice k es 0 cuando el átomo heterogéneo está ausente, k es igual a 1 cuando el átomo heterogéneo está presente, Z es hidrógeno, hidroxilo, alcoxi de C?-C30, arilo, arilo substituido, ariloxi, ariloxi substituido, alquilenamino, -SO3"M+OSO3"M+, -CO2M, -CH2CO2M, y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno o alcoxi de C1-C30; n es de 1 a 100, preferiblemente de 0 a cerca de 20, muy preferiblemente de 2 a cerca de 10, y m es de 1 a 12, preferiblemente de cerca de 1 a aproximadamente 5; s) carboxilato de la fórmula: O en donde R9 consta de: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3- C-22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, y mezclas de los mismos; iii) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C3-C22 ramificado;
vii) ariio substituido, arilo no substituido, y mezclas de los mismos; viii) alquilarilo substituido, alquilarilo no substituido, y mezclas de los mismos; ¡x) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) alcoxi substituido, acoxiaril no substituido, o mezclas de éstos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, y mezclas de los mismos; t) Siloxi y siloxi substituido de la fórmula -OSiR19R20R21 en donde cada R19, R20 y R21 se elige independientemente del grupo que consta de unidades alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C8 ramificado, alquilo substituido, arilo, alquiletilenoxi de la fórmula -(A)k-(CH2)m(OCH2CH2)nZ en donde Z es hidrógeno, alquilo de C1-C30, hidroxilo, -CO2M, -CH2CO2M,-SO3"M+, -OSO3"M+, alcoxi de C1-C-6, arilo, arilo substituido, ariloxi, ariloxialquilenamino substituido, y mezclas de los mismos; las unidades constan de nitrógeno y oxígeno, M es un catión soluble en agua, k es 0 ó 1 , n es de 0 a 100, m es de 0 a 12; y mezclas de los mismos, y unidades alquilenamino y mezclas de los mismos.
De acuerdo con la presente invención, las unidades R axiales preferidas comprenden porciones que tienen la fórmula: en donde Y es una porción enlazadora seleccionada del grupo que consiste de O, CR25R26, OSiR25R26, OSnR25R26 y mezclas de las mismas; donde R25 y
R26 son hidrógeno, alquilo de C1-C4, halógeno y mezclas de los mismos; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; K es un ligando seleccionado del grupo que consiste de: a) alquilo de C?-C3o lineal, alquilo de C3-C30 ramificado, alquenilo de C2-C30 lineal, alquenilo de C3-C30 ramificado, arilo de C6-C2o, arilalquilo de C -C2o, alquilarilo de C7-C20 y mezclas de los mismos; b) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (R23)y(OR22)xOZ en donde Z se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i-C20, alquilo de C3-C20 ramificado, alquenilo de C2-C20 lineal, alquenilo de C3-C2o ramificado, arilo de C6-C20, arilalquilo de C7-C3o, alquilarilo de C6-C2o y mezclas de los mismos; R22 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C1-C4 lineal, alquileno de C3-C4 ramificado, hidroxialquileno de C3-C6 y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C20, alquileno de C3-C20 ramificado, arileno de C6-C2o, arilalquileno de C-7-C30, alquilarileno de C -C30 y mezclas de los mismos; x es de 1 a 100; y es 0 ó 1 ; y Q es una porción iónica que tiene la fórmula: — R24— W en donde R24 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C3-C30 lineal, alquileno de C3-C30 ramificado, alquenileno de C-2-C30 lineal, alquenileno de C3-C30 ramificado, arileno de C6-C?6 y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; PO32"M+, -OP?3_M+, -N+(R27)3X"; en donde R27 es independientemente hidrógeno, alquilo de Ci-Cß, -(CH2)nOH, -(CH2CH2O)nH y mezdas de los mismos; donde n es de 1 a 4; M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua como el definido anteriormente en la presente. Las unidades R axiales que se prefieren son unidades alquilalquilenoxi de la fórmula: — (R23)y(OR22)xOZ en donde Z se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C7-C2o lineal, alquilo de C3-C20 ramificado, alquenilo de C2-C2o lineal, alquenilo de C3-C20 ramificado, arilo de Ce-Cío, arilalquilo de C -C2o, alquilarilo de C7-C2o y mezclas de los mismos; R22 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C1-C4 lineal, alquileno de C3-C4 ramificado y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C6, alquileno de C3-C6 ramificado, arileno de C6-C?0 y mezclas de los mismos; x es de 1 a 50; y es 0 6 1. Las unidades R axiales que más se prefieren comprenden y igual a 0, Z es hidrógeno, alquilo de C1-C20, alquilo de C3-C20 ramificado, arilo de Ce-C o y mezclas de los mismos, muy preferiblemente Z es hidrógeno o alquilo de C6-C2o lineal, alquilo de C10-C20 ramificado; R22 es alquileno de C C lineal, o de C3-C4 ramificado. Unidades R que también se prefieren tienen la fórmula: en donde Y es una porción enlazadora seleccionada del grupo que consiste de O, CR25R26, OSiR25R26, OSnR25R26 y mezclas de las mismas; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; Q es una porción iónica que tiene la fórmula: -R24-W en donde R24 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C2o lineal, alquileno de C3-C20 ramificado, alquenileno de C2-C20 lineal, alquenileno de C3-C20 ramificado, arileno de Cß-io y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; PO 2"M+, -OP?3"M\ -N+(R27)3X"; en donde R27 es independientemente hidrógeno, alquilo de C?-C6, -(CH2)nOH, -(CH2CH2O)nH y mezclas de los mismos; en donde n es de 1 a 4; M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua como el definido anteriormente en la presente. Una unidad R hidrofílica que se prefiere tiene el índice i igual a 1 ; R24 es alquileno de C3-C20 lineal, alquileno de C3-C20 ramificado, W es -CO2" M+, -S?3"M+, -OSO3"M+ y M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica. Ejemplos de unidades Y adecuadas para usarse en las unidades R tienen la fórmula: *Y¡-K-tienen la fórmula: — 0— K1, — Sn— K1, — OSn— K en donde i es ¡gual a 1 yj es ¡gual a 1. Ejemplos adicionales tienen la fórmula
K1 K 1 9 I -Si— K2 , — OSi- -?2 K3 K3 en donde i es igual a 1 y j es ¡gual a 3. Los ejemplos anteriores también aplican a las unidades Y cuando se usan con porciones iónicas Q. La presente invención se refiere también a composiciones detergentes para lavandería que comprenden: a) por lo menos aproximadamente 0.1% en peso, preferiblemente de cerca de 0.1 % a cerca de 30%, muy preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30%, mucho muy preferiblemente de cerca de 5% a cerca de 20% en peso de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos y anfolíticos y mezclas de los mismos;
b) por lo menos aproximadamente 0.001 ppm, preferiblemente alrededor de 0.01 a aproximadamente 10000 ppm, muy preferiblemente alrededor de 0.1 a aproximadamente 5000 ppm, más preferiblemente alrededor de 10 a aproximadamente 1000 ppm, de una fuente de oxígeno en singulete que tiene la fórmula:
D D
I I P o P I I D R
donde P es una unidad fotosensibilizadora; cada D es independientemente una que tiene la fórmula: — L1 — R en donde L1 es un alquileno de C1-C20 lineal o ramificado, alquileno de C1-C20 lineal o ramificado, arileno de C6-C20 substituido o no substituido, arilenoxi de
C6-C2o substituido o no substituido, alquilenarileno de C7-C30 lineal o ramificado, ya que L1 está substituido dentro de los 10 enlaces covalentes de la unidad de fotosensibilización mediante por lo menos un átomo pesado, dicho átomo pesado se elige del grupo que consta de cloro, bromo, yodo, y mezclas de los mismos, preferiblemente bromo y yodo; y R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de oxígeno en singulete; y c) los vehículos restantes e ingredientes auxiliares, dichos ingredientes auxiliares son miembros elegidos del grupo que consta de reguladores de pH, mejoradores de detergenda, quelatadores, sales llenadoras, agentes liberadores de suciedad, dispersadores, enzimas, impulsores de enzimas, perfumes, espesadores, abrasivos, solventes, arcillas y mezclas de los mismos. Preferiblemente las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 30% en peso, preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso, de agente tensioactivo detersivo. También es un objeto de la presente invención proveer composiciones de limpieza de superficies duras que puedan utilizarse para limpiar o desinfectar superficies duras, dichas composiciones constan de: a) por lo menos 0.1 %, preferiblemente de cerca de 0.1 % a cerca de 30%, muy preferiblemente de cerca de 1% a cerca de 30% en peso, muy preferiblemente de cerca de 5% a cerca de 20% en peso de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se elige del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos, anfotílicos, y mezclas de los mismos; b) por lo menos cerca de 0.001% en peso, de una fuente de oxígeno en singulete que tiene la fórmula
D I D I
I I P ó 1 P I 1 I D R donde P es una unidad fotosensibilizadora; cada D es independientemente una que tiene la fórmula: — L1 — R
Donde L1 es un alquileno de C1-C20 lineal o ramificado, alquenileno de C1-C20 lineal o ramificado, arileno de C6-C2o substituido o no substituido, arilenoxi de C6-C20 substituido o no substituido, alquilenarileno de C7-C30 lineal o ramificado, ya que L1 está substituido dentro de los 10 enlaces covalentes de la unidad fotosensibilizadora por lo menos por un átomo pesado, dicho átomo pesado elegido del grupo que consta de cloro, bromo, yodo y mezclas de los mismos, preferiblemente bromo o yodo; y T es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de oxígeno en singulete; y
c) los vehículos restantes e ingredientes auxiliares, dichos ingredientes auxiliares son miembros elegidos del grupo que consta de reguladores de pH, mejoradores de detergencia, quelatadores, sales llenadoras, agentes liberadores de suciedad, dispersadores, enzimas, impulsores de enzimas, perfumes, espesadores, abrasivos, solventes, arcillas, y mezclas de los mismos.
La presente invención también se refiere a un método para limpiar una tela sucia, que consiste en hacer contacto con una tela sucia cuando sea necesario limpiarla con una solución de limpieza acuosa que conste de por lo menos 0.001 ppm de un generador de oxígeno en singulete, según la presente invención, seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada a una superficie de luz que tenga una longitud de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros.
La presente invención también se refiere a un método para limpiar una superficie dura que consiste en hacer contacto con una superficie dura cuando sea necesario limpiarla con una composición de limpieza acuosa que conste de por lo menos 0.001 ppm de un generador de oxígeno en singulete, según la presente invención y exponer la superficie dura a una fuente de luz que tenga un intervalo de longitud de onda mínimo de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros.
También la presente invención se refiere a un método para limpiar una tela manchada con un material de limpieza que consta de una composición de limpieza levemente acuosa que consiste en hacer contacto con la tela manchada cuando sea necesario eliminar la mancha con una solución de limpieza levemente auosa que contiene menos de 50% de agua y por lo menos 0.001 ppm del generador de oxígeno en singulete, según la presente invención, seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada a una fuente de luz que tenga un intervalo de longitud de onda mínimo de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros.
Además la presente invención también se refiere a un método para limpiar una superficie dura con una composición de limpieza levemente acuosa que consiste en hacer contacto con una superficie dura cuando sea necesario limpiarla con una composición de limpieza levemente acuosa que contiene menos de 50% de agua y por lo menos 0.001 ppm de un generador de oxígeno en singulete, según la presente invención y exponer la superficie dura a una fuente de luz que tenga un intervalo de longitud de onda mínimo de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros.
Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención pueden ser líquidas, granuladas o semisólidas, por ejemplo, un gel, pasta o crema viscosa. La presente invención se refiere también a un método para limpiar una tela manchada, que comprende poner en contacto una tela manchada que necesita ser limpiada, con una solución limpiadora acuosa que comprenda por lo menos 0.001 % del generador de oxígeno en singulete de conformidad con la presente invención, seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada a una fuente de luz que tenga un intervalo de longitud de onda mínima de alrededor de 300 a aproximadamente 1200 nanómetros.
La presente invención también se refiere a un método para limpiar una superficie dura que consiste en hacer contacto con una superficie dura cuando sea necesario limpiarla con una composición de limpieza acuosa que consta por lo menos de 0.001% de un generador de oxígeno en singulete según la presente invención, y exponer la superficie dura a una fuente de luz que tenga un intervalo de longitud de onda mínimo de cerca de 300 a cerca de
1200 nanómetros.
Agente tensioactivo
Las presentes composiciones que contienen un generador de oxígeno en singulete, comprenden de alrededor de 0.001% a aproximadamente 60% en peso de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfolíticos y zwitteriónicos. Para sistemas líquidos, el agente tensioactivo está presente preferiblemente a la escala de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 20% en peso de la composición. Para sistemas sólidos (es decir, granulados) y semisólidos viscosos (es decir, gelatinosos, pastas, etc.), el agente tensioactivo está presente preferiblemente a la escala de alrededor de 1.5% a 30% en peso de la composición. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente típicamente a niveles de aproximadamente 1 % a aproximadamente 55% en peso, incluyen los alquilbencensulfonatos de C^-O^ convencionales
("LAS") y alquilsulfatos de C10-C20 primarios de cadena ramificada y aleatoria
("AS"), los (2,3) alquilsulfatos secundarios de C10-C18 de la fórmula
CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOS?3-M+)CH2CH3, en donde x y (y + 1) son enteros de por lo menos aproximadamente 7, preferiblemente por lo menos 9, y M es un catión que se solubiliza en agua, especialmente sodio, sulfatos no saturados tales como oleilsulfato, los alquilalcoxisulfatos de
C10-C18 ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos de C10-C18 (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres de glicerol de C10-C18, los alquilpoliglucósidos de C10-C18 y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, y esteres de ácido graso alfasulfonados de C12-C18. Si se desea, los agentes tensioactivos no iónicos y anfotéricos convencionales tales como los alquiletoxilatos de C12-C18 ("AE") que incluyen los llamados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de C6-C12
(especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas de C12-C18 ("sultaínas"), óxidos de amina de C10-C18, y similares, también se pueden incluir en las composiciones globales. Las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxílico de C10-C18 también se pueden usar. Los ejemplos típicos incluyen N-metilglucamidas de C12-C18. Véase el documento WO 9,206,154.
Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílicas, tales como N-(3-metoxipropil)glucamida de C10- C18. Las N-propil a N-hexil glucamidas de C12-C18 pueden usarse para baja espumación. Los jabones convencionales de C10-C20 también se pueden usar.
Si se desea alta espumación, pueden usarse los jabones de C10-C16 de cadena ramificada. Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no ¡ónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos convencionales útiles se incluyen en textos convencionales.
Los agentes tensioactivos aniónicos se pueden describir ampliamente como las sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, de productos orgánicos de reacción sulfúricos que tengan en su estructura molecular un radical alquilo que contenga de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y un radical seleccionado del grupo que consiste de ácido sulfónico y radicales de éster de ácido sulfúrico (incluida en el término alquilo, es la porción alquilo de radicales acilo superiores).
Ejemplos importantes de los detergentes sintéticos aniónicos que pueden formar el componente de agente tensioactivo de las composiciones de la presente invención, son los alquilsulfatos de sodio o de potasio, especialmente los obtenidos sulfatando los alcoholes superiores (átomos de carbono C8-18) producidos al reducir los glicéridos de sebo o de aceite de coco; alquilbencensulfonatos de sodio o de potasio, en los cuales el grupo alquilo contiene de alrededor de 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono (el radical alquilo puede ser una cadena alifática recta o ramificada); alquilgliceril étersulfonatos de sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores derivados de sebo y de aceite de coco; monoglicérido sulfatos y sulfonatos de ácido graso de aceite de coco de sodio; sales de sodio o de potasio de éster de ácido sulfúrico del producto de reacción de un mol del alcohol graso superior (por ejemplo, alcoholes de sebo o de coco) y de alrededor de 1 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno; sales de sodio o de potasio de étersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol con alrededor de 1 a aproximadamente 10 unidades de óxido de etileno por molécula, y en los cuales los radicales alquilo contienen de 8 a 12 átomos de carbono; los productos de reacción de ácidos grasos se derivan de sales de sodio o de potasio de aceite de coco de amidas de ácido graso de un táurido de metilo, en los cuales los ácidos grasos, por ejemplo, se derivan de aceite de coco y beta-acetoxi- o beta-acetamido-alcansulfonatos de sodio o de potasio, en donde el alcano tiene de 8 a 22 átomos de carbono. Adicionalmente, los alquilsulfatos secundarios pueden ser usados por el formulador exdusivamente en conjunto con otros materiales tensioactivos, y lo siguiente identifica e ilustra las diferencias entre los agentes tensioactivos sulfatados y de otra manera los agentes tensioactivos de alquilsulfato convencionales. Ejemplos no limitantes de dichos ingredientes son los siguientes. Los alquilsulfatos primarios convencionales, tales como los ilustrados anteriormente, tienen la fórmula general ROSO3-M+, en donde R es típicamente un grupo hidrocarbilo de C8-22 lineal, y M es un catión de solubilización en agua. Se conocen también agentes tensioactivos de alquilsulfato primario de cadena ramificada (es decir, "PAS" de cadena ramificada) que tienen de 8 a 20 átomos de carbono; véase, por ejemplo, solicitud de patente europea 439,316, Smith y otros, presentada el 21 de enero de 1991. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato secundarios convencionales son aquellos materiales que tienen la porción sulfato distribuida aleatoriamente a lo largo de la "estructura de base" de hidrocarbilo de la molécula. Dichos materiales se pueden representar mediante la estructura CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3 donde m y n son enteros de 2 o más, y la suma de m + n es típicamente de alrededor de 9 a aproximadamente 17, y M es un catión de solubilización en agua. Los alquilsulfatos secundarios mencionados anteriormente son aquellos preparados mediante la adición de H2SO4 a olefinas. Una síntesis típica que usa alfa olefinas y ácido sulfúrico se describe en la patente de E.U.A. No. 3,234,258, Morris, expedida el 8 de febrero de 1996, o en la patente de E.U.A. No. 5,075,041 , Lutz, expedida el 24 de diciembre de 1991. La síntesis que se lleva a cabo en solventes que producen los (2,3) alquilsulfatos secundarios mediante enfriamiento, produce productos que, cuando se purifican para remover los materiales que no reaccionaron, materiales aleatoriamente sulfatados, subproductos no sulfatados tales como alcoholes de C10 y mayores, oleofinsulfonatos secundarios, y similares, son típicamente mezclas 90 + % puras de materiales 2- y 3- sulfatados (puede estar presente cierta cantidad de sulfato de sodio), y son sólidos blancos, no pegajosos y aparentemente cristalinos. Algunos 2,3-disulfatos pueden estar también presentes, pero generalmente comprenden no más de 5% de la mezcla de (2,3) alquilmonosulfatos secundarios. Dichos materiales están disponibles bajo el nombre "DAN", por ejemplo, "DAN 200" de Shell Oil Company.
MATERIALES AUXILIARES
Los siguientes son ejemplos no limitantes de ingredientes auxiliares adecuados para utilizarse ya sea en lavandería o en limpieza de superficies duras o composiciones desinfectantes de conformidad con la presente invención.
Agentes quelatadores
Las composiciones fotodesinfectantes de la presente pueden contener también opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos, y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender que sea limitado por la teoría, se piensa que ciertos agentes quelatadores interactuarán con los fotodesinfectantes de la presente invención para aumentar su absorbencia en el espectro de luz visible. Este es un proceso que se debe a la capacidad de los agentes quelatadores para ayudar a efectuar la "substantividad" de los compuestos de la presente invención. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietil-etilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanol- diglicinas, las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido descritas en la presente, y mezclas de los mismos. Un agente quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S], como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,233, del 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. Si se usan, estos agentes quelatadores comprenderán generalmente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Más preferiblemente, si se usan, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 3.% en peso de dichas composiciones.
Sales inertes
Las sales inertes (sales de relleno) usadas en las composiciones de la presente invención pueden ser cualquier sal orgánica o inorgánica soluble en agua, o mezclas de dichas sales, que no desestabilicen al agente tensioactivo presente. Para los propósitos de la presente invención, "soluble en agua" significa que tenga una solubilidad en agua de por lo menos 1 g por 100 g de agua a 20°C. Ejemplos de sales adecuadas incluyen varios sulfatos, cloruros, boratos, bromuros, fluoruros, fosfatos, carbonatos, bicarbonatos, citratos, acetatos, lactatos, etc. de metal alcalino y/o de metal alcalinotérreo. Ejemplos específicos de sales adecuadas incluyen sulfato de sodio, cloruro de sodio, cloruro de potasio, carbonato de sodio, sulfato de potasio, cloruro de litio, sulfato de litio, fosfato tripotásico, borato de sodio, bromuro de potasio, fluoruro de potasio, bicarbonato de sodio, sulfato de magnesio, cloruro de magnesio, citrato de sodio, acetato de sodio, lactato de magnesio, fluoruro de sodio, etc. Las sales preferidas son sales inorgánicas, preferiblemente los sulfatos y cloruros de metal alcalino. Las sales particularmente preferidas, debido a su bajo costo, son sulfato de sodio y cloruro de sodio. Las sales están presentes en las composiciones a niveles de
0% a 40%, preferiblemente de 10% a 20%.
EJEMPL0 1 Preparación de dicloruro de ftalocianina de silicio
A una mezcla de 1 ,3-düminoisoindolina (0.333 g, 2.3 mmoles) y quinolina anhidra (15 ml) bajo un manto de argón, se añade tetracloruro de silicio (1.1 g, 6.5 mmoles). La mezcla se reduce en un baño de aceite a 60°C durante 0.5 horas, se calienta a reflujo durante 0.5 horas, se agita a reflujo durante otras 0.5 horas, y se enfría durante 1 hora. A esta solución se añade metanol (10 ml), y se deja que la mezcla resultante repose a temperatura ambiente durante 24 horas. El sólido azul que se forma después de reposar se filtra, se enjuaga dos veces con porciones de 10 ml de metanol, se seca bajo vacío a 120°C, y se usa sin purificación adicional.
El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de dicloruro de naftalocianina de silicio usando 1 ,3-diiminobenz- [fj-isoindolina.
EJEMPLO 2 Preparación de dicloruro de ftalo/naftalocianina de silicio (VI) 1 :3
A una mezcla de 1 ,3-diiminoisoindolina (0.333 g, 2.3 mmoles), 1 ,3-diiminobenz-[f]-¡soindolina (1.35 g, 6.9 mmoles) y quinolina anhidra (15 ml) bajo un manto de argón, se añade tetracloruro de silicio (2.21 g, 12.9 mmoles). La mezcla se reduce en un baño de aceite a 60°C durante 0.5 horas, se calienta a reflujo durante 0.5 horas, se agita a reflujo durante otras 0.5 horas, y se enfría durante 1 hora. A esta solución se añade metanol (10 ml), y se deja que la mezcla resultante repose a temperatura ambiente durante 24 horas. El sólido verde que se forma se remueve mediante filtración, se enjuaga dos veces con porciones de 10 ml de metanol, se seca bajo vacío a 120°C, y se usa sin purificación adicional.
EJEMPLO 3 Preparación de dihidróxido de ftalocianina de silicio
Se añade dicloruro de ftalocianina de silicio (IV) (2 g, 3.3 mmoles) a una solución en reflujo de metóxido de sodio (0.8 g, 14.8 mmoles) en etanol húmedo a 95% (15 ml). La mezcla de reacción se somete a reflujo durante 4 horas, y entonces se enfría a temperatura ambiente. El producto resultante se recoge mediante filtración, se enjuaga con agua y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de dihidróxido de naftalocianina de silicio y dihidróxido de ftalo/naftalocianina de silicio (IV) 1 :3.
EJEMPLO 4 Preparación de naftalocianina de dilitio
A una solución en reflujo de 2,3-dicianonaftaleno (10 g, 56.1 mmoles) en 1-butanol anhidro (330 ml) se añade litio en dosis (1.56 g, 224.5 mmoles). La solución se somete a reflujo durante 6 horas bajo un manto de argón, después de lo cual la solución se enfría, se diluye con metanol absoluto (500 ml) y se deja reposar a 0°C durante 18 horas. El sólido verde resultante se recoge mediante filtración, se seca bajo vacío a 80°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de ftalocianina de 1 , 4, 8, 11 , 15, 18, 22, 25-octabutoxi-29, 31-dilitio a partir de 3, 6-dibutoxiftalonitrilo; ftalocianina de 2, 3, 9, 10, 16, 17, 23, 24-octacloro-29-31 -dilitio a partir de 4,5-dicIoroftaionitrilo; y ftalocianina de tetrabutoxi-29,31 -dilitio a partir de 3-butoxiftalonitrilo, en donde existe una mezcla de isómeros.
EJEMPLO 5 Preparación de naftalocianina
A una solución de naftalocianina de dilitio (2 g, 2.75 mmoles) en N, N-dimetilformamida (200 ml) se añade ácido clorhídrico a 1 N (10 ml). La solución se agita a temperatura ambiente durante 1 hora. A esta solución se añade agua destilada (200 ml) durante aproximadamente 0.5 horas. El sólido verde resultante se recoge mediante filtración, se seca bajo vacío a 100°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de 1 , 4, 8, 11 , 15, 18, 22, 25-octabutoxi-29H, 31 H-ftalocianina; 2, 3, 9, 10, 16, 17, 23, 24-octacloro-29H, 31 H-ftalocianina; y tetrabutoxi-29H, 31 H-ftalocianina.
EJEMPLO 6
Preparación de ftalocianina de silic¡o-di-(1,3-dibromopropan-2-ol
Se combina y se calienta a reflujo durante 1.5 horas dihidróxido de ftalocianina de silicio (0.25 gm, 0.44 mmoles), 1 ,3-dibromopropan-2-ol anhidro (10 gm, 68.8 mmoles) y xilenos (175 ml). La solución se continúa a reflujo durante 2 horas mientras el agua se elimina mediante destilación azeotrópica. La solución de reacción se enfría y el solvente y el exceso de 1 ,3-dibromopropan-2-ol se eliminan al vacío. El sólido resultante se usa sin mayor purificación.
El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de ftalo/naftalo-cianina de silicio (VI)-di-(1 ,3-dibrompropan-2-ol).
EJEMPLO 7
Preparación de naftalocianina de silicio -ácido-di- (3,5-dibromo-4- hidroxibenzóico)
Se combina y calienta a reflujo durante 1.5 horas dioctilóxido de naftalocianina de silicio (0.25 g, 0.27 mmoles), ácido 3,5-dibromo-4-hidroxibenzóico anhidro (10g, 33.8 mmoles) y xilenos (175 ml). La solución se continúa a reflujo durante 24 horas mientras se elimina el agua mediante destilación azeotrópica. La solución de reacción se enfría y se lava con carbonato de sodio acuoso (0.1M) y el solvente se elimina al vacío. El sólido verde resultante se utiliza sin mayor purificación.
El procedimiento anterior es adecuado para utilizarse en la preparación de ftalo/naftalocianina de silicio (VI) áddo-di-(3,5-dibromo-4-hidroxibenzóico). Las composiciones de limpieza provistas de conformidad con esta invención pueden estar en forma granulada, líquida, en barra y similares, y típicamente se formulan para proveer un pH durante el uso en la escala de 9 a 11 ; sin embargo, en el caso de composiciones no acuosas o poco acuosas, las escalas de pH pueden variar fuera de esta escala. Varios vehículos tales como sulfato de sodio, agua, agua - etanol, BPP, MPP, EPP, PPP, carbonato de sodio, y similares, se pueden usar habitualmente para formular los productos acabados. Los granulos se pueden producir mediante secado por aspersión o mediante aglomeración, usando técnicas conocidas, para proveer productos en la escala de densidad de 350-950 g/l. Se pueden formular barras usando técnicas de extrusión convencionales. Las composiciones pueden contener también perfumes convencionales, bactericidas, hidrótopos, y similares. En el caso de composiciones no acuosas o poco acuosas, las composiciones de limpieza se pueden aplicar a un artículo que será usado para suministrar las composiciones de la presente invención a una tela o a una superficie dura. Ejemplos no limitantes de composiciones de conformidad con esta invención, son los siguientes:
Ingredientes % en peso
8 10 11 1. Agente liberador de suciedad de conformidad con la patente de E.U.A. no. 5,415,807, de Gosselink y otros, expedida el 16 mayo de 1995. 2. Fotoblanqueador de conformidad con el ejemplo 6. 3. Fotoblanqueador de conformidad con el ejemplo 7.
Claims (16)
1.- Un generador de oxígeno en singulete, caracterizado porque tiene la fórmula: D D I , I p o p I I D R donde P es una unidad fotosensibilizadora; cada D es independientemente una unidad que tiene la fórmula: — L1— R donde L es alquileno de C1-C20 lineal o ramificado, alquenileno de C -C20 lineal o ramificado, arileno de C6-C2o substituido o no substituido, arilenoxi de C6-C2o substituido o no substituido, alquilenarileno de C -C30 lineal o ramificado; con la provisión de que L1 esté substituido dentro de 10 enlaces covalentes de la unidad fotosensibilizadora por al menos un átomo pesado, dicho átomo pesado seleccionado del grupo que consiste de cloro, bromo, yodo, y mezclas de estos; y opcionalmente R es una porción axial la cual regula la solubilidad o substantivilidad del generador de oxígeno en singulete.
2.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el grupo fotosensibilizador tiene la fórmula: o la fórmula: donde M es un metal o no metal fotoactivo seleccionado del grupo que consiste de silicio, aluminio, fósforo, platino, paladio, estaño, plomo, germanio, y mezclas de los mismos; los anillos A, B, C, y D son anillos aromáticos, cada anillo independientemente seleccionado del grupo que consiste de benceno, 1 , 2-naftaleno,2,3-naftaleno, antraceno, fenantreno, y mezclas de los mismos.
3.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque los anillos A, B, C y D son cada uno independientemente: i) una unidad de anillo de benceno que tiene la fórmula: ¡i) una unidad de anillo de 2,3-naftileno que tiene la fórmula: i) una unidad de anillo de 1 ,2-naftileno que tiene la fórmula: iv) una unidad de anillo de antraceno que tiene la fórmula: y v) una unidad de anillo de fenantreno que tiene la fórmula: en donde cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; e) alquilo de Cr C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3- C-22 substituido con polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: (O)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z (0)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32'M, -OPO32 M, o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de cargas; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido y arilo no substituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenarilo substituido y alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; k) ariloxi substituido y ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo substituido y alquilenoxiarilo no substituido, o mezdas de los mismos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -C02R9, en donde R9 es i) alquilo de Ci- C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezdas de los mismos; iii) alquileno de C3-C-22 sustituido con polihidroxilo; ¡v) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezdas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: R10 I — (A -ÍCHzXr— N — R12 X' R11 en donde R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno; ¡i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 donde R17 y R18 son alquilo de C1-C-22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi que tiene la fórmula: — (A) CH2)y(OCH2CH2)?Z donde Z es: i) hidrógeno, ¡i) hidroxilo, iii) -CO2H, iv) -SO3"M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de C?-C6, v¡¡) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; ix) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi sustituido de la fórmula: -OSiR19R20R21, donde cada R19, R20 y R21 es independientemente: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: _(A)v_(CH2)y(OCH2CH2.?Z donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -CO2H, d) -SO3"M+, e) -OSO3"M+, f) alcoxi de C?-C6, g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos.
4.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque las unidades R son unidades axiales y caracterizado además porque cada unidad R se elige independientemente del grupo que consta de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) ciano e) alquilo de C?-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C-22 ramificado, o mezclas de los mismos; g) alquilo de C-3-C22 substituido con polihidroxilo; h) alcoxi de C?-C22; i) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -CH2CO2H, -SO3-M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32"M, o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de cargas; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; j) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; k) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido o mezclas de los mismos; I) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezdas de los mismos; m) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; n) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; o) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula R10 I — (A)v— (CH2)lr— N — R12 X" R11 donde R10 y R11 consta de alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 consta de: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C -C22ramificado, o mezclas de los mismos; las unidades A son nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: __(A)^{CH2)y(OCH2CH2)?Z donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -C02H, iv) -CH2CO2H v) -SO3"M+, vi) -OSO3"M+, vii) alcoxi de C Cß, viii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) alquilenamino, y mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) carboxilato de la fórmula O II donde R9 es i) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C C22 substituido con halógeno, alquilo de C4-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; iii) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C4-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilarilo substituido, alquilarilo no substituido, o mezclas de los mismos; ¡x) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) alcoxiarilo substituido, alcoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xii) alquilenamino, o mezclas de éste; t) siloxi substituido de la fórmula -OS¡R19R20R21, donde cada R19, R20 y R21 se elige independientemente del grupo que consta de: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22> alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: donde Z es: a) hidrógeno, b) alquilo de C1-C30, c) hidroxilo, d) -CO2H, e) -SO3" M+, f) -OSO3"M+, g) alcoxi de Ci-Cß, h) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, i) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezdas de los mismos; j) alquilenamino, o mezclas del mismo; Las unidades A constan de nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos.
5.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque las unidades R axiales tienen la fórmula: donde Y es una porción enlazante seleccionada del grupo que consiste de O,CR25R26,OSiR25R26, OSnR25R26, y mezclas de los mismos; donde R25 y R26 son hidrógeno, alquilo de C1-C4, halógeno y mezclas de los mismos; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; K es un ligando seleccionado del grupo que consiste de: a) alquilo de C1-C30 lineal, alquilo de C3-C30 ramificado, alquenilo de C2-C30 lineal, alquenilo de C3-C30 ramificado, arilo de C6-C20, arilalquilo de C -C2o, alquilarilo de C7-C20; b) una unidad alquiletilenoxi de fórmula — (R23)y(OR22)xOZ donde Z es hidrogeno, alquilo de C1-C20, alquilo de C3-C2o ramificado, alquenilo de C2-C2o lineal, alquenilo C3-C20 ramificado, arilo de C6-C2o, arilalquilo de C7--C30, alquilarilo de C6-C20; R22 es alquileno de C1-C4 lineal, alquileno de C1-C4 ramificado, hidroxialquileno de C3-C6, y mezclas de los mismos; R23 se selecciona de un grupo que consiste de alquileno de C2-C2o, alquileno de C6-C20 ramificado, arileno de C7-C20, arilalquileno de C -C30, alquilarileno C7-C3o; x es de 1 a 100; y es 0 ó 1 ; y c) mezclas de los mismos; Q es una porción iónica que tiene la fórmula: — R24— W donde R24 se selecciona de un grupo que consiste de alquileno de C3-C30, alquileno de C -C30 ramificado, alquenileno de C2-C30 lineal, alquenileno de C3-C30 ramificado, arileno de C6-Ci6, y mezclas de los mismos; W se selecciona de un grupo que consiste de -C?2-M+,-SO3M+,-OS?3-M+; PO32"M+, -OPO3-M+,-N+(R27)3X"; R27 es independientemente hidrógeno, alquilo de C C6, -(CH2)nOH, -(CH2CH2O)nH, y mezclas de los mismos; donde n es de 1 a 4; M es catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua.
6.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado además porque el átomo pesado es bromo, yodo, y mezclas de los mismos.
7.- Una composición detergente para lavandería que consta de: a) por lo menos aproximadamente 0.1%, preferiblemente de alrededor de
0.1 % a aproximadamente 30%, muy preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 30%, más preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se selecciona de un grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos, anfolíticos y mezclas de los mismos; b) por lo menos aproximadamente 0.001 ppm, preferiblemente de alrededor de 0.01 a aproximadamente 10,000 ppm, muy preferiblemente de alrededor de 0.1 a aproximadamente 5,000 ppm, más preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 1 ,000 ppm, de una fuente de oxígeno en singulete que tiene la fórmula: D D I - I p o p I I D R donde P es una unidad fotosensibilizadora; cada D es independientemente una unidad que tiene la fórmula: -L1— R donde L1 es alquileno de C1-C20, lineal o ramificado, alquenileno de C1-C20 lineal o ramificado, arileno de C6-C20 substituido o no substituido, arilenoxi de C6-C2o substituido o no substituido, alquilenarileno de C7-C30, lineal o ramificado; con la provisión de que L1 esté substituido dentro de 10 enlaces covalentes de la unidad fotosensibilizadora por al menos un átomo pesado, dicho átomo pesado seleccionado del grupo que consiste de cloro, bromo, yodo, y mezclas de los mismos, preferiblemente bromo o yodo; y R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de oxígeno en singulete; y c) los vehículos restantes e ingredientes auxiliares, dichos ingredientes auxiliares son miembros seleccionados de un grupo que consiste de agentes reguladores de pH, mejoradores de detergencia, quelatadores, sales llenadoras, agentes liberadores de suciedad, dispersantes, enzimas, fomentadores de enzimas, perfumes, espesadores, abrasivos, solventes, arcillas, y mezclas de los mismos. 8.- Una composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque el generador de oxígeno en singulete tiene la fórmula: o la fórmula: donde M es un metal o no metal fotoactivo, que se selecciona de un grupo que consiste de silicio, aluminio, fósforo, platino, paladio, estaño, plomo, germanio, y mezclas de los mismos, los anillos A, B, C y D y cada uno son independientemente: i) una unidad de anillo de benceno que tiene la fórmula: i) una unidad de anillo de 2,3-naftileno que tiene la fórmula: i) una unidad de anillo de 1 ,2-naftileno que fiene la fórmula: iv) una unidad de anillo de antraceno que tiene la fórmula v) una unidad de anillo de fenantreno que tiene la fórmula: donde cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2- C-22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; e) alquilo de C C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2- C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3- C22 substituido con polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: o en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?-C3o, alcoxi de CrC30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32"M, y mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de cargas; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -CO2R9, en donde R9 es i) alquilo de Cr C-22, alquilo de C-3-C22 ramificado, alquenilo de C-2-C-22, alquenilo de C-3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C-22 ramificado; alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; iii) alquileno de C3-C22 substituido con polihidroxilo; iv) glicol de C3-C22", v) alcoxi de C C22; vi) alcoxi de C3-C22ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: R10 — (A -ÍCHs r-N +— R12 X" R11 donde R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2- C22, alquenilo de C3-C22ramificado, o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22ramif¡cado, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -CO2H, iv) -SO3"M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de Ci-Cd, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; ¡x) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi substituido de la fórmula: -OS¡R19R20R21 donde cada R19, R20 y R21 es independientemente: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (AJ G-ÍCHZMOCHZCHZJXZ donde Z es a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -CO2H, d) -SO3"M+; e) -OSO3"M+; f) alcoxi de CrC6; g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino; o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; y mezclas de los mismos; y las unidades R son unidades axiales donde cada unidad R se selecciona independientemente del grupo que consiste de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) ciano e) alquilo de CrC22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C-22 ramificado, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C4-C-22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; g) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo; h) alcoxi de C1- C22; i) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z (O)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z o donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, - CH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32"M, y mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de cargas; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; j) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; k) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; I) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; m) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; n) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; o) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R11 comprenden alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 comprende: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; las unidades A comprenden nitrógeno u oxígeno; X comprende cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 comprenden alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: en donde Z es: i) hidrógeno, ¡i) hidroxilo, iii) -CO2H, iv) -CH2CO2H v)-S?3~M+, vi) -OS?3_M+, vii) alcoxi de Ci-Cß, viii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) alquilenamino, o mezclas del mismo; A comprende nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) carboxilato de la fórmula: O donde R9 es i) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C4-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; iii) alquileno de C3-C-22 substituido con polihidroxilo; ¡v) glicol de C3-C-22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C4-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilarilo substituido, alquilarilo no substituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) alcoxiarilo substituido, alcoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xii) alquilenamino: o mezclas de los mismos; t) siloxi substituido de la fórmula: -OSiR19R20R21, donde cada R19, R20 y R21 es independientemente seleccionada de un grupo que consiste de: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ¡i) arilo substituido, arilo no substituido, o mezdas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (A)^-(CH2)y(OCH2CH2)xZ donde Z comprende: a) hidrógeno, b) alquilo de C1-C30, c) hidroxilo, d)-CO2H, e) -S?3"M+, f) -OS?3_M+, g) alcoxi de CrC6, h) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, i) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenamino, o mezdas del mismo; las unidades A comprenden nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos.
9. Una composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque las unidades R axiales tienen la fórmula: donde Y es una porción enlazante seleccionada del grupo que consiste de O, CR25R26, OS¡R25R26, OSn R25R26y mezclas de las mismas; en donde R25 y R26 son hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; K es un ligando seleccionado del grupo que consiste de: alquilo de C1-C30 lineal, alquilo de C3-C30 ramificado, alquenilo de C2-C30 lineal, alquenilo de C3- C30 ramificado, arilo de C6-C2o, arilalquilo de C7-C2o, alquilarilo de C7-C2o; b) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula — (R23)y(OR22)xOZ donde Z es hidrógeno, alquilo de C1-C20, alquilo de C3-C20 ramificado, alquenilo de C2-C2o lineal, alquenilo de C3-C20 ramificado, arilo de C-6-C20, arilalquilo de C7-C30, alquilarilo de C6-C2o; R22 es alquileno de C1-C4 lineal, alquileno de C1-C4 ramificado, hidroxialquileno de C3-C6 y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C2o, alquileno de C6-C2o ramificado, arileno de C7-C20, arilalquileno de C7-C30, alquilarileno de C7-C30; x es de 1 a 100; y es 0 ó 1 y mezclas de los mismos; Q es una porción iónica que tiene la fórmula: — R24— W donde R24 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C3-C30 lineal, alquileno de C3-C30 ramificado, alquenileno de C2-C30 lineal, alquenileno de C3-C30 ramificado, arileno de C6-16 y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; PO32"M\ -OPO3"M+, -N+(R27)3X"; R27 es independientemente hidrógeno, alquilo de Ci-Cß, -(CH2)nOH, -(CH2CH2O)nH y mezclas de los mismos; en donde n es de 1 a 4; M es un catión soluble en agua de carga suficiente como para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua.
10.- Una composición detergente para lavandería que comprende: a) por lo menos 0.1%, preferiblemente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 30%, muy preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 30%, más preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos, anfolíticos y mezclas de los mismos; b) por lo menos aproximadamente 0.001 ppm, preferiblemente alrededor de 0.01 a aproximadamente 10,000 ppm, muy preferiblemente alrededor de 0.1 a aproximadamente 5,000 ppm, más preferiblemente alrededor de 10 a aproximadamente 1 ,000 ppm, de una fuente de oxígeno en singulete que tiene la fórmula: D I D I I I P ó P I I I D R en donde P es una unidad fotosensibilizadora; cada D es independientemente una que tiene la fórmula: — L1 — R donde L1 es un alquileno de C1-C20 lineal o ramificado, alquenileno de C1-C20 lineal o ramificado, arileno de C6-C20 substituido o no substituido, arilenoxi de C6-C2o substituido o no substituido, alquilenarileno de C7-C3o lineal o ramificado, con la provisión de que L1 esté substituido dentro de los 10 enlaces covalentes de la unidad de fotosensibilización por lo menos por un átomo pesado, dicho átomo pesado se elige del grupo que consta de cloro, bromo, yodo, y mezclas de los mismos, preferiblemente bromo y yodo; y R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de oxígeno en singulete; y c) los vehículos restantes e ingredientes auxiliares, dichos ingredientes auxiliares son miembros elegidos del grupo que consta de reguladores de pH, mejoradores de detergencia, quelatadores, sales llenadoras, agentes liberadores de suciedad, dispersadores, enzimas, impulsores de enzimas, perfumes, espesadores, abrasivos, solventes, arcillas y mezclas de los mismos.
11.- Una composición de conformidad con la reivindicaciónlO, caracterizada además porque el generador de oxigeno en singulete tiene la fórmula o la fórmula donde M es un metal o no metal fotoactivo, seleccionado del grupo que consiste de silicio, aluminio, fósforo, platino, paladio, estaño, plomo, germanio, y mezclas de los mismos; anillos A, B, C, y D son cada uno independientemente:!) una unidad de anillo de benceno que tiene la fórmula: ii) una unidad de anillo de 2,3-naftileno que tiene la fórmula: iii) una unidad de anillo de 1 ,2-naftileno que tiene la fórmula: iv) una unidad de anillo de antraceno que tiene la fórmula: y v) una unidad de anillo de fenantreno que tiene la fórmula: en donde cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; e) alquilo de C C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C-22 ramificado, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3- C-22 substituido con polihidroxilo; g) alcoxi de C C-22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: (0)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z (0)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H,-OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32"M, o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de cargas; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido y arilo no substituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenarilo substituido y alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; k) ariloxi substituido y ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo substituido y alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; n) tioalquilo de C1-C-22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -CO2R9, en donde R9 es i) alquilo de C1- C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ¡ü) alquileno de C3-C-22 sustituido por polihidroxilo; iv) glicol de C3-C-22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C-2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi que tiene la fórmula: — <A —(CH2)y(OCH2CH2)?Z donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, ¡ii) -CO2H, iv) -SO3"M+, v) -OSO3"M\ vi) alcoxi de C1-C-6, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; ix) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi substituido de la fórmula: -OS¡R19R20R21 donde cada R19, R20 y R21 es independientemente: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -CO2H, d) -SO3"M+, e) -OSO3"M+, f) alcoxi de C?-C6, g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos:; las unidades R son unidades axiales donde cada unidad R es independientemente seleccionada del grupo que consiste de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) ciano; e)alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado o mezclas de los mismos; f) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado o mezclas de los mismos; g) alquilo de C3-C-22 substituido con polihidroxilo; h) alcoxi de C C22; i) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -CH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+,-PO32"M, -OPO32"M, y mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de cargas; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100, j) arilo substituido y arilo no substituido, o mezclas de los mismos; k) alquilenarilo substituido y alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; I) ariloxi substituido y ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; m) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; n) alquilenoxiarilo substituido y alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; o) tioalquilo de C1-C22, tioaiquilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: donde R10 y R11 comprenden alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C-22 ramificado, alquenilo de C-2-C-22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C-2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; las unidades A son nitrógeno u oxígeno; X comprende cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 donde R17 y R18 comprenden alquilo de C1-C-22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi que tiene la fórmula: donde Z es: i) hidrógeno, ¡i) hidroxilo, iii) -CO2H, ¡v) -CH2CO2H; v)-SO3"M+, vi) -OSO3"M+, vii) alcoxi de C -C6, viii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, ¡x) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) carboxilato de la fórmula: O donde R9 es i) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C C22 substituido con halógeno, alquilo de C4-C22 ramificado; alquenilo de C2-C-22, alquenilo de C4-C-22 ramificado, o mezdas de los mismos; iii) alquileno de C3-C22 substituido con polihidroxilo; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C4-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilarilo substituido, alquilarilo no substituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) alcoxiarilo substituido, alcoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; xii) alquilenamino: o mezclas de los mismos; t) siloxi substituido de la fórmula: -OSiR19R20R21 donde cada R19, R20 y R21 es independientemente seleccionada del grupo que consiste de: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; ¡v) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: donde Z comprende: a) hidrógeno, b) alquilo de C1-C30, c) hidroxilo, d)-C02H, e) -SO3"M+, f) -OSO3"M+, g) alcoxi de C?-C6, h) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, i) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenamino, o mezclas del mismo; las unidades A comprenden nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos.
12. Una composición de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque las unidades R axiales tienen la fórmula: -Y¡-K- o Yi-Qj donde Y es una porción enlazante seleccionada del grupo que consiste de O, CR25R26, OSiR25R26, OSnR25R26,y mezclas de las mismas; en donde R25 y R26 son hidrógeno, alquilo de C1-C4, halógeno, y mezclas de los mismos; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; K es un ligando seleccionado del grupo que consiste de: a) alquilo de C1-C30 lineal, alquilo de C3-C30 ramificado, alquenilo de C2-C30 lineal, alquenilo de C3-C30 ramificado, arilo de C6-C2o, arilalquilo de C7-C20, alquilarilo de C7-C20; b) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula — (R23)y(OR22)xOZ donde Z es hidrógeno, alquilo de C1-C20, alquilo de C3-C20 ramificado, alquenilo de C2-C20 lineal, alquenilo de C3-C-20 ramificado, arilo de C-6-C20, arilalquilo de C7-C3o, alquilarilo de C6-C20; R22 es alquileno de C1-C4 lineal, alquileno de C1-C4 ramificado, hidroxialquileno de C3-C6 y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C2o, alquileno de C6-C2o ramificado, arileno de C -C 0, arilalquileno de C7-C30, alquilarileno de C7-C30; x es de 1 a 100; y es 0 ó 1 y e) mezclas de los mismos; Q es una porción iónica que tiene la fórmula: — R24— W donde R24 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C3-C30 lineal, alquileno de C3-C30 ramificado, alquenileno de C-2-C30 lineal, alquenileno de C3-C30 ramificado, arileno de C6-16 y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de -CO2"M+, -SO3_M+, -OSO3"M+; PO32"M+, -OPO3"M+, -N+(R27) X"; R27 es independientemente hidrógeno, alquilo de C?-C6, -(CH2)nOH, -(CH2CH2O)nH y mezclas de los mismos; en donde n es de 1 a 4; M es un catión soluble en agua de carga suficiente como para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua.
13.- Un método para limpiar una tela manchada, caracterizado además porque comprende poner en contacto una tela manchada que necesita ser limpiada, con una solución de limpieza acuosa que comprenda por lo menos 0.001 ppm del generador de oxígeno en singulete de conformidad con la reivindicación 1 , seguido por la exposición de la superfide de la tela tratada, a una fuente de luz que tenga un intervalo de longitud de onda mínimo de alrededor de 300 a aproximadamente 1200 nanómetros.
14.- Un método para limpiar una superficie dura, caracterizado además porque comprende poner en contacto una superficie dura que necesita ser limpiada, con una composición de limpieza acuosa que comprenda por lo menos 0.01 ppm del generador de oxígeno en singulete de conformidad con la reivindicación 1 , y exponer la superficie dura a una fuente de luz que tenga un intervalo de longitud de onda mínimo de alrededor de 300 a aproximadamente 1200 nanómetros.
15.- Un método para limpiar una tela manchada con un material de limpieza que comprenda una composición de limpieza poco acuosa que comprende poner en contacto una tela manchada que necesita ser limpiada con una solución de limpieza poco acuosa que comprenda menos de 50% de agua y por lo menos 0.001 ppm de un generador de oxígeno en singulete de conformidad con la reivindicación 1 seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada a una fuente de luz que tenga un intervalo de longitud de onda mínimo de alrededor de 300 a aproximadamente 1200 nanometros.
16.- Un método para limpiar una superficie dura con una composición de limpieza poco acuosa que comprenda poner en contacto una superficie dura que necesita limpiarse con una composición de limpieza poco acuosa que comprenda menos de 50% de agua y por lo menos 0.001 ppm del generador de oxígeno en singulete de conformidad con la reivindicación 1 y exponer la superficie dura a una fuente de luz que tenga un intervalo de longitud de onda mínimo de alrededor de 300 a aproximadamente 1200 nanometros.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60/034159 | 1997-01-24 | ||
| US034159 | 1997-01-24 |
Publications (1)
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