MXPA99005505A - Composiciones cosmeticas fotoprotectoras que contienen un nanopigmento de oxido metalico y un terpolimero acrilico y uso de estas composiciones para proteger las materias queratinicas contra la radiacion ultravioleta - Google Patents

Abstract

La presente invención es concerniente con las composiciones cosméticas fotoprotectoras que contienen por lo menos un nanopigmento deóxido metálico y un terpolímero acrílico, asícomo el uso de estas composiciones para proteger la piel, el cabello, las pestañas, las cejas o las mocosas contra la radiación ultravioleta. El terpolímero acrílico comprende:a) aproximadamente 20 a 70%en peso de unácido carboxílico que tiene insaturación a,á-monoetilénica;b) aproximadamente 20 a 80%en peso de un monómero que tiene insaturación monoetilénica, no tensioactivo, diferente de a) y c) aproximadamente 0.5 a 60%en peso de un monómero de uretano no iónico que es el producto de reacción de un tensioactivo no iónico monohídrico con un monoisocianato que tiene insaturación monoetilénica. Los nanopigmentos deóxidos metálicos son escogidos en particular de entre los nanopigmentos deóxidos de titanio, cerio, zirconio, hierro, zinc o sus mezclas, recubiertos o no recubiertos y tienen un tamaño de partículas elementales mayor de 5 nm y menor de 10 nm.

Description

COMPOSICIONES COSMÉTICAS FOTOPROTECTORAS QUE CONTIENEN UN NANOPIGMENTO DE OXIDO METÁLICO Y UN TERPOLIMERO ACRILICO Y USO DE ESTAS COMPOSICIONES PARA PROTEGER LAS MATERIAS QUERATINICAS CONTRA LA RADIACIÓN ULTRAVIOLETA Descripción de la invención La presente invención es concerniente con las composiciones cosméticas fotoprotectoras que contienen por lo menos un nanopigmento de óxido metálico y un terpolímero acrílico así como el uso de estas composiciones para proteger las materias quefatínicas, en particular la piel o el cabello contra la radiación ultravioleta. Se sabe que las radiaciones luminosas de longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el bronceado de la epidermis humana y que los rayos de longitudes de onda comprendidos entre 280 nm y 320 nm, conocidos bajo la denominación de UV-B provocan eritemas y erupciones cutáneas que pueden deteriorar el desarrollo del bronceado natural; esta radiación UV-B debe ser filtrada. Se ^ sabe igualmente que los rayos UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 nm y 400 nm que provocan el bronceado de la piel son susceptibles de inducir una alteración de la misma, particularmente en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan en particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas REF. 30465 o pliegues que conducen a un envejecimiento prematuro. Favorecen el accionamiento de la reacción erimatosa o amplifican esta reacción en ciertos sujetos y pueden asimismo ser el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Es deseable filtrar también la radiación UV-A. Numerosos filtros solares orgánicos capaces de absorber más o menos selectivamente los rayos UV-A y/o UV-B perjudiciales han sido propuestos hoy en día en el dominio del campo cosmético. ~ No obstante, se busca disminuir la concentración de los filtros solares orgánicos sintéticos que pueden provocar en el organismo efectos secundarios desfavorables al reemplazarlos total o parcialmente por pigmentos minerales y en particular por nanopigmentos de óxidos metálicos tales como óxidos de titanio, cerio, circonio, zinc y hierro. La adición de nanopigmentos de óxidos metálicos permite igualmente aumentar el poder fotoprotector de las composiciones cosméticas clásicas que contienen UV. Cada vez más, el consumidor aprecia utilizar composiciones cosméticas ligeras y fáciles de aplicar en una forma líquida espesa tal como una leche, crema, gel gel-crema. Este tipo de presentación corresponde a una preocupación práctica del usuario: facilitar la aplicación del producto sin acondicionarlo, sin pérdida significativa, limitar la difusión del producto a la zona local de aplicación y poderlo utilizar en cantidades suficientes para obtener el efecto deseado. No obstante, en este tipo de soporte y en particular en los soportes del tipo gel-crema que son particularmente agradables desde un tipo de vista cosmético porque no contienen emulsificante clásico es difícil introducir nanopigmentos que proporcionen una emulsión estable y homogénea. Se observa una dispersión deficiente de los nanopigmentos en soportes que contienen por ejemplo como espesante-gelificante un polímero que comprende en su cadena una parte hidrofílica y una parte hidrofóbica constituida de una cadena de grasa, tal como el producto ?PEMULEN TR1" comercializado por la sociedad GOODRICH. Se ha descubierto de manera sorprendente y es el objeto de la presente invención, una nueva familia de polímeros espesantes y/o gelificantes que permiten obtener composiciones cosméticas estables y homogéneas que contienen nanopigmentos de óxidos metálicos que mejoran la dispersión de estos últimos en los soportes utilizados. La presente invención tiene por objeto composiciones cosméticas que protegen en particular la piel o el cabello contra la radiación ultravioleta y que contienen en un soporte acuoso cosméticamente aceptable por lo menos un nanopigmento de óxido metálico y un terpolímero acrílico que se definirá más en detalle en la continuación de la descripción. Este polímero permite en particular preparar composiciones acuosas o hidro-orgánicas que contienen disolventes cosméticamente aceptables que van de productos ligeramente gelificados a productos muy consistentes. Las ventajas de este polímero son de ser estable en medio electrolítico, tener un muy buen poder espesante a pH mayor o igual a 5.5 que" permite alcanzar un buen nivel de viscosidad y de poder utilizar concentraciones elevadas de alcohol. Este polímero permite realizar geles homogéneos que tienen una buena facilidad de extensión, son suaves y deslizantes en la aplicación y estables en la conservación. El terpolímero acrílico utilizado de acuerdo con la invención es soluble o dilatable en álcalis. Está caracterizado por el hecho de que comprende a) aproximadamente 20 a 70% en peso, de preferencia 25 a 55% en peso, de un ácido carboxílico que tiene insaturación , ß-monoetilénica; b) aproximadamente 20 a 80% en peso, de preferencia 30 a 65% en peso, de un monómero que tiene insaturación monoetilénica, no tensioactivo, diferente de a) y c) aproximadamente 0.5 a 60% en peso, de preferencia 10 a 50% en peso, de un monómero de uretano no iónico que es el producto de reacción de un tensioactivo no iónico monohídrico con un monoisocianato que tiene insaturación monoetilénica. El ácido carboxílico con insaturación a, ß-monoetilénica: a) puede ser escogido de entre numerosos ácidos y en particular de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico y ácido maléico. El ácido metacrílico es preferido. Una gran proporción de ácido es esencial para dar una estructura polimérica que se solubiliza y da un espesante mediante reacción con un compuesto alcalino, tal como hidróxido de sodio, alcanolaminas, amino metil propanol o amino metil propandiol. * -" El terpolímero debe también contener una proporción importante indicada anteriormente en la presente de un monómero b) que tiene insaturación monoetilénica que no tiene propiedad tensioactiva. Los monómeros preferidos son aquellos que dan polímeros insolubles en agua cuando son homopolimerizados y se ilustran por los acrilatos y metacrilatos de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo o los metacrilatos correspondientes. Los monómeros más particularmente preferidos son los acrilatos de metilo y etilo. Otros monómeros que pueden ser utilizados son estireno, viniltolueno, acetato de vinilo, acrilonitrilo y cloruro de vinilideno. Los monómeros no reactivos son preferidos, estos monómeros son aquellos en los cuales el grupo etilénico único es el único grupo reactivo en las condiciones de la polimerización. No obstante, los monómeros que contienen grupos reactivos bajo la acción de calor pueden ser utilizados en ciertas situaciones, tales como el acrilato de hidroxietilo. Los tensioactivos no iónicos monohídricos utilizados para obtener el monómero de uretano no iónico c) son bien conocidos y son en general compuestos hidrofóbicos alcoxilados que contienen un óxido de alquileno que forma la parte hidrofílica de la molécula. Los hidrófobos están en general constituidos por un alcohol alifático o un alquilfenol en los cuales una cadena carbonada que contiene por lo menos seis átomos de carbono constituye la parte hidrofóbica del tensioactivo. Los tensioactivos no iónicos monohídricos preferidos tienen de fórmula: R' I R-O—(CH2—CH-Ofe-(CH2—CH2O)nH en la cual R es un grupo alquilo de 6 a 30 átomos de carbono o aralquilo de 8 a 30 átomos de carbono, R' es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de - carbono, n es un numero promedio de aproximadamente 5 a 150 y m es un número promedio de aproximadamente 0 a 50, con la condición de que n sea por lo menos tan grande como m y que n + m = 5 - 150. Como grupos alquilo de 6 a 30 átomos de carbono preferidos se pueden citar los radicales dodecilo y alquilo de 18 a 26 átomos de carbono. Como grupos aralquilo se pueden citar en particular los grupos alquil (de 8 a 13 átomos de carbono) fenilo. El grupo R' preferido es el grupo metilo . El monoisocianato con insaturación monoetilénica utilizado para formar el "monómero de uretano no iónico c) puede ser escogido de entre compuestos muy variados. Se puede utilizar un compuesto que contenga cualquier insaturación copolimerizable tal como una insaturación acrílica o metacrílica. Se puede también utilizar una insaturación alílica conferida por el alcohol alílico. El monoisocianato monoetilénico preferido es el 1' -a, a-dimetil-m-isopropenil-bencilisocianato . El terpolímero acrílico definido anteriormente en la presente se obtiene mediante copolimerización en emulsión acuosa de los componentes a) , b) y c) que es del todo usual y se describe en la solicitud de patente EP-A-0 173 109. Como terpolímeros que pueden ser utilizados de acuerdo con la invención se pueden citar los productos de reacción del ácido metacrílico como componente a) , acrilato de etilo como el componente b) y un macromonómero de uretano no iónico como el compuesto c) que tienen la estructura siguiente: en la cual p' es de 6 a 150 y de preferencia es igual a 130 y R2 es un radical alquilo de 8 a 13 átomos de carbono, tal como se describen en el ejemplo 3 de la solicitud de patente EP-A-0 173 109. El terpolímero acrílico preferido utilizado de acuerdo con la invención es obtenido a partir de ácido metacrílico como el componente a) , acrilato de metilo como el componente b) y un macromonómero de uretano no iónico como el componente c) , que tiene la estructura siguiente: en la cual p es de 6 a 150 y R1 es un radical alquilo de 18 a 26 átomos de carbono, de preferencia de 20 a 24 átomos de carbono, lineal, de origen vegetal, tal como el radical docosilo. El terpolímero acrílico está presente en las composiciones cosméticas fotoprotectoras de la invención en concentraciones de 0.01 a 10% en peso en relación al peso total de la composición y de preferencia de 0.1 a 5% en peso.

Las composiciones de acuerdo con la invención contienen además por lo menos un nanopigmento de óxido metálico escogido de entre los óxidos de titanio, cerio, circonio, zinc, hierro o sus mezclas. Se entiende por nanopigmento un pigmento en donde el tamaño promedio de las partículas elementales es superior a 5 nm e inferior a 100 nm. De acuerdo con un modo preferido de realización de la invención este tamaño es inferior a 50 nm. Los nanopigmentós pueden ser recubiertos o no recubiertos . Los pigmentos recubiertos son pigmentos que han sufrido uno o varios tratamientos de superficie, de naturaleza química, electrónica, mecanoquímica y/o mecánica con compuestos tales como los que se describen por ejemplo en Cosmetics & Toiletries, febrero de 1990, Vol. 105, páginas 53-54, tales como aminoácidos, cera de abejas, ácidos grasos, alcoholes grasos, tensioactivos aniónicos, lecitinas, sales de sodio, potasio, zinc, hierro o aluminio, ácidos grasos, alcóxidos metálicos (de titanio o aluminio) , polietileno, siliconas, proteínas (colágeno, elastina) , alcanolaminas, óxidos de silicio, óxidos metálicos o hexametafosfato de sodio. Como se sabe, las siliconas son polímeros u oligómeros de órgano-silicio de estructura lineal o cíclica, ramificada o reticulada, de peso molecular variable, obtenidas mediante polimerización y/o policondensación de silanos convenientemente funcionalizados y constituidos en esencia por una repetición de porciones principales, de las cuales los átomos de silicio están unidos entre sí mediante átomos de oxígeno (enlace siloxano) , radicales hidrocarburos eventualmente sustituidos que están directamente unidos por medio de un átomo de carbono en los átomos de silicio. El término 'siliconas" abarca igualmente los silanos necesarios para Su preparación, en particular los alquil silanos. Las siliconas utilizadas para el recubrimiento de los nanopigmentos convenientes a la presente invención son de preferencia escogidos del grupo que contiene alquil silanos, polidialquilsiloxanos y polialquil hidrogeno síloxanos. Más de preferencia todavía, las siliconas se escogen del grupo que contiene octil trimetilsilano, polidimetilsiloxanos y polimetilhidrogenosiloxanos. Por supuesto, los nanopigmentos de óxidos metálicos antes de su tratamiento mediante las siliconas pueden haber sido tratados mediante otros agentes de superficie, en particular mediante óxido de serio, alúmina sílice, compuestos de aluminio, compuestos de silicio o sus mezclas .

Los pigmentos recubiertos son más particularmente óxidos de titanio recubiertos: - de sílice, tales como el producto *SUNVEIL" de la sociedad IKEDA, - de sílice y de óxido de hierro tal como el producto "SUNVEIL F" de la sociedad IKEDA, - de sílice y de aluminio tales como los productos MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" y "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la sociedad TAYCA, *TIOVEIL" de la sociedad TIOXIDE, - de aluminio tales como los productos 'TIPAQUE TTO-55 (B)" y TIPAQUE TTO-55 (A)" de la sociedad ISHIHARA, y "UVT 14/4" de la sociedad KEMIRA, - de aluminio y de estearato de aluminio" tal como el producto 'MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100T, MT 100 TX, MT 100Z" de la sociedad TAYCA, - de alúmina y de laurato de aluminio tal como el producto *MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la sociedad TAYCA, - de óxido de hierro y de estearato de hierro tal como el producto *MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la sociedad TAYCA, - de óxido de zinc y de estearato de zinc tal como el producto "BR 351" de la sociedad TAYCA, - de sílice y de alúmina y tratados mediante una silicona tales como los productos "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" o "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS" de la sociedad TAYCA, - de sílice, de alúmina, de estearato de aluminio y tratados mediante una silicona tal como el producto "STT-30-DS" de la sociedad TITÁN KOGYO, - de alúmina y tratados mediante una silicona tales como los productos "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la sociedad ISHIHARA o "U TIT N M262," de la sociedad KEMIRA, - de trietanolamina tal como el producto "STT-65-S" de la sociedad TIT N KOGYO, - de ácido esteárico tal como el producto TIPAQUE TTO-55 (C)" de la sociedad ISHIHARA, - de hexametafosfato de sodio tal como el producto MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la sociedad TAYCA. Otros nanopigmentos de óxido de titanio tratados con una silicona son de preferencia Ti02 tratado mediante octil trimetil silano y en donde el tamaño promedio de las partículas elementales está comprendido entre 25 y 40 nm, tal como aquel vendido bajo la denominación comercial *T 805" por la sociedad DEGUSSA SÍLICES, Ti02 tratado mediante un polidimetilsiloxano y en donde el tamaño promedio de las partículas elementales es de 21, nm tal como el vendido bajo la denominación comercial "70250 Cardre UF Ti02SI3" bajo la sociedad CARDRE, Ti02 anatasa/rutilo tratado mediante un polidimetilhidrogenosiloxano y en donde el tamaño promedio de las partículas elementales es de 25 nm, tal como el vendido bajo la denominación comercial "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" por la sociedad COLOR TECHNIQUES. Se pueden citar igualmente mezclas de óxidos metálicos, en particular de dióxido de titanio y de dióxido de cerio, en donde la mezcla es equiponderal de dióxido de titanio y de dióxido de cério recubierto de sílice, vendidos por la sociedad IKEDA bajo la denominación "SUNVEIL A", así como la mezcla de dióxido de titanio y dióxido de zinc recubierto de aluminio, de sílice y de silicona tal como el producto "M 261" por la sociedad KEMIRA o recubierto de alúmina, de sílice y de glicerina tal como el producto "M 211" vendido por la sociedad KEMIRA. Los óxidos de titanio no recubiertos son por ejemplo vendidos por la sociedad TAYCA bajo las denominaciones comerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" o *MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 B" por la sociedad DEGUSSA bajo la denominación "P 25", por la sociedad WACKHER bajo la denominación "Oxyde de titane transparent PW" , por la sociedad MIYOSHI KASEI bajo la denominación "UFTR", por la sociedad TOMEN bajo la denominación "ITS" y por la sociedad TIOXIDE bajo la denominación "TIOVEIL AQ" .

Los óxidos de zinc no recubierto son por ejemplo vendidos por la sociedad SUMITOMO bajo la denominación "ULTRA FINE ZINC OXIDE PO DER" , por la sociedad PRESPERSE bajo la denominación "FINEX 25" o por la sociedad IKEDA bajo la denominación "MZO 25" o por la sociedad SUNSMART bajo la denominación "Z-COTE". Los óxidos de zinc recubiertos son por ejemplo aquellos vendidos bajo la denominación "Z-COTE HP1" por la sociedad SUNSMART. El óxido de cerib no recubierto es vendido bajo la denominación "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" por la sociedad RHONE POULENC. Los óxidos de hierro no recubiertos son por ejemplo vendidos por la sociedad ARNAUD bajo las denominaciones "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD ' FE 45R AQ" , "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)" o por la sociedad MITSUBISHI bajo la denominación "TY-220". Los óxidos de hierro recubiertos son por ejemplo vendidos por la sociedad ARNAUD bajo las denominaciones "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL" o por la sociedad BASF bajo la denominación "OXIDE DE FER TRANSPARENT" .

De acuerdo con la invención, los nanopigmentos de óxido de titanio recubiertos o no recubiertos son particularmente preferidos. El óxido de titanio se puede presentar en forma de rutilo, anatasa o amorfa, pero de preferencia en forma de rutilo y/o anatasa. Los nanopigmentos pueden estar presentes en las composiciones de acuerdo con la invención en concentraciones que están en general comprendidas entre 0.1% y 30% en peso y de preferencia comprendidas entre 0.5% y 10% en peso en proporción al peso total de la composición. Además de los nanopigmentos, las composiciones de acuerdo con la invención pueden también contener pigmentos clásicos no coloreados de granulometría usual comprendida entre 100 y 700 nm, tales como óxido de zinc, dióxido de titanio "F.F. HOMBITAN" de tamaño promedio de -las partículas elementales de 400 nm vendido por la sociedad SACHTLEBEN CHEMIE GmbH, óxido de zinc "NEIGE" vendido por la sociedad LAMBERT RIVIERE o también pigmentos coloreados tales como los óxidos de hierro "FDC RED 40 (37011/90119)" vendido por la sociedad ANSTEAD, "SICOMET BRUN ZP 3569" y "SICOVIT JAUNE 10 E 172" vendidos por la sociedad BASF. Las composiciones cosméticas de acuerdo con la invención pueden por supuesto contener uno o varios filtros solares orgánicos absorbentes de la radiación UV-A y/o UV-B, hidrofílicos o lipofílicos. Estos filtros pueden ser particularmente escogidos de entre los cinnamatss, salicilatos, derivados de benciliden alcanfor, derivados de triazina, derivados de benzofenona, derivados de benzotriazol, derivados de ß,ß-difenilacrilato, derivados de dibenzoilmetano, p-aminobenzoatos, polímeros filtrados y siliconas filtradas descritos en la solicitud de patente mundial WO-93/04665. Otros ejemplos de filtros orgánicos se dan en la solicitud de patente EP-A- 0 487 404. Estos filtros orgánicos pueden estar presentes en composiciones de acuerdo con la invención en concentraciones comprendidas entre 0.1 y 30% en peso, en proporción al peso total de la composición. Las composiciones de acuerdo con la invención pueden igualmente contener agentes de bronceado y/o bruñido artificiales de la piel, (agentes autobronceadores) , tales como por ejemplo dihidroxíacetona (DHA) . Las composiciones de acuerdo con la invención contienen un medio acuoso cosméticamente aceptable. Presentan un pH de 3.5 a 11, de preferencia comprendido entre 5.5 y 11 y aún más de preferencia entre 5.5 y 8.5. El medio cosméticamente aceptable de las composiciones de acuerdo con la invención está más en particular constituido de agua y eventualmente de disolventes orgánicos cosméticamente aceptables.

Los disolventes orgánicos pueden representar de 0.5 a 90% del peso total de la composición. Pueden ser escogidos del grupo constituidos por los disolventes orgánicos hidrofílicos, los disolventes orgánicos lipofílicos, los disolventes anfifílicos o sus mezclas. De entre los disolventes orgánicos hidrofílicos se pueden citar por ejemplo los mono-alcoholes inferiores lineales o ramificados que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, los polietilenglicoles que tienen de 6 a 80 unidades de óxido de etileno y los polioles. Como disolventes orgánicos anfifílicos se pueden citar los derivados de polipropilen glicol (PPG) como los esteres de polipropilen glicol y de ácido graso, PPG y alcohol graso como el PPG-23 oleil éter y el PPG-36- sleato. Como disolventes orgánicos lipofílicos se pueden citar por ejemplo los esteres grasos tales como el adipato de diisopropilo, adipato de dioctilo, benzoatos de alquilo, maleato de dioctilo. Con el fin de que las composiciones cosméticas de la invención sean más agradables al uso (más suaves en la aplicación, más nutritivas, más emolientes) es posible agregar una fase de grasa en el medio de estas composiciones . La fase de grasa puede representar hasta el 50% del peso total de la composición.

Esta fase de grasa puede comprender un aceite o una cera o sus mezclas y puede comprender igualmente ácidos grasos, alcoholes grasos y esteres de ácidos grasos. Los aceites pueden ser escogidos de entre los aceites animales, vegetales, minerales o sintéticos y en particular de entre el aceite de vaselina, aceite de parafina, isoparafinas, poli-a-olefinas, aceites fluorados y perfluorados . Asimismo, las ceras pueden ser escogidas de entre las ceras animales, fósiles, vegetales, minerales o sintéticas conocidas en sí. Las composiciones de la invención pueden contener los adyuvantes habituales en el dominio cosmético como otros gelificantes y/o espesantes clásicos; emulsionantes; tensioactivos; agentes hidratantes; emolientes; activos hidrofílicss o lipofílicos como las ceramidas; agentes anti-radicales libres; secuestrantes; antioxidantes; conservadores; agentes alcalinizantes o acidificantes; perfumes; cargas; materias colorantes; siliconas volátiles o no, modificadas o no, reductores. Las cantidades de estos diferentes adyuvantes son aquellas utilizadas clásicamente en los dominios considerados. Por supuesto, aquellos experimentados en la técnica escogerán el o los compuestos eventuales a agregar a la composición de acuerdo a la invención, de tal manera que las propiedades ventajosas obtenidas intrínsecamente con la composición conforme a la invención no sean sustancialmente alteradas por la adición contemplada. Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden presentar en cualquier forma apropiada para una aplicación tópica, en particular en forma de loción espesa, en forma de geles acuosos o hidroalco ólicos, en forma de dispersiones vesiculares, en forma de emulsiones simples o complejas ( (0/W, W/0, 0/W/O o W/O/W; en donde W = agua, 0 = aceite) y pueden ser de consistencia líquida, semilíquida o sólida, tales como cremas, leches, geles, geles-cremas, pastas, barras y eventualmente pueden ser acondicionadas en aerosol y presentarse en forma de espumas o de aspersiones. Estas composiciones son preparadas de acuerdo con los métodos usuales. Las composiciones cosméticas de la invención pueden ser utilizadas como composiciones protectoras de la epidermis humana o el cabello contra los rayos ultravioleta, como composiciones antisolares o como productos de maquillaje. Cuando la composición cosmética de acuerdo con la invención es utilizada para la protección de la epidermis humana contra los rayos ultravioleta o como composición antisolar se puede presentar en forma de suspensión o de dispersión en disolventes o cuerpos grasos, en forma de dispersión vesicular no iónica o también en forma de emulsión, tal como una crema o una leche, en forma de pomada, de gel, de gel-crema, de espuma en aerosol o de aspersión. Cuando la composición cosmética de acuerdo con la invención es utilizada para la protección del cabello se puede presentar en forma de loción, de gel, de emulsión, de dispersión vesicular no iónica y puede constituir por ejemplo un champú, una composición de enjuague a aplicar antes o después del champú, antes o después de la coloración o decoloración, antes, durante o después del permanente o alaciado o desrizado, una loción o un gel de tocado o tratamiento, una loción o un gel para el bruñido o la aplicación, una composición de permanente o de desrizado, de coloración o descoloración del cabello. Cuando la composición es utilizada como producto de maquillaje de las pestañas, las cejas o la piel, tal como una base, barra de lápiz labial, sombreadores, maquillaje para las mejillas, máscara o delineador, se puede presentar en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, como' emulsiones aceite en agua o agua en aceite, dispersiones vesiculares no iónicas o también suspensiones. Otro objeto de la presente invención reside en un proceso de tratamiento no terapéutico, cosmético de la piel, el cabello, las pestañas, las cejas o las mucosas destinado a protegerlos contra los efectos de los rayos UV que consiste de aplicar en los mismos una cantidad eficaz de una composición cosmética tal como se define anteriormente en la presente. Ahora se darán ejemplos concretos pero no limitantes ilustran la invención.

Ejemplo 1 : Gel-crema solar - Benzoato de alquilo de 12 a 15 átomos de carbono 25 g A - Mezcla de p-hidroxibenzoatos de metilo, etilo, propilo, butilo, isobutilo/fenoxi- 2-etanol 1 g B -Oxido de titanio rutilo (15 nm) tratado, por estearato de aluminio/aluminio vendido bajo la denominación "MT 100T" por la sociedad TAYCA 5 g C -Terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetil metaisopropenilbencil isocianato de alcohol behenilico etoxilado (40 OE) en dispersión acuosa al 25% 0.6 g MA E -Trietanolamina 0.48 g D -Agua desmineralizada esterilizada 65.92 g Todas las etapas de preparación de esta gel-crema se realizan en frío. 1 - Se dispersa B en A con la ayuda de un aparato Ultra Turrax T25 a 100 000 r.p. . 2 - Se pesan C + D en un recipiente. 3 - Se vierte la preparación (B + A) en (C + D) en tanto se agita con el aparato Ultra Turrax T25 a 10 000 r.p.m. 4 - Se vierte E y se homogeneiza.

Se obtiene una gel-crema homogénea y estable que se extiende bien sobre la "piel.

Ejemplo comparativo 2: Gel-crema solar - Benzoato de alquilo de 12 a 15 átomos de carbono 25 g A - Mezcla de p-hidroxibenzoatos de metilo, etilo, propilo, butilo, isobutil/fenoxi- 2-etanol 1 g B - Oxido de titanio rutilo (15 nm) tratado por estearato de aluminio/aluminio vendido bajo la denominación "MT 100T" por la sociedad TAYCA 5 g C -Copolímero de ácido acrílico/acrilato de metilo (de 10 a 30 átomos de carbono) reticulado, vendido bajo la denominación "PEMULEN TR1" por la sociedad GOODRICH 0.6 g E -Trietanolamina 0.6 g D -Agua desmineralizada esterilizada 67.8 g Todas las etapas de preparación de esta gel-crema se realizan en frío. 1 - Se dispersa B en A con la ayuda de un aparato Ultra Turrax T25 a 10 000 r.p.m. 2 - Se vierten D en C y se homogeneiza con un aparato Moritz Turbo Lab 2100, 500 r.p.m. hasta la disolución de C. 3 - Se vierte la- preparación (B + A) en (C + D) en tanto se agita con el aparato Ultra Turrax T25 a 10 000 r.p.m.. 4 - Se vierte E y se homogeneiza.

Se obtiene una gel-crema no homogénea, inestable que comprende glóbulos grandes de aceite y de un montón de pigmento .

Ej emplo 3 : Gel solar de alta protección -4-ter.butil 4' -metoxi dibenzoilmetano ("PARSOL 1789" vendido por la sociedad ROCHE) 2 g -Acido bencen 1, 4-di (3-metiliden-10-canforsul-fónico) en solución acuosa al 33% 1.5 g -2-ciano-3, 3-difenilacrilato de 2-etilhexilo ("UVINUL N 539" vendido por la sociedad BASF) 10 g -Terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetil metaisopropenil bencil isocianato de alcohol behenílico etoxilado (40 OE) en dispersión acuosa al 25% 3 g MA - Dióxido de titanio tratado mediante octil trimetil silano vendido bajo la denominación "T805" por la sociedad DEGUSSA SÍLICES 5 g - Isohexadecano 10 g - Estearato de oligómero de ácido 12-hidroxiesteárico 0 . 5 g - Hidratantes 8 g - Secuestrante cuanto baste - Trietanolamina, cuanto base para pH 7 - Agua desmineralizada esterilizada cuanto baste para 100 g Se obtiene una gel-crema estable, homogénea que se extiende bien en la piel. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (23)

1. Reivindicaciones Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición cosmética para la protección de las materias queratínicas, caracterizada porque comprende, en un soporte acuoso cosméticamente aceptable, por lo menos un nanopigmento de óxido metálico y un terpolímero acrílico que comprende : a) aproximadamente 20 a 70% en . peso y de preferencia 25 a 55% en peso de un ácido carboxílico que tiene insaturación a,ß-msnoetilénica; b) aproximadamente 20 a 80% en peso y de preferencia 30 a 65% en peso de un monómero que tiene insaturación monoetilénica, no tensioactivo, diferente de a) y c) aproximadamente 0.5 a 60% en peso y de preferencia 10 a 50% en peso, de un monómero de uretano no iónico, que es el producto de reacción de un tensioactivo no iónico monohídrico con un monoisocianato que tiene insaturación monoetilénica.
2. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el ácido carboxílico que tiene insaturación a, ß-monoetilénica a) es escogido de entre el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico y ácido maléico.
3. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el ácido carboxílico que tiene insaturación a, ß-monoetilénica a) es el ácido metacrílico.
4. 4. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el monómero que tiene insaturación monoetilénica no tensioactivo b) es escogido de entre los acrilatos y metacrilatos de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estireno, viniltolueno, acetato de vinilo, acrilonitrilo y cloruro de vinilideno.
5. 5. La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el monómero que tiene insaturación monoetilénica no tensioactivo es el acrilato de metilo o de etilo.
6. 6. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el tensioactivo no iónico monohídrico utilizado para obtener el monómero de uretano no iónico c) tiene de fórmula: R' I R-O—ÉCH2-CH-O r<CH2—CH2O)pH en la cual R es un grupo alquilo de 6 a 30 átomos de carbono o aralquilo de 8 a 30 átomos de carbono, R' es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, n es un número promedio de aproximadamente 5 a 150 y m es un numero promedio de aproximadamente 0 a 50, con la condición de que n sea por lo menos tan grande como m y que n + m = 5 - 150.
7. 7. La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque R es escogido de entre los radicales dodecilo, alquilo de 18 a 26 átomos de carbono y alquil (de 8 a 13 átomos de carbono) fenilo, m = 0 y n es un numero promedio de aproximadamente 5 a 150.
8. 8. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ~ a 7, caracterizada porque el monoisocianato que tiene insaturación monoetilénica utilizado para formar el monómero de uretano no iónico c) es el 1' -a, a-dimetil m-isopropenil bencil isocianato.
9. 9. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el terpolímero acrílico es obtenido en dispersión acuosa a partir del ácido metacrílico como el componente a) , acrilato de metilo como el componente b) y un macromonómero de uretano no iónico de estructura siguiente: en la cual p es de 6 a 150 y R1 es un radical alquilo de 18 a 26 átomos de carbono, de preferencia de 20 a 24 átomos de carbono lineal, de origen vegetal, tal como el radical docosilo.
10. 10. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el terpolímero acrílico está presente en concentraciones de 0.01 a 10% en peso y de preferencia de 0.1 a 5% en peso en relación al peso total de la composición.
11. 11. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque- los nanopigmentos de óxidos metálicos tienen un tamaño promedio de partículas elementales mayor de 5 nm y menor a 100 nm.
12. 12. La composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque los nanopigmentos de óxidos metálicos tienen un tamaño promedio de partículas elementales menor de 50 nm.
13. 13. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque los óxidos metálicos se escogen de entre los óxidos de titanio, cerio, circonio, zinc, hierro y sus mezclas.
14. 14. La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el óxido metálico es dióxido de titanio.
15. 15. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque los nanopigmentos de óxidos metálicos son pigmentos recubiertos que han sufrido uno o varios tratamientos de su superficie, de naturaleza química, electrónica, mecanoquímica o mecánica con compuestos escogidos de entre los aminoácidos, cera de abejas, ácidos grasos, alcoholes grasos, tensioactivos aniónicos, lecitinas, sales de sodio, potasio, zinc, hierro o aluminio de ácidos grasos, hexametafosfato de sodio, alcóxidos metálicos, polietilenos, siliconas, proteínas, alcanolaminas, óxidos de silicio y óxidos metálicos.
16. 16. La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque los nanopigmentos de óxidos metálicos recubiertos son pigmentos de óxidos de titanio recubiertos de silice, de sílice y de alúmina, de sílice y de óxido de hierro, de alúmina, de alúmina y de estearato de aluminio, de alúmina y de laurato de aluminio, de óxido de hierro y de estearato de hierro, de óxido de zinc y de estearato de zinc, de trietanolamina, ' de ácido esteárico, de hexametafosfato de sodio, de octil trimetilsilano, de polidi etilsiloxano, de polimetil hidrogenosiloxano, de alúmina y de silicona, de sílice y de alúmina y de silicona o de sílice y de alúmina y de estearato de aluminio y de silicona.
17. 17. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizada porque el o los nanopigmentos de óxidos metálicos están presentes en concentraciones de 0.01 a 20% en peso y de preferencia de 0.1 a 10% en peso, en relación al peso total de la composición.
18. 18. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizada porque presenta un pH de 3.5 a 11, de preferencia de 5.5 a 11 y aún más de preferencia de 5.5 a 8.5.
19. 19. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada porque se presenta en forma de emulsión, loción, gel, dispersión vesicular, pasta, polvo o es acondicionada en aerosol y se presenta en forma de espuma o de aspersión.
20. 20. La composición de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque se presenta en forma de emulsión y constituye una gel-crema.
21. 21. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada porque el medio acuoso cosméticamente aceptable está constituido de agua o de agua y por lo menos un disolvente orgánico escogido del grupo constituido por disolventes orgánicos hidrofílicos, lipofílicos, anfifílicos o sus mezclas.
22. 22. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizada porque comprende además por lo menos un adyuvante cosmético usual escogido de entre los cuerpos grasos, gelificantes y/o espesantes clásicos, polímeros aniónicos diferentes al terpolímero cíclico definido en la reivindicación 1, tensioactivos, agentes hidratantes, emolientes, filtros solares, pigmentos de óxidos metálicos usuales, activos hidrofílicos o lipofílicos tales como las ceramidas o la dihidroxiacetona, agentes anti-radicales libres, secuestrantes, antioxidantes, conservadores, agentes alcalinizantes o acidificantes, perfumes, cargas, materias colorantes, siliconas y reductores.
23. 23. Un proceso de tratamiento no terapéutico cosmético para la protección de la piel, el cabello, las pestañas, las cejas o las mucosas, caracterizado porque se aplica en estos últimos una cantidad eficaz de una composición tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.