MXPA98008675A - Mezcla sinergetica reguladora del crecimiento - Google Patents
Mezcla sinergetica reguladora del crecimientoInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a:Una formulación que comprende:(a) una sal de amonio cuaternario que tienen una fórmula que se selecciona del grupo que consiste de las fórmulas I(a) y I(b) y (b) un solvente que tiene una fórmula que se selecciona del grupo que consiste de las fórmulas II(a) y II(b):en donde Rºes hidrógeno o un alquilode 1 a 18átomos de carbono, n es 0, 1, 3ó3, A es un alquileno de 1 a 6átomos de carbono u oxialquileno de 1 a 6átomos de carbono, B es un alquileno de 2 a 8átomos de carbono de cadena recta o ramificada, y m es 1, 2, 3, 4ó5, en donde la formulación se proporciona en ausencia considerable de agua.
Description
"MEZCLA SINERGETICA REGULADORA DEL CRECIMIENTO"
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se relaciona con mezclas novedosas que tienen propiedades reguladoras del crecimiento y de manera más específica se relaciona con una mezcla novedosa reguladora del crecimiento de sales de amonio cuaternario con ingredientes activos reguladores del crecimiento en un solvente apropiado. La invención además se relaciona con métodos para regular el crecimiento de las plantas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Los reguladores del crecimiento de planta
("Reguladores del Crecimiento de Plantas") sirven para muchos fines útiles en las áreas de cultivo de cosechas, agricultura y jardinería. Por ejemplo, una preocupación específica para cultivar estas cosechas como grano, maíz, girasoles y frijoles de soya, es el problema del alojamiento de las plantas debido a las condiciones metereológicas desfavorables antes de la recolección. La inhibición de crecimiento longitudinal de las plantas da por resultado un tallo más grueso, más resistente, reduciendo de esta manera el riesgo de alojamiento. Asimismo, inhibiendo el crecimiento longitudinal de los cultivos de algodón, el curso de maduración puede controlarse a fin de permitir la recolección completamente mecanizada. La regulación del crecimiento de árboles frutales puede dar por resultado costos reducidos de recorte, asi como permite que el agricultor restrinja las fluctuaciones anuales en el rendimiento de árboles frutales. Algunos Reguladores del Crecimiento de Plantas se pueden usar también para controlar la susceptibilidad de los cultivos a condiciones metereológicas perjudiciales, mejorando la resistencia a la helada. Esto es particularmente útil en el grano de invierno. El crecimiento longitudinal excesivo y el desarrollo de hojas exuberantes sobreyacentes da por resultado una planta más vulnerable a la helada. Es también deseable inhibir el crecimiento aún durante condiciones de crecimiento favorables, por ejemplo, después de la siembra y antes de que comiencen las heladas de invierno. Esto da por resultado una planta que es menos vulnerable a las heladas. Además de la resistencia a la helada aumentada, la hoja relativamente pequeña y la masa de la planta se convierte en más susceptible a enfermedades tales como hongos. En la regulación del crecimiento de las plantas de cultivo permite también que muchas plantas de cultivo se planten más cerca juntas dando por resultado un rendimiento más elevado de un área determinada. Las sales de amonio cuaternario, tales como cloruro de mepicuat y cloruro de clcromecuat, cuyas fórmulas se ilustran a continuación, son Reguladores del Crecimiento de Plantas conocidos. Ka)
Cloruro de Mepicuat l(b) T (H3C)3N- -c- • CH?CI H2
T a
Cloruro de Cloróme cu a t
Estos compuestos pueden obtenerse comercialíñente en concentrados acuosos o en forma de pastilla o granulo,
(v.g. el regulador del crecimiento ie planta T JX® , de BASF
Corporation) . Estos compuestos pueden elaborarse por - -
métodos conocidos en la técnica tales como convirtiendo las aminas secundaria o terciaria con haluros de metilo. Un método para la preparación exenta de agua de cloruro de mepicuat, que se puede usar como un material de carga sólido en formulaciones, se describe en la Solicitud de Patente Europea, Publicación Número 0 573 177 A2, incorporada en la presente por referencia. Otros ingredientes activos conocidos que tienen propiedades de regulación del crecimiento sc describen en la Solicitud de Patente Europea, Publicación Número 0 243 834 A2 e incluyen la siguiente fórmula
II!
En esta fórmula, los radicales tienen los siguientes significados: R1 y R^ independientemente une del otro pueden ser hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilo de halógeno de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo y fenilo de 3 a 6 átomos de carroñe, que pueden estar no substituidos o pueden llevar u o c independientemente otro de dos o tres de los siguientes grupos — nitro, cloro, fluoro, alquile de 1 a 3 átomes de -
carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono y metilendioxi; o R^ y R^ junto con el átomo de carbono al cual están ligados forman un anillo de 5 a 7 miembros que a su vez pueden llevar uno o independientemente ctro de los dos grupos de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R3 puede ser hidrógeno, un catión apropiado para agricultura, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo de CH2-C (O) -OR4, en donde R4 representa alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, hidrógeno o un catión apropiado para agricultura. Otros ingredientes activos que se han descrito como teniendo propiedades reguladores del crecimiento incluyen acilciclohexadionas por ejemplo aquellas descritas en la Patente Norteamericana Número 4,560,403, que se incorpora en la presente por referencia, como se representa mediante la fórmula: IV
- -
en donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo de alquilo/ un grupo de alquiltioalquilo o un grupo de fenilo no substituido o substituido; y R^ representa un grupo de alquilo, un grupo de bencilo no substituido o substituido un grupo de fenetilo, un grupo de fenoximetilo, un grupo de 2-tienilmetilD, un grupo de alcoximetilo o un grupo de alquiltio etilo, o una sal del compuesto de ciciohexano. Un compuesto específico para usarse como el compuesto regulador del crecimiento es prohexadiona representada mediante la fórmula: IV(a)
Como se usa en la presente, prohexadiona incluye el compuesto (nombre IUPAC) ácido 3,5-dioxo-4-propionilciclohexanocarboxílico (o el ácido 3, 5-dioxo-4- ( 1-oxopropil) ciclohexanocarboxílico (nombre C.A.)) y también el ácido 3-hidroxi-4-prionil-5-oxo-3-ciclohexeno carboxílico y sus sales farmacológicas efectivas, por ejemplo un cloruro, sulfato, metrab, acetato, carbonato, hidruro, hidróxido, sodio, potasio, calcio, magnesio, -
bario, aluminio, níquel, ccbre, manganeso, cobalto, zinc, hierro tí plata. Otros compuestos ?e aciíc clohexadiona que tienen propiedades reguladoras del crecimiento se describen en la Patente Norteamericana Numere 4,693," 5, que se incorpora en la presente por referencia, y están representados por la fórmula: V
en donde A es un radical -OR2 o -NR3R4, R es cicloalquilo de 3 a 6 atemos de carbono, R2' R3 y R4 cada uno es independiente hidrógeno, alquilo de l a ß átomos de carbono, r.aloalquiio de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 1C átomos de carbono, alquiltioalquilo de 2 a X tibes e carbono, alquenilo de
3 a 6 átomos de capon , q esta substituido o no substituido mediante halocenc, --l--?? de 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio de 1 a 4 nt.r 5 de carbono; alqumi o de 3 a 6 átomos de c i-cr. ~; :t" -.- e aralquilo de 1 a 6 átomos de carbono, en donde un núcleo de fenilo no está substituido o se substituye mediante halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, nitro o ciano; uno de R3 y R4 es metoxi; o 3 y R-J/ junto con el átomo de nitrógeno al cual están fijados, forman un sistema de anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros que puede contener un átomo de oxígeno o azufre adicional en el anillo; y las sales de metal c amonio de los mismos. Los compuestos específicos de rcrmuia inmediatamente mencionada en lo que antecede, incluyen trinexapac (nombre IUPAC ácido 4-cicloprop?l (hidroxi) metilen-3, 5-dioxociclohexanocarboxílico y de preferencia su éster de etilo, trinexapac-etiic nombre IUPAC, 4-ciclopropil 'h drcxi metilen-3,5-dioxociclohexanocarboxilato; nombre CA, 4- (ciclopropilhidroximetilen) -3, 5-dioxociclohexanocarboxilato) de etilo representado mediante la fórmula V(a)
Las mezclas de los ingredientes activos con sales de amonio cuaternario, tales como aquellas de las formulaciones I (a) y I (b) , se discuten en la Solicitud de Patente Europea, Publicación Número 0 434 613 A2. Aún cuando la mezcla proporciona propiedades útiles y benéficas, se buscan para las mezclas de los ingredientes activos, propiedades de estabilidad superiores. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es crear una formulación que tiene propiedades de regulación del crecimiento combinando los ingredientes activos semejantes a la sal de las fórmulas I (a) y/o I (b) , en una solución mientras que se mantiene simultáneamente la estabilidad de los ingredientes activos. Otro objeto de la presente invención es obtener propiedades reguladoras del crecimiento combinando los ingredientes de las fórmulas I (a) y/o I (b) , con los ingredientes activos de las fórmulas III o con acilciclohexadiona, y mantener la estabilidad de los ingredientes activos.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN
La presente invención proporciona formulaciones en las cuales los ingredientes activos semejantes a sal, tales como las sales de amonio cuaternario de las fórmulas I (a) y I (b) se disuelven en solventes orgánicos apropiados, - -
en donde pueden añadirse también otros ingredientes activos con prtípiedades reguladoras del crecimiento tales como aquellos de la fórmula III, IV o V, mientras que se mantiene la estabilidad adecuada de los ingredientes activos. Aún cuando es sabido que los ingredientes activos semejantes a sal tales como las sales de amonio cuaternarios son solubles en agua, debido a sus características polares, semejantes a sal e inorgánicas, estas soluciones acuosas pueden ocasionar degradación de otros ingredientes activos usados en las mezclas reguladoras del crecimiento. Se ha encontrado, sorprendentemente, que las formulaciones semejantes a sal I (a) y I (b) son apropiadamente solubles en solventes orgánicos que tiene ya sea dos de las siguientes fórmulas a las cuales se hace referencia en la presente como las fórmulas II (a) y II (b) , respectivamente : "(a)
f((b) HO B OH - li ¬
en donde "R" es hidrógeno o un alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, "n" es 0, 1, 2 o 3, "A" es un alqueno de 1 a 6 átomos de carbono o un oxialquileno de 1 a 6 átomos de carbono, "m" es 1, 2, 3, 4 o 5, y "B" es un alquileno de 2 a 8 átomos de carbono de cadena recta o ramificada. Aún cuando estos solventes proporcionan solubilidad adecuada de los ingredientes activos semejantes a sal de las Formulas I (a) y/o I (b) , son también buenos solventes para los ingredientes activos de las fórmulas III, IV y V. Además, el uso de estos solventes se ha encontrado que da por resultado una estabilidad muy buena de los ingredientes reactivos en soluciones. Puede encontrarse una ventaja específica combinando los ingredientes activos semejantes a sal de las fórmulas I (a) y o l (b) en combinación con los compuestos de las fórmulas III, IV y/o V. Las propiedades reguladoras del crecimiento se logran y las mezclas sustentan adecuadamente la estabilidad de los ingredientes activos. Estas formulaciones de preferencia se proporcionan en ausencia de agua .
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Las modalidades preferidas de la invención incluyen mezclas que comprenden sales de amonio cuaternario de las formulaciones I (a) y/o I (b) , en la cantidad de 1 por ciento a 50 por ciento en peso, de preferencia de 2 por ciento a 30 por ciento, y en particular de 3 por ciento a 25 por ciento en peso de la mezcla. Los solventes de la fórmula II (a) pueden comprender derivados de alcoholes aromáticos o éteres. Los alcoholes aromáticos se prefieren en los cuales el grupo OH está ligado al anillo aromático a través de un grupo de alquileno que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de oxialquileno que tiene de 2 a 6 átomos de carbono. En algunos casos, el alcohol bencílico, monofeniléter de etilenglicol, monofeniléter de propilenglicol, monofeniléter de butilenglicol y derivado de los mismos, substituidos en el anillo aromático con de 1 a 3 grupos de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, se ha dicho que son particularmente ventajosos. Los solventes de la fórmula II (b) pueden comprender dioles lineales o ramificados con una cadena de alquileno de 2 a 8 átomos de carbono. Los dos grupos hidroxi pueden colocarse ya sea en el extremo o dentro de la cadena. Los representativos preferidos de los solventes de la fórmula II (b) son propilenglicol y butilenglicol. En comparación, la estabilidad de los ingredientes activos en aquellos solventes es algo mejor que en el etilenglicol. La cantidad de solventes de las fórmulas II (a) y/o II (b) en la formulación de la invención de preferencia se proporciona dentro de la escala de 20 por ciento a 99 por ciento en peso, de preferencia de 35 por ciento a 98 por ciento en peso, y particularmente de 50 por ciento a 96 por ciento en peso, con referencia al peso total de la formulación. La formulación puede también obtener de 0 por ciento a 60 por ciento en peso, de preferencia de 1 por ciento a 50 por ciento en peso y particularmente de 2 por ciento a 35 por ciento en peso de ingredientes activos adicionales. Los ingredientes activos tales como aquellos que tienen las fórmulas III, IV y/u VIII (b) ya son conocidos. Por ejemplo, los compuestos de la fórmula III se describen generalmente en la Solicitud de PCT Número WO 96/00005. Su efecto para reducir el contenido de etileno endógeno en plantas de orden superior se describe por ejemplo en las Exposiciones de las Patentes Alemanas Números DE 36 13 649, DE 41 06 509 y la Patente Norteamericana Número 4,744,811.
Un ingrediente activo para usarse en la presente invención está representado por la Fórmula IV(a), un ejemplo del cual es prohexandiona . Un ingrediente activo preferido está representado por la Fórmula V(a) y un ejemplo preferido del cual es trinexapac-etilo . Con referencia a la fórmula III en vez de los ácidos libres pueden también estar presentes sus ácidos agrícolas. Por lo general el tipo de sal no importa. Típicamente ias sales de aquellas bases que no afectan negativamente la acción de los compuestos de las fórmulas III, IV y V. Como sales básicas, aquellas que son especialmente apropiadas son aquellas de metales alcalinos, de preferencia las sales de sodio y potasio, las sales de metales alcalinotérreos, de prefrencia las sales de calcio, magnesio, cobre, zinc y hierro, y las sales de amonio que pueden tener de 1 a 3 substituyentes de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y/o substituyente de fenilo o bencilo, de preferencia amonio de diisopropilo, amonio de tetrametilo, amonio de tetrabutilo, amonio de trimetilbencilo y sales de amonio de trimetil- (2-hidroxietil) amonio, las sales de fosfonio, las sales de sulfonio, de preferencia las sales de sulfonio de tri-alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) y las sales de sulfoxonio, de preferencia las sales de sulfoxonio de tri-alquilo (de 1 a 4 átomos de carbono) .
Los ingredientes activos preferidos que tienen la fórmula señalada como la fórmula III son compuestos que tienen las siguientes combinaciones o radicales: (1) los radicales R^ y R^ son alquilos de 1 a 6 átomos de carbono, tales como metilo, etilo, propilo o los radicales de R y R^, junto con el átomo de Carbono al cual están ligados forman un anillo de 5 a 7 miembros, tal como ciclopentilidino o ciclohexilidino; (2) el radical R3 es hidrógeno, un grupo de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupos de CH2-C(0)OR4; y (3) el radical R4 es hidrógeno o un grupo de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono. Otros ingredientes activos preferidos de la formulación III (a) son aquellos que se enumeran a continuación y que se designan como las fórmulas III (a) -III (d) : lll(a)
lll(b)
- lll(c)
Jll(d) H3^ O \ '- N O CH2 -C - OH H3C y los ácidos en donde se basan y su sales alcalinas, alcalinotérreas o de amonio. Las mezclas de ia presente invención pueden también tener, como componentes hasta de 30 por ciento en peso y de preferencia hasta de 2 por ciento en peso, adyuvantes de formulación adicional de la clase conocida por aquellas personas expertas er. la técnica, tales como por ejemplo, los adyuvantes r-encier-ades en la exposición de la Patente Europea EP A 434 613 y que se incorpora en la presente por referencia. Cuando se usan substancias ter.sioactivas como adyuvantes de formulación adicionales, las substancias que se pueden considerar son las sales alcalinas, alcalinotérreas y de amer.io de lis ácidos sulfónicos aromáticos tales como el áaiae l n_n-, ren l-, naftalen-, y dibutil-naftalensulfcnio?, as : :mc .---.quellos de los ácidos grasos, sulfonatos ae al ile ---- qu '. i lo, éter de alquil-laurel y sulfatos ae al.':;.:- rase, y las sales de hexa-, hepta- y octa-decanoles sulfatados o éteres de glicol de alcohol graso, los productos de condensación de naftaleno sulfonado y sus derivados con formaldehído, los productos de condensación de naftaleno o los ácidos naftalensulfónicos con fenol y formaldehído, éter de polioxietileno y octilfenol, isooctilo etoxilado, octilo o nonilfenol, alquilfenol o éter de tributilfenil poliglicol, alcoholes de poliéter de alquilarilo, alcohol de isotridecilo, condensados de óxido de etileno de alcohol graso, aceite de ricino etoxilado, alquiléter de polioxietileno o de polioxipropileno, acetato de poliglicol-éter de alcohol de laurilo, éster de sorbitol, líquidos residuales de sulfito de lignina o metilcelulosa. Las formulaciones de conformidad con la invención se pueden preparar de manera conocida por aquellos conocedores de la técnica tales como añadiendo compuestos de las fórmulas I (a) y/o (b) , y los ingredientes activos de las fórmulas III, IV o V y otros adyuvantes de formulación en los solventes orgánicos de las fórmulas II (a) y/o II (b) , mientras que se agita y opcionalmente mientras que se calientan. El uso preferido de las formulaciones de conformidad con la invención es tratar las plantas durante la etapa de pre-emergencia o en la etapa de posemergencia con una cantidad efectiva de la formulación sobre la base de los ingredientes activos de las fórmulas I (a) y/o I (b) ,
0 las mezclas de estos ingredientes activos de las fórmulas
1 (a) y/o I (b) con ingredientes de las fórmulas III, IV y/o V. La preparación de semillas es también otro uso posible de la presente invención. Dependiendo de la estación, los cultivos de blanco, y la etapa se crecimiento, las cantidades de la mezcla aplicada pueden variar de 0.0001 a 1.0, de preferencia de 0.001 a 0.5, y especialmente de 0.001 a 0.1 kilogramo/ai/hectárea. Las mezclas pueden afectar prácticamente todas las etapas de desarrollo de la planta de varias maneras y por lo tanto se usan como reguladores del crecimiento. La versatilidad de acción depende de los siguientes factores: (a) la especie y variedad de la planta; (b) la regulación de la aplicación, con respecto a la etapa de desarrollo de la planta y la estación del año; (c) el sitio de aplicación y el método de aplicación, (tal como la preparación de las semillas, el tratamiento de la tierra, la aplicación de las hojas o la inyección en el tronco del árbol) ;
(d) los factores climáticos, tales como temperatura, cantidad de precipitación, y también la longitud del día y la intensidad de la luz; (e) la propiedad de la tierra, incluyendo fertilización. (f) las concentraciones usadas de las substancias activas I (a) y/o I (b) y III (a) y/o III (b) . De entre los usos numerosos de las mezclas de la presente invención, y los agentes que contienen las mismas, en el cultivo de cosechas, en agricultura y en jardinería, se mencionan a continuación varias de ellas. Con estas mezclas y agentes, el crecimiento vegetativo de las plantas se puede inhibir nítidamente, que se expresa como una reducción del crecimiento longitudinal.
Por lo tanto, las plantas tratadas exhiben un crecimiento enano y una coloración de hoja más obscura. Además, las mezclas de conformidad con la invención pueden ocasionar una reducción en la formación de etileno endógena en las plantas tratadas. Esto conduce a: un retardo en los fenómenos de senescencia y por lo tanto puede prolongar la duración de las flores cortadas y alargar la fase de asimilación de las plantas de cultivo y dar como resultado rendimientos de recolección aumentados;
una reducción o por lo menos un retardo temporal en la caída de las hojas, las flores y la fruta; una mejora en la formación de los nodulos de la raíz en plantas leguminosas y por lo tanto asimilación más intensa de nitrógeno desde el aire; sensibilidad reducida a las situaciones de esfuerzo (tales como falta de agua, temperaturas bajas, tensión mecánica, fijaciones de hongos o insectos perjudiciales) . Asimismo, con las mezclas de la presente invención, se pueden obtener rendimientos aumentados tanto en las partes de la planta como las substancias ingredientes de la planta. Por lo tanto es posible, por ejemplo inducir el crecimiento de mayores cantidades de yemas, flores, hojas, frutas, granos de semilla, raíces y nodulos, para aumentar el contenido de azúcar en remolachas, la caña de azúcar y las frutas cítricas, para aumentar el contenido de proteína del grano o frijoles de soya o para aumentar el rendimiento de las fibras de celulosa del algodón. Las mezclas de la presente invención también se pueden usar para efectuar aumentos en rendimientos interviniendo en el metabolismo de la planta o promoviendo o inhibiendo el crecimiento vegetativo y/o generativo. Asimismo, con estas mezclas, no solamente pueden acortarse o alargarse las etapas de desarrollo, sino que la madurez de las partes de la planta recolectadas antes o después de la recolección pueden acelerarse o retardarse. De esta manera, por ejemplo, una temporización más concentrada de la madurez del tronco del algodón puede dar por resultado mayor facilidad de recolección para el agricultor. El consumo de agua mediante las plantas también se pueden reducir llevando a la práctica la invención descrita en la presente. Esto es especialmente importante para áreas agrícolas que requieren irrigación artificial de gran costo, tal como en las regiones áridas o semiáridas. La intensidad de irrigación puede reducirse usando los agentes de conformidad con la invención, haciendo que la agricultura sea menos costosa. Bajo la influencia de los agentes: - el ancho al cual se abre la estoma se reduce; se forman un epidermis y cutículas más gruesas; la proliferación de la raíz en la tierra se mejora; y el microclima en los campos plantados es afectado favorablemente por el crecimiento más compacto. Las mezclas se pueden suministrar a las plantas de cultivo tanto de la semilla (como un agente para preparar semillas) o a través de la tierra, es decir, a través de las raíces, y de preferencia rociando los vastagos. Dada la versatilidad de los métodos de aplicación, las mezclas se pue'den usar en un gran número del plantas de cultivo. Al preparar las mezclas, de preferencia se usan los ingredientes activos puros de las fórmulas I (a) y/o (b) y de las fórmulas III, IV y/o V, a los cuales se pueden añadir otros ingredientes activos, tales como los ingredientes activos que regulan el crecimiento de la planta, los ingredientes activos herbicidas y los ingredientes activos que se protegen contra hongos o plagas de animales perjudiciales o fertilizantes. Los ejemplos señalados establecen la solubilidad de ingredientes activos semejantes a la sal tales como aquellos de las fórmulas I (a) y I (b) , y la estabilidad de los ingredientes activos tales como aquellos de las fórmulas III, IV y V, en solventes tales como aquellos de las fórmulas II (a) y II (b) . De manera específica, los Ejemplos 1 a 14, que se señalarán a continuación en el Cuadro I. muestran la solubilidad de cloruro de mepicuat en los distintos solventes. Se añadió quince por ciento en peso de cloruro de mepicuat a 100 gramos de cada solvente y se observó si había ocurrido la disolución completa.
Cuadro 1 :
Número del Solvente Solubilidad Ejemplo 15% en peso Solución
IV Agua soluble
2V Isopropilo* soluble
3V Etilenglicol soluble
4V Carbonato de propileno insoluble
5V n-OctiIpirrolidona insoluble
6V Ciclohexanona insoluble
7V Éter de dimetilo de dietilenglicol insoluble
8V Éter de monobutilo de Etilenglicol insoluble
9V Dipropilenglicol insoluble 10V 1-Nonanol insoluble
11V 1-Tridecanol insoluble
12V Ciclohexanol insoluble
13V Ciclohexilmetanol insoluble
14 Alcohol bencílico soluble
Monofeniléter de Etilenglicol soluble
16 Éter de monofenilo de propilenglicol soluble
17 Propilenglicol soluble
V = Experimento de comparación * = Generalmente, debido a sus temperaturas bajas de ebullición e inflamabilidad, el isopropanol y los alcoholes de cadena corta son menos apropiados para la formulación de pesticidas de plantas.
Un descubrimiento particularmente sorprendente, como se muestra en el Cuadro 1 es la solubilidad del ingrediente activo, incluyendo mepicuat en alcohol bencílico (ejemplo 14) en comparación con ciclohexilmetanol (ejemplo 13V) . Debido a la estructura del anillo cicloalifático semejante a aquella del ingrediente activo, una persona experta en la técnica hubiera esperado mejor solubilidad en ciclohexilmetanol, en vez de en el alcohol bencílico . La estabilidad del ingrediente activo de la fórmula III en donde R1 y R2 son metilo y R3 es CH2COOCH3 en los distintos solventes se señala a continuación en los ejemplos 18 a 24 mostrados en el Cuadro 2. A fin de determinar la estabilidad, las soluciones que contienen el diez por ciento en peso del ingrediente activo para almacenarse a temperatura de 54°C durante 14 días, y el contenido del ingrediente activo residual, calculado en porcentaje del contenido original, luego se determina mediante análisis de HPLC.
Cuadro 2 :
Número del Solvente Contenido del Ejemplo ingrediente activo residual (%)
18 Agua** «0.1
19 Etilenglicol 80.2
Ciclohexanol 99.7
21 Propilenglicol 95.2 22 Alcohol bencílico 96.5
23 Monofeniléter de etilenglicol 99.5
24 Éter de onofenilo de propilenglicol 100.0
** Por razones de solubilidad, el contenido del ingrediente activo es solamente 4 por ciento.
Estos ejemplos muestran que se logra una estabilidad muy buena de los ingredientes activos cuando se disuelven en solventes de la presente invención. En los Ejemplos 25 a 29, se prepararon formulaciones de la mezcla de acuerdo con la invención, con distintos solventes. La soluciones contenían 5 por ciento en peso del ingrediente activo, el cloruro de mepicuat y el ingrediente activo usado en los ejemplos 18 a 24. La estabilidad de los ingredientes activos se determinó como se describe en lo que antecede para los Ejemplos 18 a 24. Los resultados se encuentran en el Cuadro 3.
Cuadro 3
Número del Solvente Contenido del in- Experimento grediente activo re sidual (en % del in grediente activo de la fórmula III (a)
Etilenglicol 63.8
26 Propilenglicol 91.8
27 Alcohol Bencílico 98.8
28 Éter de monofenilo de etilenglicol 99.4
29 Éter de monofenilo de propilenglicol 99.8
Estos ejemplos confirman que usando los solventes seleccionados de las formulaciones II (a) y/o II (b) , pueden prepararse formulaciones en combinación que por una parte son solventes adecuados de los ingredientes activos y son polares activos semejantes a sal, y más de un carácter inorgánico. Además, estas formulaciones permiten la adición de los ingredientes activos seleccionados de las fórmulas III, IV y/o V, con ingredientes activos de las fórmulas I (a) y/o I (b) , mientras que no disminuyen per udicialmente la estabilidad de los ingredientes activos III, IV y/o V. La invención se ha descrito en detalle considerable haciendo referencia a sus modalidades preferidas. Sin embargo, pueden hacerse numerosas variaciones y modificaciones dentro del espíritu y alcance de la invención sin desviarse de la invención tal y como se describe en la especificación que antecede y como se define en las reivindicaciones anexas.
Claims (40)
1. Una formulación para usarse en la regulación del crecimiento de plantas que comprende: (a) sales de amonio cuaternario que tienen una fórmula que se selecciona del grupo que consiste de las fórmulas I (a) y I (b) Cloruro de Mepicuat l(b) T (H3C)3N- -c- -CH2CI H, Cloruro de Cloromecuat y (b) un solvente que tiene una fórmula que se selecciona del grupo que consiste de las fórmulas II (a) y II (b); - "(a) ll(b) HO B OH en donde P es hidrógeno o un alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, n es O, 1, 2 o 3, A es un alquileno de 1 a 6 átomcs de carbono o u oxialquileno de 1 a ó átomos de carbono, B es un alquileno de 2 a 8 átomos de carbono de cadena recta o ramificada, y m es 1, 2, 3, 4 o 5. en donde la formulación se proporciona en ausencia considerable de agua.
2. La formulación de conformidad con la reivindicación 1, que comprende de aproximadamente 1 por ciento en peso a aproximadamente 50 por ciento en peso, basada en el peso total de la formulación, de una --, mas sales de amonio cuaternario.
3. La formulación de conformidad con la reivindicación 1 que comprende de aproximadamente 2 por ciento a aproximadamente 30 por ciento en peso, basándose en el peso total de la formulación, de uno o más sales de amonio cuaternario.
4. La formulación de conformidad con la reivindicación 1, que comprende de aproximadamente 3 por ciento en peso a aproximadamente 25 por ciento en peso basándose en el peso total de dicha formulación, de una o más sales de amonio cuaternario.
5. La formulación de conformidad con la reivindicación 1, que comprende de aproxiamdamente 20 por ciento en peso a aproximadamente 99 por ciento en peso, basándose en el peso total de la formulación, de uno o más solventes.
6. La formulación de conformidad con la reivindicación 1, que comprende de aproximadamente 35 por ciento en peso a aproximadamente 98 por ciento en peso, basándose en el peso total de la formulación, de uno o más solventes.
7. La formulación de conformidad con la reivindicación 1, que comprende de aproximadamente 35 por ciento en peso de aproximadamente 98 por ciento en peso, basándose en el peso total de la formulación, de uno o más solventes. -
8. La formulación de conformidad con la reivindicación 1, que además comprende uno o más ingredientes activos suplementarios para regular el crecimiento de las plantas. 9. La formulación de conformidad con la reivindicación 8, en donde el ingrediente activo suplementario tiene una fórmula que se selecciona del grupo que consiste de las fórmulas III, IV o V;
'R \ 2R en donde Rl y R2 son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilo de halógeno de l a ß átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de caroono, alquenilc de 3 a 6 átomos de carbono y fenilo, que pueden no estar substituidos o pueden llevar uno, independientemente del otro de dos o tres de los siguientes grupos: nitro, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquila de 1 a 3 átomos de carbono y alqui lendioxi de 1 a 4 tomos de carbono; o R1 y R^ junto con el átomo de carbono al cual están ligados forman un anillo de 5 a ~¡ miembr-s, que a su - - vez puede llevar uno o independientemente otros dos grupos de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y R3 puede ser hidrógeno, un catión apropiado para agricultura, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, alquiloxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo CH2-C(0) -OR4; y R4 es hidrógeno, un catión soluD_e para agricultura, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, o aicoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilo de 1 a c átomos de carbono,
IV en donde R representa un átomo ae nidrcgenc e un grupo de alquilo, un grupo de alquiltioaíqu ie o un arepo de fenilc no substituido o substituido; y y. - represente un grupo de alquilo, un grupo de bencr lo no = destituido - substituido un grupo de fenetilo, un CJIU? ié t-u-cxie e ; '. , un grun. de 2-tienilmetilo, un grupo oe alcox meti--'! - un grupo ae alquil tiometilo, o una sal de 1 c;r.-p"es: . ae e-- .ohexai-- , \ -
V en donde A es un radical -OR2 o -NR3R4, R es cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, R2, R3 y R4 cada uno es independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxiaiquiio de 2 a 10 átomos de carbono, alquiltioalquilo de 2 a X átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos ae carbono, que o está substituido o se substituye mediante halógeno , alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o alquilti; de 1 a 4 átomos de carbono; alquinilo de 3 a 6 atemos de carbono; fenilo o aralquilo de 1 a 6 átomos de carbono, en donde el núcleo de fenilo no está substituido o esta substituido mediante halógeno, alquilo de 1 a 4 aromes de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloaiq ile ae 1 a 4 átomos de carbono, nitro o cianc; une de -,-. y - _, es rnet-.x?; o R3 y R4, junto con el tome de r.ic: .. geno .-1 cual están fijados, forman un sistema ae ar-rli; r.eteroc- e - co de 5 o 6 R3 y R4' junto con el átomo de nitrógeno al cual están fijados, forman un sistema de anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros que puede contener un átomo adicional de oxígeno o azufre en el anillo; y las sales de metal o amonio de los mismos. 11. La formulación de conformidad con la reivindicación 9, que comprende de aproximadamente 1 por ciento en peso a aproximadamente 150 por ciento en peso, basado en el peso total de la formulación, de uno o más ingredientes activos suplementarios.
12. La formulación de conformidad con la reivindicación 9, que comrpende de aproximadamente 2 por ciento en peso a aproximadamente 35 por ciento en peso, basado en el peso total de la formulación, de uno o más ingredientes activos suplementarios.
13. La formulación de conformidad con la reivindicación 9, que comprende de aproximadamente 3 por ciento a aproximadamente 25 por ciento en peso, basado en el peso total de la formulación, de una o más sales de sales de amonio cuaternario; que comprende de aproximadamente 50 por ciento en peso a aproximadamente 95 por ciento en peso, basado en el peso total de la formulación, de uno o más ingredientes; y que comprende de aproximadamente 2 por ciento en peso a aproximadamente 35 -
14. La formulación de conformidad con la reivindicación 9, que además comprende adyuvantes tens oactivos .
15. La formulación de conformidad con la reivindicación 14 que comprende de aproximadamente 1 porciento en peso a aproximadamente 30 por ciento en peso, basándose en el peso total de la formulación, de adyuvantes .
16. La formulación de conformidad con la reivindicación 14, que comprende de aproximadamente 1 por ciento en peso a aproximadamente 20 por ciento en peso, basándose en el peso total de la formulación de adyuvantes.
17. La formulación de conformidad con la reivindicación 8, en donde uno o más ingredientes activos suplementarios tienen la fórmula III (a):
18. La formulación de conformidad con la reivindicación 8, en donde uno o más de los ingredientes activos suplementarios tienen la fórmula III (b) lll(b) H3C
19. La formulación de conformidad con la reivindicación 8, en donde uno o más de los ingredientes activos suplementarios tienen ia fórmula III (c) lll(c)
20 . La formulación de conformidad con la reivindicación 8 , en donde uno o más de los ingredientes activos suplementarios tiene la fórmula I I I ( d) lil(d) H3C. o "C-=N O CH2 C OH H3C '
21. La formulación de conformidad con la reivindicación 9, er. donde uno o más de los solventes tienen la fórmula I 'a .
22. La formulación de conformidad con la reivindicación a, er. dcr.ae uno o rías de los solventes tienen la fórmula I 'b .
23. li formulad : para usarse en la regulación del crecimiento ad p-_-.:.tae q.:- ccmorenae: (a) uno o más solventes que tienen una fórmula que se' selecciona del grupo que consiste de las fórmulas II (a) y II (b) ) H(a) ll(b) HO B OH en donde R es hidrógeno o un alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, n es O, 1, 2 o 3, A es un alquileno de 1 a 6 átomos de carbono u oxialquileno de 1 a 8 átomos de carbono, B es un alquileno de 2 a S átomos de carbono de cadena recta o ramificada y m es 1, 2, 3, 4 ó 3; (b) un mgrea ente activo para regular el crecimiento de plantas que tiene una fórmula que se selecciona del grupo que consiste de las fórmulas: -- en donde R1 y R2 son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilo de halógeno de l a ß átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono y fenilo, que pueden no estar substituidos o pueden llevar uno, o independientemente otro de dos o tres de los siguientes grupos: nitro, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloaiquiio de 1 a 3 átomos de carbono y alquilendioxi de 1 a 4 átomos de carbono; o R y R2 junto con el átomo de carbono al cual están ligados forman un anille de 5 a ? miembros, que a su vez puede llevar uno o independientemente otro de los dos grupos de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y R3 es hidrógeno, un catión apropiado para agricultura, alquilo de i a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, -?lq> lexi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, e : grupo CH2-C(0) -OR4; y FC1 es hidrógeno, un oatici. apropiado para agricultura, alquilo de 1 a tomos ie carbono, cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono, o alquiloxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, en donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo de alquilo, un grupo de alquiltioalquilo o un grupo de fenilo no substituido o substituido; y R-'- representa un grupo de alquilo, un grupo de bencilo no substituido o substituido un grupo de fenetilo, un grupo de fenoximetilo, un grupo de 2-tienilmetilo, un grupo de alcoximetilo o un grupo de alquiltiometilo, o una sal del compuesto de ciciohexano, y V en donde A es un radical -OR2 c -NR-3R4, R es cicioalquilo de 3 a ó átomos de carbono, en donde A es un radical -OR2 o -NR3R4, R es cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, R2, R3 y R4 cada uno es independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquiltioalquilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, que no está substituido o se substituye mediante halógeno, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono; alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono; fenilo o aralquilo de 1 a 6 átomos de carbono, en donde el núcleo de fenilo no está substituido o se substituye mediante halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, nitro o ciano; uno de R3 y R4 es metoxi; o R3 y R4/ junto con el átomo de nitrógeno al cual están fijados, forman un sistema de anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros que puede contener un átomo adicional de oxígeno o azufre en el anillo; y las sales de metal o de amonio de los mismos.
24. La formulación de conformidad con la reivindicación 23 que además comprende una sal de amonio cuaternario.
25. Un método para regular el crecimiento de las planta que comprende aplicar la formulación de conformidad con la reivindicación 1, a las semillas, las plantas o la tierra.
26. El método de la reivindicación 25, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.0001 kilogramo por hectárea hasta aproximadamente 1.0 kilogramo por hectárea.
27. El método de la reivindicación 25, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.001 kilogramo por hectárea a aproximadamente 0.5 kilogramo por hectárea.
28. El método de la reivindicación 25, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.0001 kilogramo por hectárea a aproximadamente 0.1 kilogramo por hectárea .
29. Un método para regular el crecimiento de las plantas que comprende aplicar la formulación de conformidad con la reivindicación 9, a las semillas, la plantas o la tierra.
30. El método de la reivindicación 29, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.0001 kilogramo por hectárea a aproximadamente 1.0 kilogramo por hectárea .
31. El método de la reivindicación 29, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.0001 kilogramo por hectárea a aproximadamente 0.5 kilogramo por hectárea.
32. El método de la reivindicación 29, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.001 kilogramo por hectárea a aproximadamente 0.1 kilogramo por hectárea .
33. Un método para regular el crecimiento de las plantas que comprende aplicar la formulación de conformidad con la reivindicación 13, las semillas, las plantas o la tierra .
34. El método de la reivindicación 33, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.0001 kilogramo por hectárea a aproximadamente 1.0 kilogramo por hectárea.
35. El método de la reivindicación 33, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.001 kilogramo por hectárea a aproximadamente 0.5 kilogramo por hectárea.
36. El método de la reivindicación 33, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.001 kilogramo por hectárea a aproximadamente 0.5 kilogramo por hectárea.
37. Un método para regular el crecimiento de las plantas que comprende aplicar la formulación de conformidad con la reivindicación 14, a las semillas, plantas o la tierra .
38. El método de la reivindicación 37, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.0001 kilogramo por hectárea a aproximadamente 1.0 kilogramo por hectárea.
39. El método de la reivindicación 37, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.001 kilogramo por hectárea a aproximadamente 0.5 kilogramo por hectárea.
40. El método de la reivindicación 37, en donde la formulación se aplica a razón de aproximadamente 0.001 kilogramo por hectárea a aproximadamente 0.1 kilogramo por hectárea.
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