MXPA98010212A - Composicion de resina de cloruro de vinilo - Google Patents

Composicion de resina de cloruro de vinilo

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MXPA98010212A
MXPA98010212A MXPA/A/1998/010212A MX9810212A MXPA98010212A MX PA98010212 A MXPA98010212 A MX PA98010212A MX 9810212 A MX9810212 A MX 9810212A MX PA98010212 A MXPA98010212 A MX PA98010212A
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vinyl chloride
chloride resin
polymer
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MXPA/A/1998/010212A
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Nakanishi Yasushi
Miki Yasuhiro
Takaki Akira
Kadokura Mamoru
Janssen Karin
Original Assignee
Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd
Kaneka Belgium Nv
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Abstract

La presente invención se refiere a una composición de resina de cloruro de vinilo que tiene una pluralidad de procesamiento muy mejorada sin disminuir la transparencia, en donde la propiedad de gelación de una resina de cloruro de vinilo se mejora con una generación muy disminuida de sustancia no gelificada;que comprende una resina de cloruro de vinilo y 0.1 a 30 partes en peso de un auxiliar de procesamiento por 100 partes en peso de dicha resina de cloruro de vinilo, caracterizada además porque dicho auxiliar de procesamiento es un polímero preparado mediante la polimerización de (B) 40 a 94 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 60 a 100%en peso de metalcrilato de metilo, 0 a 40%en peso de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consta de un acrilato de alquilo y un metalcrilato de alquilo diferente del metalcrilato de metilo y 0 a 10%en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable conéste, en la presencia de un primer látex preparado mediante la polimerización en emulsión de (A) 3 a 30 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 0 a 50%en peso de metalcrilato de metilo, 50 a 100%en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20%en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable conéste, y la polimerización de (C) 3 a 30 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 0 a 50%en peso de metalcrilato de metilo, 50 a 100%en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20%en peso de otro monómero de vinilo copolimerizable conéste en la presencia del segundo látex resultante, siendo la cantidad total de dichas mezclas (A), (B) y (C) de 100partes en peso.

Description

COMPOSICIÓN DE RESINA DE CLORURO DE VINILO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición de resina de cloruro de vinilo que tiene una excelente capacidad de procesamiento y la capacidad de proporcionar artículos moldeados de excelentes propiedades físicas, y más particularmente a una composición de resina de cloruro de vinilo que contiene, como auxiliar de procesamiento, un polímero compuesto principalmente de metacrilato de metilo y otro metacrilato de alquilo o un acrilato de alquilo.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El cloruro de polivinilo es utilizado de manera extensa en varios campos pues proporciona artículos moldeados de excelentes propiedades físicas y químicas. Sin embargo, el cloruro de polivinilo tiene varios problemas de procesamiento, por ejemplo la escala de temperatura adoptable para el moldeo es relativamente pequeña debido a que la temperatura de procesamiento está cercana a la temperatura de descomposición térmica y, además, toma mucho tiempo llegar al estado fundido. Hoy en día, se conocen muchas técnicas para superar los problemas de procesamiento mencionados anteriormente. Técnicas representativas de éstos son, por ejemplo, la adición de un plastificante para homopolímero de cloruro de polivinilo, el uso de una resina de cloruro de vinilo en que el cloruro de vinilo se copolimeriza con otros monómeros, y la mezcla de homopolímero de cloruro de polivinilo con otros componentes de resina. Sin embargo, mediante cualquiera de estas técnicas el procesamiento puede no mejorar lo suficiente con el mantenimiento de excelentes propiedades físicas y químicas inherentes al cloruro de polivinilo. Por ejemplo, cuando se añade un plastificante al cloruro de polivinilo o cuando se utiliza una resina de cloruro de vinilo donde el cloruro de vinilo se copolimeriza con otros monómeros, se alteran notablemente las propiedades físicas de los artículos moldeados preparados de éstas. El propósito principal de mezclar cloruro de polivinilo con otros componentes de resina es reducir la viscosidad de la fusión en el procesamiento del moldeado para disminuir así la temperatura de procesamiento. Esta manera puede mejorar la fluidez del cloruro de polivinilo en apariencia, sin embargo, en la práctica la gelación del cloruro de polivinilo ocurre de manera insuficiente porque la energía para amasar es consumida por la fluidificación. De esta manera, el producto es inferior en cuanto a propiedades físicas a un cloruro de polivinilo suficientemente gelificado aunque su apariencia sea transparente. Con la finalidad de resolver los problemas como se mencionó anteriormente, JP-B-40-5311 propone incorporar como un auxiliar de procesamiento un copolímero que comprende metacrilato de metilo como un componente principal que tiene un peso molecular relativamente alto en cloruro de polivinilo. Sin embargo, el auxiliar de procesamiento agregado está apto para permanecer como una sustancia no gelificada (generalmente llamada "ojos de pescado") en el producto y, por lo tanto, es fácil que la apariencia del producto se dañe. Además, existe un problema de que no se obtuvieron lo suficientemente bien los efectos adicionales que se desea se produzcan al añadir un auxiliar de procesamiento como la intensificación del brillo del artículo moldeado, la mejora en la capacidad de procesamiento secundario y disminución de la gravedad específica de la espuma moldeada. JP-B-52-49020 y JP-B-53-2898 proponen incorporar como un auxiliar de procesamiento un polímero de dos etapas que se prepara polimerizando una mayor cantidad de un éster de ácido acrilico o un éster de ácido metacrilico distinto al metacrilato de metilo en la presencia de un látex de metacrilato de polimetilo o un copolímero que contiene una mayor cantidad de metacrilato de metilo. Esta propuesta tiene cierto efecto en la prevención de la generación de una sustancia no gelificada. Sin embargo, el auxiliar de procesamiento propuesto ' sigue siendo no satisfactorio, pues cuando el auxiliar de procesamiento se agrega a una resina de cloruro de vinilo, con frecuencia se dan fenómenos que se asume resultan de una dispersión insuficiente del auxiliar de procesamiento de la resina de cloruro de vinilo, v.gr. el deterioro de la transparencia de un artículo moldeado, disminución del grado de gelación, deterioro de la capacidad de procesamiento secundario como la prolongación en altas temperaturas y similares. En caso de utilizar un auxiliar de procesamiento que tiene un peso molecular muy alto, se espera con facilidad que aumente el efecto de dar viscosidad y elasticidad a la resina de cloruro de vinilo. Sin embargo, también se sabe que en el caso de utilizar un auxiliar de procesamiento cuyo peso molecular simplemente está incrementado, los fenómenos antes mencionados ocurren notablemente debido a la escasa capacidad de dispersión. Con la finalidad de eliminar los problemas, como la generación de una sustancia no gelificada y el deterioro de la transparencia, que se encuentran en una región de peso molecular alto, la Patente Japonesa No. 2,515,014 propone ajustar el tamaño de partícula de un látex de un polímero de dos etapas a cuando más 1,000 Á, donde el látex se prepara mediante la polimerización de un componente que contiene una mayor cantidad de metacrilato de metilo y subsiguientemente la adición y polimerización de un componente que contiene una mayor cantidad de un acrilato de alquilo. Sin embargo, esta técnica no puede producir un efecto suficiente para mejorar la propiedad de gelación y, por lo tanto, el uso de una composición de resina incorporada con dicho auxiliar de procesamiento está limitado en algunos casos. La Patente Francesa No. 2,180,595 describe una técnica donde un componente que tiene una temperatura relativamente baja de transición de cristal que comprende principalmente un éster de ácido acrílico se utiliza como un núcleo para la polimerización en dos etapas. El objetivo de esta técnica es evitar que una resina de cloruro de vinilo se adhiera a una superficie de metal en el procesamiento, para suprimir un incremento en la viscosidad de una resina de cloruro de vinilo y para suprimir la revelación de elasticidad de una resina fundida representada por el efecto de Barus, mediante el uso de un auxiliar de procesamiento que tiene un peso molecular relativamente bajo. Este auxiliar de procesamiento no tiene mejora en la capacidad de procesamiento y similares como sí se logró mediante la presente invención. Como se describió antes, la generación de una sustancia no gelificada y el deterioro de una transparencia resultante de un auxiliar de procesamiento incorporado en una resina de cloruro de vinilo no son aconsejables debido a que no sólo no exhiben efectos del auxiliar de procesamiento, sino que también dañan las excelentes propiedades físicas y químicas . que originalmente posee la resina de cloruro de vinilo. Si se resuelve el problema de la generación de una sustancia no gelificada, es posible dar un efecto superior de un auxiliar de procesamiento mediante el uso del auxiliar de procesamiento en la misma cantidad que la convencional y disminuir la cantidad del auxiliar de procesamiento para dar el mismo grado de efecto que el logrado mediante uno convencional. Además, es posible prevenir el deterioro de las propiedades físicas que resultan del aumento del peso molecular de un auxiliar de procesamiento y, por lo tanto, es posible esperar un auxiliar de procesamiento que pueda utilizarse en una alta eficiencia mejorada. En la preparación de un auxiliar de procesamiento, la formación de polvo ocurre fácilmente cuando un polímero se separa de un látex. La formación de polvo no es aconsejable debido al caso de que la formación de polvo hace inconveniente el manejo del polímero. Es un objetivo de la presente invención proporcionar una composición de resina de cloruro de vinilo que tenga una excelente capacidad de procesamiento y tenga la capacidad de proporcionar un artículo moldeado de excelentes propiedades físicas. Otro objetivo de la invención es proporcionar un auxiliar de procesamiento que pueda mejorar la propiedad de gelación de una resina de cloruro de vinilo mediante el uso de una menor cantidad y como resultado, que notablemente evita la generación de una sustancia no gelificada y que mejora notablemente la capacidad de procesamiento sin deteriorar la transparencia . Otra finalidad de la presente invención es proporcionar un auxiliar de procesamiento que sea difícil de causar la formación de polvo y, por lo tanto, sea fácil de manejar. Estas y otras finalidades de la presente invención serán evidentes a partir de la descripción siguiente.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se ha descubierto que las finalidades anteriores pueden lograrse cuando se utiliza, como un auxiliar de procesamiento para resinas de cloruro de vinilo, un polímero de tres etapas que se prepara, en presencia de un látex de un copolímero preparado por polimerización en emulsión de una mezcla de monómeros que principalmente comprende un acrilato de alquilo, mediante la polimerización de una mezcla de monómeros que principalmente comprende metacrilato de metilo y subsiguientemente la polimerización de una mezcla de monómeros que principalmente comprende un acrilato de alquilo en el látex resultante. Mediante el uso de dicho polímero de tres etapas que tiene una capa externa de una composición específica como un auxiliar de procesamiento para resinas de cloruro de vinilo, es posible obtener notablemente efectos esperados a partir de la adición de un auxiliar de procesamiento con el uso de una pequeña cantidad, como la promoción de gelación, la mejora de la capacidad de procesamiento secundaria, la disminución de gravedad específica de espumas moldeadas y la mejora de brillo de artículos moldeados, sin dañar las excelentes propiedades físicas y químicas que poseen inherentemente las resinas de cloruro de vinilo. Además, este polímero de tres etapas tiene la ventaja de que es difícil que cause la formación de polvo cuando se recupera de un látex y consecuentemente es fácil de manejar. De esta manera, de acuerdo con la presente invención, se provee una composición de resina de cloruro de vinilo que comprende una resina de cloruro de vinilo y 0.1 a 30 partes en peso de un auxiliar de procesamiento por 100 partes en peso de dicha resina de cloruro de vinilo, donde dicho auxiliar de procesamiento es un polímero preparado por polimerización de (B) 40 a 94 partes en peso de una mezcla de monómero que comprende 60 a 100% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consta de un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente al metacrilato de metilo y 0 a 10% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con éste, en presencia de un primer látex preparado por polimerización en emulsión de (A) 3 a 30 partes en peso de una mezcla de monómero que comprende 0 a 50% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con este, y la polimerización de (C) 3 a 30 partes en peso de una mezcla de monómero que comprende 0 a 50% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con este en la presencia del segundo látex resultante, la cantidad total de dichas mezclas (A) , (B) y (C) siendo 100 partes en peso. Es preferible que el polímero utilizado como auxiliar de procesamiento tenga una viscosidad específica de por lo menos 1, medida a 30°C con respecto a la solución de 0.4g de dicho polímero en 100 ml de benceno. Es también preferible que el polímero utilizado como el auxiliar de procesamiento tenga un tamaño de partícula promedio de cuando más 1,000 Á en la forma de un látex acuoso. La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención tiene excelente transparencia y capacidad de procesamiento con una excelente propiedad de gelación.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Una característica de la presente invención es utilizar, como un auxiliar de procesamiento para resinas de cloruro de vinilo, un polímero de tres etapas que tiene una capa externa de una composición específica en lugar de polímeros de dos etapas como se ha utilizado convencionalmente como auxiliar de procesamiento. La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención comprende 100 partes en peso de una resina de cloruro de vinilo y 0.1 a 30 partes en peso del auxiliar de procesamiento como se mencionó anteriormente . La resina de cloruro de vinilo utilizada en la presente invención incluye un homopolímero de cloruro de vinilo y copolímeros que comprenden 80 a 100% en peso de unidades derivadas de cloruro de vinilo y 0 a 20% en peso de unidades derivadas de otros monómeros copolimeralizables con cloruro de vinilo. Ejemplos de los otros monómeros copolimeralizables con cloruro de vinilo son, acetato de vinilo, propileno, estireno, un éster de ácido acrílico, por ejemplo, un acrilato de alquilo que tiene un grupo de alquilo Cj_ a CQ como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo o acrilato de 2-etilhexil, y similares. Esto puede utilizarse solo o en una mezcla de éstos . La resina de cloruro de vinilo no está particularmente limitada, por ejemplo, en un grado promedio de polimerización, y las convencionalmente utilizadas resinas de cloruro de vinilo pueden utilizarse para esto. Ejemplos de la resina de cloruro de vinilo son, homopolímero de cloruro de polivinilo, un copolímero de por lo menos 80% en peso de monómero de cloruro de vinilo y otros monómeros copolimeralizables con cloruro de vinilo como acetato de vinilo, propileno, estireno y un éster de ácido acrílico, cloruro de polivinilo post-clorinatado y similares. Estos pueden utilizarse solos o en una mezcla de estos. En la presente invención, como el auxiliar de procesamiento para resinas de cloruro de vinilo se utiliza un polímero de tres etapas preparado por polimerización en emulsión la mezcla de monómero (A) para dar un látex acuoso y subsiguientemente la polimerización de la mezcla del monómero (B) en este látex, y luego la polimerización de la mezcla del monómero (C) en el látex resultante. El auxiliar de procesamiento imparte excelentes propiedades como la propiedad de gelación y la capacidad de procesamiento a las resinas de cloruro de vinilo sin deteriorar las excelentes propiedades como una transparencia de las resinas de cloruro de vinilo. La mezcla de monómeros (A) comprende 0 a 50% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con este. Mediante la disposición de un copolímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (A) en la capa interna del polímero de tres etapas utilizado como un auxiliar de procesamiento, es posible promover la gelación de una resina de cloruro de vinilo y prevenir la generación de una substancia no gelificada en la composición. Como resultado, puede proveerse de manera más eficiente una viscosidad y una elasticidad a la resina de cloruro de vinilo. El otro monómero de vinilo copolimeralizable opcionalmente utilizado se selecciona de acuerdo a los propósitos de la composición de resina de cloruro de vinilo resultante. Ejemplos del acrilato de alquilo utilizado en la mezcla de monómeros (A) son, por ejemplo, acrilatos de alquilo que tienen un grupo de alquilo de Ci a Cß como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexil, y similares, estos pueden utilizarse solos o en una mezcla de estos. el acrilato de butilo es especialmente preferible en el logro de objetivos de la presente invención debido a que proporciona un polímero que tiene una temperatura de baja transición de cristal. Ejemplos del otro monómero de vinilo copolimeralizable utilizado en la mezcla de monómeros (A) son, un compuesto de vinilo aromático como el estireno o O-metilestireno, un compuesto de nitrilo no saturado como el acrilonitrilo, y similares. Esto puede utilizarse solo o en una mezcla de éstos. Los contenidos de los componentes respectivos en la mezcla de monómeros (A) son, desde el punto de vista de la prevención de la generación de sustancia no gelificada, la disminución de una temperatura de transición de cristal y similares, 0 a 50% en peso, preferiblemente 20 a 50% en peso, aún preferiblemente 30 a 45% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso, preferiblemente 50 a 80% en peso, aún preferiblemente 55 a 70% en peso de un acrilato de alquil, y 0 a 20% en peso, preferiblemente 0 a 10% en peso, aún preferiblemente 0 a 5% en peso de un monómero de vinilo copolimeralizable con éste. Si el contenido de metacrilato de metilo en la mezcla de monómeros (A) es más de 50% en peso, o si el contenido del acrilato de alquilo en la mezcla de monómeros (A) es menor de 50% en peso, la propiedad de gelación favorable se deteriora y una sustancia no gelificada se genera.
Además, es preferible no utilizar el otro monómero de vinilo copolimeralizable desde el punto de vista de la obtención de una propiedad de gelación excelente que es una característica de la presente invención, sin embargo, si se requiere, puede utilizarse en una cantidad de cuando más 20% en peso. En el caso de utilizar el otro monómero de vinilo copolimeralizable, es preferible utilizarlo en la cantidad menor posible. La mezcla de monómeros (B) comprende 60 a 100% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consta de un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente del metacrilato de metilo, y 0 a 10% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con este. La mezcla de monómeros (B) tiene el mismo efecto que un componente utilizado en un auxiliar de procesamiento convencional para resinas de cloruro de vinilo para mejorar la propiedad de gelación y la capacidad de procesamiento . El otro monómero de vinilo copolimeralizable se utiliza, según requiere la ocasión, de acuerdo a los propósitos de la composición de resina de cloruro de vinilo. Ejemplos del acrilato de alquilo son, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilexil y similares. Ejemplos del metacrilato de alquilo diferente del metacrilato de metilo son, metacrilato de etilo, metacrilato de butil, metacrilato de 2-etilexil y similares. Cada uno de estos acrilatos de alquilo y metacrilato de alquilo diferente del metacrilato de metilo pueden utilizarse solos o en una mezcla de éstos. Ejemplos del otro monómero de vinilo copolimeralizable son, un compuesto de vinilo aromático como el estireno o Ó-metilestireno, un compuesto de nitrilo no saturado como el acrilonitrilo, y similares. Estos pueden utilizarse solos o en una mezcla de éstos. Los contenidos de los componentes respectivos de la mezcla de monómeros (B) son 60 a 100% en peso, preferiblemente 60 a 90% en peso, aún preferiblemente 65 a 85% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso, preferiblemente 0 a 30% en peso, aún preferiblemente 0 a 20% en peso de por lo menos un monómero seleccionado de un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente del metacrilato de metilo, y 0 a 10% en peso, preferiblemente 0 a 5% en peso, aún preferiblemente 0 a 3% en peso de un monómero de vinilo copolimeralizable con éste. Si el contenido del metacrilato de metilo en la mezcla de monómeros (B) es menor de 60% en peso, la transparencia y segunda capacidad de procesamiento de la composición obtenida se deteriora. Si el contenido de por lo menos un monómero seleccionado de un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente del metacrilato de metilo es más de 40% en peso, la transparencia y capacidad de procesamiento también se deterioran. Si el contenido del otro monómero de vinilo copolimeralizable es mayor de 10% en peso, la propiedad de gelación y la transparencia se deterioran. La mezcla de monómeros (C) comprende 0 a 50% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con este. La composición de la mezcla de monómeros (C) cae dentro de la misma escala de la de la mezcla del monómero (A) , pero no se requiere que sea idéntica a la mezcla de monómeros (A) . La composición de la mezcla de monómeros (C) se puede ajustar de manera independiente de la mezcla del monómero (A) de acuerdo a los propósitos de la composición de resina de cloruro de vinilo. La mezcla de monómeros (C) proporciona un polímero que tiene una temperatura de transición de vidrio relativamente baja. Mediante la polimerización de dicha mezcla de monómeros en la presencia de un látex de polímero preparado a partir de mezclas de monómero (A) y (B) , la generación de una sustancia no gelificada en la composición de resina de cloruro de vinilo puede prevenirse y también la formación de polvo puede reducirse la cual ocurre cuando el polímero producido se separa del látex para obtenerse en la forma de un polvo. Los contenidos de los componentes respectivos de la mezcla de monómeros (C) son 0 a 50% en peso, preferiblemente 20 a 50% en peso, aún preferiblemente 30 a 45% en peso del metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso, preferiblemente 50 a 80% en peso, aún preferiblemente 55 a 70% en peso de un acrilato de alquil, y 0 a 20% en peso, preferiblemente 0 a 10% en peso, aún preferiblemente 0 a 5% en peso de un monómero de vinilo copolimeralizable con éste. Si el contenido de metacrilato de metilo en la mezcla de monómeros (C) es mayor de 50% en peso, o si el contenido del acrilato del alquilo es menor de 50% en peso, una sustancia no gelificada se produce y la formación de polvo se incrementa cuando el auxiliar de procesamiento se recupera del látex obtenido. Además, es preferible no utilizar el otro monómero de vinilo copolimeralizable desde el punto de vista de la obtención de una excelente propiedad de gelación que es una característica de la presente invención, sin embargo, si se requiere, puede utilizarse en una cantidad de cuanto más 20% en peso. En el caso de utilizar el otro monómero de vinilo copolimeralizable, es preferible utilizarlo en la menor cantidad posible. La cantidad del componente de polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (A) en 100 partes en peso del auxiliar del procesamiento es desde 3 hasta 30 partes en peso, preferiblemente 5 a 20 partes en peso, aún preferiblemente 8 a 15 partes en peso. Este componente puede mejorar notablemente la propiedad de gelación y la capacidad de procesamiento como un resultado de la presencia en una cantidad tan relativamente pequeña como 3 a 30 partes en peso en la capa interna del polímero de 3 etapas, de esta manera el efecto traído por la adición de un auxiliar de procesamiento que es un polímero de 3 etapas puede exhibirse en una eficiencia alta. Hasta ahora, no se sabía que dicho componente menor tiene un efecto peculiar como se describió anteriormente. Si la cantidad del componente de polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (A) es mayor de 30 partes en peso, la propiedad de gelación y la transparencia de una resina de cloruro de vinilo se deterioran. Si la cantidad es menor de 3 partes en peso, la capacidad de dispersión del auxiliar de procesamiento en una resina de cloruro de vinilo se deteriora y tiende a generarse una sustancia no gelificada. La cantidad del componente de polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (B) es desde 40 hasta 94 partes en peso basado en 100 partes en peso del auxiliar de procesamiento, preferiblemente 60 a 90 partes en peso, aún preferiblemente 80 a 90 partes en pese. Si la cantidad del componente de polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (B) es mayor de 94 partes en peso, la capacidad de dispersión del auxiliar de procesamiento en una resina de cloruro de vinilo se deteriora y una sustancia no gelificada tiende a ser generada. Si la cantidad es menor de 40 partes en peso, no se alcanza la suficiente mejora de la propiedad de gelación que es un objetivo de la presente invención. La cantidad del componente de polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (C) en 100 partes en peso del auxiliar de procesamiento es desde 3 hasta 30 partes en peso. Al cubrir la superficie de las partículas de polímero preparado a partir de las mezclas (A) y (B) con un polímero que tiene una temperatura de transición de vidrio relativamente baja preparada a partir de la mezcla de monómeros (C) , se puede prevenir la generación de una sustancia no gelificada y también se puede reducir la formación de polvo cuando el polímero está separado de el látex resultante para dar el polvo del auxiliar de procesamiento. Si el contenido del polímero preparado a partir de la mezcla de monómeros (C) es menor de 3 partes en peso, los efectos para prevenir la generación de sustancia no gelificada y para reducir la formación de polvo son insuficientes. Si el contenido es mayor de 30 partes en peso, la capacidad de procesamiento se deteriora. El látex del polímero útil así como el auxiliar de procesamiento pueden ser preparados mediante un método convencional de polimerización en emulsión, por ejemplo, mediante el método siguiente . La mezcla de monómeros (A) primero se polimeriza en emulsión en presencia de un medio adecuado, un emulsionante, un iniciador de polimerización, un agente de transferencia de cadena y similares para dar un látex de un polímero de la mezcla de monómeros (A) . Después, las mezclas de monómero (B) y (C) se agregan secuencialmente al látex del polímero de la mezcla de monómeros (A) , para realizar una polimerización. Mediante dicha polimerización escalonada de las respectivas mezclas, se obtiene un polímero de tres etapas en el que el polímero de la mezcla de monómeros (A) se forma como una capa interna, y una cubierta de dos capas comprende una capa del polímero de la mezcla de monómeros (B) y una capa del polímero de la mezcla de monómeros (C) se forma en la capa interna. El medio adecuado utilizado en la polimerización en emulsión mencionada anteriormente por lo general es agua. El emulsionante no está particularmente limitado y se pueden utilizar los agentes emulsionantees conocidos. Ejemplo de emulsionantees son, un agente tensioactivo aniónico como una sal de ácido graso, una sal de éster de ácido alquilsulfúrico, una sal de ácido alquilbencenosulfónico, una sal de éster de ácido alquilfosfórico o una sal de diéster de ácido sulfosuccinico, un agente tensioactivo no iónico como el éter de alquilo de polioxietileno o un éster de ácido graso de polioxietileno, y similares. Como iniciador de la polimerización se puede utilizar un iniciador de polimerización soluble al agua o al aceite, un iniciador térmicamente descomponible, un iniciador redox y similares. Por ejemplo, los iniciadores convencionales, v.gr, un iniciador inorgánico como un persulfato, un peróxido orgánico, un compuesto azo o similares pueden utilizarse solos o pueden ser utilizados como un iniciador redox en combinación con un sulfito, un sulfito ácido, un tiosulfato, una sal primaria, un sulfoxilato de sodio formaldehído, o similares. Ejemplos del persulfato preferido como iniciador de la polimerización son, persulfato de sodio, persulfato de potasio, persulfato de amonio y similares. Ejemplos del peróxido orgánico preferible son hidroperóxido de t-butilo, hidroperóxido de eumeno, peróxido de benzoilo, peróxido de lauroilo y similares. La temperatura de polimerización y el tiempo no están particularmente limitados y pueden seleccionarse adecuadamente para obtener la viscosidad específica deseada y el tamaño de partícula en vista de los propósitos de la composición de cloruro de vinilo obtenida. La polimerización en cada una de las etapas segunda y tercera pueden realizarse sin mezclar, de manera indeseada, la mezcla del monómero que se va a añadir con la mezcla del monómero de la etapa anterior agregando una mezcla de monómeros al sistema de polimerización tras confirmar que se completa la polimerización en la etapa anterior. En el látex del polímero utilizado como el auxiliar de procesamiento preparado de la manera anterior, es preferible que el tamaño de partícula promedio vaya desde 100 hasta 3,000 Á, especialmente desde 100 hasta 1,000 Á. Cuando el tamaño de partícula promedio no es mayor de 1,000 A, existe una tendencia de que una resina de cloruro de vinilo incorporada en ella pueda moldearse aún bajo una severa condición de procesamiento. Es difícil obtener un látex que tiene un tamaño de partícula promedio menor de 100 Á. Si el tamaño de partícula promedio es mayor de 3,000 Á, disminuye la capacidad de dispersión. Las partículas del polímero son separadas del polímero del látex preparado de la manera anterior, precipitando con adición de sal, o coagulando, el látex mediante la adición de un electrolito común, o son separadas mediante secado por aspersión del látex en aire caliente. El polímero de tres etapas resultante puede ser, si se requiere, sometido a tratamientos como lavado, deshidratación, y secado de una manera convencional. Preferiblemente, el auxiliar de procesamiento obtenido se encuentra usualmente en forma de un polvo blanco que tiene un tamaño de partícula promedio de 30 a 300 µm. El auxiliar de procesamiento de la presente invención puede obtener satisfactoriamente los efectos deseados, en tanto tenga un peso molecular dentro de la escala del peso molecular adaptado convencionalmente para auxiliares de procesamiento. Sin embargo, es preferible que la viscosidad específica medida a 30°C como para una solución de 0.4g de auxiliar de procesamiento utilizado en la presente invención en 100 ml de benceno es por lo menos 1, especialmente por lo menos 1.2, aún especialmente por lo menos 1.5 y es, cuando más 7, especialmente cuando más 5, aún especialmente cuando más 3. Es preferible que la viscosidad específica sea de por lo menos 1 porque se puede obtener la capacidad de procesamiento favorable. Si la viscosidad específica es mayor a 7, la transparencia tiende a deteriorarse. Hasta ahora, por lo general se ha asumido que entre más alto sea el peso molecular de un auxiliar de procesamiento, mayor es el efecto de éste. Sin embargo, también se sabe que un auxiliar de procesamiento cuyo peso molecular está incrementado, no siempre es adecuado para uso práctico porque dicho auxiliar de procesamiento puede deteriorar la propiedad de gelación de las resinas de cloruro de vinilo o las capacidades de procesamiento como la elongación a altas temperaturas y la formación de espuma. Por el contrario, el auxiliar de procesamiento de la presente invención, a pesar de que el peso molecular de éste sea tan alto para mostrar una viscosidad específica de por lo menos 1, puede dar una propiedad de gelación y capacidad de procesamiento suficientes debido a su peculiar estructura capeada. Un auxiliar de procesamiento convencional tiene poca capacidad de dispersión y fue necesario seleccionar una condición de procesamiento. Por el contrario, el auxiliar de procesamiento de conformidad con la presente invención tiene una excelente capacidad de dispersión y una resina de cloruro de vinilo incorporada a ésta tiene una capacidad de procesamiento mejorada bajo condiciones de procesamiento convencionalmente adoptadas tales como la temperatura de rodillo, tipos de aditivos tales como estabilizadores y lubricantes, y similares (por ejemplo, bajo como la de un compuesto común que contenga estaño se procesa mediante un rodillo de prueba de 20.32 cms a una temperatura de rodillo de 160 °C a 180°C) . Sin embargo, existe un caso en que la capacidad de dispersión está disminuida y la gelación es difícil de promover, resultando en el deterioro de la transparencia y la capacidad de procesamiento en el caso de la viscosidad específica de por lo menos 1, bajo algunas condiciones de procesamiento, por ejemplo, cunado la temperatura de rodillo es inferior a la temperatura convencionalmente adoptada (v.gr, 140° a 160 °C) o cuando se añade una gran cantidad de lubricante. En dicho caso, los problemas pueden resolverse ajusfando el tamaño de partícula promedio del látex del polímero utilizado como el auxiliar de procesamiento a un tamaño de cuando más 1,000 Á, preferiblemente cuando más 800 Á y por lo menos 100 Á. El látex que tiene un tamaño de partícula promedio dentro de la escala mencionada anteriormente puede utilizarse sin un problema particular bajo las condiciones adopatadas convencionalmente mencionadas antes . La composisción de resina de cloruro de vinilo de la presente invención puede obtenerse incorporando el auxiliar de procesamiento mencionado anteriormente para una resina de cloruro de vinilo como se mencionó antes de una manera convencional . La cantidad del auxiliar de procesamiento va desde 0.1 a 30 partes en peso, preferiblemente 0.3 a 10 partes en peso, aún preferiblemente 0.5 a 5 partes en peso, por 100 partes en peso de una resina de cloruro de vinilo. Si la cantidad del auxiliar de procesamiento es menos de 0.1 parte en peso, el efecto de adición del auxiliar de procesamiento no se obtiene de manera suficiente. Si la cantidad del auxiliar de procesamiento es mayor de 30 partes en peso, se daña la excelente propiedad mecánica de una resina de cloruro de vinilo. La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención puede contener varios aditivos tales como un estabilizador, un lubricante, un modificador de impacto, un plastificante, un agente colorante, un relleno y un agente de formación de espuma, para uso práctico, según lo requiera la ocasión. La composición de resina de cloruro de vinilo de la presente invención es excelente en la capacidad de procesamiento y puede ser moldeada por varios métodos como moldeo por soplado, moldeo por inyección, moldeo calandrado, y moldeo por extrusión. Los artículos moldeados obtenidos son excelentes en apariencia como transparencia, brillo y uniformidad de la superficie, así como en la capacidad de procesamiento secundaria. Además la composición de resina de cloruro de vinilo tiene una excelente propiedad como la de formación de espuma, pueden obtenerse espumas moldeadas que tienen una gravedad específica baja. Por lo tanto, la composición de resina de cloruro de vinilo puede utilizarse favorablemente en todos los campos en donde se requiera el procesamiento de las resinas de cloruro de vinilo por ejemplo, en la producción de hojas, móldeos de formas complicadas, espumas moldeadas y similares. La presente invención se describe y explica más específicamente mediante los siguientes Ejemplos y Ejemplos Comparativos en los que todos los % y partes son en peso a menos que se señale lo contrario . Debe entenderse que la presente invención no se limita a estos Ejemplos. En los Ejemplos y Ejemplos Comparativos, la medición y evaluación fueron realizadas de conformidad con las siguientes condiciones y métodos . (Tamaño de la partícula promedio) El tamaño de partícula promedio de un látex se midió mediante un método de turbidez .
Viscosidad específica ^«P- Se disolvieron 0.4g de una muestra de polímero en 100 ml de benceno, y la viscosidad específica ^« . de la solución resultante se midió mediante un viscosímetro de Ubbelohde mantenido a una temperatura constante en un baño de agua de 30°C. Las siguientes propiedades se evaluaron respecto a una composición de resina de cloruro de vinilo preparada incorporando 100 partes de cloruro de polivinilo que tiene un grado promedio de polimerización de 660, con 3 partes de una muestra de polímero como un auxiliar de procesamiento, 1.5 partes de un estabilizador de mercáptido de octilestaño, 1.5 partes de aceite de soya epoxidado, 1.0 parte de estereato de butilo y 0.5 partes de éster de ácido graso de polietilenglicol .
Propiedad de gelación Se amasaron cincuenta y cinco gramos de composición de resina de cloruro de vinilo a 150 °C mediante un probador pequeño de amasado (marca "Plasticorder" PLE-331, producto de BRABENDER OHG) para obtener una curva de tiempo de amasado -momento de torsión. La propiedad de gelación se evaluó a partir del grado de inclinación de la línea recta que une los puntos del momento de torsión mínimo y del momento de torsión máximo. Se juzgó que entre más grande sea el grado de inclinación, mayor es la propiedad de gelación.
Transparencia La composición de resina de cloruro de vinilo fue amasada mediante rodillos de prueba de 20.32 cms a 160°C durante 5 minutos y luego, moldeada a presión a 170°C durante 15 minutos para dar una placa que tiene un grosor de 5 mm. La transmisión total de luz y la turbidez de la placa obtenida se midieron de conformidad con JIS K 6714 para estimar la transparencia. Entre más alto sea el valor de la transmisión total de luz, mejor es la transparencia. Entre más bajo sea el valor de la turbidez, mejor es la transparencia.
Capacidad de procesamiento La composición de resina de cloruro de vinilo fue amasada mediante rodillos de prueba de 20.32 cms a 160°C durante 5 minutos y, luego, moldeada a presión a 170°C durante 15 minutos para dar una placa que tiene un grosor de 1 mm. Utilizando la placa obtenida, se midió la elongación a altas temperaturas de conformidad con JIS K 7113 para evaluar la capacidad de procesamiento. La medición se realizó utilizando especímenes de prueba Dumbbell No. 2 de conformidad con JIS a 100°C a una velocidad de tensión de 200 mm/min. Entre más alto sea el valor de la elongación, mejor es el auxiliar de procesamiento . Para evaluar la formación de espuma de la composición de resina de cloruro de vinilo, la composición de resina de cloruro de vinilo además f e incorporada con 0.6 partes de azodicarbonamida por 100 partes de cloruro de polivinilo y la mezcla fue moldeada a 170 °C por un extrusor pequeño equipado con un LABO PLASTOMLL (2D20C creado por Toyo Seiki Kabushiki Kaisha) para dar un artículo rectangular moldeado celular. Se midió la gravedad específica de la espuma obtenida. Entre menor sea el valor de la gravedad específica de la espuma, mejor es la formación de espuma de la composición de resina de cloruro de vinilo.
Sustancia no gelificada Una composición de resina de cloruro de vinilo fue amasada por medio de rodillos de prueba de 20.32 cms a 160 °C durante 5 minutos y luego de moldear a presión a 170 °C durante 15 minutos para dar una hoja que tiene un grosor de 0.1 mm. Se contó visualmente el número de partículas que permanecen en un área de 100 cm2. Entre menor sea la cantidad de sustancia no gelificada, es más preferida. Las abreviaciones descritas más adelante en la presente denotan los siguientes compuestos: MMA: Metacrilato de metilo BA: Acrilato de butilo EA: Acrilato de etilo BMA: Metacrilato de butilo AN: Acrilonitrilo EJEMPLO 1 Un reactor equipado con un agitador se cargó con 0.5 partes de dioctilsulfosuccinato de sodio (emulsionante) y 0.1 partes de persulfato de potasio (iniciador de polimerización) los cuales se disolvieron previamente en agua, y a eso además se le agregó agua por lo que la cantidad total de agua se hizo 200 partes. El oxígeno en el espacio del reactor y en el agua fue removido al introducir gas nitrógeno en el reactor y, luego, el contenido se calentó a 70 °C con removedor. Se agregó al reactor gota a gota una mezcla de monómeros (A) de tres partes de metacrilato de metilo (MMA) y 7 partes de acrilato de butilo (BA) a una escala de aproximadamente 20 partes por hora. Tras completar la adición, se continuó, además, durante una hora la agitación para completar sustancialmente la polimerización. Luego, a eso se agregó gota a gota una mezcla de monómeros (B) de 64 partes de MMA y 16 partes de metacrilato de butilo (BMA) a una escala de aproximadamente 20 partes por hora. Tras completar la adición, se continuó, además, durante una hora la agitación para completar sustancialmente la polimerización. Luego, a eso se agregó gota a gota una mezcla de monómeros (C) de 3 partes de MMA y 73 partes de BA a una escala de aproximadamente 20 partes por hora. Tras completar la adición, el contenido se mantuvo a 70 °C durante 90 minutos y, luego, se enfrió para dar un látex. La conversión de polimerización fue de 99.5%. El tamaño de partícula promedio de la partículas de polímero en el látex fue de 1,200 Á. El látex obtenido se coaguló con una solución acuosa de cloruro de calcio, se sometió a tratamiento de calor elevando la temperatura hasta 90 °C, y se deshidrató por medio de un deshidratador centrífugo para dar una torta deshidratada de un polímero. La torta deshidratada se lavó con agua en una catidad de tres veces en peso del polímero y, luego, se secó a 50 °C durante 15 horas mediante un secador de flujo concurrente para dar una muestra de polímero (1) en forma de un polvo blanco. La muestra de polímero (1) fue estimada en la forma descrita anteriormente . Los resultados se muestran en el Cuadro 1.
EJEMPLOS 2 A 4 Y EJEMPLOS COMPARATIVOS 1 A 3 Las muestras de polímero (2) a (7) se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 utilizando los componentes y cantidades mostrados en el Cuadro 1. La muestra de polímero (5) del Ejemplo Comparativo 1 fue un polímero de dos etapas en el que la polimerización de la mezcla de monómeros (A) no fue realizada, sino fue obtenida de misma manera sustancialmente que en el Ejemplo 1. El tamaño de partícula promedio de las partículas de polímero en todos los látex obtenidos estuvo dentro de una escala de 1,000 a 1,300 Á. Se estimaron las muestras de polímero obtenidas y las composiciones de resina de cloruro de vinilo preparadas que las utilizan. Los resultados se muestran en el Cuadro 1.
CUADRO 1 Ej. Ej. Ej. Ej.1 Ej. Ej.3 Ej.4 Coap. i Coap.2 Coep. nuestra de políaero (auxiliar de procesa&iento) (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) Honósero (parte) Mezcla de aonóaeros (A) HHA 3 0 4 3 - 0.5 10 BA 7 10 18 - - 1 25 Eft - - - 7 - - - Hezda de sonaderos (B) HHA 64 64 60 64 72 71.5 44 BHA 16 16 8 16 17 11 Hezda de aonóneros (C) HHA 3 3 3 3 3 3 BA 7 7 7 7 7 7 7 Viscosidad específica ^ap- 0.8 0.7 0.8 0.8 0.8 0.9 0.7 Propiedad de gelacion (Na'/seg. 0.43 0.39 0.45 0.44 0.21 0.28 0.31 Transparencia Transaisión total de luz (i) 72.1 71.5 72.0 71.3 68.3 69.3 58.3 Turbidez {%) 15.0 15.2 14.9 15.3 19.5 13.5 22.0 Capacidad de proceeaaiento Elongación a altas teaperaturas (i) 650 630 610 630 300 400 580 Foraación de espuaa (g/ca3) 0.72 0.75 0.71 0.76 0.91 0.85 0.83 A partir de los resultados mostrados en el Cuadro 1, se descubre que cuando se utilizan las muestras de polímero (1) a (4) que son un polímero de tres etapas las composiciones de resina de cloruro de vinilo obtenidas, son excelentes en la propiedad de gelación y capacidad de procesamiento en comparación con la muestra de polímero (5) que es un polímero de dos etapas conocido en la técnica anterior. Cuando la cantidad de la muestra de monómero (A) es demasiado pequeña, como en la muestra de polímero (6) , no se da una propiedad de gelación suficiente. Por el contrario, cuando la cantidad de la mezcla de monómeros (A) es demasiado grande, como en la muestra de polímero (7) , el efecto para mejorar la propiedad de gelación y la capacidad de procesamiento es insuficiente y la transparencia se deteriora.
EJEMPLOS 5 A 10 Y EJEMPLOS COMPARATIVOS 4 A 6 Las muestras de polímero (8) a (16) se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 utilizando los componentes y cantidades mostrados en el Cuadro 2. El tamaño de partícula promedio de las partículas de polímero en todos los látex obtenidos estuvo dentro de la escala de 1,100 a 1,300 A. Los resultados de evaluación de estas muestras se muestran en el Cuadro 2.
CUADRO : Ej. Ej. Ej. Ej.1 Ej.5 Ej.6 Ej.7 Ej.8 Ej.9 Ej.10 Coap.4 Coap.5 Cosp.6 Muestra de polímero (auxiliar de procesaiiento) (1) (S) m (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) Monóaero (parte) Mezcla de aonóaeros (A) MMft 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 BA 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 Mezcla de tonómeros (B) MMA 64 80 56 64 56 4 64 40 40 60 BMA 16 - 24 - - - 13 40 - 5 BA - - - 16 24 - - - 40 - EA - - - - - 16 - - - - AH - - - - - - 3 - - 15 Hezcla de sonóseros (C) MMA 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 BA 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 Viscosidad específica '*P 0.8 1.0 0.7 1*0 0.9 0.8 0.7 0.8 0.7 0.8 Propiedad de gelación (Ns/seg.) 0.43 0.48 0.41 0.46 0.46 0.46 0.44 0.34 0.36 0.25 Transparencia Transaisión total de luz ($) 72.1 74.9 71.0 70.9 70.3 71.8 70.5 60.5 63.0 58.2 Turbidez (t) 15.0 15.0 15.1 15.0 16.0 15.3 14.9 21.5 18.0 25.0 Capacidad de procesamiento Elongación a altas tenperaturas W 650 620 600 580 590 610 630 40(5 430 300 Fonación de espuaa (g/ci3) 0.72 0.69 0.71 0.73 0.69 0.74 0.72 0.73 0.71 0.85 A partir de los resultados mostrados en el Cuadro 2, se descubre que, en caso de utilizar muestras de polímero (8) a (13) , se puede obtener una composición de resina de cloruro de vínilo que tiene una excelente propiedad de gelación, transparencia y capacidad de procesamiento en tanto que la transparencia y la capacidad de procesamiento resultan peores en el caso de utilizar las muestras de polímero (14) y (15) preparadas utilizando la mezcla de monómeros (B) que contiene un metacrilato de alquilo diferente al metacrilato de metilo o a un acrilato de alquilo en una cantidad demasiado grande. Cuando una cantidad pequeña de un monómero (acrilonitrilo) diferente al metacrilato de alquilo y un acrilato de alquilo se copolimeriza como en la muestra de polímero (13) , no se provoca el deterioro de las propiedades físicas. Sin embargo, cuando el contenido del monómero (acrilonitrilo) diferente a un metacrilato de alquilo y un acrilato de alquilo es mayor que la escala reivindicada, v.gr, más del 10 %, se deteriora una propiedad de gelación y las otras propiedades físicas también se deterioran.
EJEMPLOS 11 A 13 Y EJEMPLOS COMPARATIVOS 7 A 9 Las muestras de polímero (17) a (22) se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 utilizando los ingredientes y cantidades mostrados en el Cuadro 3. El tamaño de partícula promedio de las partículas de polímero en todos los látex obtenidos estuvo dentro de la escala de 1,100 a 1,300 Á. La muestra de polímero fue evaluada de acuerdo a los métodos descritos anteriormente y más adelante . Los resultados se muestran el el Cuadro 3.
Capacidad de coagulación La capacidad de coagulación fue estimada con base en la resistencia de un cuerpo coagulado obtenido mediante la coagulación de un látex con un electrolito de la siguiente manera. Un tubo (diámetro: 15 mm, longitud: 30 mm) hecho de una membrana semipermeable se rellenó con látex y se sumergió en 1% de solución acuosa de cloruro de calcio a 50°C durante 30 minutos para dar un cuerpo coagulado. Se aplicó presión al cuerpo coagulado en la escala constante de 10 mm/min, en dirección circunferencial, y la presión fue registrada cuando se quebró el cuerpo coagulado. Se entiende que entre más alta sea la resistencia del cuerpo coagulado, menor es la formación de polvo cuando un polímero se separa de un látex para dar un polvo .
CUADRO 3 Ej. Ej. Ej. Ej. Ej. Ej. Coap. Coap. Coap. 11 12 13 7 8 9 Muestra de polísero (17) (18) (19) (20) (21) (22) (Auxiliar de procesasieiito) Honóaero (parte) Mezcla de aonóaeros (A) HHA 3 3 3 3 3 3 BA 7 7 7 7 7 7 Mezcla de aonóaeros (B) HHA 64 64 60 72 71.5 44 SHA 16 16 0? 18 17 11 Mezcla de uonóaeros (C) MHA 3 0 4 - 0.5 10 BA 7 10 18 - 1 25 Viscosidad específica ?a 0.8 0.9 0.8 0.8 1.0 0.6 Sustancia no gelificada ninguna ninguna ninguna muchas suchas ninguna Resistencia del cuerpo coagulado (g) 1200 1150 1250 180 300 1400 Capacidad de procesaaiento Elongación a altas teaperaturas (\) 650 620 630 610 620 300 A partir de los resultados mostrados en el Cuadro 3 , se descubre que cuando las muestras de polímero (17) a (19 ) que son un polímero de tres etapas de acuerdo a la presente invención, se genera la sustancia no gelificada y la capacidad de cuagulación es buena . Por el contrario , en caso de no contener mezcla de monómeros (C) como en la muestra de polímero (20) , que es un polímero de dos etapas , o en caso de que la cantidad de la mezcla de monómeros (C) sea demasiado pequeña como la muestra del polímero (21) , la generación de la sustancia no gelificada se incrementa notablemente y la resistencia del cuerpo coagulado disminuye . También se descubre que cuando la cantidad de la mezcla de monómeros (C) es demasiado grande como la muestra de polímero (22 ) , se deteriora la capacidad de procesamiento .
EJEMPLOS 14 Y 15 Y EJEMPLOS COMPARATIVOS 10 Y 11 Las muestras de polímero (23) y (24) que fueron un polímero de tres etapas y muestras de polímero (5) y (25) que fueron un polímero de dos etapas se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que las cantidades del iniciador de polimerización (persulfato de potasio) y el emulsionante (dioctilsulfosuccinato de sodio) fueron variadas para cambiar la viscosidad específica "^«P- y el tamaño de partícula promedio de las partículas de polímero en el látex. Las composiciones de resina de cloruro de vinilo se prepararon y evaluaron al utilizar cada una de las muestras de polímero obtenidas. Los resultados se muestran en el Cuadro 4.
CUADRO 4 Ej. Ej. Ej. Ej . Ej. 1 14 15 Com. Com 10 11 Muestra de polímero (1) (23) (24) (5) (25) (auxiliar de procesamiento) Ingredientes (partes) Mezcla de monómeros (A) MMA 3 3 3 - - BA 7 7 7 - - Mezcla de monómeros (B) MMA 64 64 64 72 72 BMA 16 16 16 18 18 Mezcla de monómeros (C) MMA 3 3 3 3 3 BA 7 7 7 7 7 Iniciador 0.1 0.06 0.03 0.1 0.06 Emulsionante 0.5 0.8 1.1 0.5 0.8 CUADRO 4 (CONTINUACIÓN) Viscosidad específica -?\sp 0.8 1.5 2.7 0.8 2.0 Tamaño de partícula promedio (A) 1200 1200 1300 1100 1200 Transparencia Transmisión total de luz (%) 72.1 72.3 71.8 68.3 60.5 Turbidez (%) 15.0 14.8 15.1 19.5 25.3 Capacidad de procesamiento Elongación a altas temperaturas (%) 650 720 750 300 310 Formación de espuma (g/cm3) 0.72 0.63 0.51 0.91 0.89 A partir de los resultados mostrados en el Cuadro 4, se descubre que en caso de utilizar la muestra de polímero que es un polímero de tres etapas, inclusive si la viscosidad específica "" . se eleva, la transparencia no se deteriora y la capacidad de procesamiento se mejora aún más. Al contrario, en el caso de utilizar las muestras de polímero (5) y (25) que son un polímero de dos etapas preparados sin utilizar mezcla de monómeros (A) , si la viscosidad específica ?ap. se eleva, la transparencia se deteriora notablemente.
EJEMPLOS 16 A 18 Y EJEMPLOS DE REFERENCIA 1 Y 2 Las muestras de polímero (26) y (27) que fueron un polímero de tres etapas se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que las cantidades del iniciador de polimerización (persulfato de potasio) y el emulsionante (dioctilsulfosuccinato de sodio) fueron variadas para cambiar la viscosidad específica nSp y el tamaño de partícula promedio de las partículas de polímero en el látex. Las composiciones de resina de cloruro de vinilo se prepararon y evaluaron al utilizar cada una de las muestras de polímero obtenidas, siempre y cuando, en la evaluación de la transparencia y la capacidad de procesamiento, la temperatura de rodillos de 20.32 cms para moldear las composiciones fue cambiada a 150 °C y la temperatura de moldeo a presión fue cambiada a 160 °C y, en la evaluación de la formación de espuma, la temperatura del extrusor fue cambiada a 160 °C. Los resultados se muestran en el Cuadro 5.
CUADRO 5 Ej. Ej. Ej. Ej. Ej. 16 17 18 Ref. Ref. 1 2 Muestra de polímero (1) (26) (27) (23) (24) (auxiliar de procesamiento) Ingredientes (partes) Mezcla de monómeros (A) MMA 3 3 3 3 3 BA 7 7 7 7 7 Mezcla de monómeros (B) MMA 64 64 64 64 64 BMA 16 16 16 16 16 Mezcla de monómeros (O MMA 3 3 3 3 3 BA 7 7 7 7 7 Iniciador 0.1 0.06 0.03 0.06 0.03 Emulsionante 0.5 1.5 2.0 0.8 1.1 CUADRO 5 (CONTINUACIÓN) Viscosidad específica ?sp 0.8 1.6 3.0 1.5 2.7 Tamaño de partícula promedio (A) 1200 800 800 1200 1300 Transparencia Transmisión total de luz (%) 65.0 66.3 68.4 60.3 58.1 Turbidez (%) 19.3 18.5 18.3 22.1 23.8 Capacidad de procesamiento Elongación a altas temperaturas (%) 530 620 650 520 450 Formación de espuma (g/cm3) 0.81 0.74 0.63 0.89 0.86 A partir de los resultados mostrados en el Cuadro 5, se descubre que aunque las muestras de polímero (23) y (24) utilizadas en los Ejemplos de Referencia 1 y 2 que tienen una alta viscosidad específica ?a- y un tamaño de partícula de 1,200 o 1,300 A son las mismas que las utilizadas en los ejemplos 14 y 15, respectivamente, dichas muestras de polímero muestran una transparencia -y una capacidad de procesamiento menores, cuando la temperatura de procesamiento, es decir cada una de las temperaturas del rodillo, de moldeo a presión y de formación de espuma, disminuye por 10°C, como es evidente a partir de los Ejemplos de Referencia 1 y 2. Por otra parte, cunado se utilizan muestras de polímero (26) y (27) que tienen un tamaño de partícula promedio de látex de cuando más 1,000 A, no se deteriora la transparencia y la capacidad de procesamiento es aún mejorada bajo tal condición de procesamiento, aunque la viscosidad específica de la muestra del polímero sea alta. Se entiende que la transparencia y la capacidad de procesamiento pueden mejorarse utilizando un auxiliar de procesamiento cuyo tamaño de partícula promedio de látex sea cuando más de 1,000 Á, aún si el peso molecular del auxiliar de procesamiento se incrementa.
EJEMPLOS 19 Y 20 Y EJEMPLOS COMPARATIVOS 12 Y 13 Con la finalidad de evaluar la influencia del cambio de la cantidad de la muestra de polímero (1) en la composición de resina de cloruro de vinilo del Ejemplo 1, las composiciones de resina de cloruro de vinilo se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la cantidad de muestra de polímero (1) fue cambiada de tres partes a las cantidades mostradas en el Cuadro 6. Los resultados se muestran en el Cuadro 6. CUADRO 6 Ej . Ej . Ej . Ej . Ej . 1 19 20 Com. Com. 12 13 Muestra de polímero (1) (1) (1) (1) (1) (auxiliar de procesamiento) Cantidad de muestra de polímero (parte) 3 0.5 15 0.01 40 CUADRO 6 (CONTINUACIÓN) Propiedad de gelación (Nm/sec.) 0.43 0.37 0.91 0.15 1.8 Transparencia Transmisión total de luz (%) 72 . 1 71 . 9 68 . 7 66 . 5 Turbidez (%) 15 . 0 15 . 1 16 . 8 19 . 5 Capacidad de procesamiento Elongación a altas temperaturas (%) 650 550 830 150 Formación de espuma (g/cm3) 0.72 0.77 0.48 1.15 Como se muestra en el Cuadro 6, las composiciones de resina de cloruro de vinilo que contienen muestra de polímero (1) en cantidades dentro de la escala reivindicada tienen una excelente propiedad de gelación, transparencia y capacidad de procesamiento. Sin embargo, en el caso de contener la muestra de polímero (1) en una cantidad más pequeña que la escala reivindicada como en el Ejemplo Comparativo 12, no se obtienen la propiedad de gelación y ni capacidad de procesamiento suficientes. En el caso de contener la muestra de polímero (1) en una cantidad mayor que la de la escala reivindicada como en el Ejemplo Comparativo 13, no puede obtenerse un artículo moldeado adecuado para evaluar la transparencia y capacidad de procesamiento debido a la pérdida de homogeneidad. Además de los ingredientes utilizados en los Ejemplos, se pueden utilizar otros ingredientes en los Ejemplos como se establece en la especificación para obtener substancialmente los mismos resultados .

Claims (3)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una composición de resina de cloruro de vinilo que comprende una resina de cloruro de vinilo y 0.1 a 30 partes en peso de un auxiliar de procesamiento por 100 partes en peso de dicha resina de cloruro de vinilo, caracterizada porque dicho auxiliar de procesamiento es un polímero preparado por polimerización de (B) 40 a 94 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 60 a 100% en peso de metacrilato de metilo, 0 a 40% en peso de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consta de un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo diferente al metalcrilato de metilo y 0 a 10% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con éste, en presencia de un primer látex preparado mediante polimerización en emulsión de (A) 3 a 30 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 0 a 50% en peso de metalcrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con éste, y polimerización de (C) 3 a 30 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 0 a 50% en peso de metacrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con éste en presencia del segundo látex resultante, siendo la cantidad total de dichas mezclas (A) , (B) y (C) de 100 partes en peso.
2. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho polímero tiene una viscosidad específica de por lo menos 1, medida en 30°C con respecto a la solución de 0.4 g de dicho polímero en 100 ml de benceno.
3. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho polímero utilizado como el auxiliar de procesamiento tiene un tamaño de partícula promedio de cuando más 1,000 A en la forma de un látex acuoso, y dicho polímero tiene una viscosidad específica de por lo menos 1, medida a 30°C con respecto a una solución de 0.4 g de dicho polímero en 100 ml de benceno. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Una composición de resina de cloruro de vinilo que tiene una capacidad de procesamiento muy mejorada sin disminuir la transparencia, en donde la propiedad de gelación de una resina de cloruro de vinilo se mejora con una generación muy disminuida de sustancia no gelificada; que comprende una resina de cloruro de vinilo y 0.1 a 30 partes en peso de un auxiliar de procesamiento por 100 partes en peso de dicha resina de cloruro de vinilo, caracterizada además porque dicho auxiliar de procesamiento es un polímero preparado mediante la polimerización de (B) 40 a 94 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 60 a 100% en peso de metalcrilato de metilo, 0 a 40% en peso de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consta de un acrilato de alquilo y un metalcrilato de alquilo diferente del metalcrilato de metilo y 0 a 10% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con éste, en la presencia de un primer látex preparado mediante la polimerización en emulsión de (A) 3 a 30 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 0 a 50% en peso de metalcrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con éste, y la polimerización de (C) 3 a 30 partes en peso de una mezcla de monómeros que comprende 0 a 50% en peso de metalcrilato de metilo, 50 a 100% en peso de un acrilato de alquilo y 0 a 20% en peso de otro monómero de vinilo copolimeralizable con éste en la presencia del segundo látex resultante, siendo la cantidad total de dichas mezclas (A) , (B) y (C) de 100 partes en peso. LM/blm*mmr*xma*ram*xal* P98/1429F
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