MXPA99006897A - Generadores fotoquimicos de oxigeno en singuleteque tienen rendimientos incrementados de oxigenoen singulete - Google Patents
Generadores fotoquimicos de oxigeno en singuleteque tienen rendimientos incrementados de oxigenoen singuleteInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a generadores fotoquímicos de oxígeno en singuieteútiles como agentes de blanqueo o agentes antimicrobianos en composiciones detergentes para lavandería o en composiciones limpiadoras de superficies duras;los generadores de oxígeno en singuiete descritos en la presente tienen generación mejorada de oxígeno en singuiete debido a porciones aromáticas ligadas a las moléculas, dichas porciones arom ticas que absorben la radiación ultravioleta reemitiendo después la radiación como fluorescencia a una longitud de onda absorbible por la unidad fotosensibilizadora productora de oxígeno en singulete;el incremento en el número de fotones que tienen una longitud de onda absorbible, provee un incremento en la producción de oxígeno en singulete.
Description
GENERADORES FOTOQUIMICOS DE OXIGENO EN S1NGULETE QUE TIENEN RENDIMIENTOS INCREMENTADOS DE OXIGENO EN
SINGULETE
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete que tienen una porción cosechadora de fotones que incrementa el rendimiento de oxígeno en singulete del generador sin afectar adversamente las propiedades restantes de la molécula. Los generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete descritos en la presente son útiles en composiciones detergentes para lavandería o en composiciones para la limpieza de superficies duras como agentes de blanqueo o agentes antimicrobianos. La presente invención se refiere también a métodos para blanquear telas y limpiar superficies duras con los generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Se sabe que ciertos compuestos de ftalocianina y naftalocianina, cianina y metalocianina mezclados e hidrosolubles pueden usarse como agentes de fotoblanqueo y antimicrobianos. Las ftalocianinas y naftalocianinas o sus complejos de metal pueden formar "oxígeno en singulete".
El oxígeno en singulete puede ser formado mediante procedimientos químicos así como fotoquímicos. El oxígeno en singulete es una especie altamente oxidante capaz de reaccionar con sustancias, por ejemplo, con manchas sobre una tela para blanquearlas hasta un estado incoloro y normalmente hidrosoluble. Existen muchos ejemplos de fotoblanqueadores de ftalocianinas y naftalocianinas, siendo los más comunes las ftalocianinas de zinc y aluminio. En la literatura se usa comúnmente el término "fotosensibilizador" en lugar de "fotoactivador" y puede por lo tanto considerarse como igualmente adecuado para éste último término usado a lo largo de esta descripción. La técnica anterior enseña compuestos de ftalocianina y naftalocianina que tienen la estructura general
en donde Me es un metal de transición o no transición, (Sens) es un anillo de ftalocianina o naftalocianina que, cuando es combinado con una unidad Me adecuada, es capaz de sufrir la fotosensibilización de las moléculas de oxígeno, las unidades R son grupos sustituyentes que están unidos a las unidades de anillo de fotosensibilización (Sens.) para incrementar las propiedades de solubilidad y fotoquímicas de la molécula, y las unidades Y son sustituyentes asociados con el átomo de metal, por ejemplo, aniones para proveer neutralidad electrónica.
Ha sido una tarea de los formuladores de fotoblanqueadores modificar las propiedades de la unidad (Sens.) de la molécula para incrementar la eficiencia de quantum y/o la solubilidad en agua. Típicamente, esto se ha logrado mediante la sustitución en el anillo (Sens.) fotoquímico. Sin embargo, los sustituyentes que mejoran una propiedad pueden tener un efecto negativo en la otra. En consecuencia, ha probado ser difícil proveer fotoblanqueadores que sean solubles en agua y eficientes. En forma sorprendente, se ha descubierto que los compuestos de la presente invención permiten a los formuladores incrementar la fotoeficiencia de los generadores de oxígeno en singulete, siendo al mismo tiempo capaces de mantener los demás parámetros de la molécula. Además, la solubilidad del generador fotoquímico de oxígeno en singuiete puede modificarse sin producir un efecto indeseado en la fotofísica de la molécula . Esta capacidad para delinear y modificar selectivamente los elementos estructurales clave contribuyendo a las propiedades objetivo de la molécula permite que el formulador proceda sin tener que confiar en una estratagema de "tirar y fallar". La presente invención provee un medio mediante el cual un fotosensibilizador efectivo puede tener incrementada su eficiencia sin arriesgar una pérdida concomitante de otras propiedades deseadas, entre otras, solubilidad o color. Esta tarea se logra uniendo una porción "cosechadora" de fotones al generador de oxígeno en singulete. Este cosechador absorbe la luz ultravioleta y transfiere la energía a la porción fotosensibilizadora de la molécula mediante un procedimiento conocido por los expertos en la técnica como "Transferencia de Energía de Foster". Este grupo cosechador debe estar dentro de una distancia crítica para facilitar su transferencia de energía. Esta transferencia de energía actúa para incrementar el número efectivo de fotones absorbidos por la unidad fotosensibiizadora y, al ser "consumidos " los fotones para producir oxígeno en singulete, un incremento por lo tanto en la generación de oxígeno en singulete. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proveer generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete que sirvan como fotoblanqueadores y fotodesinfectantes, y los cuales tengan una eficiencia más alta para producir oxígeno en singulete. Otro objeto de la presente invención es proveer composiciones fotoblanqueadoras adecuadas para usarse como composiciones de blanqueo detergentes para lavandería. Un objeto más de la presente invención es proveer composiciones limpiadoras de superficies duras de fotoblanqueo mejoradas para superficies duras no porosas, entre otras, Fórmica®, mosaicos de cerámica, vidrio, o para superficies duras porosas, tales como concreto o madera. Un objeto más de la presente invención es proveer un método para blanquear telas con composiciones para lavandería que comprendan los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención.
Un objeto más de la presente invención es proveer un método para limpiar superficies duras con los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención.
TÉCNICA ANTECEDENTE
Varios documentos de patente se refieren al blanqueo fotoquímico o al uso de compuestos de cianina, así como a su formulación y síntesis. Véanse por ejemplo patente de E.U. No. 3,094,536, expedida el 18 de junio de 1963; patente de E.U. No. 3,927,967, expedida el 23 de diciembre de 1975, patente de E.U. No. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977; patente de E.U. No. 4,166,718, expedida el 4 de septiembre de 1979; patente de E.U. No. 4,240,920, expedida el 23 de diciembre de 1980; patente de E.U. No. 4,255,273, expedida el 10 de marzo de 1981 ; patente de E.U. No. 4,256,597, expedida el 17 de marzo de 1981 ; patente de E.U. No.4,318,883, expedida el 9 de marzo de 1982; patente de E.U. No. 4,368,053, expedida el 11 de enero de 1983; patente de E.U.. No. 4,497,741 expedida el 5 de febrero de 1985; patente de E.U. No. 4,648,992, expedida el 10 de marzo de 1987 y sol. de pat. de R.U. 1 ,372,035, publicada en octubre 30 de 1974; sol. de pat. de R.U. 1 ,408,144, publicada en octubre 1 de 1975; sol. de pat. de R.U. 2,159,516, publicada en diciembre 4 de 1985; E.P. 285,965 A2; E.P. 381 ,211 A2 publicada el 8 de agosto de 1990; E.P. 484,027 A1 publicada el 6 de mayo de 1992; WO 91/18006 publicada el 28 de noviembre de 1991 y Kokai Japonesa 06-73397 Derwent Abst. No. (94-128933) publicada el 15 de marzo de 1994. Además de las publicaciones de patente mencionadas arriba, también se incorporan en la presente a manera de referencia otras referencias que describen la síntesis, preparación y propiedades de la cianina.
Phthalocyanines: Properties and Applications, Leznoff, C.C. y Lever A.B.P.
(Eds), VCH, 1989; INFRARED Absorbing Dyes, Matsuoka, M. (Ed), Plenum,
1990; Inorg. Chem., Lowery, M. J. Y otros., 4 pg 128, (1965); Inorg. Chem.
Joyner r.D. y otros, 1 , pg 236, (1962); Inorg. Chem., Kroenke, W.E. y otros 3,696, 1964; Inorg. Chem. Esposito, J.N. y otros., 5, pg. 1979, (1966); J.Am. Chem. Soc. Wheeler, B.L. y otros., 106 pg. 7404, (1984);lnorg.. Chem. Ford, W.E. y otros., 31 , pg. 3371 , (1992); Material Science, Witkiewicz, Z y otros, 11 , pg. 39, (1978); J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, Cook, M.J. y otros., pg. 2453, (1988); J. Chin. Chem. Soc, 40, pg. 141 , (1993); J. Inorg. Nucí. Chem, 28, pg. 899, (1966); polymer Preps, 25 pg, pg. 234, (1986); Chem. Lett., 2137, (1990); J. Med. Chem, 37, pg. 415, (1994)..
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a generadores de oxígeno en singulete útiles como un agente de blanqueo o desinfectante en composiciones detergentes para lavandería y composiciones para la limpieza de superficies duras, dichos generadores de oxígeno en singulete tienen la fórmula:
D | D I I I P ó 1 P 1 I I
D R
en donde P es una unidad fotosensibilizadora, R es una porción axial que media la solubilidad o sustantividad del generador de oxígeno en singulete y D es una unidad que incrementa la eficiencia de la producción de oxígeno en singulete, dicha unidad tiene la fórmula
en donde E es una unidad aromática, siempre y cuando dicha unidad aromática E: a) absorba radiación ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 200 nm a aproximadamente 400 nm; b) tenga un coeficiente de extinción de por lo menos aproximadamente 100 y c) tenga un espectro de fluorescencia que traslape una banda de absorción de dicha unidad fotosensibilizadora; B es una unidad de ramificación y L1 y L2 son unidades enlazadoras, siempre y cuando dichas unidades enlazadoras cuando se tomen juntas con dicha unidad B comprendan un total de por lo menos 20 enlaces covalentes continuos de dicha unidad P a dichas unidades E; m es de 2 a 4.
Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente son en peso, a menos que se indique lo contrario. Todas las temperaturas están en grados centígrados (°C) a menos que se indique lo contrario. Todos los documentos citados están, en parte relevante, incorporados en la presente a manera de referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete que tienen grupos cromofóricos incrementados. Este incremento en la fotoeficiencia es gracias a la presencia de una porción "cosechadora" de fotones que se capaz de ampliar la radiación electromagnética utilizada por la unidad fotosensibilizadora en la producción de oxígeno en singulete. La presente invención se refiere también a composiciones de limpieza que comprenden los generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete de la presente invención. Las composiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la presente invención comprenden: a) por lo menos aproximadamente 0.1 %, preferiblemente alrededor de 0.1 %, a aproximadamente 30%, muy preferiblemente alrededor de 1 % a aproximadamente 30%, más preferiblemente alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, en donde el agente tensioactívo detersivo se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwiteriónicos y anfolíticos y mezclas de los mismos; b) por lo menos aproximadamente 0.001 ppm, preferiblemente alrededor de 0.01 a 10000 ppm, muy preferiblemente alrededor de 0.1 a aproximadamente 5000 ppm, más preferiblemente alrededor de 10 a 1000 ppm, de un generador de oxígeno en singulete que tiene la fórmula:
D D
I I
I P ó I P
I I
D R
en donde P es una unidad fotosensibilizadora, R es opcionalmente una porción axial que media la solubilidad o sustantividad del generador de oxígeno en singulete y D es una unidad que incrementa la eficiencia de la producción de oxígeno en singulete, dicha unidad tiene la fórmula — 1— E Ó — L1— B-[ L2-E] m en donde E es una unidad aromática, siempre y cuando dicha unidad aromática E: i) absorba radiación ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 200 nm a aproximadamente 400 nm; ii) tenga un coeficiente de extinción de por lo menos aproximadamente 100 y ¡ii) tenga un espectro de fluorescencia que traslape una banda de absorción de dicha unidad fotosensibilizadora;
B es una unidad de ramificación y L1 y L2 son unidades enlazadoras, siempre y cuando dichas unidades enlazadoras cuando se tomen juntas con dicha unidad B comprendan un total de por lo menos 20 enlaces covalentes continuos de dicha unidad P a dichas unidades E; m es de 2 a 4 y c) el balance son vehículos e ingredientes auxiliares, dichos ingredientes auxiliares se seleccionan en el grupo que consiste de reguladores de pH, mejoradores de detergencia, quelatadores, sales de relleno, agentes liberadores de suciedad, dispersantes, enzimas, fomentadores de enzima, perfumes, espesantes, abrasivos, solventes, arcillas y mezclas de los mismos.
UNIDADES FOTOSENSIBILIZADORAS, P
Los fotosensibilizadores de la presente invención adecuados para usarse como fotoblanqueadores y fotodesinfectantes comprenden anillos de cianina, así como anillos de cianina híbridos. Los anillos de cianina son aquellos que se forman a partir de cuatro unidades aromáticas idénticas, por ejemplo, ftalocianinas y naftalocianinas. Los anillos híbridos se forman haciendo reaccionar químicamente por lo menos dos unidades monoméricas aromáticas diferentes capaces de formar un anillo de cianina. Típicamente, los anillos de cianina se definen por el tipo de unidad monomérica aromática que se usa para sintetizar el anillo macrocíclico objetivo, por ejemplo, las ftalocianinas se forman a partir de derivados de benceno, las naftalocianinas se forman a partir de derivados de naftaleno, etc. Los anillos de cianina de la presente invención tienen la fórmula general:
en donde A, B, C y D representan anillos aromáticos. Para los propósitos de la presente invención, estos anillos aromáticos son preferiblemente benceno, 1 ,2-naftileno, 2,3-naftaleno, antraceno y fenantreno sustituidos o no sustituidos. Sin embargo, esta lista no intenta ser inclusiva o exclusiva de cualquier otro anillo aromático capaz de ser insertado en el anillo de cianina, incluyendo anillos heterocíclicos aromáticos, entre otros, quinolinas o isoquinolinas. Con el propósito de ilustrar más la formación de anillos de cianina híbridos útiles para preparar los generadores de oxígeno en síngulete de la presente invención, el siguiente esquema ilustra la mezcla esperada de anillos de cianina obtenida cuando los monómeros formadores de anillo de cianina, 1 ,6-dimetoxi-3,4-dícianobenceno y 1 ,6-dibromo-3,4-dicíanobenceno, son hechos reaccionar juntos bajo condiciones adecuadas.
Hechos reaccionar juntos bajo condiciones adecuadas producen:
Otros ejemplos incluyen, pero no están limitados a, la reacción de ortodicianobenceno y 2,3-dicianonaftaleno como se muestra abajo:
o la reacción de las ftalimidinas correspondientes como se muestra abajo:
para producir la mezcla de dañinas híbridas I-VI mostradas abajo.
V VI Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo derivados de benceno sustituido y no sustituido pueden escribirse en cualquiera de dos fórmulas de resonancia equivalentes:
en donde R1, R2, R3 y R4 se seleccionan cada uno independientemente de los sustituyentes descritos más adelante en la presente. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo derivados de 2,3-naftileno sustituido y no sustituido pueden escribirse en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
en donde R n5° y R6 se seleccionan independientemente de los sustituyentes descritos más adelante aquí.
Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo derivados de 1 ,2-naftileno sustituido y no sustituido se pueden escribir en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
en donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se seleccionan independientemente de los sustituyentes enlistados abajo en la presente. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo derivados de antraceno sustituido y no sustituido pueden escribirse en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
en donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5, R7 y R8 se seleccionan independientemente de los sustituyentes enlistados abajo en la presente. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo derivados de fenantreno sustituido y no sustituido se pueden escribir en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes:
en donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se seleccionan independientemente de los sustituyentes enlistados abajo en la presente. Cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 es independientemente: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C-?-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22; e) alquilo de C1-C22 halógeno-sustituido, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22;
f) alquilo de C3-C22 polihidroxilo-sustituido; g) alcoxi de C1-C22, preferiblemente alcoxi de C1-C4, muy preferiblemente metoxi; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula:
(0)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z
(0)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z
en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo lineal de C-1-C30, alquilo ramifícado de d-Cso, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+,-PO32"M, -OPO32"M y mezclas de los mismos; M es un catión hidrosoluble en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, preferiblemente 0 a 6; cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100, preferiblemente de 0 a aproximadamente 10, muy preferiblemente de 0 a aproximadamente 3; i) arilo sustituido y arilo no sustituido que tiene la fórmula: en donde R13 y R14 se se ecc onan in epen en emen e del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de CrC6> alquenilo de C3-C6, alcoxi de CrC6, alcoxi ramificado de C3-C6, halógeno, -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+, -N(R15)2 y -N+(R15)3X", en donde cada R15 es independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos; preferiblemente hidrógeno, alquilo de C-?-C6, C?2"M\ -SO3"M+, -OSO3"M+ y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R13 o R14 es hidrógeno y la otra porción es alquilo de C?-C6; en donde M es un catión hidrosoluble y X es un anión hidrosoluble. j) alquilenarilo sustituido y alquilenarilo no sustituido que tiene la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió arriba y p es de 1 a aproximadamente 10. k) ariloxi sustituido y ariloxi no sustituido que tiene la fórmula:
en donde R ,13 y R >14 son como se definió arriba. I) unidades alquilenoxiarilo sustituido y alquilenoxiarilo no sustituido que se definen como porciones que tienen la fórmula:
en donde R >13 . y, D R14 son como se definió arriba y q es de 0 a aproximadamente 10. m) oxialquilenarilo sustituido y oxialquilenarilo no sustituido que tiene la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió arriba y w es de aproximadamente 1 a aproximadamente 10. n) tioalquilo lineal de C1-C22, ramificado de C3-C22, tioalquilo sustituido lineal de C1-C22, ramificado de C3-C22 y mezclas de los mismos; o) unidades éster de la fórmula -CO2R9 en donde R9 es alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22> alquenilo de C2-C22> alquenilo ramificado de C3-C22, todos los cuales pueden ser sustituidos con halógeno; alquilo de C3-C22 polihidroxilo-sustituido, glicol de C3-C22; alcoxi de C1-C22, alcoxi ramificado de C3-C22; arilo, alquilenarilo, ariloxi, oxialquilenarilo y alquilenoxiarilo sustituidos y no sustituidos; preferiblemente alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22 y mezclas de los mismos; p) unidades alquilenamino que tienen la fórmula:
en donde R10 y R11 son cada una un alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, R12 es hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22 y mezclas de los mismos, el índice v es 0 ó 1 ; X es otro anión hidrosoluble, u es de 0 a 22, preferiblemente u es de 3 a aproximadamente 10. Ejemplos de aniones hidrosolubles incluyen especies orgánicas tales como fumarato, tartrato, oxalato y similares, especies inorgánicas que incluyen cloruro, bromuro, sulfato, hidrogensulfato, fosfato y similares; q) una unidad amino de la fórmula: NR17R18
en donde R17 y R18 son cada uno un alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22. alquenilo ramificado de C3-C22 o mezclas de los mismos; r) unidades alquiletilenoxi que tienen la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) XZ en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, -CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, alcoxi de C
C6, arilo sustituido y no sustituido, ariloxi sustituido y no sustituido; alquilenamino como se definió anteriormente en la presente o mezclas de los mismos; las unidades A comprenden nitrógeno u oxígeno, preferiblemente oxígeno; M es un catión hidrosoluble; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 20, muy preferiblemente de 0 a 5; y es de 0 a 12, preferiblemente de 1 a 4; sin embargo, no están contenidos enlaces -O-O- de peróxido en los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención; s) siloxi y siloxi sustituido de la fórmula -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 se selecciona independientemente del grupo que consiste de alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22 o mezclas de los mismos, arilo y ariloxi sustituido o no sustituido; unidades alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y(OCH2CH2) xZ en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, -(CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, alcoxi de C-?-C6; arilo sustituido o no sustituido y ariloxi; alquilenamino como se definió anteriormente aquí y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno o alquilo de C?-C6, muy preferiblemente metilo; v es 0 ó 1 ; x es de 1 a 100, preferiblemente de 0 a aproximadamente 20, muy preferiblemente de 3 a aproximadamente 10 y (y) es de 0 a 12, preferiblemente de 0 a aproximadamente 5.
Unidades cosechadoras, D Los generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete de la presente invención comprenden una o más "unidades cosechadores". Para ios propósitos de la presente invención, "unidades cosechadores" se definen como "unidades que incrementan la eficiencia de la producción de oxígeno en singulete recolectando energía no utilizable en forma de radiación ultravioleta y después transfiriendo dicha energía absorbida a la unidad fotosensibilizadora del generador de oxígeno en singulete". Típicamente, las unidades D tienen la fórmula: L1 E o L1 B — [ L2 E]m o — L1 R en donde E es una unidad aromática y R es la misma que la definida arriba en la presente. Los requerimientos para una unidad E de acuerdo con la presente invención son: a) que absorba radiación ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 200 nm a aproximadamente 400 nm; b) que tenga un coeficiente de extinción de por lo menos aproximadamente 100 y c) que tenga un espectro de fluorescencia que traslape una banda de absorción de dicha unidad fotosensibilizadora; A manera de ilustración y sin limitación, ejemplos de unidades E son naftaleno, antraceno, p-terfenilo y mezclas de los mismos. Las unidades cosechadoras D comprenden también unidades enlazadoras L1 Y L2, en donde las unidades L1 y L2 cuando se toman juntas con una unidad B comprenden un total de por lo menos 20 enlaces covalentes continuos de dicha unidad P a dichas unidades E; m es de 2 a 4. Las unidades L1 y L2 que se prefieren se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxígeno, alquileno lineal o ramificado, alqueniieno lineal o ramificado; alquilenoxi lineal o ramificado, arileno sustituido o no sustituido, alquilenarileno sustituido o no sustituido, arilenoxi sustituido o no sustituido, oxialquilenarileno sustituido o no sustituido, alquilenoxiarileno sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos, definidos más adelante en la presente. Para los propósitos de la presente invención, una molécula de oxígeno puede servir como una unidad L1 adecuada, preferiblemente cuando esté unida directamente a una unidad de ramificación para formar una porción que tenga la fórmula general:
Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquileno lineales o ramificadas se definen como unidades que tienen la fórmula:
R16 (CH2)¡ (CH)j en donde R16 es alquilo de C C4; el índice i tiene el valor de 1 a 30 y el índice j tiene el valor de 1 a 30. Si sólo está presente un grupo enlazador L1 entre la unidad fotosensibilizadora P y la unidad cosechadora E, entonces el valor de i
+ j debe ser por lo menos 20. Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquenileno lineales o ramificadas se definen como porciones que comprenden una o más unidades, o combinaciones de unidades que tienen la fórmula:
R16 -[CH CH (CH2)i]j -[CH= = C (CH2)i]j -
en donde R16 es un alquilo de C?-C4; el índice i tiene el valor de 1 a 30. En el caso en donde sólo está presente un grupo enlazador L1 entre la unidad fotosensibilizadora P y la unidad cosechadora E, entonces los valores de i y j deben ser suficientes para proveer por lo menos 20 enlaces covalentes entre dicha unidad fotosensibilizadora P y dicha unidad cosechadora E. Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquiienoxi lineales o ramificadas que comprenden las unidades L1 o L2 descritas más adelante aquí, se definen como unidades o una combinación de unidades que tienen la fórmula:
R16 R16 0 (CH2)x]¡[0(CH2CH)]j[0(CHCH2)]k
en donde R16 es un alquilo de C1-C4; el índice x tiene el valor de 2 a 4; mientras que los valores de los índices i, j y k deben tener un valor suficiente para por lo menos 20 enlaces covalentes entre la unidad fotosensibilizadora P y la unidad cosechadora E. Para los propósitos de la presente invención, las porciones arileno sustituidas o no sustituidas se definen como unidades 1 ,2-fenileno, 1 ,3-fenileno y 1 ,4-fenileno que tienen la fórmula:
en donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos. Las unidades arileno se pueden usar solas o en combinación con otras porciones adecuadas para formar unidades L1 y L2. Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquilenarileno sustituidas o no sustituidas se definen como unidades 1 ,2-fenileno, 1 ,3-fenileno y 1 ,4-fenileno que tienen la fórmula:
en donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos. Las unidades alquilenarileno pueden usarse solas o en combinación con otras porciones adecuadas para formar unidades L1 y L2. Para los propósitos de la presente invención, las porciones alrilenoxiarilo sustituidas y no sustituidas se definen como unidades 1 ,2-fenilenoxi, 1 ,3-fenilenoxi y 1 ,4-fenilenoxi que tienen la fórmula:
en donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos. Las unidades arilenoxi pueden usarse solas o en combinación con otras porciones adecuadas para formar unidades L1 y L2. Para los propósitos de la presente invención, las porciones oxialquilenarileno sustituidas y no sustituidas se definen como unidades 1 ,2-oxialquilenfenileno, 1 ,3-oxialquilenfenileno y 1 ,4-oxiaiquilenfenileno que tienen la fórmula:
en donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos, y el índice w tiene el valor de 1 a 30. Las unidades oxialquilenarileno se pueden usar solas o en combinación con otras porciones adecuadas para formar unidades L1 y L2. Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquilenoxiarileno sustituidas y no sustituidas se definen como unidades 1 ,2-alquilenoxifenileno, 1 ,3-alquilenoxifenileno y 1 ,4-alquiienoxifenileno que tienen la fórmula:
en donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos, y el índice q tiene el valor de 1 a 30. las unidades alquilenoxiarileno pueden usarse solas o en combinación con otras porciones adecuadas para formar unidades L1 y L2. Las unidades D de la presente también comprenden opcionalmente unidades de ramificación B, dichas unidades tienen la fórmula:
en donde B se selecciona del grupo que consiste de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio y mezclas de los mismos, preferiblemente carbono o silicio, muy preferiblemente carbono. Sin desear limitarse por la teoría, los "grupos cosechadores" de acuerdo con la presente invención actúan para convertir la energía de luz de una longitud de onda fuera del espectro de absorción del fotosensibilizador en energía que sea transferida a la unidad fotosensibilizadora por medio de una
"Transferencia de Energía de Foster", que es un procedimiento directo de transferencia de energía. Por lo tanto, mediante este procedimiento las unidades cosechadoras incrementan la fotoeficiencia de la unidad fotosensibilizadora absorbiendo primero radiación electromagnética en la región espectral ultravioleta y después transfiriendo esta energía a la unidad fotosensibilizadora. Este procedimiento actúa para "ensanchar" o "expandir" los espectros de absorción de la unidad fotosensibilizadora. Para lograr esta transferencia de energía, los grupos cosechadores de la presente invención deben tener sus bandas de emisión de fluorescencia a longitudes de onda en las cuales la unidad fotosensibilizadora absorba luz. Por lo tanto, algunos o todos los espectros de emisión de fluorescencia de las unidades E deben de traslapar al espectro de absorción de las unidades fotosensibilizadoras P. Las porciones aromáticas que comprenden las unidades E de la presente invención tienen coeficientes de extinción que son de por lo menos 100, preferiblemente por lo menos 1000, muy preferiblemente por lo menos 10,000.
Unidades R axiales mediadoras de sustantividad y solubilidad Los generadores de oxígeno en singulete de la presente invención comprenden opcionalmente una unidad R. Las unidades R axiales mediadoras de sustantividad y solubilidad se unen directamente al átomo fotoactivo metálico o no metálico que es quelatado por la unidad fotosensibilizadora y ocupa una posición axial a la unidad fotosensiblizadora esencialmente plana. La utilidad de cada unidad R está dirigida principalmente a las propiedades de solubilidad o sustantividad de los compuestos de la presente invención. La selección de una unidad R puede hacerse, además de, o en lugar de, requerimientos de solubilidad, y ser dirigida totalmente en lugar de ello a la "sustantividad" o "no sustantividad" del compuesto. Las unidades R son unidades no iónicas, catiónicas o aniónicas. Para los propósitos de la presente invención, ei término "sustantividad" se define como "la capacidad de una molécula para unirse, adherirse o tener una afinidad general para una superficie", entre otras, telas y superficies duras. Las unidades R axiales adecuadas para usarse como unidades mediadoras de sustantividad o solubilidad de la presente invención incluyen: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22. alquenilo ramifícado de C3-C22; e) alquilo de C1-C22 halógeno-sustituido, alquilo ramificado de C3- C22. alquenilo de C2-C22. alquenilo ramificado de C3-C22; f) alquilo de C3-C22 polihidroxilo-sustituido;
g) alcoxi de C1-C22, preferiblemente alcoxi de C1-C4, muy preferiblemente metoxi; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: (0)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z
(0)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z
en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo lineal de C1-C30, alquilo ramificado de C1-C30. alcoxi de C-pC8, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+,-PO32'M, -OPO32"M y mezclas de los mismos; M es un catión hidrosoluble en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, preferiblemente 0 a 6; cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100, preferiblemente de 0 a aproximadamente 10, muy preferiblemente de 0 a aproximadamente 3; i) arilo sustituido y arilo no sustituido que tiene la fórmula:
en donde R13 y R14 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C?-C6, alquenilo de C3-C6, alcoxi de C-?-C6, alcoxi ramificado de C3-C6, halógeno, -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+, -N(R15)2 y
-N+(R15)3X", en donde cada R15 es independientemente hidrógeno o alquilo de C-1-C4 y mezclas de los mismos; preferiblemente hidrógeno, alquilo de C-pCß,
C?2'M+, -SO3"M+, -OSO3"M+ y mezclas de los mismos, muy preferiblemente
R13 o R14 es hidrógeno y la otra porción es alquilo de C-?-C6; en donde M es un catión hidrosoluble y X es un anión hidrosoluble. j) alquilenariio sustituido y alquilenarilo no sustituido que tiene la fórmula:
en donde R )13 „ y D R14 son como se definió arriba y p es de 1 a aproximadamente 10. k) ariloxi sustituido y ariloxi no sustituido que tiene la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió arriba. I) unidades alquilenoxiarilo sustituido y alquilenoxiarilo no sustituido que se definen como porciones que tienen la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió arriba y q es de 0 a aproximadamente 10. m) oxialquilenarilo sustituido y oxialquilenarilo no sustituido que tiene la fórmula:
en donde R13 y R14 son como se definió arriba y w es de aproximadamente 1 a aproximadamente 10. n) tioalquilo lineal de CrC22, ramificado de C3-C22, tioalquilo sustituido lineal de C1-C22, ramificado de C3-C22 y mezclas de los mismos; o) unidades carboxilato de la fórmula:
en donde R9 es alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22. alquenilo ramificado de C3-C22, todos los cuales pueden ser sustituidos con halógeno; alquilo de C3-C22 polihidroxilo-sustituido, glicol de C3-C22; alcoxi de C1-C22, alcoxi ramifícado de C3-C22; arilo, alquilenarilo, ariloxi, oxialquilenarilo y alquilenoxiarilo sustituidos y no sustituidos; preferiblemente alquilo de Ci-C^, alquilo ramificado de C3-C22 y mezclas de los mismos;
p) unidades alquilenamino que tienen la fórmula:
en donde R10 y R11 son cada una un alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, R12 es hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22 y mezclas de los mismos, el índice v es 0 ó 1 ; X es otro anión hidrosoluble, u es de 0 a 22, preferiblemente u es de 3 a aproximadamente 10. Ejemplos de aniones hidrosolubles incluyen especies orgánicas tales como fumarato, tartrato, oxalato y similares, especies inorgánicas que incluyen cloruro, bromuro, sulfato, hidrogensulfato, fosfato y similares; q) una unidad amino de la fórmula: NR17R18 en donde R17 y R18 son cada uno un alquilo de C?-C22> alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22 o mezclas de los mismos; r) unidades alquiletilenoxi que tienen la fórmula: (A)v— (CH2)y( OCH2CH2)xZ en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, -CO2H, -S?3"M+, -OSO3"M+, alcoxi de C1-Cß, arilo sustituido y no sustituido, ariloxi sustituido y no sustituido; alquilenamino como se definió anteriormente en la presente o mezclas de los mismos; las unidades A comprenden nitrógeno u oxígeno, preferiblemente oxígeno; M es un catión hidrosoluble; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100,
preferiblemente de 0 a 20, muy preferiblemente de 0 a 5; y es de 0 a 12, preferiblemente de 1 a 4; sin embargo, no están contenidos enlaces -O-O- de peróxido en los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención; s) siloxi y siloxi sustituido de la fórmula -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 se selecciona independientemente del grupo que consiste
de alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22 o mezclas de los mismos, arilo y ariloxi sustituido o no sustituido; unidades alquiletilenoxi de la fórmula:
(A)v — (CH2)y( OCH2CH2)xZ en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de CrC3o, -(CO2H, -SO3"M\ - OS?3_M+, alcoxi de CrC6; arilo sustituido o no sustituido y ariloxi; alquilenamino como se definió anteriormente aquí y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno o alquilo de C?-C6, muy preferiblemente metilo; v es
0 ó 1 ; x es de 1 a 100, preferiblemente de 0 a aproximadamente 20, muy preferiblemente de 3 a aproximadamente 10 y (y) es de 0 a 12, preferiblemente de 0 a aproximadamente 5. De acuerdo con la presente invención, las unidades R axiales comprenden porciones que tienen la fórmula: -Y¡-Kj y -Yi-Qj
en donde Y es una porción enlazadora seleccionada del grupo que consiste de O, CR25R26, OsiR25R26 y mezclas de las mismas; en donde R25 y R26 son hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3;
K es un ligando seleccionado del grupo que consiste de: a) alquilo lineal de
C1-C30, alquilo ramificado de C3-C30, alquenilo lineal de C2-C3o, alquenilo ramificado de C3-C30, arilo de C6-C2o, arilalquilo de C7-C20, alquilarilo de C7-C2o y mezclas de los mismos; b) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (R23) y (OR22)?oz
en donde Z se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Cr C2o, alquilo ramificado de C3-C30, alquenilo lineal de C2-C30, alquenilo ramificado de C3-C20, arilo de C6-C2o, arilalquilo de C7-C30, alquilarilo de C6-C2o y mezclas de los mismos; R22 se selecciona del grupo que consiste de alquileno lineal de C1-C4, alquileno ramificado de C3-C4, hidroxialquileno de C3-C6 y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C20, alquileno ramificado de C3-C2o, arileno de C6-C20. arilalquileno de C7-C30 y mezclas de los mismos; x es de 1 a 100; y es 0 ó 1 y Q es una porción iónica que tiene la fórmula: R24 w en donde R24 se selecciona del grupo que consiste de alquileno lineal de C3-C30, alquileno ramificado de C3-C30, alquenileno lineal de C2-C30, alquenileno ramificado de C3-C30, arileno de C6-?ß y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; P?32"M+, -OP?3"M+, -N+(R27)3X"; en donde R27 es independientemente hidrógeno, alquilo de C?-C6, -(CH2)nOH, -(CH2CH2O)nH y mezclas de los mismos; en donde n es de 1 a 4; M es un catión hidrosoluble de carga suficiente como para proveer neutralidad electrónica y X es un anión hidrosoluble como el definido arriba en la presente. Las unidades R axiales que se prefieren son unidades alquilalquilenoxi de la fórmula: — (R23) y (0R22)?oz en donde Z se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo lineal de C7-C20, alquilo ramificado de C3-C2o, alquenilo lineal de C2-C2o, alquenilo ramificado de C3-C20. arilo de Cß-C-io, ariialquilo de C7-C20, alquilarilo de C7-C20 y mezclas de los mismos; R22 se selecciona del grupo que consiste de alquileno lineal de C -C4, alquileno ramifícado de C3-C4 y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C6, alquileno ramificado de C3-C6, arileno de C6-C-?0 y mezclas de los mismos; x es de 1 a 50; y es 0 ó 1. Las unidades R axiales que más se prefieren comprenden (y) igual a 0, Z es hidrógeno, alquilo de C1-C20, alquilo ramificado de C3-C20, arilo de C6-C?o y mezclas de los mismos, muy preferiblemente Z es hidrógeno o alquilo lineal de C6-C2o, alquilo ramificado de C10-C2o; R22 es alquileno lineal de C1-C4 o ramificado de C3-C4. Unidades R que también se prefieren tienen la fórmula: -Y¡-Qj en donde Y es una porción enlazadora seleccionada del grupo que consiste de O, CR25R26, OSiR25R26, OsnR25R26 y mezclas de las mismas; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; Q es una porción iónica que tiene la fórmula: — R24— W en donde R24 se selecciona del grupo que consiste de alquileno lineal de C2- C2o, alquileno ramificado de C3-C20, alquenileno lineal de C2-C2o. alquenileno ramificado de C3-C20, arileno de C6-?o y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; PO32"M+,
-OPO3"M+, -N+(R27)3X"; en donde R27 es independientemente hidrógeno, alquilo de C?-C6, -(CH2)nOH, -(CH2CH20)pH y mezclas de los mismos; en donde n es de 1 a 4; M es un catión hidrosoluble de carga suficiente como para proveer neutralidad electrónica y X es un anión hidrosoluble como el definido arriba en la presente. Una unidad R hidrofílica que se prefiere tiene el índice (i) igual a 1 ; R24 es alquileno lineal de C3-C20, alquileno ramificado de C3-C20, W es - C?2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+ y M es un catión hidrosoluble de carga suficiente como para proveer neutralidad electrónica. Ejemplos de unidades Y adecuadas para usarse en las unidades que R tienen la fórmula: -Y¡-Kj tienen la fórmula: — O— K\ — Sn— K\ — OSn— K1 en donde i es igual a 1 y j es igual a 1. Ejemplos adicionales tienen la fórmula:
K1 K1 -Si K2 -OS i— K K3 K3
en donde i es igual a 1 y j es igual a 3. Los ejemplos anteriores también aplican a las unidades Y cuando se usan con porciones iónicas Q. Un ejemplo de un generador fotoquímico de oxígeno en singulete que se prefiere de acuerdo con la presente invención tiene la siguiente fórmula:
en donde la unidad fotosensibilizadora P comprende una ftalocianina de silício(IV) no sustituida (R1-R4 de cada anillo de benceno es hidrógeno) y hay dos unidades "cosechadoras" D idénticas en las que L1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula:
R16 R16 [?(CH2)x] ¡ [?(CH2CH)]j[?(CHCH2)] k en donde los índices j y i son ¡guales a 0, x es igual a 2 y (i) es igual a 15, y la unidad E es un a-naftilo. El número de enlaces covalentes entre la unidad fotosensibilizadora P y la unidad cosechadora aromática es de más de 20. Ejemplos adicionales de generadores fotoquímicos de oxígeno en singulete de acuerdo con la presente invención son las ftalocianinas de sil¡c¡o(IV) que tienen la fórmula general:
en donde para el primer ejemplo cada unidad D tiene la fórmula:
en donde L1 es alquilenoxi, en donde j y k son iguales a 0, x es igual a 2 y (i) es igual a 2, E es una porción metilenantraceno.
Un ejemplo adicional comprende dos unidades D que tienen la fórmula:
en donde L1 es oxígeno, B es silicio, cada L2 es una unidad alquilenoxi en donde j y k son ambas iguales a 0, x es igual a 2 y (i) es igual a 10, cada unidad E es una porción fenantreno. La presente invención se refiere también a composiciones detergentes para lavandería que comprenden: a) por lo menos aproximadamente 0.1 %, preferiblemente alrededor de 0.1 %, a aproximadamente 30%, muy preferiblemente alrededor de 1 % a aproximadamente 30%, más preferiblemente alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwiteriónicos y anfolíticos y mezclas de los mismos; b) por lo menos aproximadamente 0.001 ppm, preferiblemente alrededor de 0.01 a 10000 ppm, muy preferiblemente alrededor de 0.1 a aproximadamente 5000 ppm, más preferiblemente alrededor de 10 a 1000 ppm, de un generador de oxígeno en singulete que tiene la fórmula: D D
D
en donde P es una unidad fotosensibilizadora; cada D es independientemente una porción que es capaz de incrementar la producción de oxígeno en singulete y R es una porción axial que media la solubilidad o sustantividad del generador de oxígeno en singulete como se describió anteriormente en la presente; y c) el balance son vehículos e ingredientes auxiliares. Es también un objeto de la presente invención proveer composiciones para la limpieza de superficies duras que puedan usarse para limpiar o desinfectar superficies duras, dichas composiciones comprenden: a) por lo menos aproximadamente 0.1 %, preferiblemente alrededor de 0.1 %, a aproximadamente 30%, muy preferiblemente alrededor de 1 % a aproximadamente 30%, más preferiblemente alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo; b) por lo menos aproximadamente 0.001 ppm, preferiblemente alrededor de 0.01 a 10000 ppm, muy preferiblemente alrededor de 0.1 a aproximadamente 5000 ppm, más preferiblemente alrededor de 10 a 1000 ppm, de un generador de oxígeno en singulete que tiene la fórmula:
D D
D R en donde P es una unidad fotosensibilizadora; cada D es independientemente una porción que es capaz de incrementar la producción de oxígeno en singulete y R es una porción axial que media la solubilidad o sustantividad del generador de oxígeno en singulete como se describió anteriormente en la presente; y c) el balance son vehículos e ingredientes auxiliares. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención pueden ser líquidas, granuladas o semisólidas, por ejemplo, un gel, pasta o crema viscosa. La presente invención se refiere también a un método para limpiar una tela manchada, que comprende poner en contacto una tela manchada que necesita ser limpiada, con una solución limpiadora acuosa que comprenda por lo menos 0.001% del generador de oxígeno en singulete de conformidad con la presente invención, seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada a una fuente de luz que tenga una escala de longitud de onda mínima de alrededor de 300 a aproximadamente 1200 nanómetros.
La presente invención se refiere también a un método para limpiar una superficie dura, que comprende poner en contacto una superficie dura que necesita ser limpiada, con una composición limpiadora acuosa que comprenda por lo menos 0.001 % del generador de oxígeno en singulete de conformidad con la presente invención, y exponer la superficie dura a una fuente de luz que tenga una escala de longitud de onda mínima de alrededor de 300 a aproximadamente 1200 nanómetros.
Agente tensioactivo Las presentes composiciones que contienen al generador de oxígeno en singulete, comprenden de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 60% en peso de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfolíticos y zwitteriónicos. Para sistemas líquidos, el agente tensioactivo está presente preferiblemente a la escala de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 20% en peso de la composición. Para sistemas sólidos (es decir, granulados) y semisólidos viscosos (es decir, gelatinosos, pastas, etc.), el agente tensioactivo está presente preferiblemente a la escala de alrededor de 1.5% a 30% en peso de la composición. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente típicamente a niveles de aproximadamente 1% a aproximadamente 55% en peso, incluyen los alquilbencensulfonatos de Cn-Cis convencionales ("LAS") y alquilsulfatos de C 0-C20 primarios de cadena ramificada y aleatoria ("AS"), los alquilsulfatos (2,3) secundarios de C10-C18 de la fórmula
CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3, en donde x y (y + 1 ) son enteros de por lo menos aproximadamente 7, preferiblemente por lo menos 9, y M es un catión que se solubiliza en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleilsulfato, los alquilalcoxisulfatos de C10- 8 ("AE S"; especialmente etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos de C Q-CI S (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres de glicerol de C 0-C18, los alquilpoliglucósidos de C Q-CI S y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, y esteres de ácido graso alfasulfonados de Ci2-C 8- Si se desea, los agentes tensioactivos no iónicos y anfotéricos convencionales tales como los alquiletoxilados de C12-C18 ("AE") que incluyen los llamados alquiletoxilados de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de Cß-Ci2 (especialmente etoxilados y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas de C12-C18 ("sultaínas"), óxidos de amina de C10-C18, y similares, también se pueden incluir en las composiciones globales. Las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxíiico de C10-C18 también se pueden usar. Los ejemplos típicos incluyen N-metilglucamidas de Ci2-Ci8- Véase el documento WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílícas, tales como N-(3-metoxipropil)glucamida de C?rj-C 8-Las N-propil a N-hexil glucamidas de C 2-C 8 pueden usarse para baja espumación. Los jabones convencionales de C10-C20 también se pueden usar. Si se desea alta espumación, pueden usarse los jabones de C Q-C ß de cadena ramificada. Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos convencionales útiles se incluyen en textos convencionales. Los agentes tensioactivos aniónicos se pueden describir ampliamente como las sales hidrosolubles, particularmente las sales de metal alcalino, de productos orgánicos de reacción sulfúricos que tengan en su estructura molecular un radical alquilo que contenga de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y un radical seleccionado del grupo que consiste de ácido sulfónico y radicales de éster de ácido sulfúrico (incluida en el término alquilo, es la porción alquilo de radicales acilo superiores). Ejemplos importantes de los detergentes sintéticos aniónicos que pueden formar el componente de agente tensioactivo de las composiciones de la presente invención, son los alquilsulfatos de sodio o de potasio, especialmente los obtenidos sulfatando los alcoholes superiores (átomos de carbono C8-18) producidos al reducir los glicéridos de sebo o de aceite de coco; alquilbencensulfonatos de sodio o de potasio, en los cuales el grupo alquilo contiene de alrededor de 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono (el radical alquilo puede ser una cadena alifática recta o ramificada); alqullgliceril étersulfonatos de sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores derivados de sebo y de aceite de coco; monoglicérido sulfatos y sulfonatos de ácido graso de aceite de coco de sodio; sales de sodio o de potasio de éster de ácido sulfúrico del producto de reacción de un mol del alcohol graso superior (por ejemplo, alcoholes de sebo o de coco) y de alrededor de 1 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno; sales de sodio o de potasio de étersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol con alrededor de 1 a aproximadamente 10 unidades de óxido de etileno por molécula, y en los cuales los radicales alquilo contienen de 8 a 12 átomos de carbono; los productos de reacción de ácidos grasos se derivan de sales de sodio o de potasio de aceite de coco de amidas de ácido graso de un táurido de metilo, en los cuales los ácidos grasos, por ejemplo, se derivan de aceite de coco y beta-acetoxi- o beta-acetamido-alcansulfonatos de sodio o de potasio, en donde el alcano tiene de 8 a 22 átomos de carbono. Adicionalmente, los alquilsulfatos secundarios pueden ser usados por el formulador exclusivamente en conjunto con otros materiales tensioactivos, y lo siguiente identifica e ilustra las diferencias entre los agentes tensioactivos sulfatados y de otra manera los agentes tensioactivos de alquilsulfato convencionales. Ejemplos no limitantes de dichos ingredientes son los siguientes. Los alquilsulfatos primarios convencionales, tales como los ilustrados anteriormente, tienen la fórmula general ROSO3-M+, en donde R es típicamente un grupo hidrocarbilo de C8-22 lineal, y M es un catión de solubilización en agua. Se conocen también agentes tensioactivos de alquilsulfato primario de cadena ramificada (es decir, "PAS" de cadena ramificada) que tienen de 8 a 20 átomos de carbono; véase, por ejemplo, solicitud de patente europea 439,316, Smith y otros, presentada el 21 de enero de 1991. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato secundario convencionales son aquellos materiales que tienen la porción sulfato distribuida aleatoriamente a lo largo de la "estructura de base" de hidrocarbilo de la molécula. Dichos materiales se pueden representar mediante la estructura CH3(CH2)n(CHOS?3-M+)(CH2)mCH3 en donde m y n son enteros de 2 o más, y la suma de m + n es típicamente de alrededor de 9 a aproximadamente 17, y M es un catión de solubilización en agua. Los alquilsulfatos secundarios mencionados anteriormente son aquellos preparados mediante la adición de H2SO4 a olefinas. Una síntesis típica que usa alfa olefinas y ácido sulfúrico se describe en la patente de E.U.A. No. 3,234,258, Morris, expedida el 8 de febrero de 1996, o en la patente de E.U.A. No. 5,075,041 , Lutz, expedida el 24 de diciembre de 1991. La síntesis que se lleva a cabo en solventes que producen los alquilsulfatos secundarios (2,3) mediante enfriamiento, produce productos que, cuando se purifican para remover los materiales que no reaccionaron, materiales aleatoriamente sulfatados, subproductos no sulfatados tales como alcoholes de C10 y mayores, olefinsulfonatos secundarios, y similares, son típicamente mezclas 90 + % puras de materiales 2- y 3- sulfatados (puede estar presente cierta cantidad de sulfato de sodio), y son sólidos blancos, no pegajosos y aparentemente cristalinos. Algunos 2,3-disulfatos pueden estar también presentes, pero generalmente comprenden no más de 5% de la mezcla de alquilmonosulfatos secundarios (2,3). Dichos materiales están disponibles bajo el nombre "DAN", por ejemplo, "DAN 200" de Shell Oil Company.
Materiales auxiliares Los siguientes son ejemplos no limitantes de ingredientes auxiliares adecuados para su uso en composiciones desinfectantes, para lavandería o para la limpieza de superficies duras de conformidad con la presente invención.
Agentes quelatadores Las composiciones fotodesinfectantes de la presente pueden contener también opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos, y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender que sea limitado por la teoría, se piensa que ciertos agentes quelatadores interactuarán con los fotodesinfectantes de la presente invención para aumentar su absorbencia en el espectro de luz visible. Este es un proceso que se debe a la capacidad de los agentes quelatadores para ayudar a efectuar la "sustantividad" de los compuestos de la presente invención.
Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietil-etilendiamínotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanol-diglicinas, las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido descritas en la presente, y mezclas de los mismos. Un agente quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero
[S,S], como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,233, del 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. Si se usan, estos agentes quelatadores comprenderán generalmente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Más preferiblemente, si se usan, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 3 % en peso de dichas composiciones.
Sales inertes Las sales inertes (sales de relleno) usadas en las composiciones de la presente invención pueden ser cualquier sal orgánica o inorgánica hidrosoluble, o mezclas de dichas sales, que no desestabilicen al agente tensioactivo presente. Para los propósitos de la presente invención, "hidrosoluble" significa que tenga una solubilidad en agua de por lo menos 1 g por 100 g de agua a 20°C. Ejemplos de sales adecuadas incluyen varios sulfatos, cloruros, boratos, bromuros, fluoruros, fosfatos, carbonatos, bicarbonatos, citratos, acetatos, lactatos, etc. de metal alcalino y/o de metal aicaiinotérreo. Ejemplos específicos de sales adecuadas incluyen sulfato de sodio, cloruro de sodio, cloruro de potasio, carbonato de sodio, sulfato de potasio, cloruro de litio, sulfato de litio, fosfato tripotásico, borato de sodio, bromuro de potasio, fluoruro de potasio, bicabonato de sodio, sulfato de magnesio, cloruro de magnesio, citrato de sodio, acetato de sodio, lactato de magnesio, fluoruro de sodio, etc. Las sales preferidas son sales inorgánicas, preferiblemente los sulfatos y cloruros de metal alcalino. Las sales particularmente preferidas, debido a su bajo costo, son sulfato de sodio y cloruro de sodio. Las sales están presentes en las composiciones a niveles de
0% a 40%, preferiblemente de 10% a 20%.
EJEMPL0 1 Preparación de dicloruro de ftalocianina de silicio
A una mezcla de 1 ,3-düminoisoindolina (0.333 g, 2.3 mmoles) y quinolina anhidra (15 mi) bajo un manto de argón, se añade tetracloruro de silicio (1.1 g, 6.5 mmoles). La mezcla se reduce en un baño de aceite a 60°C durante 0.5 horas, se calienta a reflujo durante 0.5 horas, se agita a reflujo durante otras 0.5 horas, y se enfría durante 1 hora. A esta solución se añade metanol (10 ml), y se deja que la mezcla resultante repose a temperatura ambiente durante 24 horas. El sólido azul que se forma después de reposar se filtra, se enjuaga dos veces con porciones de 10 mi de metanol, se seca bajo vacío a 120°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de dicloruro de naftalocianina de silicio usando 1 ,3-diiminobenz- [f]-isoindolina.
EJEMPLO 2 Preparación de dicloruro de ftalo/naftalocianina de silicio (VI) 1 :3
A una mezcla de 1 ,3-diiminoisoindolina (0.333 g, 2.3 mmoles), 1 ,3-diiminobenz-[f]-isoindolina (1.35 g, 6.9 mmoles) y quinolina anhidra (15 ml) bajo un manto de argón, se añade tetracloruro de silicio (2.21 g, 12.9 mmoles). La mezcla se reduce en un baño de aceite a 60°C durante 0.5 horas, se calienta a reflujo durante 0.5 horas, se agita a reflujo durante otras 0.5 horas, y se enfría durante 1 hora. A esta solución se añade metanol (10 ml), y se deja que la mezcla resultante repose a temperatura ambiente durante 24 horas. El sólido verde que se forma se remueve mediante filtración, se enjuaga dos veces con porciones de 10 ml de metanol, se seca bajo vacío a 120°C, y se usa sin purificación adicional.
EJEMPLO 3 Preparación de dihidróxido de ftalocianina de silicio
Se añade dicloruro de ftalocianina de silicio (IV) (2 g, 3.3 mmoles) a una solución en reflujo de metóxido de sodio (0.8 g, 14.8 mmoles) en etanol húmedo a 95% (15 ml). La mezcla de reacción se somete a reflujo durante 4 horas, y entonces se enfría a temperatura ambiente. El producto resultante se recoge mediante filtración, se enjuaga con agua y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de dihidróxido de naftalocianina de silicio y dihidróxido de ftalo/naftalocianina de silicio (IV) 1 :3.
EJEMPLO 4 Preparación de naftalocianina de dilitio
A una solución en reflujo de 2,3-dicianonaftaleno (10 g, 56.1 mmoles) en 1-butanol anhidro (330 ml) se añade litio en dosis (1.56 g, 224.5 mmoles). La solución se somete a reflujo durante 6 horas bajo un manto de argón, después de lo cual la solución se enfría, se diluye con metanol absoluto (500 ml) y se deja reposar a 0°C durante 18 horas. El sólido verde resultante se recoge mediante filtración, se seca bajo vacío a 80°C, y se usa sin purificación adicional.
El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de ftalocianina de 1 , 4, 8, 11 , 15, 18, 22, 25-octabutoxi-29, 31-dilitio a partir de 3, 6-dibutoxiftalonitrilo; ftalocianina de 2, 3, 9, 10, 16, 17, 23,
24-octacloro-29-31 -dilitio a partir de 4,5-dicloroftalonitrilo; y ftalocianina de tetrabutoxi-29, 31 -dilitio a partir de 3-butoxiftalonitrilo, en donde existe una mezcla de isómeros.
EJEMPLO 5 Preparación de naftalocianina
A una solución de naftalocianina de dilitio (2 g, 2.75 mmoles) en N, N-dimetilformamida (200 ml) se añade ácido clorhídrico a 1 N (10 ml). La solución se agita a temperatura ambiente durante 1 hora. A esta solución se añade agua destilada (200 ml) durante aproximadamente 0.5 horas. El sólido verde resultante se recoge mediante filtración, se seca bajo vacío a 100°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de 1 , 4, 8, 11 , 15, 18, 22, 25-octabutoxi-29H, 31 H-ftalocianina; 2, 3, 9, 10, 16, 17, 23, 24-octacloro-29H, 31 H-ftalocianina; y tetrabutoxi-29H, 31 H-ftalocianina.
EJEMPLO 6 Etoxilación de 1 -naftalenoetanol hasta un promedio de 15 unidades etilenoxi
A un matraz seco de fondo redondo de tres cuellos y de 250 ml, adaptado con un tubo de entrada de gas, agitador mecánico elevado y un tubo en forma de Y que está equipado con un termómetro y un tubo de salida de gas, se carga 1 -naftalenoetanol (20 g, 116.3 mmoles). Bajo un manto de nitrógeno, se añade metal de sodio (0.11 g, 5 mmoles), y la mezcla resultante se calienta de alrededor de 120 a aproximadamente 140°C. Con agitación vigorosa, se añade óxido de etileno gaseoso (80 g, 1.82 moles) mientras se mantiene la temperatura dentro de la escala de 120 a aproximadamente 140°C. Después de que concluye la adición de óxido de etileno, se hace pasar nitrógeno a través del aparato durante 20 a 30 minutos conforme la solución de reacción se deja enfriar. El producto líquido de color amarillo/café resultante se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse para etoxilar 1 -antraceno hasta un grado promedio de etoxilación de 15 (E15).
EJEMPLO 7 Preparación de éter di-ípentadecil (etilenglicol) mono-1-etilnaftalénicol de ftalocianina de silicio
Se combinan y se calientan a reflujo durante 1.5 horas dihidróxido de ftalocianina de silicio (0.25 g, 0.44 mmoles), 1-naftalenopentadeciletilenglicol anhidro (10 g, 17.4 mmoles) y xilenos (175 ml). La solución se continúa manteniendo a reflujo durante dos horas, mientras el agua se remueve mediante destilación azeotrópica. El líquido verde resultante se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de éter di-[pentadecil (etilenglicol) mono-1-etilnaftalénico] de naftalocianina de silicio; éter di-[pentadecil (etilenglicol) mono-1-metilantracénico] de naftalocianina de silicio y éter di-[pentadecil (etilenglicol) mono-1-etilnaftalénico] de ftalo/naftalocianina de silicio (VI) 1 :3. Las composiciones de limpieza provistas de conformidad con esta invención pueden estar en forma de granulos, líquidos, barras y similares, y típicamente se formulan para proveer un pH durante el uso en la escala de 9 a 11 ; sin embargo, en el caso de composiciones no acuosas o poco acuosas, las escalas de pH pueden variar fuera de esta escala. Varios vehículos tales como sulfato de sodio, agua, agua - etanol, BPP, MPP, EPP, PPP, carbonato de sodio, y similares, se pueden usar habitualmente para formular los productos acabados. Los granulos se pueden producir mediante secado por aspersión o mediante aglomeración, usando técnicas conocidas, para proveer productos en la escala de densidad de 350-950 g/l. Se pueden formular barras usando técnicas de extrusión convencionales. Las composiciones pueden contener también perfumes convencionales, bactericidas, hidrótopos, y similares. En el caso de composiciones no acuosas o poco acuosas, las composiciones de limpieza se pueden aplicar a un artículo que será usado para suministrar las composiciones de la presente invención a una tela o a una superficie dura. Ejemplos no limitantes de composiciones de conformidad con esta invención, son los siguientes:
Ingredientes % en peso 21 22 23 24
Agente liberador de suciedad de conformidad con la patente de
E.U.A. 5,415,807, Gosseiink y otros, expedida el 16 mayo de 1995. Fotoblanqueador de conformidad con el ejemplo 7.
Claims (17)
1.- Un generador de oxígeno en singulete, caracterizado porque tiene la fórmula: D D
D R en donde P es una unidad fotosensibilizadora, R es una porción axial que media la solubilidad o sustantividad del generador de oxígeno en singulete y D es una unidad que incrementa la eficiencia de la producción de oxígeno en singulete, dicha unidad tiene la fórmula — L1— E o — L1— B— [L2— E]m en donde E es una unidad aromática, siempre y cuando dicha unidad aromática E: a) absorba radicación ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 200 nm a aproximadamente 400 nm; b) tenga un coeficiente de extinción de por lo menos aproximadamente 100 y c) tenga un espectro de fluorescencia que traslape la banda de absorción de dicha unidad fotosensibilizadora; B es una unidad de ramificación y L1 y L2 son unidades enlazadoras, siempre y cuando dichas unidades enlazadoras cuando se consideren junto con dicha unidad B comprendan un total de por lo menos 20 enlaces covalentes continuos de dicha unidad P a dichas unidades E; y m es de 2 a 4. 2.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el grupo fotosensibilizador tiene la fórmula: o la fórmula: en donde M es un metal o no metal fotoactivo que tiene una valencia mayor que o igual a 3, los anillos A, B, C y D son anillos aromáticos, cada uno de dichos anillos seleccionado independientemente del grupo que consiste de benceno, 1 ,2-naftaleno, 2,3-naftaleno, antraceno, fenantreno, y mezclas de los mismos.
3.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque los anillos A, B, C y D son cada uno independientemente: i) una unidad de anillo de benceno que tiene la fórmula: ii) una unidad de anillo de 2,3-naftileno que tiene la fórmula: i) un a unidad de anillo de 1 ,2-naftileno que ti iv) una unidad de anillo de antraceno que tiene la fórmula: v) una unidad de anillo de fenantreno que tiene la fórmula: en donde cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxi; d) alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; e) alquilo de C1-C22 sustituido por halógeno, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3-C22 sustituido por polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: CH2— (O)?(CH2)y(OCH2CH2)z -Z -O-CH CH2— (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z — Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32"M, o mezclas de los mismos; M es un catión hidrosoluble en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de cargas; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo sustituido y arilo no sustituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenarilo sustituido y alquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; k) ariloxi sustituido y ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; I) unidades oxialquilenarilo sustituido y oxialquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo sustituido y alquilenoxiarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -CO2R9, en donde R9 es i) alquilo de C-i-C22. alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; ¡i) alquilo de C1-C22 sustituido por halógeno, alquilo ramificado de C3-C22; alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3- C22, o mezclas de los mismos; iii) alquiieno de C3-C22 sustituido por poiihidroxilo; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi ramificado de C3-C22; vii) ariio sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilenarilo sustituido, alquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi sustituido, 'ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquilenariio sustituido, oxialquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo sustituido, alquilenoxiarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C?-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos;
A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión hidrosoluble, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22> alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi que tiene la fórmula: — <A -(CH2)y(OCH2CH2)?Z en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -CO2H, iv) -SO3"M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de C-i-Cß, vii) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos, viii) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; ix) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión hidrosoluble; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi sustituido de la fórmula -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente: i) alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; ii) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (A -(CH2)y(OCH2CH2)?Z en donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -C02H, d) -SO3"M+, e) -OSO3"M+, f) alcoxi de C?-C6, g) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos, h) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión hidrosoluble; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos. 4.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque dicho metal o no metal fotoactivo se selecciona del grupo que consiste de silicio, fósforo, paladio, platino, plomo, germanio, estaño, y mezclas de los mimos.
5.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque L1 y L2 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxígeno, alquileno lineal o ramificado; alquenileno lineal o ramificado; alquilenoxi lineal o ramificado, arileno sustituido o no sustituido, alquilenarileno sustituido o no sustituido, arilenoxi sustituido o no sustituido, oxialquilenarileno sustituido o no sustituido, alquilenoxiarileno sustituido o no sustituido, y mezclas de los mismos. 6.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque la unidad de ramificación B tiene la fórmula: en donde B se selecciona del grupo que consiste de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio, y mezclas de los mismos, preferiblemente carbono o silicio. 7.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la unidad E tiene un coeficiente de extinción de por io menos 1000. 8.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque la unidad E tiene un coeficiente de extinción de por lo menos 10,000. 9.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque la unidad R mediadora de sustantividad o solubilidad es: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxi; d) alquilo de C-1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-
C22, o mezclas de los mismos; e) alquilo de C1-C22 sustituido por halógeno, alquilo ramificado de C3-C22> alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3- C22, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3-C22 sustituido por polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula:
CH2— (O)?(CH2)y(OCH2CH2)z — Z — O— CH C* 2— (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32"M, o mezclas de los mismos; M es un catión hidrosoluble en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de cargas; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenarilo sustituido, alquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; k) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; I) unidades oxialquilenarilo sustituido, oxialquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo sustituido, alquilenoxiarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; n) tioalquilo de C-1-C22, tioalquilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; o) un carboxilato de la fórmula O en donde R9 es i) alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C1-C22 sustituido por halógeno, alquilo ramificado de C3-C22; alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; iii) alquileno de C3-C22 sustituido por polihidroxilo; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi ramificado de C3-C22; vii) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilenarilo sustituido, alquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquilenarilo sustituido, oxialquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo sustituido, alquilenoxiarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula:
— (A)v — (CH2)U 2 X- en donde R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de Jos mismos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22. alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22. alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos;
A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión hidrosoluble, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, ¡ii) -CO2H, iv) -S?3~M+, v) -OS?3"M+, vi) alcoxi de VN) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos, viii) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; ix) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión hidrosoluble; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi sustituido de la fórmula -OS¡R19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente: i) alquilo de C?-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22> alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; ¡i) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (A)^-(CH2)y(OCH2CH2)xZ en donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -CO2H, d) -SO3"M+, e) -OSO3"M+, f) alcoxi de CrC6, g) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos, h) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión hidrosoluble; v es 0 ó 1; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos. 10.- Una composición detergente para lavandería, caracterizada porque comprende: a) por lo menos aproximadamente 0.1 %, preferiblemente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 30%, muy preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 30%, más preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo; b) por lo menos aproximadamente 0.001 ppm, preferiblemente de alrededor de 0.01 a aproximadamente 10000 ppm, muy preferiblemente de alrededor de 0.1 a aproximadamente 5000 ppm, más preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 1000 ppm, de un generador de oxígeno en singulete que tiene la fórmula:
D D
D R en donde P es una unidad fotosensibilizadora, R es una porción axial que media la solubilidad o sustantividad del generador de oxígeno en singulete y D es una unidad que incrementa la eficiencia de la producción de oxígeno en singulete, dicha unidad tiene la fórmula 2-E]n en donde E es una unidad aromática, siempre y cuando dicha unidad aromática E: i) absorba radiación ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 200 nm a aproximadamente 400 nm; ii) tenga un coeficiente de extinción de por lo menos aproximadamente 100 y iii) tenga un espectro de fluorescencia que traslape la banda de absorción de dicha unidad fotosensibilizadora; B es una unidad de ramificación y L1 y L2 son unidades enlazadoras, siempre y cuando dichas unidades enlazadoras cuando se consideren junto con dicha unidad B comprendan un total de por lo menos 20 enlaces covalentes continuos de dicha unidad P a dichas unidades E; m es de 2 a 4 y c) el balance son vehículos e ingredientes auxiliares. 11.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque el agente tensioactivo detersivo se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos, anfolíticos, y mezclas de los mismos.
12.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque los ingredientes auxiliares son miembros seleccionados del grupo que consiste de reguladores de pH, mejoradores de detergencia, agentes quelatadores, sales de relleno, agentes liberadores de suciedad, dispersantes, enzimas, incrementadores de enzima, perfumes, espesantes, abrasivos, solventes, arcillas, y mezclas de los mismos.
13.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque el generador de oxígeno en singulete comprende: A) Un grupo fotosintetizador con la fórmula: o la fórmula: en donde M es un metal o no metal fotoactivo que tiene una valencia mayor de 3 que se selecciona del grupo que consiste de platino, paladio, silicio, estaño, germanio, fósforo, plomo, y mezclas de los mismos, los anillos aromáticos A, B, C y D son anillos aromáticos, y cada son uno independientemente: i) una unidad de anillo de benceno que tiene la fórmula: i) una unidad de anillo de 2,3-naftileno que tiene la fórmula: iii) una unidad de anillo de 1 ,2-naftileno que tiene la fórmula: iv) una unidad de anillo de antraceno que tiene la fórmula: v) una unidad de anillo de fenantreno que tiene la fórmula: en donde cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxi; d) alquilo de C?-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; e) alquilo de C1-C22 sustituido por halógeno, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3-C22 sustituido por polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: CH2— (0)?(CH2)y(OCH2CH2)2 -O-CH CH2— (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z — Z — O— CH CH — (O)?(CH2)y(OCH2CH2)z — Z CH2— (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z — Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C?-C3o, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32"M, y mezclas de los mismos; M es un catión hidrosoluble en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de cargas; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenarilo sustituido, alquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; k) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; I) oxialquilenarilo sustituido, oxialquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo sustituido, alquilenoxiarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo ramifícado de C3-C22, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -CO2R9, en donde R9 es i) alquilo de C C22, alquilo ramificado de C3-C22> alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C1-C22 sustituido por halógeno, alquilo ramificado de C3-C22; alquenilo de C2-C22, alqueniio ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; iii) alquileno de C3-C22 sustituido por polihidroxilo; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi ramificado de C3-C22; vii) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilenarilo sustituido, alquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; ¡x) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquilenarilo sustituido, oxialquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo sustituido, alquilenoxiarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: — (A , _—/ (rCuH2 d),U 2 X- en donde R10 y R11 son alquilo de C-1-C22, alquilo ramificado de C3-C22> alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno; ¡i) alquilo de C?-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22> alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión hidrosoluble, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C-1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (AV-(CH2)y(OCH2CH2)xZ en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -CO2H, iv) -SO3"M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de C C6, vii) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos, viii) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; ix) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión hidrosoiuble; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi sustituido de la fórmula -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente: i) alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alqueniio de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; ¡i) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos; i¡¡) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (A)^-(CH2)y(OCH2CH2)?Z en donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -C02H, d) -S03"M+, e) -OS03"M\ f) alcoxi de C?-C6, g) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos, h) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión hidrosoluble; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos; B) opcionalmente porciones R axiales mediadoras de sustantividad o solubilidad; dicha porción R es: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxi; d) alquilo de C1-C22, alquilo ramifícado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22> o mezclas de los mismos; e) alquilo de C1-C22 sustituido por halógeno, alquilo ramifícado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3-C22 sustituido por polihidroxilo; g) alcoxi de 0^022; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: CH2— (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z — Z — O-CH CH2— (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z — Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C-i-Cso, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32"M, o mezclas de los mismos; M es un catión hidrosoluble en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de cargas; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos; j) alquilenarilo sustituido, alquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; k) ariloxi sustituido, ariioxi no sustituido, o mezclas de los mismos; I) oxialquilenarilo sustituido, oxíalquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo sustituido, alquilenoxiarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; n) tioalquilo de C?-C22, tioalquilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; o) un carboxilato de la fórmula O en donde R9 es i) alquilo de C-1-C22, alquilo ramificado de C3-C 2, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22. o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C1-C22 sustituido por halógeno, alquilo ramificado de C3-C22; alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; iii) alquileno de C3-C22 sustituido por polihidroxiio; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C-1-C22; vi) alcoxi ramificado de C3-C22; vii) arilo sustituido, ariio no sustituido, o mezclas de los mismos; viii) alquilenarilo sustituido, alquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; ¡x) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquiienarilo sustituido, oxialquilenarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo sustituido, alquilenoxiarilo no sustituido, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: R10 — (A)v — (CH2)U -N+-R12 X- R11 en donde R10 y R11 son alquilo de C-?-C22> alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión hidrosoluble, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — R17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C-1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (A r-(CH2)y(OCH2CH2)?Z en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, ¡ii) -CO2H, ¡v) -SO3"M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de C?-C6, vii) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos, viii) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; ix) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión hidrosoluble; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi sustituido de la fórmula -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente: i) alquilo de C-I-C22, alquilo ramificado de C3-C22. alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C3-C22, o mezclas de los mismos; ii) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — <A)v— (CH2)y(OCH2CH2)?Z en donde Z es: a) hidrógeno, b) hídroxilo, c) -CO2H, d) -SO3"M+, e) -OSO3"M+, f) alcoxi de CrC6, g) arilo sustituido, arilo no sustituido, o mezclas de los mismos, h) ariloxi sustituido, ariloxi no sustituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión hidrosoluble; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos; y C) unidades D que tienen la fórmula: — L1— E o — L1— B- L2— E]m en donde E es una unidad aromática, siempre y cuando dicha unidad aromática E: a) absorba radiación ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 200 nm a aproximadamente 400 nm; b) tenga un coeficiente de extinción de por lo menos aproximadamente 100 y c) tenga un espectro de fluorescencia que traslape la banda de absorción de dicha unidad fotosensibilizadora; unidades B que tienen la fórmula en donde B se selecciona del grupo que consiste de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio, y mezclas de los mismos; L1 y L2 son unidades enlazadoras, en donde L1 y L2 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de oxígeno, alquileno lineai o ramificado, alquenileno lineal o ramificado; alquilenoxi lineal o ramificado, arileno sustituido o no sustituido, alquilenarileno sustituido o no sustituido, arilenoxi sustituido o no sustituido, oxialquilenarileno sustituido o no sustituido, alquilenoxiarileno sustituido o no sustituido, y mezclas de los mismos, siempre y cuando dichas unidades enlazadoras cuando se consideren junto con dicha unidad B comprendan un total de por lo menos 20 enlaces covalentes continuos de dicha unidad P a dichas unidades E, y m es de 2 a 4.
14.- La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada además porque la unidad E tiene un coeficiente de extinción de por lo menos 1 ,000.
15.- La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque la unidad E tiene un coeficiente de extinción de por lo menos 10,000.
16.- Un método para limpiar una tela manchada, caracterizado porque comprende poner en contacto una tela manchada que necesita ser limpiada, con una solución de limpieza acuosa que comprenda por lo menos 0.01% de generador de oxígeno en singulete de conformidad con la reivindicación 1 , seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada, a una fuente de luz que tenga una escala de longitud de onda mínima de alrededor de 300 a aproximadamente 1200 nanómetros.
17.- Un método para limpiar una superficie dura, caracterizado porque comprende poner en contacto una superficie dura que necesita ser limpiada, con una composición de limpieza acuosa que comprenda por lo menos 0.001 ppm del generador de oxígeno en singulete de conformidad con la reivindicación 1 , y exponiendo la superficie dura a una fuente de luz que tenga una escala de longitud de onda mínima de alrededor de 300 a aproximadamente 1200 nanómetros.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60/035904 | 1997-01-24 | ||
| US035904 | 1997-01-24 |
Publications (1)
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