MXPA98004490A - Procesos mejorados catalizados por complejo metal-ligando - Google Patents

Abstract

Esta invención se refiere a un método para estabilizar un catalizador de complejo metal-ligando de organopolifosfito contra desactivación en un proceso que comprende la reacción de uno o varios reactivos en presencia del catalizador decomplejo metal-ligando de organopolifosfito y opcionalmente ligando de organopolifosfito libre para producir un fluido producto de la reacción que comprende uno o varios productos, dicho método comprende la realización de dicho proceso en presencia de uno o varios compuestos heterocíclicos de nitrógeno suficientes para evitar y/o aminorar la desactivación del catalizador del complejo metal-ligando de organopolifosfito.

Description

PR??G^?R MEI?RAD?R CAÍ AI IZADO P?R mt-ipi ein MGT I -I I ?N?? Breve r ompend i o de 3 *** inven*- 1 ó n F-íM invenci n "*>e t pf I ^GP a rarßí •" a "i =t 3 ? /- n por > in lej o mol a 1 ~3 inando de oro a nppnl 3 fosf i tn. M? Í pa G*M u 3 ->. rmente , e t *t ínvfpr l ?n se ref iere a 3 uso de uno o U-I GÍD-J I I >?H|-*-*e<, "-,->•=-. ^^ero *(>- M>-os de n i t r' jf'no f > 3 ?- t PVÍ t=tr /o -¡- inorar 3 a ión del rd l ?, ti¿?r de cn p 3 e j de e !-**H --3 ( ya ndo e nrfja nop> ? 3 f osf i l,o de tal s procesos, \C? ?ntuí e ía e-, la. 3 tivtífi»" ion Se "i -»r>e en 3 ,- t-¡£c m >*--? que 1 p*-, aldehidos ue en *-*JG prodni i >-**) f ÜI_ 13 mentf-1 e i n e 1 •** re/tn-i de un >- o-np«-e<-* ho pl f ( ni r ?mt'fit,-? i n'-. -i tur-ido r on mono* ido de ?-arbouo e ht dróy no en pre ?PGV H de un r •* ta 33.-ador de rompleio ro i - 1 "i 1 i y ando de or a not o-=3 f 3 to y ue pr r oso**-**, pr feri in'Jolu'.raii la h J drof rmí 3 r ion ' ontinuu y e3 ret i la j*-* de 3a -lOluf ion de ca ba 13 ¿radoi* • orno 3o pro eniado, por eje p3o, en l-i •. Patentes Ñor fc 3mer ir -* na =, Nos. 4, 148, 830; ¿l , 737 , Zyñ y 4,7¿>9-49B. T-?3e% ¡ Ideh í dos tie e un amplio r**nyo de <"J ni, ( i i dad rort??_3 a y ñon ?'? I; i 3 P-B , por o jemp lo, om productos i nter ed i o**-) para h i dmi-jena- i ón en -i3roho3es ** 3 ? ¿->) ira-; p ra •~ond*->nsa>-3 ón a3dol para produci r p3 as t, i f 3 •** a nte-=, ^rn os* i da»- ón p-ira. produr r ^r 3 dos a 3 i f ¡it >~os . n emba ?-yo, xndependienhemente de 3 os be nef r j os obtenidos ?*•"• con halas pro sos de.* hidrof ormí 3 ac 1 ?n rte ret.iclaje l íquido catalizado fiar complejos de rodi o- M yando de ory-i nofosf 3 l s 3 -t p'-iiabil i/rff ion de3 ca *! a 3 /ador y del 31 yando de ov*>ja nofosf 1 to IQU -, 3 en> S un ¡>reo. up-?.~ 1 ón primaria en 3 a t éc ri 1.- 3 „ Fv i en"h eri 3a e --tab 131 dad del c -* t -t 33 r*ador s un *-*• asunto r la e en e3 empleo de un ^i ha 13 ?ador . la pérdida de 1 a ta 33.'ador o bi n de act 1 v 1 d -id >~*a ha 331 ir =* ebi o a rf*'i'"f 1 or-.es indes b s de 3 os cata 13 /adores de rod 10 muy cost s ndd afer ar ney*** t 1 vamente 3 a producción del l ehido s a o. D 3-* m„ s a manera, la den ra r 1 ón riel 1 t"i ligando de oryanofo f < to emplearlo durante el proreso de h 3 drofor---** i 1 ar i óu puede llevar a3 envenenamiento de los 1 o-Tt ue hn-**" de orya nofos f i to o Ip n inhibidores o b J en subproducto'» Ácidos u pueden disminuir 3 =i c i id at ítica del ca al 1 ,*rador de rad 1 o o bien incrementar la 1 ? veloc idad de pérdi a e ligando de orna nof s foro. dema , los costos de produc i n d ] rodu to de a 3 deb i a »e in rementan ev 3 de^ntemente cuando disminuye -a produc tividad de 3 c a 31 ador . e an propuesto numerosos métodos pa a mantener la ?0 estah?33d?d dej ca ta 1 r*ador y/o ligando de orya n fosf i to, por ejemplo, 3a P tente Norteamericana No. 5,"?RR,93R sugiere el em leo de un aditivo ?n> rementa la actividad r-a a 3 i 13 ca romo po?' ejem lo agua /o un om ues débilmente üri ns 3a Patente or eam rica a No. ""? ,'T,A4 , ^0 suysere la "71 ad frió de u epó¡<3do para estabil i zar el ligando cje orga ofosf i j y la Pa ente Norteamer ana. No. 4, 774;.'T-?,1 sugiere la re liza i n de 3a separación por vaporizac ión emplearla con el. objeto de rp nper^r el producto de ldehido a p ir de 3 a aliza or en esencia de un polí ero orgáni u contiene grupos fune i ona 3 e-**** pol a,r '-=i s leccion os dentro de 3a clase que consiste de ra i ale a i da , >'-etona , r a rtta <na to , n rea , y ca rbona to , con l tt ieto de ev ar > * bien/o disminuir la precipi ación el rodio a p rtir de solu i n co metal de rodio o bien en forma de a grupa ** i entos de o io. Indepen ientemente del valor de las ens ñ n?* s de dichas referencias, la búsqueda de métodos l ernati os y de me ios ai'm mejores y más efi i e pa a estabilizar l ca ta 3 i zador- de rod o y l l iga neto de cn'g n f i to em le dos sigue s endo un.^ acti i ad constan e 1 !? en 3 a. té ni . Por ejemplo, mientras el uso sugerido de c li adores de hi roformilación de rodio promovidos por arg nopal i fo f i o bien conocido en la técnica co o se puede observar, por ejemplo, en la Patente Norteamericana No. 4,7ó>9,498, se ha ?<":* encontrarlo u la actividad de dichos c izadores disminuye a una velocidad lenta pero notable en el curso del prn sn continúe) d hi roformil i n de ci laj líqui o, Fsta pérdida de la actividad c ta íti a del c lizador de hi roformi lac i ón de rod lo promovido por organopol i fosf i to e debe, gún se cree, en parte a la baja pires i n parcial de ono' i o de ca bo o presente, por ejemplo, en la vaporiza ión em le a n la se ara ion y recupera i n l prodnr ! o atdhetdo a par-i ¡r de l mezcla de producto l la r i ' ion. pnndci se m l a un vaporiza o ar'a facilitar 3a 5 se a?' ir ion del produr t de l ehido del oce.ao, ^ ¡t^.3 un entorno m*»s duro dv» lta temperatura y baja resi parcial mon '-, ido c rbono que lo em lea durante la hi rof r- i la ión, y e ha observado ue cuando un ca alizador de rod ir* promovido por nrg opoi i fo~> f i to se 0 col o t n 3 -1 cond?> iones ríe vapor 1 zador" , s -?a>.-tiva a nn^ velocidad ai e] erada n e3 pa ao del iempo» He c e e A que esta a tivar i n ea caus a pr'obabl em nt por la form.-i ion de unA es e i >e rnd 1 O inacti a o meno o -je. I,IVJ. E*?>to -, e -,pec ía 1 mente i e t ppn Ja presión 5 p 1 r> l l de m n 1, ido de ca bono ea muy baja o au*-.ente„ Re ha observado también que el rod 1 o se vuelve suscep ible a pr . ?p? ar3 n ba o ex o ición prolongada a dichas >- ond i c iones de vapor- 1 r ado . Por ejemplo, se plantea teóricamente que b.jo condiciones 0 dura.a tales como las exis entes en un vapori ador, el c lizador ¿chivo, qu b jo con iciones de h i drofor í 3 1 ón rrjmpren í" según se re un rom í e o de rodi , organopol 1 fosf 1 to, monóxidn de a bono hidrógeno, pierde al menos una par-te de su moñón ido de carbono coordinado, "***? propor ionando ^i una vfa )ar^ la formación de lale- espe i s de rodin r a tal í 1 r amen te inac iva4-, o menos activas. Dos vías enr i i le~? para la forma ión e ale-; espec- 1 es de rodio c alí icame te inactivas o menos activas, que pueden servi teóricamente para e:p3?car la disminución e la 5 ^>- i vicia ra a! lt ica >?¡^ se observa en l transcurso del i mpo de ¡m proceso de hi droformi 1 c J óp ca ta 1 i zade*) por complejo de rod i o-- i t gando de or-ya nnpol i fos f i to, incluyen el re pl *> zo de di ho monóxido de c bono per i o con un igando de orja nopol A fosf i to adicional para formar complejos lO e rodi -b i s íory nopol 3 fosf i tr») o bien la formación de grupos de com l o de rod JO qu*-.* pueden ser produci os por polimeriza ión de un m lejo rodio- 11 yanciu cié oi-g nopol i f f i to formado como resultado dt» dicho mon ¡- ido e carbono perdido. A yuíüa, di hos compl jos de rod A for-mado 5 ina tivos o menos a ivos pueden ser susce tibles de prec 3 p tac ón la solución debido a su solubilidad menor en el medir» reacción de h tdroformí 1 ac i ón que la •solubilidad d l ca aliz r de rod i o activo. Por consiguiente, un método x 3 i.oso p ra evitar y/o aminorar 2C* dicha desac i a ión del c?ta3i*?ador sería altamente deseable en 3 a té».ni c 1. Presenta ión de la invención Se ba descubi rto que ciertos compuestos heteroc íc 11 os de nitrógeno libres pu den em lear'se para evitar- y/o aminorar -*;•***••) efec i amente 3a desacti ación de ca lizador de complejo de h metal- Isganclo de org nopol i fosf i to que pu ocurrir en el transcurso del tiempo durante procesos, por ejemplo, un procese» de h ( droform » 1 ac.3 ón dirigido a la pp^r¡??> r 3 ón une» o var- ios aldehidos en d»»nde l menos una parte de dic o pro so de h i drofprmi 1 ac 1 ón se lleva -1 cabo bajo candi' iones duras til s como las ex 1 tente**-. en un vapo izador, por ejemplo, un proceso ele h 1 droformí 1 ación de reciclaje liquido continuo en donde ]a separa» i n del produc o de aldehido del fluido producto de la rearción de h 1 dr-oformí 1 ación ocurre ] O b o ndiciones le ba a presión p r i l de mon xido de c rbón»:». Fsta invención se refiere a un método par-a estabí 11 ¿a un c t liz dor complejo meta 1 - 13 ga ndo de organopol 1 fos f i to contra la desa tiva ión en un procescj ue comprende la re-je 3 ón de un >**> varios rear 13 vos er? presencia de un t.a ta 1 i ,ractor de •: am ie o de meta 1 - 1 itja ndo de or-yanopol 1 fosf 1 to y opc 1ona 1 mente ligando de orfjanopol i fosf 1 tr» libre p r-a producir un fluido producto de. la reic xán que comprende uno a varios productos, dicho 0 método comprende la re lizaci n de dicho pr c e% en p reseñe j3 e uno o var 3 os m uestos de ni rógeno heteroc (c3 ir o a libres su f 31 lentes para e i ar y/o aminorar 3a desactivar 3 ón del catal 1 :-ador del • »:t p 1 e o de m i allí gando org nopol 1 f osf i o „ 5 Fsta inven ión ¡se fier también n parte a un ét par-a e abiliza un ca ali ador de complejo de metal -1 iga ndo de oryanopol i fos ( i o contra la desacti ación en un proc do de h i drof rmí 1 ac* i ón que comprende la ßaicióii de uno o vario-**** compuestos olef i u os insatnrados con monoK ido de carbono e hidrógeno presenr ?a de un catalizador de complejo metal*-1 ?»j**nd»> de org?nr»po3? fosfitp y op-_ ?on3 Imente (gan o de oi'y nopol 1 fosf 1 to libre para producir " fluidr» producto d la r-eacción »jue ( o prende imn o irios al ehidos, dicho método comprende 3 realiza» ion »le dicho roce o de hi drofor-mi 3 ac 1 ón en presencia de-1 uno o más compues tos de nit ógeno hetero» ir 3 icos libres -suficientes ar-a ev¡t-ar y/o aminorar 3a d sac ivación del c talizador de complejo de met l --13 gando d»? organopol 1 fosf 1 to. Fsta invención se refiere dem?s en parte a un procescj d h idroformí 3 i 1 n que comprende la reacción de uno o varios compuestos olef f n 1 »._os 1 nsa turados van (iipnóMdo de carbono e hidrógeno er? presencia e un cat al 3 na o?' eje complejo et l-ligarií-Jo de 01-93 nopol i f'*>"*** f 1 to y opr.iona 1 m nte ligando de oryanopol i fosf 1 to libre para producir un fluido producto de la reacción que comprende uno o varios aldehidos, y en donde al menos un-t p-irte de dicho procese» de h ? dro foi- i 1 ac 3 ór» se ll a a cab » b o cundí» iones suiíc lentes para electuar al menos una ierta desa>. 1 vací ón b1!, r a t -t 11 zador- de complejo e metal-ligando de. organopol 1 fos f i feo, donde dicho proceso e h 3 droformí la*, i n se 1 leva a cabo en p eseñe i a de uno o v r' ios compues os heteroc i* 1 os de ni rógeno libres •ín f 3 c 1 ent *a para evitar y/o aminorar- la desact?v.a? i n del c alizador de complejo de meta 1—1 ig indo de organopol i fosf 3 t». 'T Esta invención se refiere d mas a un proceso continuo de I» 1 dro formí 1 ac 1 ón de rec i» la je de liquid» que comprende la rear 1 i n de uno o varios *. on*pues tos olefínicos irtsa turados > on monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un catal 3 ^ador- de complejo de meta 1 - 11 gando de 0 organopol 1 f0=5 f ito y op ton Imente l jij o de organopol i fosf 1 t»> libre para pr»>ducir u fluido produ». to de la r ír >. i n que comprende uno o va ios ldehidos, y n donde al menos u a parte dicho proceso se lleva a cabo ba o condicione*, de separación por vapor-i nac ion .su ici ntes p a 5 efectuar al menos una ci^v^.a. desac ivación del catalizador de complejo de meta 1 -11 ga ndo el organopol 1 fosf 1 to, donde dj bo p oced se lleva a cabo en presencia, une» o vacíos compuestos beteroc í c.3 ir o libres de nitrógeno ufici ntes pa»-a evitar y/c» iminor-ir la desactivación del catalizador de Í"J complejo ele metal- ligando de organopol 1 fosf 1 to. Fit inven i n se i- fiere también en parte un proceso mejorado »:ie h 1 clroformí 3 a>~ 1 ón que comprende í t ) a g r jón en l menoa vr\d r.-ona de reacción de uno o varios compuestos olefínicos i risa turados con monóxido de »:4r-bono hidróíjeno 5 en presencia de u catalizador de complejo de metal*- 11 gando de oryanopol i fos f i to y opc i onalmente ligaivio de orcjanopc»! i fosf j to libre par-a pr-oducir- un fluido producto e la reac ión que comprende uno o varios aldehidos y 'p ) la separar i n en al menos n3 zona de se ar ción o bi n en 5 ilm ha al menos una zona de io del ldehido o »je varios aldehidos provenientes de dicho fluid»» produ »* de 3 a reacción, y donde al menos una parte e dicho proceso se lleva a cabe» ba o uní presión parcial de monó ido eje carbón sufi ientemente b.?ja pir* efe» tuar al menos una cier a ** es cti i n del c liz or del complejo de me t l- l 3 g ndo »3e f.*>ry nr»pol i fos f i to, la mejoría comprende 13 realización do dicho proceso en presencia de uno o vario** rompuestos heteroc í r 3 J eos 3 i bres ele m ró'jeno suficientes p ra evitar y/o aminorar la desa ivar t n del a lizador- del complejo de m a 1 - 1 i »ja n»1 de organopol i fa f i to» Fsta invención se refiere aclemA a a un proceso continuo ríe hi roformí l a i n de recic la je de liquido que comprende <? la rea» r 3 ón en -» 3 menos una zona de roaíción d uno o varios compuestos oleflmcos insa turados con onó ido de carbono e Í hidrógeno en pi-esencia de un catalizador de complejo de metal -1 iyando e orgapopol i fosf i to y cap»: 3 ona 1 mente ligando de arganopol i fc»s f i to libre para producir un fluido producto de la ac ión »**ue comprende uno o varios aldehidos y (n) la separa ión en al menos una zona de separación a en di h^ 3l meno-a un zona de reac ión po -.,epa ra i n por ÍC> v ipor- i. ;:a i ón de3 aldehido o de los ldehidos ele dicho fluido p?*o*iucto 'de la reacción, y donde d?c"ha -separación por vaporiza i n se 13 ev i a cab»:> b o una presi n pare 3 1 d on , ido de > a bono sufi ientemente b a ara efectuar a 3 no•» una ci r desactiva' l?n l catalizador de complejo de meta 1 -11yando »ie organopol i fos f i to, la mejoría comprende 13 ealiz i n de dicha separación por vapori aci n en presencia de uno o varios • o puestos hetero*.- í >** 1 os libres de ni t r?g».-no sufi ientes para evitar y/o aminorar la desacti a ión d l c::t ta 1 i zador de complejo de metal-ligando de organopol i fosf íto.

Descrip ión detall da de la i ven i n Loa p roces» »s ej hidroformí lac 1 ón »í esta i nverje i ón pueden g ?' asimétricos o no as j métr i >.o a , los procesos preferidos son no a si ét j-i '.os, y pued»**n lleva se a cabo d»a manera con inua o bien semi ont 1 nua , y pueden incluir cualquier licqui o ca ta 11 ,-a»ior y/u ar, i ón de recicl e de g se . Aaí resultaré claro que el proceso »ie hidro for í la>. ion partí ula?- para la produici n de tales ldehido--, a partir de • MI o pue-i fco olef finco 1 r?sa turado, así como 3 - cor?d?» iones de reac ión y 3 ov> ingredientes d 3 proceso h 1 droformí 3 ac 1 ón no son c racte ís i as criti as de »*sta invención. Oonvj se emplea aquí, el tét*m? nn "h i droformí 3 ac- i ón" incluye;, sin limitarse a ellos, tocios los 33 proceros de h i rofor i 1 i ón asimétricos y no asimétricos permisibles que involucran 3a conversión e uno o varíe»?, compuestos leflni oii =>u-> b i tu icios CJ no susti ui os o bien una ez l de reacción que comp?-ende uno o va r j p ompuestos .olef U ir os sustituidos o no 'isfci tuidos on uno o varios aldehidos sustituidos o no '..sust i tu ido.*; o bi n u me2c 1.i ele la r cr 3 ón que comprende uno o varios aldehidos sust i tu icios 0 no -,ust i tu J d'S . Co o se emplea aqui, el termino "fluido producto de la reac ión" incluye, sin 3 imi arse a esto, una mezcla de reare ion que contiene una cant id id >ie uno o virios de 3 os siguientes: f a ) un ca ali ada»' d& complejo de metal- 1 Mjando de unja nopol i 1»jsf i to, ib) 3 igando de org nop?l i fosf i o libre, f ) uno o varios compuestos de fósforo de i dos f ma s en la reacción, fd) producto de aldehido formado en la reacción, fe) reactivos sin reac ionar, ff) un líjen e orgéni'io de sol ub i 1 i ¿gr i ón para d i c be» cat a 1 i ra dor de (_r»mp le o me t l- 1 iga ndo de oi-ganopo] i fo-s f i to y i ho ligando de oreja nopol i fosf i te» libre. El fluido producto de l reacción abarca, -,in limi arse el los, fa) el medio de reacción en la ¿ona de reac-c-ióii, (|j ) -\ corriente de me í»*} de raacr ion en su de-aplazamiento hscia la zona el s p-) ae i ón, f ) el medio de rea» e-jón en la zona de separación, fd) el flujo de*» reciclaje entre la ¿on-i de aepai-ación y la zona de reacción, Ce) el io de reacción ce i ado de ta zona de reacción o bien de la zona de separa ión par-3 tratamiento en la zona de remoci n de ác?d»>, ff) el medi de reacción retirado tratado en la zona de remoci n de Acido, (g) el medio de ac ió tratado devuelto a la ¿oin de p^acc i ón »*» bi n zona da sepa ?• -se i ón, y fh) el medio de reacción en enf r J ador ei-ternc». los pro» eso-, h J cirnfor-m J 3 ac i ón i a ta 3 i zado * por complejo de mel ?l--] i gando de orga nofo:-,f i to il s r i os ue pueden e por i entar- dicha degi-adación hidrolítica del ligando de o?-ga nofosf s to y desa i ación catalítica incluyen los procesos cíe e ritos, par ejemplo, en las Patente--, Norteamericanas Nos. 4,148,830; 4,593, 177 j 4 , 769 , 4985 4,717 ,775 ; 4 , 774 , 361 ; 4 , 385 , 4 1 ; 5 , 764 , 6165 5 , 788 , 18? , , 938 ; , 64, 05 y 5,491,766? 13 s i ul a iones de estas patentes se incluyen aquí 'jr referencia. Por consiguiente, las t cnicas e procesamiento ele b 1 dro '-jrmí l ?>: 1 ón de e-sta invención µuede corresponder a i ualquier té nic de procesamiento conocida. Los procesos preferidos son los ue involucran procesos de hi roformí lací ón de reciclaje líquido de c alizador. Fu general, tales proceso-a ele hidra for-mi 3 a».: i n de reciclaje líquido ele a li ador incluyen la produc ión de 3 idehf d».?s med?*tnte reacción e un compuesto olefinico msa turado con mono ,-' do de ca bono e hjdrógeno en re-,enc3a de un catalizador* ele complejo eta 3 - 11 gando de arganafos f j to en un medio liquido »fe conti ne también un solvente orgánico pira el catalizador y ligando. De preferencia, se encuentra también presente3 l 3 gando de orejano fosf 1 to libre en el medio li uido ele reac i n de hidroformilación. Por "ligando de oi-ganofosf i lo libre", se entiende un ligando de organofosf 1 to que no foi-ma 'rompí ejos cor» el metal í no eßtá unido o enlazado con el metal, pa?- ejemplo, átomo de nieta 1 , el alizado»- de complejo. F 3 procedimiento de reciclaje in luye generalmente l retiro de una parte del medio líquido de re-icción que contiene el cataliz do y el producto de aldehido a partir del reactor de h idroforrní l a i n fes decir, zona de reacción), ya sea de manera, con inuj o bien intermi ente, y la recupera i n d l producto de aldehido de ahí mediante el uso de-» una membrana compuesta como por ejemplo 3a presentada en 3a Patente Norteamericana No. 5,430,194 y en T¡ a Solicitud de Patente Norteamericana copendiente Na. de S ie 08/430,790, presentada el d ía 5 e May»*» de 1995, cuyas di ulga i n s se incorporan aquí por referencia, o bien mediante el método s conven ion l y preferido de destilarlo fes de ir, separación yjv vaporización) en una CJ varias ettp.is bajo presión normal, p?-di>c ida o bien elevada, según lo aprop?a»lo en una zona aepar-ada e destilación, el ca alizador e metal no vol ili ado » nnt 1 ene residuos que se est-- »-ec ir lando a ]-» zona rearción de conformidad con lo presentado, por ejemplo, en la Patente Norteamericana No. 5,788,938. la ¡ condensación >3e los materiales volatiliza os y la separación y recuperación posterior de los mi mos, por ejemplo, mediante des il ción adi ional, puede llevarse a cabe.» de cualquier manera conven ional, el pro'Jucto de a 1 deh ído crudo rmede se?' transferido p r-a purificación adicional y separa i n de i -Horneros, si se sea, y cualquier reac ivo recuperado, por ejemplo, ¡l inicial olef i meo y gas de síntesis, puede ser r-ecirl-tdo de cual uier- manera deseada a la zona e i dro for 11 ac i ón ¿rea tor), Fl c talizador de me al recuperad,-» que contiene i'efinado de tal separación de membrana o bien el catalizador de metal no volatilizado recuperado contiene residuo de t l separar ion por vipop zación pueden ser reciclidos a la zona de hi droformí lac i n frea or-) de cualqu ?e?- manera convencional ea . En uní modalidad preferida, 3 os fluidos productos de 3a reacci n de lp droformí 1 a ion que pueden em learse aquí incluyen cualquier fluido deriva'áo de cualquier prnc^t> correspond lente ci hi droformí 3 ación que* <ont? ne a 3 menos una > )f¡r^,a cantidad de cuatro ingredientes o componentes pr-?n> ip-tles diferentes, es decir', el proceso de aldehido, un c a a 1 ir. j»ic»r' de complejo me ta i - 1 iga ndo de organofosf i to, ligando de órgano fosf i to libre, y un a ente de ¿ ! ubi 1 i zac i n or-g-Snico para dicho catalizador y dicho li a nejo libre, dichos i gredientes corresponden a los empleados y/c» producidos por el proceso de h i drofcn-mi lací ón a partir de los cuales el material inicial de la mezcla de reac ión de hi roformt lación puede deri arse. Se entenderá que 1 a -s composi i nes de mezcla de reao i n de r-? hidro or-mi lac i ón que* pueden emplear--, aquí y que se emplear? normalmente contend án 'an idades menores de ingredientes adicionales co o por- ejemplo l s que han *r,?»*lo o bien empl ados deliberadamente en el proceso da hidrof rmí 1 a ion o bi n formados in situ durante dicho proceso. Ejem los de O tales ingre i ntes que pueden también estar esen s incluyen material inici-il de ole fina sin rea? clonar, ifiunó!. ido de carbono y gases de 3»? dr-ógeno, y productos de tipo formados i rt si tu come» par ejemplo h idroe a r-bur os s urados y/u olef iní i someri :• acias sin reaccionar que 5 corresponden a la m eriales iniciales de olef ma, y subproducto-* de condensación de aldehidos líquidos de alto punto de ebullición, así co o otros materiales d»a ti o cosolvente inertes o bien a itivos de hidroc rburo, si :ae em¡ > 1 ea n . 0 C t lizadores ilus ra i os de complejo de me ta 1 --11 gando de organc» fosf i tc» qu pueden emple se en tales reacciones de hi roformí 1 a i n abarcadas por a invenc ión así romo métodos para su prepara ión son bien conoc 3 dos en la t cnica e incluyen los presentados en las P ent s ante-, 5 men ionad s. En términos en r les, bil^s ca alizadores \ ír, pueden estar- preforinados o bien pueden formarse ip -si tu de. conformidad con l a de crito en las referencias y consisten esenc islmente de metal en combinación compleja con ligando de organofos f 3 to. Se ( re& que mono1.' ido de carbono =»e 5 encuentra también pi-esente y form.*t complejo i on el metal en 3 a o per 1e ar t 1 v as „ l s W?p&c 1 es 3c 11 vas pt re en ta b i én contener hidrógeno di reí, tamente unido a3 metal. Fl catalizador i'itil en l proceso de h 3 drofonrri 1 ac 1 ón incluye a i a 1 izado?- de complejo e a 1 -11 gando de órgano fosf 1 to que puede ser ópticamente activ o bien no ópticamente activo. los metales permisibles que conforman le»?, complejos de metal -1 iga ndo de organofosf 1 to incluyen metales de loa Gr-upos R, 9 y l sel ccionados entre rod 10 fPh), cobalto fCo), iridio ílr), rutenio íRu), hierro <F>s- , 5 níquel íNi ) , pala 10 fPd), platino fPt), osmio fOs) y mezc las e los mismos, los metales preferidos siendo l rndio, cobalto, iridio y rutenio, ios metales más preferidos aiendc» el rocho, cobal o y rutenio y especial ente rodio. Otros metales permisibles incluyen metale-g del Grupo h ""O sel e* c lonados entre-1 >. ?-r»mo fH?-), malibdeno flo), tungsteno fW) y mezclas de los mismos. Se ue también emplear en esta invención cla de metales de 3 os Grupos A, 8, 9 y 10. os ligandos e* organopol i fosf 1 to permisibles 'que pueden constituir loa complejos de me tal - 1 igando de organofosf 1 to y ligando de organofosf i to libre incluyen m»»no-- , di--, tp- y pol torga no fos í i tos superiores. Se pueden emplear- de tales l i gandes si se desea en e] catal izador le complejo de m a 3-l lij ndo de organopol i fosf i to y /o ligando l ibre y tales mezclas pueden ser iguales o diferentes. Esta invención no tiene el propósito de ser limitada o ninguna manera por- loa ligandos de organof osf i o permisibles o m zc l s de los mismos. Se observará <?if? la rA fci xitosa de esta invención no depende de la estructura e¡<s>. ta de las especies de complejo me ta 1 -1 i gande» e órgano fos f i to, qu pueden e-., tar presentes en sus formas mononuc 3 eare , dinu leares y/c» con una nu lear idad más elevada. De hecho, se desconoce la s truc tm- enacta. Af'irt cuando no pretende os limi arnos a ru gum teoría ni discurso mecánico, parece ue las especies c atal íticas pueden, n -»u forma mí>s sencilla, consisti es e e i tíme te d l metal en combinac ión com le a con l l igando de organof os f i to y mono ¡< ido de carbono y/ hidrógeno cu inri o se us r?. El iérmmo "complejo" de conformidad con 3c» empleado aquí y n las rei indi c iones se refiere a un compu.o-?to de coord ir? tc i n formado por la unión de uno o V3?-?os moléculas o átomos electrónicamente ricos ?ap.? s de e:<. i .-,t»-'nc la i dependiente »-ort uno o m -* átomos o mol »:ulas electrónicamente pobres, cu da un*» de los cual s puede también tener- una existencia mdepend ten te. Por e emµtlo, los 1 i gandes de órgano fo-af i to que pueden emple rse aquí pueden 38 poseer uno o varios átomos dona or s le fó?foro, ca>la uno de los cuales tiene un par isponibl o no compar id?-) de el ctrones que pueden formar- ?n enlace nvalente coor inarlo i ndepc-td i entemente o bien posiblemente en combinación ípor ejemplo, mediante qnelación) con el metal. El on ido el r-arbono {que se clasifica también adecuadamente como 11gande») pue e también estar- presente y formar complejos con el metal. La composición fin l del catalizador de complejo puede también > on tener un ligando adicional, par jem 1 o , hidrógeno o bien un anión que cu píe con los sitios de coor-di r?ac i ón a bi n carga nuclear del metal» I. iga dos ad ?e i ona 1 ilustra ivos incluyen, por- ejemplo, halógeno íHl, Br , I), alquilo, a rilo, ari lo sust i tuj.»ia, ac ílo, HF3, C7F5, CN, fP)7PH y BPíO)fQH)Q {donde cada P es igual o ,l? ferente y es un radical hidrocarburo sustituido o no -sustituido, por ejemplo, alquilo o apl ), acetato, ac eti i ace tona to, «304, PF4, PF-,, H7, ?M03, CH30, CH7****CHCH7, CU"?CH---CHCH , C?H5C , CH3HN , NH3 , p i r i d i na , íC2H5 ) 3 , monool fmas, diolefina.; y t r i olef i ñas , tetrah i drofurano y similares. ent nd r-:? e i entemente que las especie;., de] complejo están de pr f renc i a libres de ligando orgánico adicional o anión que pudiera envenenar el catalizador o tener u fec o nega ivo indebido sobre 3 de-,empeño de3 c talizador. Be p»-ef ler-e en las reac iones ele hi droformt lac* i ón catalizada» por el «o plejo de metal- 39 1 lijando de organofosf i to que los c a t a 1 i zadores activos estén omentos de hal gencj y azufre direc amente unido a3 metal, ai'm cuando esto pueda no ser- ab olut men e necesario. Fl ni'»m r a sitios de c oorel i nac i ón disponible» en tales metales es bi n > onoc- i o en la técnica. Así, las especies cat líti s pueden comprender un mezcla d»e catalizador en írtrma de complejos, er» su-, f rmas monoméricas, di épc s, a bien ' on una I U. lear idacl m~»s elevada, que se aracterizan de preferencia por al menos una molécula que con iene órgano fos f i to que form3 ?n compiejo por molécula de metal, por ejemplo, -odio. Por ejemplo, se considera qu las especies catalíticas »del catalizador preferido empleadas en una reacción de h i rof»r»r-m? 1 a i ón pueden for'mar complejos con mono;-.- ido eje ca bono e hidrógeno ade-**más de los lig ndos de órgano fosf i to debido al gas d monociclo de carbono e hidrógeno empleado por- la reacción de h idrofor í 3 ac i ón. Lo a órg nofos f i tos pueden servi CQ?IO ligando del catalizador de complejo me 11 -1 ígaiido de org nofosf i o y a ligártlo libre de los procesos de h i drofor í lacr i ón y fluidos de producto de reacción de esta invención pueden ser clel tipo aquí ral {óp icamente inactivo) o bien quiral {ópticamente activo), y son bien conocidos en la técnica. Ee prefieren lo 5 órgano fosf i tos aqtai i-a les « Entre los organofos f i tos que pueden servi com» el ligando de c talizador de complejo de metal-ligando de órgano fosf i to .o qu» con iene f Inicios productos de la ae i ón y/o ligando organofasf i La libre cie3 proceso de h i droformí 1 ac i n qu pueden estar presentes en dichos fin».los productos de la rpcci?rt se encuentran > o pue ,tos de mopoorga nofosf i to, di or'ya (to os f i to, t r-iorganc» fo af i to y orga nopal i fosf i to. Tales ligap'ios de oryano osf i t>-_» que pueden emplearse er» esta i nveiii ion y/»-* m odo-- sri -.n pref»ar-tc ion sor? bi n cono»" idos er? 3 a e nica „ Frt!¡-e 1», org ñopo] i fosf i tos que p*»eden servir como l 1 i g ndo de los fluidos produc to*** de la reacción que contienen cata 1 i .-adoros de? complejo de m tal -3 i gando ej organopol i fosfi o e1 esta invención y/o ligart'ios or anopol i fosf i tos libre del pro'-eso de hi drofor í la»*: i ón que puede también s lar presente n dichos fluidos producto*» de la reacción se en » (entra los compuestos de organopol i fosf 3 to des ri os i con inuaci n. T l s ligando-*** de organopol i fosf i o que pueden emplearse n esta invención y/o méto'las p-tra su prep aci n son bien conocidos en 3a tér:ni >~a . Organopol i fos f i tos represen ivos contienen dos o ás átomos de fósforo terciarios ( riv lente-») y pueden incluirlo-, que tienen la fórmula-! donde X representa un radical de puente orgánico de valencia n sustituido o no sustituido que contiene de 2 a 40 átomos de carbono, cada P.1 es igual o diferente y representa un radical orgánico divalente que contiene de 4 a 40 átomos de carbono, cada 'R2 es igual o diferente y representa un radical hidrocarburo monovalente sustituido o no sustituido que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, "a" y "b" pueden ser iguales o diferentes y cada uno tiene un valor de 0 a 6, a condición que la suma de "a+b" sea 2 a 6 y "n sea igual a "a + b". Evidentemente, se entenderá que cuando "a" tiene un valor de 2 o más, cada radical Rl puede ser igual o diferente, y cuando "b" tiene un valor de l o más, cada radical R2 puede ser igual o diferente. Radicales de puente de hidrocarburo de valencia "n" (de preferencia divalente" representativos representados por X y radicales orgánicos divalentes represent tivos representados por Rl arriba, incluyen tanto radicales acíclicos como radicales aromáticos, como por ejemplo alquileno, alqui len-Qm-alqui leño, c ic lo Iqu i leño, arileno, bisarilena, apleno-alquilena, y ar i 1 ena- CH2)y-Qm- (CH2)y-ar i leño, y similares, donde cada "y" es igual o el i férente y tiene un valor de 0 o bien 3, Q representa un grupo de puente divalente seleccionad»:» dentro del grupo que contiene -píR3)2~, -0-, -c5~, -NR4-, 5?fR5)7- y -CO- , donde cada P3 en igual o diferente y representa hidrógeno, un radical alquilo que tiene» ele 3 a 37'' átomos des carbono, feniio, tolilo, y anisilo, R4 i-empresenta hidrógeno o b?»?rt un radical hi rocarburo monovalente sustituido a no sustituido, por ejemplo, un radical alquilo que iene de 1 a 4 á omo le carbono; cada P5 es igual o diferente y repr-esenta hidrógeno o b3e?? urt radical alquilo, y " " tiene »«n valor de O o bien 3. Los radicales aciclicos más preferidos representados por X y Rl arriba s».*»n radicales de alijuí iepp divalentes »rt? ntras que los radicales a ro át icos más preferidos representado*;-, per X y R3 arriba son rad?c"-tles apleno y bisan leño divalentes, co o por ejemplo los presentados con mayores •detalles, p»:»r ejemplo en la:> Patentes Norteamerican Nos. 4,769.491=!-} 4, 774 , "561 ; 4,885,401; 5,379,055; 5,333,027; 5,707,797; 5,735,137.; 5,764,0,3/, y 5,364,950, y en 3a Publicación de Solici ud de Patente Europea No. ¿,¿2,468, y similares, cuyas presenta iones se incorporan aquí por referencia. Radicales hl dr-t ar-buros monona 3 entes preferidos representa ivos representados par r a radie 3] R2 arriba in luyen radicales lquilo y aromáticos. Orga nopol i fosf i toa pref r i dos 13 us tra 1 vos pueden incluir h is fosf 1 tos tales como los d»* las fórmulas (TI) n (IV) abajo: donde cada Rl , R2 y X de laß fórmulas (II) a (IV) son iguales a lo definido arriba para la fórmula (V). De preferencia, cada Rl y X representa un radical de hidrocarburo divalente seleccionado entre alquileno, arilena, ari leno-alqui lena-ari leño, y bisarileno, mientras q»j?e cada radical R2 representa un radical hidrocarburo monovalente seleccionado entre los radicales alquilo y arilo. Ligandos de arganofosf i to de tales fórmulas (V) a (IV) pueden encontrarse presentados, por ejemplo, en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,668,651; 4,748,261; 4^769,498; 4,774,361; 4,885,401; 5,113,022; 5,179,055; 5,202,297; 5,235,113; 5,254,741; 5,264,616; 5,312,996; ,364,950; y 5,391,801; cuyas presentaciones se incarparan aquí por referencia. Ejemplos representa ivos de clases más preferidas de organobisfosf i tos son loß de las siguientes fórmulas (V) a (VII) donde Ar, , Rl, R.2, X, "m" y "y" son como antes definido. Con mayor preferencia X representa un radical divalente arilo-{CH2>y- (Q)m- (CH2)y*-ari lo donde cada "y" individualmente tiene un valor da o bien 1; m tiene ?n valor- de o t*»?en 3 y 0 es -0- , -S - c.» bien ~C(R3)2 donde ca a R3 es igual o diferente y representa hidrógeno o bien un radical metilo. Con mayor- preferencia, cada radi il alquilo en los gru os P7 arriba definidos puede contener- ci 1 a 74 Átomos d--1 carbono y c ada racii' l aplo en los grupos Ar, X, Rl y P7 arriba definidos de las fórmulas anteriores ÍV) a (VII) puede contener de 6 a 18 átomos le carbono y di i. hos a icales pueden ser iguales o diferentes, mientras que los radicales alqu lleno preferido de X pueden contener-de 2 a 38 Átomos de carbono y los radicales alquilen») preferidos de Pl pueden contener de 5 a IR tomos de carbono. Ade as, de prefer-enc la , 1 os radicales diva lentes Ar y los radicales divalentes de arilo de X de las fórmulas anteriores son radicales femleno ert los cuales el (grupo de puente representado por- (CH2 )y-.Q. )m- ÍCH7 ) y-- se encuentra unido a dichos radicales fe i leño »*>n posiciones que son orto en relación a 3 os Átomos dr** oxígeno de l s fórmulas que conectan los radicales fen lleno s'ibre su Átomo de fósforo de¿ las fórmulas. B prefiere tambi n q»_>e cualquier radical aus i uyente, cuando esté presente en tales radicales femleno, est unido en la posición para y/o en la posición orto de los ra ic les fenilo en relación al Átomo de-*1 oxígeno que une el radical fenileno sustituido dado sobre su Átomo eje fósforo.

Acl m?s, si se de*=,ea, cualquier organopol i fosf i to ado en las fórmulas íJ) a (Vil) arriba puede ser un fosfito iónico, es decir, puede contener una o vanas por iones iónicas selee: lona das dentro del grupo que consi te de¡¡ -- 80331 donde H representa un catión i orgánico o bien or m c o, - P03M donde M representa ur? catión inorgánico o bien orgArt i co, - N(R9)3X1 donde cada P9 es igual o i férente y representa u radical hidrocarburo que contiene de 1 a 3 tomos de carbono, por ejemplo radica l»-3s alquilo, arila, alcaplo, aral»}u?lo y c i c loa! qui lo, y XI representa un 3n?ó?t ino gánico o bien orgánico, - C07M donde M r-op recenta un catión inorg?mro o bien orgánico, de conformidad con lo descrito, p»jr ejemplo, en las Patentes Nort ame!- 1 cana *** Nos. 5,059,710; 5,113,072, 5,114,473? 5,449,653? y en la Publicación de Solicitud de Patente Europea No. 435,084, cuyas divul a iones se incorporan aquí por ref rencia. A=.i, si se desea, tales ligandos ele orga nopol i fos í i to pueden contener »Je 3 a 3 porc i ctrte-.-, iónicas de este tipo, mientras se prefiere que solamente una porción iónica ele este tipo este? sustituida en cualquier porci n a rilo dada en el ligando de or•ga opo11 fos fi o c uartdo ei. liga,ndo cort 1ene As qu una dichas porciones iónicas. Como con r í ones adecuados, M y XI, para las porciones amónicas de los orgapopol i fosf i tos iónicos podamos mencionar hidrógeno (es de ir, un protón), los cationes de los metales alcalinos y metales de tierras alcalinas, por ejemplo, litio, sodio, potasio, cesio, rubidio, calcio, bario, magnesio y strontio, el catión de amonio y ca iones de amonio cu ternarios, cationes de osfonio, cationes de arsopio y cationes de imimo. Atamos amónicos adecuados de radicales incluyen, por ejemplo, sulfato, carbonato, fosfato, cloruro, acetato, oí lato y si mi lares. E identemente, cualesquiera de los radicales Pl , P7, X, y Ar de tales órgano fo f i tos no iónicos y iónicos de las fórmulas (I) a (VII) arriba puede estar susti uido, SÍ se desea con cualquier sus ítuyente adecuado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono y ue? no afecte de manera negativa el resultado deseado del proceso e esta inven ión, ßu-at i tuyentes que pueden encontrarse en dichos radicales además evi entemente de los radicales hidrocarburo correaponcl len es tales co o sust i tuyentes alquilo, arilo, aralqiülo, alcaplo y c?cloh<?n3o, pueden incluir, por ejemplo, radicales sililo co o por ejemplo -S?íR7)3« ra'Jic.ales amino como por ejemplo -N(R7)7; radicales fos f i ua co o po ejemplo -a r i 1 o-P (R 7 )2? rad i ca 3 es afilo co o por ejemplo -?ÍO)R7? radicales a iloi-i como por ejemplo 0C(O)P7; radicales amida co o por ejemplo -C0N(P7)2 y -N<R7)CQP7? radicales -sulfo lo co o por ejemplo -B07P7? radi ales al on como par ejemplo 0R7 ; radicales snl imlo como por- ejemplo -S0R7? radicales sulfe lo co o por ejemplo SP7j radicales fasfonilo como por ejemplo -P{0)(P7)2, así como radicales halógeno, nitro, nano, p i luoromet i lo, hidroi-'i y similares, donde-1 cada radical R7 representa indi idualmente <¿1 mismo radical hidrocarburo monovalente a bien un radical hidrocarburo monovalente diferente que tiene de 1 a 18 átomos »1e carbono (po ejemplo, radicales alquilo, aplo, ara! quilo, a l an lo y ni Icihfii-il /, a condi ión que en los sust i tuyentes a ino come» por ejemplo -N<P7)2, cad3 P7 tomado junto pueda ambi representar- ur? grupo de puente di va lente que forme urt radi l heteroc íc 1 i ca can el '3 tomo de ni rógeno, y en los sust i tuyentes a i do tales como C(0)N(P7)2 y -N(R7)C0P7, cada P7 unido a N pueda ser también hidrógeno. Ev i d'sntemente se entenderá que cu lesquiera de los grupos de radicales hidrocarburo sustituidos o no sust i tu idos que constituyen un arganofos fita dació particular pueda ser igual o diferente. Sust i fcuyente más específicamente ilust a ivos in luyen radicales alquilo primarios, secundarios y e ia ios tales c»-»mo metilo, etilo, n--prop?lo, isopropilo, butilo, sec-butilo, t-bu tilo, neo—pent ilo, n- sx 13 o , anula, sec -a 11 o , t- anulo, iso-oct i lo, dec i le», oc a ecilo, y si mi lares 5 radicales aplo tales co o fér la, n ftilo y similares? radicales aralquila tales co a benc i lo, feniletilo, t r i feni Imet 11 o, y similares; radicales alean lo t ama par ejemplo tolila, Millo, y si mi la res 5 radicales alie ícl icos tales cromo c ?>: 1 opent 1 lo , i loha?i lo, 1-met 13 cicl ohexi lo, c i clooc 11 lo, ci c iohe;< i 1 et 33 o, y similares; radicales alconi tales o 'j meto¡<?, etoxi, propoM, t-butoxi, ~pCH2CH20CH3, -0 < H2CH7 ) 20CH3 , -0 (HH2CH ) 30C3-I , y similares; radicales arilo i como par ejemplo fen»*»!<*? y símil ir s; así como radi al s sililo tales como -~S?(CH3)3, -S?íOCH3)3, Si <C3H7r)3, y similares; radicale a inc» tales como -NH2, -N {01-13)7, -NHCH3, -NHÍC7H5), y simi la re'j ; radie 1 les aplfasfina tales como - P (C-,H5 ) 2 , y si ilares; radicales acilo tales como -0(0)013, ~f:(0)C7H5, -CíO)CÓH5, y si itu 3 a res ; raid le les e=¡ rbom 3 o:< 1 tales como -~ í )0CM3 y similares; radicales o?< 1 carboru 1 o como -0 íCH ) C6H , y símil 3 re a; radiales amida como por ejemplo C0NH2, -CQN(CH3)2, -NHC<0)pH3, y similares; radicales sulfonilo como por ejemplo -f?(0)7C2H5 y si mi lar-es; radicales sulfinilo como por ejemplo ~S(0)0H3 y si ilares; radica Jes sul fen33 o tales como -SCH3, -SC2H5 , -S06H5, y similares; radicales fo fon 1 lo c ma por njemp 3 o -P <0 ) < C6H5 ) , ~P <0 ) <CH ) 2 , -PÍO) (C7H ) 2 , -PÍO) ÍC3H7)2, -PÍO) Í?4H9)7, -P <Q) Í C¿>H13)2, -P (0)CH3 ÍC6H5 ) , -P ÍO ) (H ) (C6H5 ) , y s imi 3 a res . Ejemplos ilustra i os específicos de tales li andos de organofosf ito incluyen los siguientes; ¿»,¿'-((4,4'-bis(l, l-dime iletil)-(l , 1 ' -binafti 1 >-2,2 di i 1 )bis(o:<i > )bis-dibenzo (d , f ) ( 1 ,3,2)- io?afosfepina que tiene la fórmula: Ligando A 6,6'-((3,3'-bis(l,Í-di etiietil)-5,5'-di eto:<i-(l,l bi feni l)-2, 2 '-di i l)bis(o¡< i )>bis-diben2o(d,f) (1,3,2)-dioxafo fepina que tiene la fórmula! Ligando B 6,?'-((3,3',5,5'-te raquis(l,l-dime i lpropi 1 — < 1 , 1 ' bifenil 2,2'-diil)bis(oxi )bis-dibenzo (d, f ) (1,3,2)-dio¡<af asfepirta que tiene la fórmula: Ligando C ¿,6'-((3,3' ,5,5'-tetraquis(l,l-dimetiletil)-(l,l '-bi fenil )• 2,2'- iil)bis(o?i> >bis-dibenzo(d ,f > (1 ,3,2)-dio afoßfepina que tiene la fórmul s Ligando D (2R,4R)-di (2,2 '-(3,3' ,5,5 ' -tetraquis- ert-ami 1-1 , 1 bi feni 1 ) )-2,4-pent i Idi fosfi ta q»j.e tiene la fórmula! Ligando E (2R,4R)-di (2,2 '-(3,3' ,5,5 '- tet aquis- er -but l-l , 1 '-bifenil ) )-2,4-penti Idifosf ito que tiene la fórmula: >L igando F (2R,4R)-di (2,2 '- (3,3 ' -di-ami 1-5,5 '-di etoxi-1 ,1 '-bifenil) ) -2,4-pen i Idifosf i. to que tiene la fórmula: Ligando G (2R,4R)-di (2,2'-(3,3'-di-tert-bu il-,5,5'-dimetil-l,l bifenil ) )-2,4-penti Idifosf ito que tiene la fórmula: Ligando H (2R,4R)-di(2,2'-(3,3'-di-tert-butil-5,5'-dietos<i-l,l '• bifenil ) >-2,4-penti Idifosf ito que tiene la fórmula: Ligando l (2R,4R)-di (2,2'-(3,3'-di-tert~butil-5,5'-die il-l,l '-bifeni mula: Ligando J (2R,4R)-di(2,2'-(3,3'-di-tert-bu il-5,5'-dimeto!<i-l,l *-bifenil ) )-2,4-penti Idifosf ito que tiene la fórmula: Ligando 6-((2'-((4,6-biß(l,l-dimetiletil)-l,3,2-benzodio?afosfol-2-i l )o:< i )-3,3 '-bis (1 , 1-dimet i leti 1 )-5,5 ' -dimets?i ( 1 , 1 ' -bifenil )-2-il >o;<i )-4,8-b is ( 1 , 1-dimet i leti 1 )-2, 10-dimetoKidibenzo (d, f > ( 1 ,3,2)dio?afosfepina que tiene la fórmula: Ligando L é,-( (2'~(l,3,2-benzodio:<afosfal-2-il )o-,< i ) -3,3 *-b is ( 1 , 1 -d imet i let i 1 ) -5 , 5 ' -d imeto:--: i ( 1 , i ' -b i feni 1 ) -2- i 1 ) o;< i ) - , 8-bisd , 1-dimet i leti 1 )-2, 10-dimetoxidibenzo (d, f ) (1 ,3,2)dio?afosfepina que tiene la f rmul : Ligando M 6-( (2'-( (5,5-dimet i leti 1-1 ,3,2-dioxafosfsrinan-2-i 1 )o:<i )-3,3'-bis( 1 , 1-dimetiletil )-5 ,5 '-dime ox i (1,1 '-bifenil )-2-il)a?i)-4,8-bis(l,l-dime iletil)-2, 10-dimet?!<idibenzo(d,f ) (1 ,3,2)dio¡<afosfepina que tiene la fórmula: Ligando N bis(4-he; lfenil )éster de 2 ' - ( (4,8-bis ( 1 , 1-dimet i let i 1 )- 2, 10-dimeto?idibenzo(d , f ) ( 1 ,3,2)-d i ox f asf epin-6-il )oxi )3, 3 '-bisd , 1-dimet i letil )-5,5 '-dimetax i (1,1 '-bifeni 1 )-2-i lo) de ácido fosforoso que tiene la fórmula: Ligando 0 difeniléster de 2- ( (2- ( (4,8-bis (1 , 1-dimet i leti 1 )-2, 10-dimetaxidibenzoíd , f ) (1,3, 2)-dioxafo fepin-6-i 1 )a i )-3- (1,1-d imet i letil )-5-meto¡<i feni 1 )met i 1 )~4-meta i-6- ((1,1'-di et i leti 1 ) feni lo de ácido fosforoso que tiene ia fórmula: Ligando P tetraquis (3,6-bis ( 1 , -d ime i leti 1 )-2-naf aleni 1 )éster de 3-ntetox i-1 ,3-c iclohexamet i lena de ácido fosforoso q?e tiene la f rmula : Ligando tetraqu.is(2, 4-bis (1 , 1-dimeti let il )feni 1 )éster de 2,5 -bis ( 1 , ldimeti let i 1 )-l , 4-feni leño de ácido fosforoso que tiene la fórmula: O— ( )-C(CH 3)3 C(CH3)3 Ligando R tetraquis(2, 4-bi (1 , 1-dimet i letil )feni 1 )éster de metilendi-2,1-fenileno de ácido fosforoso que tiene la fórmula: Ligando S tetraquis (2- d , 1-dimeti leti l )~4-metaxi feni i )éster de d,l' bifenil )2,2'-di ilo de ácido fosfarosa_que tiene la fórmula: Ligando T Coma antes observado, loß catalizadores de complejo metal-ligando de organofosf ito que pueden emplearse en esta invención pueden formarse por métodos conocidos en la técnica. Los catalizadores de complejo metal-ligando de organofas i a pueden encontrarse en forma homogénea o bien heterogénea. Por ejemplo, catalizadores preformados de rodio y ligando de hidrida-carboni 1-organofosf i o pueden prepararse e introducirse en la mezcla de la reacción de un proceso de hidroformi laci?n. Con mayor preferencia, los catalizadores de complejo de rodio-1 igando de organofosf i o pueden ser derivados de un precursor de catalizador de radio que puede introducirse en el medio de la reacción para la formación in situ del catalizador activo. Por ejemplo, precursores de catalizadores de rsdio corno por ejemplo dicarbonilacetilacetonato de rodio, Rh203, Rh4(C0)12, Rh(C0)16, Rh(N03)3 y similares pueden ser introducidos en la mezcla de la reacción junto con el ligando de organofosf i to para la formación in situ del catalizador activo. En una modalidad preferida de esta invención, se emplea di arbom lacet i lacetonato de ro i o como precursor de rod i o el cual reacciona en presencia de un -sol ente con el ligando de or-ganofosf ito para formar un precursor c talítico de complejo rsdi o-l i gando de organofosf i to que se introduce en el reactor junto on 3 igando-» de organofo=.f i to en e:<ce-.*¡o (libre) par-3 la formación irt situ el catalizador activo. De cualquier1 manera, es suficiente para el propósito de esta invención que el mono ido de car'bono, hidrógeno y el compues o de organofs f i o sean todos ligandos capaces de formar complejos con el metal y que un cat lizador activo de metal- 11 gando de organofosf i to e-»té presente en la mezcla de 3a reac ión bajo l .^, on i i ne?- empleadas en la rea i n de h ídroformí laci n. Más particularmente, se puede formar una composici n de precursor de catalizador que consiste esen ialmente de urt catalizador- sol ubi 11 zada de precursor de complejo metal-ligando de organofosf i to, un solvente orgánico y un ligando de organofa f i to libre,, Tales ompo i iones de precursor-pueden prepararse mediante 3a forma ión de una solución e un materi l inici l de radio como por e emp 3 o ó ?do de rocho, hidruro, carbo ilo o bien --su 3 , por ejemplo, un nitrato, que p?ede o no estar en combinación compleja con un ligando de organofosf i to como se define aqui. Cualquier materi l ini ial de ro i o adecuado puede emplearse, por ejemplo d i >~a rboni lacet i lacetona to de radio, Rh703, Rh4(CQ)12, Rh-í>íC0)l?, PhíNO")!,, y carboni lhidruro de rodio ligando de organofosf i ta. Carbanila y ligandos de organof>.>sf i ío, si todavía o están for-mando complejos con e l rodio inicial, pueden formar complejos con el rod i o ya --sea antes o bien irt situ durante e3 proceso de hidroformí 1 ac i n. A tí ulo de ilustración, 3a composici n preferida de precursor de catal i ?ador de esta invención consiste esen ialmente de un catalizador precursor de complejo radio carbom lo-l i gando de organofosf i o, ?n solvente y op lona l ente un ligando de órgano fo i o libre preparado me iante la forma ión e un.* solución de? di cai-boni laceti 1 acetonato de rodia, un solvente orgánico y un liga ritió de arganofos f i to de conformidad con lo defi ido aquí. El ligando de org3 rtofos f i to reemplaza f cilmente uno de 3 os 11 ga rudos de rarbortila cJel precursor de complejo de acet i lacetona to de rocho a temperatura -ambiente como üe puede observar por- medio de 3a evolución del gas monoiodo ci carbono. Estri ea i n de susti uci n puede estar facilitada por el c a lentamiertto de 3 a solución :< i se desea. Cualquier solvente orgánico adec?ada en ei cual t3rtta el precursor de comp l*1 o de d ic-t rbom 1 ¡?ceti 1 acetona ta de rocho co o el precursor de complejo ro i o- 1 i gando de organofos f i to est saJubi'"* puerif* emplearse. \ as cantidade-? e precursor de ca alizado de complejo de rodio, solvente orgánico y ligando de organofosf i to, asi co o sus modalid des 43 preferidas presentes en tales composiciones de precursor cié catalizador puede evidentemente corresponder a las cantidades que pueden emplearse en el procesa de hidrofsrmí lación de esta invención. La experien ia ha ilustrado que el ligando de acet i 1 acetona to del c t li ador del precursor1 es reemplazado después del inicio ciel proceso de hi roformí lac i ón por un 3 i gando diferente, por ejemplo hidrógeno, monóxido de c rbono tuen ligando de órgano fosf i to, con el objeto de formar e3 c alizador cié compl jo activo corrió antes e, pl i cario. La acet i 3 a cretona liberada del talizador de precursor ba o conrip iones de hi droformí lac i ór? es removida ciel me io de la reacción con el aldehido de producto y por' cons i gu i ente no afecta de ninguna manera negativa el pr-o so de hi droformí lae ion. El uso de tale. omposi iones preferi as de precursor catalítico de complejo de radio proporciona un método económico sencillo y eficiente para manejar el precursor de radio y el inicio de la hi ro for í lací n. Por- consigui nte, los catalizadores de complejo metai -ligando de» organofosf 1 to empleado--, en el proceso de la presente invención coiwi s ten esencial ente riel metal que forma ?n comp 3 e o con el mono ;< ido de carbono y u 31 gando de organofosf 1 to, dicho ligando -,P encuentra unido (formando complejos) con el metal en forma q?elada y/o no quelada. A mas, el término "can ?-?te esencialmente ci ", como se 4; emplea aqui, no excluye, sino que incluye hidrógeno que fctrma complejo con el meta!, 3 emás de monóxido de ca bono y del ligando e organofos f i to. Además, dicha terminología no exc l ?ye l a posibilidad fie otros iigandos orga- ir os y/a aniones que pueden también formar >omple os con el metal. Materiales eu cantidades que envenenan nega ivamente i debidamente o bien d sa tivan indebidamente e3 catalizador no son deseables y por consiguiente con mayor preferen ia el catalizador se encuentra libre de contaminantes cotilo por ejemplo halógeno unido 3 metal (por ejemplo, cloro y similar) i'm cuando esto puede no ser absolutame e ner erario. El hidrógeno y/a ligartdo-s de c=»rbon?io de un catalizador- de complejo metal -l igando de argauofosf i to pueden estar presentes como resul ado de que son 3 igandos unidos a urt catalizador de precursor y/a como resul ado de la formación ip si tu, por- ejemplo, debido a los gases de hidrógeno y monói- ido de carbono empleados en el proceso de h i drofrir í lac i ón de esta invención. Como se observó, los procesos de h i drafarmí lac i ón e esta invención incluyen el uso de un catalizador de complejo meta 1 - 3 i gando do organofo f i a de conformidad con 3 o descrito pqui. E identemen e, se pueden también emplear si '-ae de-sea mez lis de t les ca t a 11 zadores. La cantidad de catalizador de complejo me tal- 11 g do de órgano fosf i o presente en el mecho de la reacci n cié un proceso dada de hi droformí 3 ac ion abarcado par esta i vención requiere solamente de ser la cantidad mínima necesaria para proporcion r- la concentración e metal dada deseada a emplear1 y que proporcí on-i r 3a base para a3 menos 3a cantidad catalítica de metal necesaria par-a catal trar el proceso particular de h i dro form i lac i ón i nvol ur.i ado como se m es ra, por ejemplo en las Patentes antes mencionadas. En gerteral, metal, pot- ejemplo, r i a ^ en concentraciones dentro le un rango tie aproM madamente 10 partes po millón ha --. a apro imadamente 1O00 partes por millón, calculado como rodio libre, en el medio r-eacción de h idro formí iac i ón debe ser suficiente para la mayoría de los procesos, mientras se prefiere generalmente emplear de aprox imariamente 10 a 500 partes por millón de metal, por ejemplo, radio, y an mayor prefer-enc i ? de 75 a 350 partes por mill n de meta l , µor t* jemp 3 o rad io » Además del catalizador de complejo metal-ligando de org inofosf i to, 3 i gando de organofosf i to libre (es decir-, ligando que no forma com 3 jo con el metal) puede también estar- presente en el medio de reacción de hi droformí 1 ac i ón. El ligando de orga ofo f i o libre puede corresponder a cualesquiera de los ligandas de organo osf i to arriba definidas de los ual s se comentó antes que podían emplearse aquí. Fs preferible que el ligando de órgano fosf i to libre sea el mi mo que el li ando de organofosf i to del catalizador le complejo le metal - 3 i gando de arganofos fi to empleado. Sin embargo, dichos ligandos no tienen que» ser los mismos en un pror eso dado. EL] proceso de hidro formí lar ion de esta invención puede involucrar tie aproximadamen e l mc>3 o meno=. hasta aproxi adamen e 100 moles o más, de ligando de arganofosf i to 1 ?b?-e por mol de m -?l en el medio de reacción de h i droformí 3 ac i ór?. De pre ferenc. ?.a , el proceso de h i droformí lac i n de esta invenci n se lleva a cacto *~*n presencia de apro imadamente 3 *?p rox i maclámente ? moles de ligando de órgano fosf i to, y con mayor preferencia p a ra organapol i fo i to , de apro; imadameut 1.3 a aprox i adamente 4 moles de ligando de organapol i fo-sf i to por al de metal, presente en el medio de la reacción; dichas cantidades de ligando de organofosf íto son las sumas de 3 a antidad de 3 i gando de orga no fos f * to unido (formando complejos) con el metal presente y la cantidad de ligando de org=! nolosf i to libre (no formando complejos) presente. Puesto que e prefiere m producir aldehidos no ?p icamente activos mediante la hidro formí 3 ac: i n de olef irías aquí ral es, los ligandos de organofosf i to m¿»s preferidos r. n ligandos de arganafosf i to de tipo aquí ral, espec i i Intente los abarcados por la fórmula (I) arriba, y cor? mayor pref ren ia los de 3 as fórmulas (II) y (V) rriba. e identeme e, si se desea, se puede suministrar ligando de orga no osf i to adicional o bien de compensa ión al medio i* l a reacción del proceso de h rciroformí 1 a i ón ert cualquier momento y en cualquier forun aceptable, cor? el objeto de mantener un nivel pred terminado de ligando libro en el medio de 3a reacción. Co o arriba indicado, el catalizador de hidraformí la i n puede est3r ert forma heterogénea durante la reacción y/ durante la separaci n del pt-odur to. Tales c ali adores con especialmente prove hosos ert la hidrofarmilación de olef i ñas para produci aldehidos de alto punto de ebulli i n o bien térmicamente sensibles, de tal manera q?e el c t lizador-pueda es ir jopa r lo de los productos mediante filtración o decantación a temper turas bajas. Por ejemplo, el catalizador de radio puede estar fijado sobre un soporte de tal manera q?e el catalizador conserve su forma sólida tanta durante lat etapa de hl droformí 1 ac i n co o en 3 a etap3 de separación, o bien esté soluble» en ?n mecho de reacción líquido a altas temperaturas y precipi ado después al enf r i rse. A título de ilustración, el catalizador de ra io puede estar imp egnado en cualquier soporte -sólido, como por ejemplo óxidos inorgánicos íes decir-, alu i a, sílice, t iamo, o rji en zircomo) carbón, o bien resmas de intercambio de iones. El a alizador puede? estar soportado a bien intercalado dentro de 3 os poros de una ipolit?, vidrio o barro, E3 catalizador puede también disolverse en una película líquida q?e cubre los poros de dicha reolita o vidrio. Dichos c3 ta 1 i zadares soportados pot- ¿eo.li ta son especialmente provechosos para la producción de uno o vanos aldehidos re loisom r icos en alta sele tiv dad, o o se define por medio del tamaño de los poros de la zeoli a. Las técnicas p ra soportar ca tal i z ado a en sólidos, como por ejemplo humedad incipiente, son cono idas por parte de los expertos en 33 materia. Fl catalizador sólido formado cié esta manera puede? todavía formar complejos con uno o más de los li andos arriba definidos. Descripciones de tos catalizadores sólidos pueden encontrarse, por ejemplo, en T . Mal . Cat. 3991, 70, 30,3- óB5 Cata!. Lett. 1991, 8, 209-214 ; J. Organomet. Cbem, 3993, 403, 221-227$ Nature, 3989, 3'9, 454-/-.-=>***>« J. Catal. 1985, 96, 563-573; J. Mol. Cat. 1987, 39, 243-259. El catalizador de metal, por ejemplo, radio, puede estar fi ado sobre un soporte de película delgada o membrana, por ejemplo acetato de celulosa o bien pol 1 feni lensul fona , ci conformidad con lo descrito, por ejemplo en J. Mol. Cat. 1990 , 6 , 233-223. El catalizador de metal, por ejemplo, radio, puede estar fijado sobre un soporte pal i é ica 1 nsoluble a tr-avés d» ¡ ligando que contiene org nofósforo, como por ejemplo fasfito, incorporado en el polímero. El ca li a or soportado no es á limitado pot 3a elección riel polímero a bien de las especies que contienen fósforo i corporadas ahi. Des ipciones de c talizadores soportados en polímero pueden encontrarse, por ejemplo en: T. Mol. Cat. 3993, 83, 17-35; Che e h 1983, 46; T. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7122-7127. En los catali adores heterogéneos descritos arriba, el t:t ta 3 i zador put»de permanecer en su forma heterogénea durante todo el proc so de separación de c t lizador e h idrofor-mi 3 ac i n. Ert otra modalidad de la invención, el catalizador puede estar soportado en urt polímero que, por naturaleza de su peso molecular, esta soluble en el medio de la reacción a temperaturas elevadas, ero se precipita al enfriarse, facilitando así la separación ci catalizador de la mezc 3 a de 3a reacción. Tale c alizadores soportada*-* en pol i >--»ras "solubles" se describen, por ejemplo, eris Polymer, 3992, 33,161; T. Ory. Chem. 1989, 54, 2726-2730. Con mayar f-1 ferenc i , l rea» r ion -;e lleva a cabo en la fa ae de? pasta debido •* l a ¿ ?l o-.> punto» de ebullición de los productos, y par-a evitar 3a descomposición de-» 3 os aldehidos de producto. El catalizador p?ede separarse después de l a e cla de producto, por ejemplo, me ian filtración o bien decantación. E3 fluido produt a de 3a reacción puede contonee un t lizador heterogéneo de com 3 e o et l-11 gando de organofosf i o, por ejemplo, pasta, o bien al meno-s urta artí-» del fluido produ to de ia reacción puede estar- en contacto cort un catalizador heterogéneo fi o de complejo met 3 -1 iganda de orga nofosf i o durante el proceso de h ídro form 13 -?> ion. En u a modali ad de e invención, el catalizador de complejo metal - 3 igartdo de arganofosf i ta puede-* estar en forma e pa »ta en el fl i o producto de 3a reacción. Los reactivos de material inicial olefínicos ?nsaturado~* sustituidos o no susti uidos que pueden emplearse en los o ero de hidroformí lación ci esta invención incluyen tanto compue o--. olefínicos i nsa turados ópticamente activos íproqu ira] e y qu t rales) así canto no ópticamente activos (aquí r les) que contienen cié 2 a 40, de preferencia de 4 a 2 "** tomos de carbono. T l s compuestos olefinicos i nsa turados pueden estar' insa turados de manera termi l o interna, y ser- de cadena recta, de cadena ramificada o bien tener estructuras cíclicas, así como mezclas de olef ina, como por ejemplo l s obtenidas a partir de l a ol igo er ización del propeno, buteno, isobuteno, etc:. ícomo lo que se conoce co o prop lle o dimépco, trimérico o te tram n o y similares, de conformidad con lo divulgado, por ejemplo, en las Patentes Norteamericanas No . 4,518,809 y 4 , 28 , 03 ) . AdemA , t 1 es compue os o lef í n i os pueden contener a mé uno o vanos grupos etiléni os no saturados y evidentemente mez las de das o me compuestos olefínicas diferentes no saturados pueden emplearse como el material inici-il de hl droformí 3 ac i n ai se desea. Par ejemplo, al faolef mas comerci les q?e contienen cuatro ás Átomos de carbono pueden contener cantidades menores de olefinas internas orrespon i ntes y/o su hidroc buro saturado correspondiente y tales olef inas comerciales no requieren necesariamente de» purificación antes de ser h idroformí 1 adas . Mezcl ilustrativas de materiales olefínicos ini iales que pueden emplearse en las reacciones de h idroformí 1 ac i ón irte luyen, por ejemplo, butenos mi.< tos, ¡>ar ejemplo Refinado I y II. Adem->--? tales compuestos olefínicos insaturados y los productos correspondientes de aldehido derivados de ahí pueden también contener u o o vanos grupos o su i tuyen es que no afe tan indebidamen e de manera negativa el proceso de hidra formí lac i n o bien el proceso de esta i nvent ion como se describ», por ejemplo, en las Patentes Nortea er icana.i Nas. 3,527,809, 4,769,498 y si mi 3 res. De manera mAs preferible, la presente invención es espe ialment útil para la producción de aldehidos no ópticamente activos, mediante la hidroformí 1 ac i ón de al faolef mas aquí ral es que conti nen de 2 a 30, de preferen ia de 4 20 ¿tomos de carbono, y ol f inas internas aquí rales que contienen de 4 a 20 átomos de carbono a f co o mezclas de materiales iniciales de tales l f ole t ñas y ole finas internas. Al f ol f as y olefinas internas ilustrativas incluyen, por ejemplo, etileno, propileno, l-buterto, 1 penteno, l~3?e*-eno, 5 1-octeno, 3-noneno, 3 -deceno, 3-undeceno, 3 -dodec.eno, 1-tpdeceno, l--tetradecena, --pentadeceno, 1-he?adec eno, 1-heptade no, 3 -otadecerto, 1-nopadec eno, 1- ei coseno, 2~ bi teno, 2- met 13 propeno < i sobut 13 eno) , 2-met i Ibu teño, 2-penteno, 2-he;,erto, 7j-he;<er?o, 2~heptenc¡, 2~actena, c ic; 3 ohe?eno, ímeros de p rop 1 eno, trímeros de p rop i 3 eno, t rámeros de propileno, butadieno, pipen leño, isoptreno, ?--et 11-3 -he eno, esti reno, -met i 3 est i reno, 4--ísapropt Íest i reno, 4-tert-but? lestireno, alfameti 3 st?reno, 4--tert~bu 11 i-al fa— e í lesti reno, 3 ,3-d? isopropem 1 benceno, 3-fe?t? 1-3 -propeno, i , 4-he?ad i eno, 3 , 7-oc tadieno, 3- i 1 oheK 13 - 1-butena, y im11 a res , asi como 3 , 3- i no , butadieno, alquena tos de alquilo, por ejemplo pentenaato de metilo, alcancía tos de al uenilo, éteres alquil icos de alquenilo, alquenoles, por ejemplo pentenoles, a] uena les, por ejemplo pen ena les y similares, tales co o alcohol alilico, bu tira u de aillo, hox- 3 -er?-4-ol , oct-l-en-4—al , acetato e vini lo, acetato de aillo, acétat*) de 3-buten?lo, propionato ci vinilti, propionato de aillo, metacplato de metilo, éter etílico de vi ni 3 o, éter metí 3 ico de vi ni lo, éter1 etílico de-» aillo, n-prop 13 -7-ac tenoa to, 3-buten? t r-i 3 o, 5-he: enamid , eugenol , i so-eugenol , s i rol, iso-safrol, anetol , 4-a 113 arn sol , indeno, limoneno, beta-pipeno, di ..i clopentadiena, c i c 3 oactadi eno, camferto, linalool, y ímil a re .

Olefinas proquirales y quirales Otiles en la hi droformí lación asimétrica que pueden emplearse para producir mezclas de aldehidos enantioméricos que pueden estar abarcadas por esta invención incluyen las representadas por la fórmula: donde Rl , R2, R3 y R4 son iguales o diferentes f condición que Rl sea diferente de P2 o bien R3 sea diferente de R4 ) y se seleccionan dentro de: hidrógeno; alquilo; alquilo sustituido; dicha sustitución se selecciona entre dialqui lamino co o por ejemplo bencí lamino y dibencí lamino, alco ? como por ejemplo meta¡<? y etoxi, aciloxi como por ejemplo acetaxi, halo, nitro, nitplo, tia, carbonilo, carboxa ida , carbaxaldehído, carboxilo, éster carboxí 1 ico; aplo incluyendo fenilo; aplo sustituido incluyendo fenila, dicha sustitución sel ccionándose entre alquilo, ammo incluyendo alquilamino y dlaIqu11 amina como par ejemplo benc i lamino y d ibertci lamí na, hidrsxi, alcaxi, como par ejemplo metoxi o etoxi, aciloxi carnt par ejemplo acetoxi, halo, nitpla, nitro, carbaxila, c rboxaldeh ido, éster carbo?í 1 ico, carbomlo, y tío; acilaxi como por ejemplo aceto:- i ; alco..? como por ejemplo metas i eto¡< i ; arrimo incluyendo alq?ilamino y d i alqui 3 mi no como por ejemplo bencila ino y d ibenc i lamí no; a i lamino y di ac i lamino c tmo por ejemplo acet i 1 benc i lamino y d ?ac.et i lamino; nitro, carhonilo; nitrilo; carboxila; c boxamid ; carbox Idehí o; éster- r arbo í 1 ico; y al qu i Imercapto como por ejemplo met i lmer-cap to. Se entiende que las olef utas proqu i r-s 3 es y qui r l a de esta definición incluyen también moléculas de la fórmula gerteral anterior donde los grupos R est?n conec ados para for'mar compuestos de anillo, por ejemplo, 3-met i 1-1 -ci c iohei-eno, y similares. Compuestos olefínitos ópticamente ac t ivas o proqu i rales ilustrativos útiles en h i droformí i óu asimétrica incluyen, por ejemplo, p- isobut i les 1 reno, 2 -vini 1-6-metox i -2-na f111 eno, 3- eteni 3 feni 1 fem lcetopa , 4- eteni i feni 1--2- 1 eni 3 c ona , 4 -elen t 1-2- f luot-abi fertí 1 ,4- < 1 ,3-d ihidro -l--oxo-2H--?so?ndsl -2- l )est? re o, 2-etem 1-5-benzo? 1 tiofeno, 3-ete il feni 3 feni léter, propeni Ibenceno, i sobut?l-4-pr-openi Ibenceno, éter vi ni 3 ico de feni lo, y s?m?3ares. Otros compuestos definíaos incluyen ar 11 i 1 nos sustituidas de conformidad con lo descrito, por ejemplo, en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,329,507, 5,3¿>0,930 y 5 , 93 , 2¿-,¿>, cuyas divulgaciones se incorporan aquí por referencia. Materi l s inn lales alefíuicos sustituido.-, y no sustituidos adecuados ilustrativos incluyen ios compuestos olefínicos sustituidos y no sustituidos permisibles descritos en irt-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology (Enciclopedia de Tecnología Química), Cuarta Edición, 199¿, cuyas partes pertinentes se incorporan aquí por referencia. las condi iones de 3 reacción de los procesos de hi drofor i 1 aci ón abarcados por esta invención pueden incluir cualquier condición adecuad? de h idro for-mi lac ion empleada hasta la fecha para producir aldehidos ó ti ame te activos y/a no ópticamente activos. Por- ejemplo, la presión total de gas e hidrógeno, ntonóx ido de carbono y compuesto inicial de olef ina del proceso de hi droformí 1 a ion puede ubicarse dentro de un rango de aproximadamente 3 a apro imada en e 10,000 psia. En general, sin embargo, se pref rere que el proceso se opere a una presión total de gas de hidrógeno, monóxido de carbono y compuesto ?n?»:?-?] e olef ina inferior a aproxi adamente 2000 psia y con mayor preferencia inferior a aproximadamente 500 psi . la presión total mínima es limi ada predomi antemente por la cantidad de reactivos necesarios fiar obtener una velocidad deseada de reacción. espe ífi amente, la presi n parcial de monóxido de carbono del proceso de iti droformí 3 ac: ion de esta invención se ubica de pref ren ia de apro imadamente 3 a aproximadamente 30 0 psi , y con mayor preferencia e apro imadamente 3 a aprox imadament-1 tíOO psia, mientras que 3 a presión parcial de hidrógeno e=. de preferen ia ci aproximadamente 5 a apro imadamente 500 psia y con mayor preferencia de aproximadamente 10 a apr-ox imadamente 300 psi . En general, la proporci n molar1 H2:CH entre el hidrógeno gaseoso y el mon x ido de carbono puede ubicarse dentro de ?n rango de aproximadamente 1:10 a 100:1, o ás, la proporción molar mas preferida entre e l hidrógeno y el monó ido de carbono se ene?"entra dentro de un rango de apro i adamente 1:10 a aproximadamente 30:3. Ademas, el proceso de hidroformí 1 ación puede llevarse a cabo a una temperatura de reac i n cié aproximadamente -25'C hasta aproximadamente 2*",0°C. Er? general, las temperaturas de re icc i án de hidr-oformí i ac ion de apro imadamente 50ßC a apro imadamen e 320°C se prefieren para todos los tipos de materiales iniciales olefírticos. E identemente se entenderá que cuando se desean produ os rie aldehido rto ópticamente activos, materiales iniciales de alefina de tipo aquiral y ligandos de-* organofosf i tos se emplean y cuando se desean producto •_ de aldehido ópticamente activos se emplean materiales iniciales de definas de tipo proquir-al o bi n quiral y lig rtlos de órgano fos f i to. E i entemente, se entenderA también que las condi i ones de reac i n de h i rol ormí 1 ac i ón empleadas serán regidas por el ipo de producto de al ehido deseado. Los procesos de 3? i dt-o formí 1 ac i ón abarcados por eata invención se realizan también en presencia de un solvente orgánico p ra catalizador de complejo met a 1 -1 i gando de oryanatosf i to y ligando de organofost i to libre. E3 solvente 3.1 puede también contener agua di suelta hasta el lími e ele saturación. Según ei catalizador particular y los reactivos empleados, solventes orgánicos adecuados incluyen, por ejemplo, alcoholes, alcanas, alquerías, a Iqu i nos, éteres, al ehidos, subproductos de condensa ci órt de aldehido de al tct punto tie ebullición, cetonas, steres, amidas, aminas terciarias, aromá icos y similares. Cualquier solvente adecuado que na interfiere nega ivamente indebidamente con la redac ión de hidr-o ormí 1 ación prevista puede emplearse y tales solventes pueden incluir los presentados a l fecha y comúnmente empleados en reac iones conocidas de hidroformí lac i n catalizadas por metai. Mezclas de uno o m-V*i solventes diferentes pueden emplearse, si se desea. En g teral, ert rel ac i ón a la producción de aldehidos aquí rales (no ópticamente activos), se prefiere emplear compuestos de aldehido que corresponden a los produ os de a 3 debí tica que se desea producir y a sub rodu tos de condensación líquida de aldehidos de alto punto de» ebullición como los solventes orgánicos principales como es habitual ert la técnica. Tales subproductos de condensa ión de aldehido pueden también pre form se, si SÍ? desea, y emplearse de manera correspondi nte. Solventes ilustr ti os pref ridos que pueden emplearse en 3a producción de aldehidos incluyen cetonas (por eiempio acetona y met i 3 et i Ice ton ) , steres 'por ejemplo, acetato de etilo), hi roc rburos (por ejemplo 5¿-, tolueno), nitro hidrocarburo (por ejemplo, ni trobertc no) , éteres (por ejemplo tet rahi lro furano ) (THF), y sul folano. Solventes adecuados son presentados en la Pa ente Norte meric na No. 5 ,332,99¿,. La cantidad de solvente empleada no es un factor1 c ítico para la presente invención y se requiere solamente que sea la cantidad sufi ien e para aolutaiii ar el r ta! ir ador y el ligando libre de la mezcla de reacción (ie hi droformí lac i ón 3 tratar-. En general, la cantidad de solvente puede ubicarse dentro de un rango de aproximadamente 5"A en peso hasta aproximadamente 99V< en peso 0 más en base al peso total del material ini i l de l mezcla de reacción de hi roformí la ion. Por > onsí guí nte, produt tos ilustrativos de aldehido no ópticamente activos incluyen, por ejemplo, propiona ldeh i do, n-but i raldeh ido, i sobut i ral deh i do, rt-val era 1 cleh ido, 2-met?l- 1 -bu i ra ldehída, hexanal, h idra ihexana 1 , 2-?i?e»t i 1 val eraldehí do, heptanal , 2-met 11 - 1 -hexana 1 , octanal, 2-met i 3 -3 -heptanal , nona nal , 2 -met i 3 -3 -oc tana 3 , 2-et?l- 3 heptanal, 3- rop?l 1 hexana] , decanal, act ipa lcieh í da, 2-met 13 glutar l ehído, 2-met 11 aciipa 1 deh Ido, 3- et i 1 ad ipa 1 deh í do , 3 -h i d rox i p rap i ona i deh í do , ¿>- 3t? drox ihexanal , a i quena i es, por ejemplo, 2-, 3- y 4-pentenal, 5-f ormí 1 va 1 er to de alquilo, 2--met 11-1-nonana i , uude an l, 3-de?.auai de 2-met?lo, dodec a nal , i-undecanal de 2-met ila, tpdecanal , l-tpdecana3 de 2-met i lo, 2-et?lo, 3- dodecanal, 3-prop? l-1-undecanal , pentade?;an_l , 2-met?i-l-tetradecan 1 , hexadecanal , 2-met i l-l-pent 3decaua 1 , he t dec: a na 1 , 2-me 11--3 -hex-idec na 3 , acrtadeca na l , 2--?r?et i 1 - i — heptadecana 1 , nortodeeana i , 2- e 13 -1-octadec arta 1 , 2~et?l 1-heptadecana] , 3-prop i 1 - 3 -hexadecanal , eicasanal , 2-mel?l-l-ftanadecanal , heneicosa na l , 2-met 11-3 -ei cosa na 3 , tr icosanal , 2- e i 3 ~3 -dor os na 1 , tetracosanal , 2-me i l-l- tr i cosanal , perttac osana 3 , 2--met? 1 -3 -tet r cosa na 1 , 2-et i l 1 -tricosanal, 3--prop? 1- 1-docosana 1 , heptacosanal , 2-met i 1-3 -octacosa na t , nona os i nal , 2-met i 1-- 1— oct acosa na 3 , hentri eontanal , 2-met 13 - 3 --tp a tntana l , y similares. Productos ilustrativos ci aldehido ópticamente activo incluyen compuestos de aldehido (enant i omép eos) preparados mediante? el proceso de hi droformí 3 ae i ón asimétrica de sta invención como po?1 ejemplo S-2- íp- i ßobut 11 f eni 1 )-propiona Ideh {do, S-2- (ó>~ metoxi - -naf til )prop lona ldehí do, S--2- (3— benzol Ifenil )-prop?on* Idehida, S-2- (p- 11 eno 11 fon 1 ) p rop i ona 1 deh i do , S-2-- ( - f 1 uoro ~4-feni 3 ) fem J propí ona ldeh ido, S-2- (4- í 1 , 3-d?h iclro- 3 -oxo- 2H--isoindol -2-? 3 ) fem 1 >prop i on l deh icio, S-2- (2- eti iaeeta 3 deh í da ) -5-benzo? 3 tiofeno y si i lares. Ejemplos ilustra ivos de produc o» de aldehido sustituidos y no susti uidos idecuados incluyen los ompuestos de aldehido sustituidos y no sus i uidos permisibles descritos er? irl»-Othmer, Encyclopedia ot Chemical Technology (Enciclopedia le Tecnología Química), Cuarta Edición, 3996, cuyas partes pertinentes se incorporan aquí por referencia. Como arriba indicado, se prefiere generalmente llevar- a cabo los procesos de hidroformí lací n de eata invención de manera continua. Ert general , procesos continuos de hidroformí 1 ac i ón son bien conocidos en la técnici y pueden incluir: (a) h idr-oformí l ac ion del material inicial olefínico o bien de dos materiales iniciales olef (rucos con monóxido de carbono e hidrógeno en una mezcla líquida de reacción homogénea que compr'ende un solvente, el catali ador de complejo metal-ligando de orgar?ofos f i to, y ligando de órgano fosf i to libre; ib) el mantenimiento ci la temperatura de la reacción y condiciones dc-? presión favorables pt ra la h idroformí lac ion ciei material inicial olefínico o bien de los materiales iniciales aleflnic.os; íc) el suministro de c ntidades de compensa ión del material inicial olefínico o de los materiales iniciales ol f í nicos* , monóxido de carbono e hidrógeno a 3 medio de la reac ión conforme se agotan ios r -ÍC ti vo ; y id) l recuper i n del producto de hi rof ormí lación de aldehido deseado a bien e los productos de hidro farmí 1 c i ón de aldehido deseados de manera deseada. El proceso con inuo puede 1 levar«e a cabo en una modalidad de pasaje «'mico, es decir, donde una mezcla vaporosa que comprende material inicial olefím a sin reaccionar o bien matepales iniciales olefínicos sin reaccionar y productos de aldehido vaporizada se remueve de la mezcla líquida de la reacción a partir de la cual se recupera el producto de aldehido y se sumini an material inicial olef [meo f*> compensaci n o bien materiales iniciales olefínicos de compensación, artóx icio de carbono e hidrógeno 33 medio líquido de la reacción para el siguiente pasaje i' ico sin reciclaje ci l mataría] inicial olefínico sm reaccionar o bien de los materiales iniciales olefínicos sin reaccionar. Tal s tipos de p ocedi iento e reciclaje son bien conocidos ert la técnica y pueden incluir el reciclaje líquido del fluido de ' d tal i zador de complejo meta 1 --arganofosf i to separado del producto de reacción de aldehido deseado ct bien de los productos de reac ión de aldehido deseados, co o se presenta, por ejemplo, en la Patente Norteamericana No. 4,348,830, o bien ?n procedimi nto de reciclaje de gas co o el presentado, por ejemplo, en la Patente Norteameric na No. 4,247,486, así como una combinación de a bos proc imientos de reciclaje de líquida y de gas si se desea. Las divul a iones de dichas Patentes Norteamericanas No. 4,348,830 y 4,247,486, se incorporan aquí por referencia. El proceso m?s preferido de ti idrofor í 3 A<~ lórt de esta invención comprende un proceso de recicla e de catal zador líquido continuo. Se presentan pro e imi ntos de reciclaje de c alizador líquido adecuados, por ejemplo, en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,66S,653; 4,774,363; 5,102,505 y 5, 110,990. Ert una modalidad de esta invención, las mezclas de producto de aldehido pueden estar separadas de los más componentes de las ezcl s de reacción crudas en donde se producen las mezclas de aldehido pot- cualquier' método adecuado. Métodos adecuados de separación incluyen, por ejemplo, extracción por solvente, cristaliza ión, destilación, vapa i za ¡ ó ^ evaporación en película limpiada, evaporación en pelí? u3a d scendente, separa ión le fase, filtración y similares. Puede ser deseable remover loa productos de aldehido de i a mezcla cruda de la reacción conforme se forman mediante el uso ci agentes ele trapamiento de conformidad con 3 o descri o en la Solicitud de Patente publicada del Tratado de Cooperación de Patente W0 SE}/ 8835. Un método preferido para separar las mezclas cié aldehido de los demás componentes de l s mez las crudas de» la reacción es pior medio de separación por membrana. T separación por membrana puede lograrse de conformidad n lo planteado en la Patente Norteamericana No. 5,43,0,194 y ert ia Solicitud de Patente Norteamericana copendiente No. de Serie 08/430,790, presentado el i a 5 de Mayo de 1995, antes mencionada. Co o arriba indicado, al término de <o bien durante) el proceso de esta invención, los aldehidos deseados pueden ser recuperados a partir- de las mezclas de la reacción empleadas en el proceso cia esta invención. Por ejemplo, las técnicas 63 de recuperación presentadas en las Patentes Norteamericanas No. 4,148,830 y 4,247,486 pueden emplearse. Por ejemplo, en un proceso continuo de reciclaje de catalizador líquido, la partr-* de 3a mezcla líquida de la reacción (que contiene producto de a 3 deh i do, ca alizador1, etc.), es decir, et fluido producto de la reacción, removida ci la zona de la reacción puede pasar- a una zona de separación, par ejemplo vapor i nadar/separador , donde el producto deseado de ldehido puede separarle a través de destilación, e una ct varias etapas, bajo presión normal, reducida a elevada, 3 partir del fluido líquido de 3a reacción, condens rse, y recogerse er? urt receptor de producto, y purificarse ad ic i ana 1mente si se des a . El catalizador na vola ili ado restante que contiene la mezcla líquida de 3 reacción puede después rec ?e la rse de nuevo al reactor, asi como, si se desea, cualquier1 otro material volátil, por ejemplo, olef mas sm reaccionar, junto cort hidrógeno y monó ido de carbono disueltos en la reacción liquida después de la sepia rae i ón de la misma de] producto de aldehido eondensado, por ejemplo, mediante destilación de cualquier manera convencional. En general, se prefiere separar los aldehidos deseados de l a mezcla de la reacción que contiene catalizador bajo p s i ón reducida y a temper uras bajas co? el objeto de evitar una posible degradación del ligando de organofosf i to y productos ci 3a reacción. Cuando se emplea también un reactivo de : a 1 fa-monoolef ma , el derivada de aldehido del mismo puede separarse mediante los métodos antes*, mencionados. Más par icul rmente, la destilación y reparación de] producto de aldehido deseado del ' ata! i zador de» complejo metal- orga nofosf i to que contiene un fluido producto de l a reacción p?ede rea l i zarse a cualquier temperatura adecuada deseada. Fn genertl, se recomienda que dicha s-?.]3í.} se rea 3 ice a temper ur rel i amente*» bajas, como por ejemplo 15 °C, y con mayar preferencia a ?\a tempera ura dentro del rango ele aproximadamente 50°C hasta aproximadamente 340'C» Se recomienda también generalmente que dicha destilación de aldehido se realice ba o presión reducida, por ejemplo, una presión total de gas substanc 1 lmente inferior a la presión total de gas empicada durante la i? i droformí 3 ac ion cuando están involucrados ldehidos de bajo punto de ebullición í or ejemplo 04 a C ) o bien ba e*) vacío cuando están involucrados aldehidos de alto punto de ebullición ípar ejemplo C7 o superior). Por ejemplo, una práctica comi'in es someter e3 medio líquido producto de 3a reacción removido del reactor de hi droformí 3 ación a una reducción de presión con el objeto de volatilizar una pirte sustancial de los gases que no reaccionaron y se» encuentran di sueltos en el medio líquido que contiene ahora urta concentración mucho menor1 de gas de síntesis de lo que estaba presente ert el medio de reacción de hidroformí 1 c ion a la zona de destilación, por ejemplo vaporizador/separador, donde se destila el producto deseado de aldehido. Fn general, presiones de destilación ubicadas. dentre*) >.le un rango de presiones de vacío hasta una presión total de gas de aproximadamente 50 psig deberían ser suficientes para la mayoría de los propósitos. Co o antes estableci o, la presente invención se relaciona al descubri iento e la desactivas ion de un catalizador de m al, por ejemplo, rodio, de confor idad on 3o comentado aquí puede minimizarse o bien evitarse llevando a cabo dicha separaci n de] producto deseado de aldehido a partir de dichas soluciones de producto que contiene catalizador de meta 1 -1 i gando de o gañopo 3 i fos t to en la presencia adicional de? uno o más compuestos heteroc í c 1 i eos 3?bres de nitrógeno que tienen un anillo heteroc i c 1 i co de 5 o 6 miembros que cons ?*b te de 2 a 5 Átomos de carbono y de 2 a 3 átomos de nitrógeno, al menos uno de dichos átomos de nitrógeno contiene un enlace doble. Tales c. o ptuestos heteroc íc 1 i eos libres de nitrógeno pueden s l ccionarse entr-e compuestos de di azo], i ol, diazina y tria? ina. El término "libre" cuando se aplica estos compuestos heterocí el icos de ni rógeno se emplea aquí par excluir cualquier sai de ácido de dichos compuestos heteroc í r l icos de nitrógeno que pueden emplearse en esta invención, es decir, compuestos ci s l formados mediante 3a reacci n de cualquier ácido, por ejemplo, H3P04, con tales compuestos heteroc ícl icos libres de ni trógeito. En ptresiortes parciales cié monóxido de carbono sufici ntemente bajas, por ejemplo, inferiores a aproxi adamente lo psi , para lograr al menos una c i er ta desac ivac n del catalizador de complejo de me ta 1 -1 i gando de org ñopo3 i osf ito, el compuesto heteroc í 1 ico libre de ni rógeno o b?*=>n los compuestos heteroc íc 1 icos 3 i bres de ni rógeno í?) tienen una fuerza de coor inación en rei ción ai catalizador de complejo de me ta 1- 11 gando de organopal ífaaf i to suficiente para efectuar al menos urta cierta coordinación con el metal de dicho catalizador de complejo de met l-ligando de orga nopol i fo f i o, suficiente para competir can el monóxpdo de carbono para efectuar a l menos una cierta coordinación con el metal de dicho cat li ador de complejo de meta 1 -i i gando «le orga nopol i fos f i to, y di) tiene una fuerza ci coordinación ert relación al metal ci dicho catalizador de complejo de meta 3 - 3 i gando de arganopol i osf i to inferior a l ligando de or anopol i fosf i to de dicha catalizador de complejo de metal-ligando de organopol i fo f i ta, es decir, suficiente p ra no competir1 con l a coordinación de?l ligando ci organopol i fosf i to can el metal de dicha cat liz or de complejo de me a 1- 1 i gando de org nopal i fosf i a. Sin desear limitarse a una teoría exacta bien a un discurso mecánico, se c ree que 13 pérdida lenta observada en relación a la actividad cita! i tica de cat lizadores de hi droformí lar. i n de metal promovidos por organopol 1 fosf 1 to se ebe al menos en parte a las condiciones duras tale a coma las empleadas en la separación y recuperación del producto de aldehido a partir del fluido producto de la reacción. Por ejemplo, se ha encontrado que >_uando ?n catalizador- de rod 1 o promovido pat- organopol 1 fosf 1 to se coloca en condi iones duras tales como temperatura elevada y presión parcial de mono x. ido de carbono baja t l s como ocurren ert urt vapo izado , q?e el catalizador se desactiva a una velocidad acelerada eon el paso del tiempo, debido probablemen e a la formaci n de a aspe* l de rod 10 inactiva o menos activa, qu***» puede» también ser- susceptible a precipitación b jo exposición prolongada a tales condiciones. Dicha evidencia es también consistente ion la opinión según la cutí el cat lizador ac ivo que, b es condiciones de hi droformí lac 1 ón se con 1 der i que comprende un complejo de rodio, organopol 1 fas f 1 to, on .< ido ele carbono ****» hidrógeno, pierde ai menos ?na cierta parte de su ligando de monóxido de carbono coordinado durante condiciones duras tales como las e; istentes durante la separación, por ejemplo, vaporización, lo que propor iona una vta p ra l a forma».1 ón de tales especies de rod 10 ca alíticamente inactivas o menos activad como antea comentado. La forma de evitar o minimizar dicha desac ivaci n y /o precipi ación de catalizador comprende la re li ación de la parte del proceso de hidroformí 1 ación qu incluye condiciones duras como por ejemplo procedimiento de •reparación, por ejemplo, vapori ación, del proceso de hi droformí 1 ar:?ón en presencia de uno o vanos compuestos heteroc íc 3 icos 3 i bres e nitrógeno de confor idad con 3 o d i vu 1 ya da aqu i . A í tu 3 o de e pt 11 cac i ón, se c ree q?e el compuesto heter ».¡c íc 1 ico libre d>3 nitrógeno sirve como ligando de reposición para el ligando de mono . ido de carbono perdí do formando 3sí una especie de metal intermedio neutro, por ejemplo, ro io, que comprende un compleja de metal, organopol i fosf i to, el compuesto heterocicl ico e nitrógeno e hi drógepa durante dicha separación bajo condiciones duras tales como por ejemplo la salida en urt vaporizador, evitando así o l)i en minimizando la formación de dicha espe' le de ro io antes encí anida catalí icamente inactiva o bie menos activa. Se plantea además de manera teórica que el manteni iento de la actividad catalítica o bien la mimmi ¿ación de nu desac i aci n, en el curso de dicha h ídroformí 1 ac i órt continua de r-ecn la e líquido **.e debe a la regeneración del catalizador activo a partir de icha especie de ro io intermedio neutro en el reactor í>a dec i -, zona de reacción e h i drof ormí lac i n ) del proceso de hi drofarmí 1 ac i n especifico involucrado. Se considera que er? condiciones eie h idrotormi lac i ón de presión más e3 evada de gas de síntesis en e3 reactor, el complejo >-.le catalizador ar tivo que comprende metal, por ejemplo, rodio, organopol i fosf íta, monóxido de carbono e hidrógeno es 5 regenerado cromo resultado ele que una cierta parte del mon?xido de carbono en el gas de sfntesis reac ive*) reemplaza el ligando de ni tróge a heteroc i cl ico de la especie cié roetio intermedio neutro rec ic lado. Es decir, el mon : ido de carbono que tiene una afinidad de ligando más fuerte para e3 0 rodio reemplaza el ligando de nitrógeno hetereteí el i ca unido de manera más débil de la especie de rad i a intermedie) neutro rec i c laclo que se formó durante-» la separación por vaporización de conformidad con la antes mencionado, reformando así el cita 3 i zador activo en la zona >ie reacción 5 de hidraformí lación. De cualquier manera, indepen i ntemen e del mecanismo específico involucrado en cuanto a la formación de ?na especi intermedia de rodio y/o lí regeneración del catalizador activo, es suficiente observar que e l uso de dichos compuesto» heterocí el icos libres de C"* nitrógeno de conformidad con esta invención se e:ons?dera una forma excelente» de evitar o minimizar l a pérdida de actividad catalítica de c tali adores de hidrofor í J c i ón de metal, por ejemplo, ro ia, promovidos por organopol i í asf i to debido a l s con iciones duras tale*-, como las encontradas en 5 la separación por vaporización del producto de aldehido de su fluido producto de la reacción. Compuestos de diazol ilustrativos incluyen los siguientes: (a) í idazoles representados por la fórmula: (b) pirazoles representados por la fórmulas y (c) indazoles representados por la fórmula: donde en las fórmulas (IX), <X) y í I) arriba, P8, R9, PÍO, Pll, E12 y R13 son idénticos o diferentes y cada uno representa un átomo de hidrógeno o bien un sust ítuyente monovalente, a condición que R8 y P9 no sean radicales hidrocarburo monovalentes al mi mo tiempo, los sus i tuyentes adyacentes R8 y Pll, o bien R8 y P9, o bien PÍO y Rll, o bien PÍO y P12, o bien R12 y P13 pueden opc lanalmente tomarse juntos para formar un radical divalente sustituido o no sustituido que, junto con los dos átomos de la fórmula sobre los cuales ae unen dichos sus i tuyen tes adyac ntes formen ur? anillo cíclico. Los ust i tuyentes R8 a R13 monov lentes en las fórmulas í ? X , <X) y <XI) pueden ser cualquier sus i tuyente que no afecte negativamente de manera indebida el propósito y proceso de esta invención. Ejemplos de tales sust i tuyente -> monovalen s mc l?yen ttidran, nano, nitro, t p f 3 uoro et i 1 o así co o radica 3 e.? sus 11 tui dos o no sustituidos >:¡ue contienen de 1 a JJ',U átomos de >:arbottc? sel eec ?anada.3 dentro del grupo que consistí*» de radicales acilo, aci 3 ox-?, ca rboni lo; i , ox i e a rbon lio, =. i 1 i 1 o , a 3 c ox i , 3 r i lox i , c i c loa ] cox i , alquilo, aplo, alcaplo, aralquilo, y r.-t d ?>- al r-»s a 1 i c i e.1 i eos . Sust i tuyente-» monov i lentes má espe». i f icamente ilustrativos que contienen de» 1 a ~í átomos de c rbono incluyen, por ejemplo, radical alquilo primario, secundario y terciario tales coma metilo, etilo, n-prapilo, isopropila, butilo, -sec -but ilo, t-butilo, neo-pentilo, n-hexilo, ami lo, sec-am?l»r>, t--am?lo, i so- oc i lo, dec i lo, oc 13>dec i 3 o, y similares; rad ?c a 1 e.*¡ 3pl».*> ta3*=>s comea fenilo, naftilo y similares; radicales aralquilo tales >. o*tt>.-¡ bencilo, i eni 1 et i 1 o , tr i feni lmet 11 o, y similares; radicales alcaplo tales como tolila, x lilo, y -nmi lares; radicales alicíclicoa tales co o >: iclopent ilo, c ?clohe¡ i 3»:*>, 1-met? Iciclahex i jet, cielooctilo, cíe lohex i let i lo, y similares; radicales al»-?!<? iles como eto- i , etoxi, propo i, t-butox-i, --0CH2CH20CH3, -OfCH2CH2)20CH , --0 < fJH2CH2>30CH3, y similares, radicales ariíoüi tales co o fenot-i y similares; asi rama radicales sillín tales como 9?fCH3)3, -Si ÍQCH3) 3, -Si <C3H/ > "i, y similares; radicales acilo tales co o Cí0)CH3, ~-CíO)C2H5, -Cí0)U6H5, y similares; radicales earbon?lo;<? tales como -p(0)0CH3 y si ilares; radicales ox- 1 arboni 1 tales r mo 0 ( O ) C6H5 , y símil. r . Fv idontemente, si se desea, tales sust i uyen es monovalentes pueden a su vez estar sustituidos con urt sus i tu ente que rio afecte nega ivamen e de manera indebida el objete) y proceso de esta inven ión como por ejemplo los sust i tuyen es de hidrocarburo y no hidrocarburo presentados aquí para P8, PV, PÍO, Pl 3 , P12 y P13. Se entenderá adi lonalmente que ias fórmulas íIX) -i (XI) tienen también el propósito de abarcar compuestos que tienen dos o más fórmulas de di zol de este tipo, por- ejemplo, donde dos fórmulas de iazol están un?»*3as dire tamente junta 5 co o rusultadu de que cu lesquiera de los sust i tuyentes P8 a P33 representa op>e iona 1 mente un enlace di ecto o bien como resultad»-) de que ualesquiera de los sust i uyentes P8 a P1 se encuentra opc i onalmente sustituido n u segunda fórmula de diazol. Adema-», dichos su at i tuyentes adyacentes, R8 y P31, o bien P8 y P9, o bien R30 y P31, o bien RIO y R32, o bien P12 y P33, pueden, juntos formar un grupo de puente divalente sustituido o na sustituido que tiene de 3 a 5, de preferencia 4 átomos de carbono que, juntos con los dos átomos ilustrados en la fórmula sobre los cuales están unidos forman un anillo cíclico de 5 a 7 miembros. Tales grupos de puentes divalentes consisten de preferencia de solamente átomos de carbono, pero pueden contener de 1 a 2 átomos de nitrógeno además de dichos átomos de carbono. Ejemplos de sustituyentes que pueden encontrarse en los grupos de puente divalentes sustituidos son los mismos sustituyentes de hidrocarburo y no hidrocarburo definidos aqui para P.8, R9, PÍO, Rll, R.3.2 y R13. Los diazoles preferidos son los imidazoles de la fórmula (IX) arriba, especi l ente benzimidazoles. Compuestos de triazal ilustrativos incluyen los siguientes: <a) l ,2,3-triazoles representados por la fórmula: (b) 1 ,2, 4-tr iazol.es representados por la fórmula: R12 (XIII) (c) 2, i ,3-triazoles representados por la fórmula: y <d) 4, 1 ,2-triazales representados por la fórmula! dande en las fórmulas <XII), (XIII), <XIV), y (XV) arriba, R8, R9, PÍO, Rll y P12 son idénticos o diferentes y cada uno representa un átomo de hidrógeno o bien un sustituyente monovalente, y sustituyentes adyacentes P.8 y R9, a bien P.8 y Rll, a bien RIO y Rll, o bien RIO y R12, pueden opcisnalmente juntos formar un radical divalente sustituido o no sustituido que, junto con los dos átomos de la fórmula sobre los cuales dichos sustituyentes adyacentes están unidos forman un anillo cíclico.' Más específicamente, dichos sus i uyentes monovalentes de R8, R9, PÍO, Rll y R12 y los sustituyentes adyacentes P.8 y R9, R8 y* Rll, PÍO y Rll o bien RIO y R12 en las fórmulas (XII) a (XV) arriba, pueden ser los mismos que los sustituyentes monoval ntes y radicales divalentes definidos para las fórmulas (IX a (XI) arriba.

Se entenderá además que las fórmulas (XII) a (XV) tienen también el propósito de abarcar- compuestos que tienen dos o más fórmulas de tpazol de este tipo, par ejemplo donde CÍ»D-, fórmulas de tpazol están directamente unidas juntas como resultado de que cu l squiera de-3 los sust i tuyentes P8, R9, RIO, Rll y R12 representan opc i ona Intente urt enlace directo o bien como resultado de que cualesquiera de 1>DS sust I tuyentes P8, P9, RIO, Pll y P32 están opc lonalmente sustituidos por una segunda fórmula de tp zol. Tp azoles preferidos son los 1 ,2,3- r lazo3 es de l fórmula (XII) arriba, espec i a imente benzot pazol . Otros tpazo3es ilustrativos incluyen 5-met?l-IH-benzotr lazol , 5, -d?met? 1 -3 -H- benzot r zol , 1--h id rox i ben ot r-i \ za l , 2- (2H--ber?zot p ol --2- 13 ) -4- (3,1,3,3-te t ra e 1 Ibu 111 ) - fen i 1 , - n i t robenzot ?- i a zo 1 , b i s í 1 -be zotr i azol i 1 )o?alato, carbonato de 1-benr.otr i azol 13 9-f luoreni lmet 11 o, 1 -c la nobenzotr l za , 2 - (2H--benzat r-iazol -2-i 1 ) -h i d roqu i nona , 2- í 2--h i d rox i -5-me 11 i fer? 11 ) -benzo tria zo 1 , 5-hex i lbenzotr lazo] , 5-de i ] benzotriazol , 1 -et i Ibertzot pazol , 3 - pent i Ibenzotr i azo] , 1-benc i lbenzotpazol , l-eisdec i lbenaotp azol , y similares. Compuestos de diazina ilustrativos incluyen los siguientes: (a > 1 , 2-d? az i rías representadas por- l a fórmula: (b > 1,3-diazinas representadas por la fórmul y (c ) 1 , 4-d i a z i nas rep resentadas por ia f ó rmu la ; (XVIII) donde er? las fórmulas (XVI), (XVII) y (XVIII) arriba, R14, R15, Rl?, R17 y R18 son idénticos o diferentes y cada uno representa un átomo de hidrógeno o bien un sustituyente monovalente, y sustituyentes adyacentes P.14 y R.15, o bi,en R.15 y Rl?, o bien P.16 y R17, o bien R14 y RIB pueden opcionalmente juntarse para formar un radical divalente sustituido o na sustituido que junto con los dos átomos de la fórmula sobre los cuales dichos sustituyentes adyacentes están unidos forman un anillo cíclico. Más específicamente, dichos sust i tuyentes monov lentes P.3.4, P.3.5, RIÓ, P.17 y RIB, y los susti tuyentes adyacentes R14 y P15, a bien P15 y Rl¿>, a bien Rlé> y R17, o bien R14 y R18, en las fórmulas (XVI) a (XVIII) arriba, pueden ser los mismos que los sustituyentes monovalentes y radicales divalentes definidos para las fórmulas (IX) a (XI) arriba. Se entenderá adíe ionalmente que las fórmulas (XVI) a (XVIII) tienen el propósito de abarcar compuestos que tienen dos o más fórmulas de di ziñas de este tipo, por ejemplo, donde dos fórmulas de diazinas están directamente unidas juntas co o resultado de que cualesquiera de los susti uyentes R14 a P18 representa opc lonalmente un enlace directo o bien como resultado de que cualesquiera de los sust ítuyentes R14 a P18 se encuentra opcianalmente sustituido con una segunda fórmula de diazina. Compuestos de diazina ilustrativos de este tipo son pipdazina, pipmidma, pirazina, y similares. Compuestos ilustrativos de tpazina incluyen los siguientes: (a) 1 ,3,5-tpaz?nas representadas por la fórmula: donde en la fórmula (XIX) arriba, R15, R17, y P38 son idénticos a diferentes y cada uno representa un átomo de hidrógeno a bien un sustituyente monovalente. Más espe»ríf ic merite, dichos su t i tuyentes monovalentes Pl1***, P17, y R18 en la fórmula (XIX) arriba, pueden ser 3os mismos que 3 os sust i uyentes monovalentes definidos para las fórmulas (IX) a (XI) arriba. S entenderá además que las fórmulas (XIX) abarcan también compuestos que tienen dos o más fórmulas de tpazirta de este tipo, por ejemplo, donde da=> fórmulas de tpazma están direc amente unidas juntas como resultado de ?*-* cu l squiera de loa sus 1 tuyentes P35, P17 y P18 representa un enlace directo, o bien como resultado de qu»¿> cu lesqu i er-.-) de los sus 1 tuyentes P35, P17 y R38 es ope lonalmente sustituido con una segunda fórmula e tpazina. Compuestos ilustrativos de dichas tr-iazinas s»**tn 3 , , - n r i n , y similares. Fvidentemente, cu lesquiera de 3 os radicales R8 a P18 de tales compuestos he teroc i c 3 i co-= libres de ni rógeno de las fórmul s (IX) a <X3X arriba pueden estar sus t i tui do , si se d»*=*se , con cua 3 quier sust i tuyente adecuado que contenga de? 1 a 30 átomos de carbono que na a fec:te negati amente de manera ?ndeb?»da el resultado deseado del proceso de esta invención. Sus i uyentes que pueden encontrarse en dichos radicales además e i e emente de los radicales de hidrocarburo correspondientes tales como sust i uyentes alquilo, apla, arilquilo, álcenlo y c i elohex* i ] o, pueden incluir, por ejemplo, radicales am?n»-.t tales como --NÍRl 9 )2$ radicales fosf ina tales como -a r i ] - P <R19)2$ raci?ca3es acilo tales cama -C(0)R19$ radicales aeiloxi tal s como ~OC(0)P3 $ radicales amido t les co o -00N(R19)2 y -N (R19)C0P 19$ radicales sul fon ilo tal s como -S02R1 ; radicales alcoxi tales como -0P19; r-adicales sulfinilo tales como -CJ0P19$ radicales sulfeniio tales co o -SP39$ radicales iónicos seleccionados dentro del grupo que consiste de: -803M, --P03M, -NíRA)3Xl y CH2M de-» conformidad con l a definido arriba) para fa-s fitas iónicos, donde M, XI y P- son de conformidad con 3o arriba definido, así como radicales halógena, nitro, cisnu, tr i f 3 uoromet i 3 a, ludroxi, y similares, donde cada radical P39 representa indi idu lme e 3 mismo o bi n un radical hidrocarburo monovalente diferente que tiene de 3 a 18 átomos ele carbono (por ejemplo radicales alquilo, aplo, ara Iqin 3 o, a 3 cari lo y c i c: lohex: i lo) , a condición u ert sust i tuyentes a irto tales co o -N(R1 )2 c da R39 junto pueda representar un grupo de puente di va 3 en te que fc)rma un radical hatero»**- ícl ico con el átomo de nitrógeno. E identemente, se entiende que cualesquiera de 3 os radicales sust i uyentes sustituidos o na sustituidos que constituyen un compuesto de nitrógeno heteroc i c 1 i co libre dado particular pueda ser e l mismo o diferente. os compuesto» heteroc íc 1 icos libres de nitrógeno preferidos que pueden emplearse en esta invención son los i idazoles de? la fórmula IX) arriba, espe» ialmente ben imidazol . Ejemplos específicos i 3 us tra 11 vos in luyen imidazol n 's i como imidazoies sus ituido-., tales co o 1-met 13 ?m? dazol , 3-et 11 i id ol , 3 - n-prop i 1 imidazctl , 1 - isoprop 111 midarol , 1-bu 11 imidazol , 2-met 11 imid zol , 2-e i 1 i idazal , 2-n-prapi 1 itr??»~3azo] , 2- isop rop i 3 i idazol , 2-n-but i 1 imi dazol , 2--n-he*' i 1 i i dazol , 2--?t--3tept i 1 irtti dazol , 2-n-oct i 1 imidazol , 2-n-non i 3 imidazol , -n-dec i 1 ?m? azol , 2- rt-undec 11 imi ci ol , 2-n-dodeci l imidazol , 2-rt-tr idee 11 i i dazol , 2-n-t radeci 1 ?m? dazol , 2--n-pentadec 111 mi dazol , 2-n-he a eci 3 ímid ol , 2-p-heptadec? 11 mid ol , 2-(2-et i lptertt 11 ) i midazol , 2- et i 1-4-met i ] i idazol t 2-feni 1 i idazol , 1-benc i l-2-mefc? 1 imidazol , 2,4,5-tpfeni 1 imidazol , 2- (2-pro ? lhe:< 11 )?m?dazol, 4- 111 i mid ol , 4- e i 1 unid ol , 3- n-p opí 1 imidazol , 4-is»;?p rop i 11 i daza 1 , 4 -bu 111m i da z>-_) 1 , 4 , -d ime 1 i idazo 1 , 4, 5- ? etilimi azol, 1-met i 1-2- 11 i i ol , 1-me 11 -4-e t i i i midazol , 2- e*l i 1 -4-met 111 mi eiazol , 1-benc i 1-2-met i 3 irrtid izol , 1-feni 1 im ?daz»_*)l , 2-fen? i i i dazol , 4-fe i 11 mida,ol , 2, 4 , 5-t r i fem i i mi dazol , ],?-tpmet i lertimi dazol , 3 ,5-t r i met i 1 aumidazol , 4,5-tr i e i 3 eni idazol , y similares, asi co o, imidazales sust i tuidos polares, como por ejemplo 1-h?dro? i met 11 i idazol , 2- h i tiro;; im 11 imi d ol , 4-hi droKi et i 1 i mida zol , 1- (2--h?drox i et 11 ) i id ol , 2(2-h íd oMet 11 ) i id ol , 4-2 íh idrox let 11 ) i ida zol , 1-c rbo í eti 1 i idazoi, V-cs rbox i e 11 imidazol, 4-carbo imeti 1 i idazal , 3 (2- carbox leti ) imiclazol , 4- (2-carboxieti 1 ) imidazol , 4- (2-earbo le 13 ) midazsl , 4-(2-carbo ?-2-h?dra let 11 ) i idazol , y similares. Los benzi idazoles aún más preferidos que pueden emplearse en esta invención son los representados por la fórmula: donde en la fórmula (XX) arriba, R20, P21 , P22, R23, P24 y P25 son idénticos o diferentes y cada uno representa un átomo de hidrógeno a bien un sustituyente monovalente, a condición que P20 y R21 no sean ambos un radical hidrocarburo monovalente al misma tiempo. Más específicamente, dichos sust i tuyentes monovalentes de R20, R21, P22, P23, P24 y P25 pueden ser los mismos que los sust ítuyentes monovalentes definidos para las fórmulas (IX) a (XI) arriba. Evidentemente, se entenderá además que la fórmula (XX) abarca también compuestos que tienen dos o más fórmulas de bencimidazal de este tipo, por ejemplo, donde dos fórmulas de benc imidazol , están directamente unidas juntas como resultada de que cualesquiera de los susti tuyentes P20 a P2 , por ejemplo, R21, representa opcionalmente un enlace directo o bien camo resultado de q?e cualesquiera de 3 os sust i uyentes R20 a R25, por ejemplo, R21, se encuentra apc lona 3 mente sustituido can urta seaunda fórmula de bcnc imi dazol , por ejemplo, di-, tai-, bien bis-benz i idazo1 e . Ejemplos ilustrati os de tales benz i ida.-oles incluyen henzi mi a rol y benz i mi da,1*o 3 es susti ui os, como por ejemplo 3~me 13 benzi i dazol , 3 --et i Ibertz imi r|azo3 , 1-n-prop i lbenz i midazol , 1 -i -aopropí lbenz imidazal , 1--but i ibenzi midazol , 1- benz i 1 beenz i midazol , 2-ben i lbenzimida ol , 2-met 11benz i id zol , 2--e 11benz i mida zol , 2-n-prop? 3 benz i id ol , 2- iso ro i Ibep i idazol , 2-n-but i 3 benzi id ol J-n-hex 13 benz imi da zol * n-hep 1 Ibenz i idazol , 2-n-oc 11 lbenz i ida :al , 2-n-noni lbenzimidazol , 2-n-dec i lbenzi midazol , 2-n-undee.13 benz i i da zol , 2--n-dodec i 3 benz írrii dazo1 , 2- n-tr idee 11 benz i mi dazol , 2- n- tetradeci ibertz i mi dazol , 2-n-pertta»*3e>" i Ibenz i midazol , 2-n-hexadee i Ibenz imi >"iazol , 2- n~ heptadeci lbenzimiciazol , 2 - ( -et i Ipent 11 )benz i midazal , 2-(2-propí lhe? 11 )benz? mi dazol , 2-fem Ibenzi mid zal , 2-feni iben imi dazol , 1-benz i } i ida zol , 1-, e i clcthex 11 benz i idazal , 3 -act i lbenz imi clazoi , } -dodec i lbenzi idazol , 3 - hex. i Idee i 3 benz i mi dazol , 5,6-dim i lbenz ím ida zol , 3 -triet 11 -5 ,¿>~r.l imet 13 benz i mida zol , 4-mt-.ti Lben imi zol , 4 et i 3 bertz i midazol , 3-n-pt-a i lbenz imid ol , 4- i op rop 13 benz i mi da zol , 4-bu 111benz 11 ?m?» o3 , 4 , 5--ti? i 1 benz 111 i azol , 4,5-cl a et i Ibenzi midazol , 3 -met 112-et 13 benz ímidazol , 1-met 11-4- 3 et i lbenz imidazol , 1 - feni 1 benzi i dazol , y 4-feni Ibenzimidazoi , 5 -bromabenzatr lazol , ó*—bromobenzai r lazol , 5-cloroberizotpazol , ¿v-c lorobenzot r i a zo] , 5-- eloro- 1 ,ó-dime i lbenzotr lazol , 5-c loro-6-met 11 benzo p zol , 6-c loro-5-m i Ibenzotp a a l , 5--el oro - >--m 11 - 3 -feni Ittenzot lazol , 4,5 ,¿>, 7-tetracl orobenzotp azol , 1- (2- lodoet i 1 )benzotr i azal , 5- e loro-6- f luo obenzo t i zol , 5- t i f luorome i 3 benzat p o3 , 6-tr i f luoromet 11 benzotp a zol , y similares, así como, benz i midazoles polares sustituidos tales como 3-aeet i tbenzi mi dazol , 1- benzol iben ími dazo3 , 1-hidruKimeti 1 benzi idazol , 2--h icirox i met 13 benzimi da ol , 4-h i í i lbertz i i d »:s3 , 3 - (2-h?drox* i et 11 )benz i i d oi ) , 2 (2 -hi drox let i i )ben ? idazol , 4-2 (I ti dro?iet 11 )ben ? i da zol , 3- caí-box imet i ibenz i mi da ,:a l , 2-carbox. i met i Ibenz imidazol , 4-ca rboximet i lbenz ími d3 zol , 1 (2~c 3 rbox let i 1 )benz imi dazol , 4- (2 -ca rbox le 11 )üenz i idazol , 4 - (2-ca rbo? íet 11 )benz irrutiazol , 4- (2-carbox? 2-h?drox let i 1 )benz? midazol , 1-et 11-5, (-,— d imet i Ibenz i mida zol , 1 - 1 saprop 13 -5 ,¿>~-bertz ímidazol , 1-i soprop 11-5 ,6-benz ?m?d3 zal , 5 ,ó,-d i etax i benz i midazol , 4,ci~ tr-imet i lenbenzi m?»:l3 zol , na i ta ( 1 , 2->.i ) í i dazol , nafto(2,"5-d ) i ida ol , 3 -m-^t i 1 -4- metox i benzi ida zol , 1 -mel 13 ~5~ e ox* ?ben??m?»*i3 zct3 , 3 -mei, i 1- 5 ,/.,-d? metox- 1 benzi i azol , y similares. Se incluyen también b?~, di- y b is-benz i mi dazol es t l s como 2, '-et i lenb ibenz i midazol , 2,2'-hepta et i lenbib-^nz i idazoJ , 2,2 ' ~hex*amet i lenb ibertz i mi dazol , 2, 2' - í i mi nadieti 1 iden) -bi bertzimí d ol , (met i 1 i mo i et i 3 ideri )b iben i m?dazo3 , "- 5 — o tamet i lenb i ben i ida ol , 2,2'pentame i l nb i benz i idaza i , 2,2-p-f ni lenb iben i id zol , 2, '- tr i 11 nbi ben í ida zol , 2, 2 '-me t i lena bi s (5 , 6-d?met i Ibertz i midazal ) , >.i?-2--benzi mida ol 11 met no, ,5 ' ,6,6 ' -tetramet 11-2,2 '-bi benzi idazol , y hidracloruro de 1 , -b i ( ,6- dim t i 1-2-benzimida al 11 ) etanol , y similares. El compuesto de ni rógeno heterocicl ico más preferido de todos es beitz i mida zal . Por consiguiente los compuestos de nitrógeno heteroc ícl icos libres q?e pueden emplearse aqui son compuestos bien conoe idos así coma 1>:JS métodos para su prep ración y en muchos casos se encuentran fácilmente en el comercio. Además, se entenderá que mientras puede preferirse emplear-solamente un compuesto de nitrógeno hetero iclico libre a la vez en un proceso de hi droformí 1 a»**, i ór? >:iado, si se desea, se pueden también emplear mezclas de dos o más compuestos de ni rógeno heteroc i c l ico-a libres >J i fer-entes en cualquier proceso da»rlo. Compuestos ilustrativos >ie nitrógeno heteroc ícl icos susti uidos y no sustituidos adecuados incluyen los eomp>uestos de nitrógeno heterac i cl i os sustituidos y no sustituidos per-mis ib 3 es descritos ert 1. i rl» -Othmer, En yclapedia of Chemical Technology, (Enciclope i de Tecnología Química), Cuarta Edición, 1996, cuyas partes pertinentes so incorporan aqui por referencia. Además, la cantidad de estos compuestos de nitrógeno he teroe ícl i »ros libres que pueden emplearse en ?n proceso dado de esta invención requiere solamente de ser la cantidad mínima necesaria para proporcionar la base para al menos una cierta i rti í zac i ón de dicha desac ivación de c t lizador como puede ocurri como resul ado de llevar a cabo urt pro?.eso de h idro farmí 1 ac ion catalizado por metal idéntita ba o esencialmente las mismas condiciones, en ausencia de compuestos de nitrógeno heterocíclico libre durante condiciones duras tales como separación por vaporización de l producto de aldehido. Cantidades de dichos compuestos ele nitrógeno heteroc í el i eos 11 tires qu-" ubican entre 0.01 hasta aproximadamente U f'A en peso, o más si se-» desea, en b se en el peso tot l del fluido producto de 3 reacc ion de hidroformí lación a destilar deben ser1 suficientes para la mayoría de los propósitos. e entenderá evidentemente q?e conforme se destila el produ o de aldehido a partir del fluido producto de 3a hl rofarmí 3 a i n, ia concen raci n de l s componentes rto volatili ados, por ejemplo, ei catali ador y el compuesto de nitrógeno heteroc í»"! ic o libre se incrementaran de manera correspondiente. Así, la cantidad superior de compuestos de nitrógeno heteroc J 1 i os libres se rige pin mar lamente por su limite de solubilidad en el residuo que contiene catalizador- de ro io liquido no vol a 1111 zacio obtenido después de dicha separación por aporización del gr pa de aldehido, es decir, remoción por destilación dei producto ele ldehido en la medida deseacia. Tales cantidades de compuesto de nitrógeno heterocí r 1 ico libre que se emplean aquí dependerá también en parte del cat li ador de radio particular empleado y de? la temperatura de destilación p ra la recuperación de l producto de aldehido, así como ciel compuesto de nitrógeno heteroc ícl i a libre particular1 en si. En general, cantidades menores preferidas del compuesto de nitrógeno heteroc íc 1 ico libre presente durante la des ilaci n del producto de aldehido deseado a partir de los fluidos ptroductos que contienen catalizador- de meta 1 -arganupol i fos f i to ci esta inven ión pueden ubicarse dentro de ?n rango de aprox* i adament 0. 5 af>rox, imadamente Mi en peso en ba :»e en el ptesa total >:3el fluido producto de la reat:c??n de h i dro form i 3 ar i a desti l r-. La adición del compuesto de nitrógeno he ter-oc í c 1 i ca libre que puede emplearse en esta invención al fluido producto de la reacción a partir del >. ual se d-=»be de destilar el producto de aldehido puede llevarse a cabo en cualquier forma adecuada deseada, l'or ejemplo, a l compuesto de nitrógeno heterete íe 11 co libre puede agregarse al fluido producto eie l a reacci n de hi droformí lac i ón que ha sido removido de la zona de la reacción en cualquier momento 3nte-s o durante la destilación del producto de aldehido de ahí. Sin embargo, puesto que el compuesto de nitrógeno he teroc icl ico libre escogido para su empiezo no debe tener ningún efecto negativo sustancial sobre la reacción de hi rafurmí 3 ac i ón per se, el compuesto de ni rógeno heteroc i c 1 i co libre puede agregarse directamente al medio de reacción de h i drafetrmí lac: i ón en la zana de la eacció y permi ir que permanezca en solución durante todo el proceso de h i droformí lac i ón . De hecho, puede ser- deseable agregar- el compuesto de nitrógeno heteroc i d ico libre a l a solución de atalizador de precursor1 a emplea?- de tal manera u »^1 compuesto de ni rógeno he tersc í e i ic o libre-1 esté presente desde el inicio del proceso de h idroforrní lac i ón. Otro problema que ha sido observado cuando se empl an ca ta 3 i zador s »de metal promov ?»ios por iigando de órgano fosf i to en procesos de h idroformí lac: ion de olefina, que involucra la degr da i n del li ando de organof osf ito y 3 a desacti aci n del ca alizador- de 3 os procesos de hi >dr»_)foririi 3 ae. i ón catalizados por complejo de meta 3-oryanofosf i o debido a la inestabilidad hidrolítica de los li andos de arganofos f i to . tina forma de evit-** o minimizar dicha desactivación de c t li ador y/o precipitación i cluye la realización de la invenci n desc ita y enseñada en las solicitudes Norteamericanas copendi en e»» No. de Sene (D--37245-1) y (D- 37646), ambas presentadas en 3a mi ma fecha que la presente, cuyas di ulgaciones se incorporin a>uí por referencia, que comprende el uso de urta solución reguladora acuosa y opte lonalmente compuestos orgánicos de nitrógeno de conformi ad co lo presentado aqui. Por ejemplo, dicha invención »ron solución regulador! acuosa comprende el tratamiento de al menos una parte de un catalizado >de complejo de metal-lig ndo de organopol ifo fi o que contiene un fluido producto de l a reacción derivado de dicho proceso de hi dro form i lac i ón y que contiene también compuestos ácidos de fósforo formados durante dicho proceso de hidraformí iac ion, can una solución reguladora acuosa con el objeto de neut ali ar y remover al menos una cierta cantidad de los compueßtos ácidos de fósforo »de dicho fluido producto de la reacción, y 'después devolver e3 fluido producto de l a reac c i n tratado a la zona de reacción de hidraformí lación o bien zona de separación. Compuestos ácidos de fósforo ilustrativos incluyen, por ejemplo, H3PQ3, "acidas de aldehido tales como ácidos hi rox la Iqui 1 fosf órneos, H3P04 y similares. Dicho tratamiento de l fluido producto de la reacción que contiene el catali ador de complejo ci meta 3 -11 gando e organapol i fosf i to con la solución reguladora acuosa puede rea 11 zar *3 de» cualquier forma adecuada deseada que no afecte negativamente de minera indebida el proceso básico de h drafor í lací ón a partir1 el cual se derivó dicho fluido producto de la reacción. A í, por ejemplo, ii solución reguladora at uosa puede emplearse piar tratar todo o parte de un me»d?o de reacción de un proceso de hl droformí 1 ae i ón de reciclaje de catalizador liquido continuo que ha sido removido ele la zona de reacción ert cualquier momento antes o después >:ie la separación del producto de aldehido de ahí. Con mayor-preferencia dicho tratamiento con regulador acuosa incluye el tratamiento de todo o parte del fluido produc o de la reacción ab teni da después de ia destilación >Je la cantidad deseada de producto de aldehido, por ejemplo, antes o durante ei reciclaje de dicho fluido producto de la reacción a la zona de la reacción. Por ejemplo, una modalidad preferida -car i a el hecho >"ie pasar conti uamente todo o parte (por e em lo urta corriente to ada a cualquier altura) de l fluido product»;) de la reacción reei ciado que está siendo rec c lada \\aa a la zona de la reacción a través de un G? tractor de líquidos que contiene la solución reguladora a»::uos3 justo antes de dicho residuo que contiene catalizador penetre de nuevo en l a zana ele la reacción. Por1 con-aigu lente se entiende que el fluido producto de la reacci n que contiene catalizador de complejo de et l-] igando ele organopol i fosf i to a tratar con la solución reguladora acuosa pueda contener además de?l complejo ele catalizador y de su solvente orgánico, producto de aldehido, ligando de fosfito libre, olef ina sin reac ion r , y cualquier otro ingrediente a aditivo consistente con el medio de la reacción de»! proceso de hidroformí lac ion a partir del cual se derivan dichos fluidos productos >.3e la reacción. Cancen r c ?»:trtes de solución reguladora acuosa má??ma típicas dependen solamente de consideraciones prácticas. Como se observó, condiciones de tratamiento tales co o temperatura, presión y tiempo de contacto pueden también vanarampliamente y cualquier combinación adecuada de tales condiciones puede emplearse? aqui. En 'general, temperaturas de líquido ubicándose dentro de un rango de aproximadamente 2<~'°C hasta apro i adamente 80ßC y tie ptr fer-enc ?a de aproximadamente 2 *C hasta aproximadamente 6 °C serán adecuadas para la mayoría >.*ie ios casos, a ú cuando temperaturas más bajas o más altas pueden emplearse si se desea. Normalmente, el tratamiento se 3 leva a cabo bajo presiones que se ubi tan dentro de urt rango de presi n ambiental hasta presión cié reacción y el tiempo de contacto puede variar de algunos segundos o minutos hasta algunas horas o más. Además, ei éxito para remover compuestos ác nías de fósforo del fluido producto de 1=*. reacción puede determinarse mediante la medición de la velocidad de degradación (consumo) del ligando de arganoppl i fosf i to presente en el med?>:> de la reacción de h icároformí 3 ac i órt. Además, conforme avanza 3a neutra 11 zac ion de extracción de compuestos ác?d»DS de fósforo en la solución reguladora acuosa, el p¡H d***1 la solu»: i n egula ra baja y se vuelve cada vez más ácido. Cuando la solu». ion reguladora alcanza un nivel de ac ide i naceptabl , puede simplemente r mp laza ae con una nueva soluc i on reguladora . Las soluciones reguladoras aeu»3sas que pueden em learse en esta invención pueden comprender cualquier mezcla reguladora adecuada que contiene sajes de »rtx* i ác i do-a , cuyas natura 3 ezas y propore iones ert 13 meze3a, son tales que el pH de sus soluciones acuosas puede encontrarse dentro cié un rango de a 9, de preferencia de? 4 a 8, y con mayor p referencia de 4.5 a 7.5. T.n este contexto, 1 os sistemas reguladores adecuados pueden incluir ezclas de aniones seleccionados dentro tiel grupo que consiste de compuestos de fosfate*), car-bonato, ci trato y borato, y ca iones sel c ionados dentro de l gr'upo que con iste de amo io y métalos lc linos como por1 ejem lo, sodio, potasio y similares. Tales sistemas de regulador /a métodos para su rep ción son bien conocidos en la técnic „ Sistemas de reguladores preferidos son reguladores de fosfato y reguladores »:le ci trato, por ejemplo, fosfato monohási co/fo fatas di básicos de un metal alcalino y ci tratos de un metal alcalino. Se prefi ren sistemas reguladores que consisten de mezclas ele fosfato monobásico u el fosfato dibási >_o »ie -sodio o potasio. Opcional ente, un co?t?puer> o orgánico de nitrógeno puede agregarse l flui o producto de la r acción »de hi roformí lac ion para depurar los subproduc os ácidos de hidrólisis formados al ll v rse a cabo la hidrólisis ciel ligando >de organopol i fosf i to como se presenta, por ejemplo, en la Patente Ño teameríe ani No. 4,567,306, las Soli i u es de Patente Norteamericanas copendi entes No. de Sene <D~-17245--1) y <D-~ 17646), mencionadas aquí. T les compuestos orgánicos de nitrógeno pueden emplearse para reaccion r » ort los compuestos áci a-h y neutrali arlos mediante la formación de s I es de producto de conversión, evitando así u el ro io forme complejo;» con los subproductos áe:?dos de hidrólisis y ayudando así a proteger la ac ividad del catalizador de metal, por ejemplo, radio, mientras se encuentra presente en la zona de la reacción bajo condiciones de h i dro for í 1 ac i ón. 1.a elección del compuesto orgánico de nitrógeno par-a esta función depende en parte de la. de-'seabí ] idad de usar un material básico soluble en el medio >ie l a reacción y que no ienda a catalizar la formación de alcioles y otros productos de condensación a ?na velocidad i nific ti a o bien a reaccionar indebidamente con el aldehido producto. Ta3 s compuestos orgánicas de nitrógeno pueden contener de 2 a 7/ átomo a ci ca bono, y de preferencia de 2 a 24 átomos de carbono. Aminas primarias deben e¡<cl uirse de uso co o dichos compuestos organicéis de nitrógeno. Los compuestos orgánicos de nitrógeno preferidos deben tener un coeficiente de distribución q?e favorezca la solubilidad en la -t.se orgánica. En gerteral, compuesto-a orgánicos de nitrógeno preferidos ú iles para depurar los compuestos ácidos de fósforo presen te s. er? el fluido producto de 3a reacción de h i rofor i lac ion de esta invenci n incluyen los que tienen un valor pí comprendido dentro >-Je +/- 3 del pH >:le 3a solución reguladora acuosa empleada. Con mayor re fere »-, la , el v lor de pí del compuesto orgánico de ni rógeno será esene i al mente aproximadamente la misma que el ptH de la soluci n reguladora acuo-aa empleada. e identemente, se entenderá que mientras se puede pirefer- ir emplear solamente un compuesto orgánico de nitrógeno de este tipo a l a vez en un proceso de hi droformí 1 ae i ón dado, si se desea, se pueden también emplear mezclas de dos o más compuestos or áni * os di fer n es de ni rógeno en cualquier proceso da o» Compuestos de nitrógeno orgánicos ilustrativos incluyen, por ejemplo, t r i lqui 1 ami ña , como por ejemplo, triet i lamin , tr i-n- ro í 1 ami na , tp-n- bu 1 a i na , t p - i so-buti lamí na , tp - i so-pra i lamí na , tp --n-he* 13 a i na , tp-n- ct i lamí na , dimeti i-iso-propn lamina , di eti 1-he adec? 3 a i na , metí 3-d?-n-oe 113 amin , y similares, así '.amo derivados sustituidos de las mismas que contienen uno varios sust i tuyentes que na interfieren tales como grupos hidroxci, pot- ejemplo, tr i e tarto1 amma , N-met 11—d i -et .molamina , tria-C-h i »drox- 1 prop 11 )- amina , y similares. Aminas he tero»- 1 f 1 i »; as pueden tambi n e?mp>learse tal s como pipdina, picol inas, 1 ut i d i n s, •*-»**>] i >i i na a , N-met i lpi endí na , N- m l, i 3 mear- fol i na , N--2'--h i droxiet i Imor fol irta , quino! ina, i o--qn?no3 uta, quinoialina, acr id i eno, qui rtuc 1 i di ?¡3 , así » ortt»:) di a roles, tr i a.-oJ es , ditzina y h-tapna, y similares. Tambi n pta i«so pos i b 1e son la am I?ÍJ te rc un as a rom** 11cas ta 3 e--_» co o N , N--ci tme i 1 a rt 11 i na , N , N-d i et i 3 a n 13 i na , N,N~»i i i 3-ft-- taluidiua, N- m i 3 d i fepi 1 a i na , N,N-d i »-*» 1 ibenc i 3 a m i na , N , N- ».i i met i 1 - 3 -na f 111 am i na , y s i 11a res . Com u stos que contienen do» o más grupos aminas, tales como N, N,N ' N ' -te t r-amet i iet i 1 en»:31 ami na y tr u? 11 endiami na íes •decir-, 3 , -d zab i c i c lo- í2, 2 , 2 ) -ocia no ) pueden también meríe innar-jf1. Compue-jtos orgánico**; ci ni rógeno pr-efer icio***, útiles ptara depurar los c mpuestos Ácidos de fó-sforo presentes en los f1 tndo-? productos de la reacción de? hi drofor í lac ion de esta invención son compuestos heteracf c 3 i* os =.elecc íonadas dentro del gr-upo que consiste de diazoles, r lazóle , diazinas y triazinaa, tales co o los presentados y empleados aquí . Por e emµila, se prefieran benz i mida zol y benzot t-iazal para este u áO. 9: o puestos orgánicos de nitrógeno adecuados ilustra i os ¿tilos para depiurar leas compues os ácidos de fósforo incluyen los compuestos orgánicos ele nitrógeno permisibles descritos en i rt --Othmer , Encyclopee! ta of Chemical Technology {Enciclope ia de Tecnaiogi Química), Cuarta Edición, 3996, cuyas partes pertinentes se incorporan aquí por re feren».- i a . La cantidad de compuesto orgánico de nitrógeno que puede estar presente en el fluido producto de 3a reacci n para depurar- los compuestos ácidos ele fósforo presentes en 3 os fluidos productos de la reao. ion de h idrofarmí lac i órt de esta invención es típicamente suf i c: tente piara proporcionar una concentración de al oídnos aproxi adamente 0. 001 mol de compue ato orgánico de ni rógeno libre por litro de fluido producto de la reacción. E"n general, la praparc i ?n entre el compuesto orgánica de nitrógeno y el ligando de organofosf i to total (ya --.ea unido can ro ia o bien presente como organofosf i to libre) es al m<=»nos de a rox imaciamente 0.1:1 y con mayor preferenci al menos apro imad mente 0.5:1. FI1 límite superior de la cantidad cié compuesto de nitrógeno orgánico empleado se rige principalmente por consideraciones económicas. Proporciones morales entre e] compuesto orgánico de nitrógeno y el organofosf i a de al rrieiio-j apro i adamente 1:1 hasta aproximadamente 5:1 deben ser suficientes para la mayoría de lo*b propósito-».

Se entenderá que el compuesto orgánico de nitrógeno empleado para depurar1 dichos compuestos ácidos de fósforo no tiene q?e ser el mismo que el compuesto h t roe íc ] i eo de nitrógeno empl ch tio para proteger1 el catalizador cié metal b jo condiciones duras como las que existen ert e3 vapori ador/separador de aldehido. Sin embargo, si se desea que dicho compuesto orgánico de nitrógeno y dicho compuesto heteroc íc 1 ico de ni rógeno sean los ia os y realicen ambas fuñe iones en un roce o dado, se debe tomar cuidado de cerciorarse que existe urta cantidad suficiente del compuesto hetero icl ico de ni rógeno presente en el medio de l a reacción ptara proveer también que la cantidad de compuesto de nitrógeno heterocí e 3 i co libre en el proc se) cié hidroforau 1 ación, por ejemplo, vaporizador-separador, permitirá «que se alcancen a bas funciones deseadas. Por consiguiente, el a tami ent»-**) < an solución reguladora ar_.uo.a3 de est. invención no solamente removerá los compuestos áci os de fósforo libres de los fluidos produc os de la reacci n que contienen catalizador de complejo de meta I -1 igando de arganof osf i to, sino que la reguladora acuosa remueve también de manera sorprendente el m erial ácido de fósforo de la s l producto de !a conversión formada mediante el u o del depurador tie compuesto orgánico de nitrógeno cuando se emplea, es decir, el ácido fosforoso de dicha s l producto de la conversión permanece ert 3a solución reguladora acuosa mientras que el fluido producto de la reacción tratado junto con el compuesto orgánica de nitrógeno reactivo {libre) regresa a la zona de reacción de hidroformí 1 c ion. Un método alternativo par-a transferir la acidez del fluido producto de la rea ción >.ie h idro farm i 1 a¡~ ion a la fracción a? crasa es a través del uso interme io de ?na amina heteroc í c 1 i ca que iene» una cadena later-al de f 3 uor-oca rhono p b?*-M) tJe1 sil icorta de. tama o suficiente de tal manera que no sea )??ise i b le en el fluido producto de la reacción de hidroformí 1 ac i ?n m en la fracción acuosa. l.a amina he teroc. {>:.1 tea puede primero estar ert contacto con el fluido producto de la reacción de hi roformí 1 a i ón donde l a acidez presente ert el flu?>iu producto ci l a reacción se transferirá al hidrógeno de la amina heteroc í»::3 ica . Fsta -apta de amina heteroc i c 1 i ca puede ser dec ntada o bien separada de otra fe>?-ír?3 del fluido producto >Je? 13 reacción antes de entrar en contacto con 3a fracción 3cuosa donde existiría otra vez co o fase separada. La cipa >de amina heteroc i c 1 ica ptuecie espués devolverse a l contacto con el fluido de producto de reacción de hi roformí 1 aci n. Otra forma de evitar a minimizar la degradación del ligando y 3a de ac ivaci n de catalizador y /o precipitación que puede ser ¡'/til en e=ta invención irte luye l a real izaci?n >:Je la invención descrita y presentada en l s Solicitudes de Patentes Norteamericanas copendientes No. de Serte {D-37648) y íD-37 49), ambas presentadas en la misma fecha que la presente, cuy s divulgaciones se incorporan aqui por ref r-enc ? a , que comprende el uso de 3131.1a y opte lona lmente de eompties os ot-yáme:os de nitrógeno como se presenta aquí. Por ejemplo, se ha encontrado que la descompo ición hidrolítica y la desac ivación do catalizador de rod 1 o co o se comenta aquí puede ser derivada a aminorada mediante l tratamiento de a 3 menos una parte del fluido p i'ad?c to ele la l?'.cción deri ado del proceso de h 1 droformí 1 ac i ón y que contiene compue-*»tos ácidos de fósforo formados durante el proceso de h i droformí l e 1 ón con suficiente ag?a para remover al meno a una parte de los compuestos ácidos »de fósforo del fluido producto »Je la reacción. Ai'm cuando tanto el agua como el ácido sor? factores en la hidrólisis de ios ligando» de organofosf 1 to, se ha encontrado de manera sorprendente que los sistemas de reacción de h i droformí lac ion sean má **> tolerantes de niveles más al os de a>j a u de nivalßs m.*»s altas ele ácido. Por consiguiente, el agua puede sorprendentemente emplearse fiara remover á ido y parí disminuir la t a >:ie pérdida de ligando ele órgano fosf 1 to pior h 1 d t- ó 1 i s i . Otra manera de evitar a minimi ar- la degradación de 1 ligan o y l=t d sac 11 v-tt:? ón de catalizador y/o precipi ación de catal izidor que ue ser ?tii en esta invenci n i eluve la realización de la invención descrita y presentada en las Solici udes de Patente Norteamericanas copertd i enfes Na. de Serie íD- 17652) y <D--1768 ) , ambas presentadas en la misma fecha que la presente, cuyas divul aciones se incorporan aquí por referencia, que comprende» el uso tie agua en combinación con sustancias de remoción de ácido y opcional mente compuestos orgánicos de nitrógeno como se presenta a uí . Por' ejemplo, se ha encontrado que 3 descompo ición hi rolí ica y la d sac ivación de catalizador de radio como se comenta aquí puede evitarse o aminorarse mediante el tratamiento de a l m no-s ?na parte del fluido producto de la reacción derivado del proceso de hi droformí lac i ón y que contiene también compuesto» ácidos de f sfora formados durante dicho proceso de h i droformí 1 ac ion ron agua ert combi ación eon una o varias sustancias de remoci n de ác ido, por ejemplo, óxidos, h idróx. i dos , carbonatos, bicarbonatos y carbo ? 3 tos de metales de Grupo 2, 13 y 32, en cantidad -suficiente para remover a l meno» una i erta piarte de 1 o-i compuestos ácidos de fosfuro a partir de dicho fluido producto de la reacción. Puesto que contaminantes de s les de metal, por ejemplo, sales de hierro, zinc, calcio y similares, en urt fluido producto de una reacción de hi roformí lac ion p omueven ci Atañera indeseable la au toe ondensac i ?rt de aldehidos, una ventaja es que se pueda emplear la capacidad e remoción de acidez de algunas sustancias de remoción de ácido eon una transferen ia mínima de s le-. de metal al fluido producto ci la reacción de h idra forrtí lac * ón. 5 Un medio adicional pi ra evitar o minimizar la degradación de ligando y la desac i ación y/o preci itación >ie catalizador >:|ue puede ser ótil en esta invención incluye la real ización de la invención des i a y presentada en las Solicitudes de P tente Norteamericanas »: op nd lentes No. de Sene íD-17650) O y (D--17651), ambas presentadas en 3a misma fecha que la presente, cuyas ivul aciones se i corporan aq? i p r r»-*» fer-etr i a , que comprende el us»:t ele resinas de intercambia de iones y op ion lmente compuestos orgánico» de nitrógeno co o se presenta aquí . 5 Por ejemplo, se ha encontrado que la descompo ici n h idrol í ica y la desa ivaci n de ca alizador de ro i o como se plantea 3»uí pueden evitarse o bien aminorarse mediante ía) el tratamiento en al menos una zona >:Je lavado de al menos urta par-te de dicho fluido producto de la reacción :<) derivado cié dicho proceso de hi droformí 1 ac: i ón y que-» contiene también compuestos áci os de fósforo formados durante dicho pr-oceso de hidrofarmí iac ion con ag?a suficiente piara remover al. menos una cierta cantidad de los compuestos ácidos e fósfrtro a partir de dicho fluido producto de la a i y ib) el tratamiento en al menos una zona de intercambio tie iones de al menos urta parte del agua que contiene compuestos ácidos de fósforo removidos de dicha fluido producto de la rea»:».", ion con una a más rea irías de intercambio de iones -suficien e para remover al menos una cierta cantidad de l as compuestos ácidos de fósforo a partir de dicha agua. Debi o a que el p saje de un fluido produ o de un i re e:c ion de h i rofor í ] c i ón ire amente a través de una resina de intercambio »!e iones pu*~»de provocar pre ipitación de radio sobre la superf?>. ?e y poros de» resina de intercambio de iones, provocando así complicaciones de proceso, una ventaja es que se pueda emplear la capacidad el»? remoción de acidez de resinas de in erc mbio de iones esencialmente sin pérdida de rodio. Otra forma de remover compuestos ac* i dos de fósfor») a partir >de los fluidos productos de 1 -x reacción de esta inven ión puede emplearse si se desea. Fsta invención rio es limitada de ninguna maner-a a los e ios permisibles piara remover compuestos ácidos de fósforo de las fluido--, productos de la Adema =. de loa proce -sos de hi droformí 1 ac i ón, otros procesos para los cuales esta invenci n puede ser út l incluyen los ue muestran una pérdida de actividad catalítica de c alizadores de metal promovido., por organofosf i to debido a hi dró3 i sis. Proceros ilustrativos incluyen, por ejemplo, hidroac i lací n {intramolecular e i ntermol cula r ) , i o hi draamidac ion, h ídroester i f icac i ?n, ». a t-bom 1 a>: i ón y similares. Procesos preferidos incluyen la reacción de compuestos orgánicos con mon i o de carbono a bi n con monói'ido de carbono y urt tercer reactivo, por ejemplo, hidrógeno, er? presencia de di xido de carbono y una cantidad catalítica de un catalizador >1e complejo meta 1 -] i gando de organofosf i to. los procesos más preferidos incluyen h i droforini 3 ac i ó y carbón i 1 ac ion. Como en e3 caso de procesos de hi dra for í lac i ón, estos otros proceso-, pueden ser asimétrico» o bien no asimétricos, los procesos preferirlos son na asimétricos, y pueden 1 levarse a cabo e cualquier forma continua o bien se ieont mus y pueden incluir cualquier operación de recicla e liquido y/o leas».) de catalizador. Los proceso» particulares para ia producción de productos a partir- »Je uno a vanos reactivos, 3-sí co o las condiciones de reacción y los ingredientes de los procesos no s»-_)rt característica» crítiea-s ele esta i venci n, tas técnicas de procusami nto de esta invención pueden corresponder a cu l squiera de las técnicas de procesamiento conocidas empleadas hasta la fecha en proceso'; convencionales. Por e mplo, los procesos pueden llevarse a cabo ya sea en estado liquido o bien en estado gaseoso y en forma continua, semí continua o bien en lotes, e involucrar una opera ión e recicla e-» líquido y/o reciclaje gaseoso o bien urta combinación de tales sistemas según se desea. De la í o í misma manera, ia forma o bien e3 orden »:ie adición de ios ingredientes de la reacción, catalizador y sol ente no son factores críticos y pueden llevarse a cabo de cualquier ma riera convenc i ona 1. Los procesos de hidroform lacióp ci esta invención pueden llevarse a cab».) empleando, por ejemplo, un reactor de cama fi a, urt reactor de cama fluida, urt reactor de tanque agitado de; manera continua (CSTP), o bien un reactor de plasta. La forma y el tamaño óptimos de las c t li adores dependerá del tipo de reactor empleado. En general, para reactores ci cama fluida, se prefiere unas partículas de catalizador pequeñas, esféricas para una fluidificad r» f cil. Con reactores de cama fija, se prefieren partículas de catalizador más grande (ie tal tita era que ta ret rap>res i ón dentro >Je] reactor se mantenga a un nivel razonablemente b jo, l al menoa una zona de reac ion empleada en esta invención puede ser urt recipiente único a bien puede comprender dos o más recipientes discretos. L a l menos una zuna de separación empleada en esta invención p>ue»*ie ser- un recipiente único o bien puede comprender dos o más recipientes discretos. La 3l menos uri3 zona de lavado empleada ert esta invenci n puede ser uu re-»»: 1 píente único o bi n puede comprender dos o más recipientes discretos. Se erttenderS que 1*3 zona de reacción y la zona de separación »> bien las zonas de reacción y las zonas de separación ío: empleadaís) aquí puedeín) existir1 en el misma recipnente o bien en recipientes di ferentes . Por ejemplo, técnicas de separación de reactivos co o por- ejemplo destilación de.» reactivos, septar-ación de membrana reactiva y similares pueden ocurrir ert la zona de reacc i ón a bien zonas eie react i ón . Los procesos de h i droformí lac i ón de esta invención pueden llevarse a cabo de manera de bache o bien de 3 ote, eon el reciclaje e* los materiales iniciales no consumidos, si se requiere. La reacción puede llevarse a cabo en una zona única de reacción ct bi n en varias zonas de reacción, en serie o ert ptaralelo CT bien puede llevarse a cabo en lote o bien de manera continua en una zona tubulai alargada o bien serie tales :: -sitas. Los materi les de construcción empleados deberían ser inertes en relación c n los materiales iniciales durante la rea ción y la fabricación del equipo debe permitir la resistencia a temperatura» de reacción y presiones de reacción. Dispositivos paira introducir y/o a justar la cantidad ds¿ materiales iniciales o bien ingredi ntes introducidos en lote a bien de manera continua »»n la zona de l a reacción durante el curso de la reacción puede emplearse de manera convencional en los procesos, especi lmente para mantener la relación molar deseada de los materiales inicíale». Los pasos de la reacción pueden llevarse a cabo mediante la adición 3 o; paulatina de uno de los materiales iniciales al otro. A í mismo, los pasos de reacción pueden estar combinados por la adición conjunta ele? los materiales inicíale». Cuando no se desea una conversión completa o bien cuando no puede ob enerse dicha conversión completa, los materiales iniciales pueden esta?- separados del producto, pior' ejemptla, mediante destilación y los materiales iniciales pueden estar-re» ic lados a la zona de la reacc i ón . Los proceños de hi roformilación pueden llevarse a cabo ya s a en equipe*) ci reacción forrados de vidrio, de acero inoxidable o bien de un t po similar-. La zona de 3a reacci n puede estar equipada con una o varios interca bí dor (es ) de calor interno (s) o bien externo (s ) con el objeto de controlar fluctuaciones indebidas de temperatura, o bien p ra evitar posibles tempera tur-as de reacción {fuera de control ) . Los procesos de h idrofarmí i c i ón d esta i venc lónpueden llevarse» a i abo en una o vanas etapas. El número exacta de etapas de reacc ion será regido por' el mejor compromiso entre costos »:ie ca it l y el 3 ogro de una selectividad, acti idad, vida y facilidad de operar do «zata i i zador1 alta, así co o la reactividad i n tr í nse»** a de los materiales uticialps en cuestión y la estabilidad de los materiales iniciales y del producto deseado »de la reacción en condicione» de reacción. Er» una modalidad, los proceso» de ni droformí 1 ac i ón útiles en 304 esta invención pueden llevarse a cabo ert un reactor de et pa**; múl iples como por ejemplo la descrito, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Norteamericana copendi n e Ha . de Ser i e fD-17425-1), presen t iJ en la misma fecha que la presente, cuya divulgación se incorpora aq? í p r referencia. Tales reactores de etapas múltiples pueden ser diseñados ' an barrer-as internas, fí ic-is que crean más que una etap3 reac iva teót-ica por- recipiente. De hecho, es lo mismo que tener1 varios reac tores dentro eie un recipiente de reactor de tanque agitado continuo único. Etapas reactivas múltiples dentro ci un recipiente único constituyen una forma efec i a desde el aspecto económico de emplear el volumen de recipiente de reactor. Reduce si nific tivamente el número de recipientes requeridos de otra forma ptara lograr los mismos resultados. Un número menor de recipientes reduce el capital general requerido y las preor upa t: iones de mantenimiento con recipientes y agitadores separados. Para los propósitos de esta invención, l t rmina "hidroc buro" se contempla para que i luya todo» lo=3 compuestos permisibles que tienen al menos un átomo de hidrógeno y un átomo e carbono. Tales compuestos permisibles pueden también tener uno o varios heteroátomos. En un aspecto amplio, loa hidrocarburos permi ible-» i fie luyen compuesto» orgánicos aromáticos y no aromáticos, carba*. ícl icos y heteroc íc i icos, ramificado-» y na ramificados, ací»rl?cas (con o sin heteroátomos) y cíclicos que pueden estar- sustituidos o no sustituidos. Como se emplea aquí, el término "sus ituido" abarca todos los sust i tuyentes permisibles de compuestos orgánicos a menos que ae indique lo contrario. En un aspecto amplio, loa sust i uyentes permisibles incluyen sust i tuyentes aromáticos y no arom icos, ear-boc íc] i »ros y heteroc íc 1 ico» , rami icados y no ramifi ados, aeíeltcos y cíclicos de compuesto-» orgánicos. S?s i tuyentes ilustrativos incluyen, por ejemplo, alquilo, al qui i o?< i , ar-ilo, aploxi, hidroni, h idrox lal qui 1 »;>, a ino, amino ] qui lo, halógeno y similares en donde el número de átomos de carbono puede encontrarse dentro de un ranga de 1 a aproximadamente 20 o más, de preferenc la de 1 a apiro; lutadamente 32. Los sus 11 tuyentes permisibles pueden ser uno o varios y ser iguales o diferentes para compuestos orgánicos apropi dos. Esta invención no es limitada de ninguna manera pior los sus i uyentes permisibles >:ie ¡os r* ampue»tos orgáni c os . Además, un procedi iento ac brado de prueba ha sido inventado piara demo tr r la efectividad potencial ele compuestos heteroe íc 1 i os libres de nitrógeno ptara minimizar o ev 113 r dicha desac ivaci n catalí ica y/»-j pérdida >:ie rad i a de conformidad con lo comentado aquí que puede ocurri durante una h?drofor?»?? lac i n continio de reciclaje de líquido que incluye el uso >:ie u catal ??.ador de complejo >e 3 OÓ> rodi o- i igando de orgartopta3 i fos f i to y separación por vapop ación, »"?-» deci , recuperación por destilación del producto de aldehido deseado. Dicho procedi iento de prueba se plintea en algunos ci los ejemplos siguientes y comprende el hecho de someter un fluido producto ele l a reacci n que contiene ca lizador de complejo de rod 10— 1 igando de organapol i fosf i o activado so1ub i ] i r elo a con iciones duras de dicho vaporizador durante ?n periodo de tiempo sostenido mucho titas largo de lo qu«' podría ei^pier- imentar durante un proceso continuo norma 3 de-» hi droformí lación p r reciclaje de lí»u?do con el objeto de obtener resultados ignificativos er? un período de ti mpo mucho más corto y manejable. Por ejem lo, l --Jasa» ivaci?p catalí ica y/o pérdida de rodio >:ie conformi ad cor» la planteado aqui que** puecle ac?rp r durante urta h i droformí i ac i n continua de reciclaje de liquido que puede du ra r días o meses piara definición cuantitativa ba o procedimientos normales de recup ración >:3e aldehido por •destilaci n deludo a que el c-i tal i ¿ador e~> sometido a estas condiciones de vaporizador durante solamente algunos minutos cada día mientras que la prueba acelerada de los solicitante:-! puede llevarse a cabo en unas horas mediante el ma nttíni miento con inuo cl l lujo producto de la reacción a altas temperaturas de destilaci n de i o ci recuperación de aldehido durante un periodo de tiempo prolongada ert ausencia total de moñón ido ele carbono.

Algunos de los siguientes ejemplos se proporcionan paira ilustrar adi c nina 1mente esta invención. I 3 hi drofor í lat i ón del prop lleno se realizó en un pasaje unido continuo empleando reactores de vidrio. E"l sistema de reactor estaba equipado con varios instrumentos de tal manera q?e la acti idad de cat lizador »ie cada reactor de vidrio pudiera med??'se-> y perfilarse en función del tiempo. La actividad catalítica se reporta en términos >de velocidad de hi drofarmí lac i ón/presi órt parcial de prop lleno de salida, psi., donde la velocidad de hidroforrtn 3 ae i ón en términos de gram— ol por- litro de producto de aldehido pio hora se normaliza para la presión parcial de propileno. El proceso de hi roformí 3 ac i n involucra e3 pasaje de nitrógeno, moñón ido de carbono, h?dr?>ger?»3 y rop lleno a tr-avés de agua fa menos que se indique lo contrario) y la limentaci n de los gases de manera continua l reactor. Los flujos de los cuati'o umirtí st os de gas fueron mantenidos aproximadamente a los mismos re ímenes para todos los e;-.-per i montos de li i >.1r».>formí lac- 1 órt con el objete) de asegurar regímenes de alimentación similares a cada reactor y condiciones de limpieza equiv lentes. las presiones parciales de los componentes en la *bal?d3 fueron determinadas mediante la actividad >iel c t lizador. Regímenes de flujo y presiones parciales típicas para los experimentos de hidroformí laci?n ap a recen a r ctn11 nuaci .

Régimen de alimentación Presión parcial Componente fl std/h) (psi) IM? 5.6 5O-70 H2 4.7 - 4.8 40- O CO 4.7 - 4.8 40- Propí leño 3 - 1.2 3 - 6 los produ tos de aldehido ele hi droformí lac i ?n fueron limpiados del reactor cor» nitróge o y los gases sin reaccionar. La c»)?itp»:?*.?ic?ón del vapor que salió del reactor se determinó mediante la multiplicaci n de l flujo de s3l?d± por la concentración 'd aldehido de salida y mediante 3a cil visión por e3 volumen de la reacción. La actividad c talítica se m?».i?ó mediante 3a ivisión del régimen real por e3 régimen edicho. E3 régimen predicho se basó ert una ecuación emética donde.*» l a dependencia de la presión parcial de pro lleno y l a concent rae i ón de rod i o se con ideraron como uno. A i, la ac ividad catalítica ele un catalizador de complejo de rad 10-b isfosf i to recién preparado en los reac ore de vidrio se considera normalmente en 30?*í . l proporción de isómeros entre el producto normal y lo-i pruduf tos de aldehido ramificados se obtuvo al mismo tiempo mediante cromatografí e gases. E em 1 o 1 Se el aburó una soluci n que contenía 2u0 ppm ci rodio en forma de di carboni 1 acel i lacetona to de r-odia, 3.0*/ »ie L?gan»do 309 D (según la descrito arriba) y 4.0*/ de benz i i dazol ean una mezcla ,:?**95W de 2-et i Ibut i ra 3 deh Ido y solvente de letragl i e. Se cargaron quince mililitros de esta solución en el reactor- y se expusieron a gas de síntesis fC0sH2) durante una meclia hora para forma r el complejo de cat lizador. Un flujo de ni rógeno aasó después a través de la solución mientras se mantenía en reactor a una temper tura de 30 '*C. Desptués de Z días, se apagó la purga de nitrógeno. la solución e catalizador de complejo de radio-b ís osf i to obtenido de esta forms fue después empleada piara catalizar la hidrofor í (ación de prop lleno ( in haber pasado primero los gasea reactivos a través >del a¡?a) en un reactor dt? vidrio agitado a urta temperatura de apro¡< imada e e 1<_,0°[J >.ie conformidad con la arriba descrita. La acti idad catalítica del catalizador de complejo de ro io de icho iroe eso fue de aproximadamente la misma q?e la actividad norma 3 mente obtenible ba o condiciones similares de hidroformí 3 ac i ón mediante eJ uso de un ca alizador de complejo >rle rodi o-biafosf i o recién preparado derivado de dicarboni 3 cet i laceton to de rodia y l iganda D en ausencia de be ,: í ida zol y que no había sido sometido a »*i?>r3t»*3 tratamiento eon nitrógeno. Este experimento demostró q?e ei catalizador »ie rod i o promovido con bi sfo fita no fue desactivado al someter ei ca aliz dor en presencia de benzi ida zol a urra -tita temper- tura ert ausencia >.ie gas >de síntesis. í oñón ido de carbono e hidrógeno) durante un período prolongado de t i empo. E jemp io >. ampara t i vo A Se elab»:jr? una solución que contenía 200 ppm de rod i o ert forma de dica rbom la»:et 13 acetona ta de rodia, 3.0*/ de Ligando D ( ú lo >J ÜC rito arriba) ert una mezcla 5*¡95Y. >3e 2-et i lbut i raldeh ido y solvente tie tetracjltme. la solución estuvo enenta ele benz i idazol . Se cargaron quince mililitros ele e ta solución en el reactor y se e?«pusu a gas >:ie síntesis ÍC0.H2) durante una me i hora pa a formar el complejo de c a! i zador-. Después se hizo pasar una corriente e ni rógeno a través de la solución mientras se mantenía el reactor a una temperatura de 100'C. Después de "-' días, se aptagó la purga de nitrógeno. La solución de catalizador de complejo de rod ?o--b i sfos f i to obtenido de esta forma fue después emp3ead-? para catalizar la h idro formí 1 ac i n de prop lleno (sin primero haber pasado los >jases reactivos a través del agua) en un reactor de vidrio agi ado una temperatura de api roí' imadamente Í O' de confor i ad ton la arriba descrito. La actividad catalítica del catalizador de campJe ct de ra io de dicha proceso fue aproximadamen e 3 <"'*/, de 3 a actividad norma 1tríente obtenible b o cundir iones similares de h idrufcu-mi 3 ae i n mediante eJ uso de u catalizador de complejo de ro i a-b isí asf i o recién preparado derivado de di earboni lacet i laeetonato de rociio y Lig ndo D en ausencia de bertz i i a zol y que no había si o sometido a dicho tratamiento con nitrógeno. Este ei per imento demostró que el catalizador de ro i a promovido con bisfosfi o estaba subs tarte* ?a Imente desactivado a l someterse, en ausenei i de compuestos de amina heteroc ícl ico libre tales como benz i i ol y en ausencia de gas de í rite si-, ( on ;-- i do de '-.arborto e hidrógeno) a una tempera tur-a elevada durar» u un período prolongado cié tiempo. F jemp 1u 2 Una solución que con iene 200 ppm de ra io en forma ci di ca rboni 3 acet i 3 acetona to de rodiu, 2. O*/ >ie Ligando D <de con for i dad cort 1 o desc r i to a rr i ba ) y 0.7% de i - 2 -bertz ¡ midazul se elaboró en solvente ele tet rag lime. Se cargaron quince mililitros de esta solución ert el reactor y se expuso a gas d síntesis <p?sH2) durante una media hura para formar1 el mple o de e 3 tal i ¿ador. Después una corriente de ni rógeno pasó a través de l a solución mi nt r JS el reactor se mantuvo a 300°C. Después de Z >ií s, se apagó 3a purga de nitrógeno. ta solución de catalizador de complejo de »-ocl 10-I1 isfosf 1 t» t obtenida de est-i forma fue de pués e»rtp3eada para catalizar la hi droformí 3 ac i n de p? r»~tp 13 eno en un rea c ur de id io ag 1 tada a una tempera t? * ra de apiro;-* imadamente ÍOO'C ele conformidad >~an la arriba descri o. La actividad catal Itn 3 e1! catalizador 312 complejo >:ie radio >ie »J?».ha procesa fue aproximadamente 3a i s a q? l la ac tivi dad norma lmente ob temb le b .** a condiciones i ilares de h idroformí ] c ion mediante el uso de urt catalizador de complejo de rod?o~-b?s fos f i ta reci n preparado derivado de dicar-hani l ace 11 laeetona ta de rodio y Ligando D ert ausencia de d i ~2-benz i idazal y que no había si'ia sometido a dicho tratamiento »rort nitrógeno. Este ei-per i -ant o demostró que e3 catalizador de ro ia pt-cwiov irlo par bisfa fi a no se d sac ivo al someter el catalizador en presencia de »:31 -2-benz? midazol a una temperatura elevad er? ausencia de .gas de síntesis (mono *<* ido de carbono e hidrógeno) durante urt período rolanga.do de 1 emp)o. F emp lo 3 Se elaboró urta solu ión que contenía 207 ppm de rodio n for-ma de icar-boni 3 acet i l e tona ta »*ie rodia, 3.5-V/ de Ligando D <de conformidad >~ort lo descrito arriba) y 3. Cf% de 1 -h idro i met i Ihertzi midazol ert solvente de tetragl i e. Se cargaron quince mi li l itro:-, de esta solución en el rea or y se» i- u-ao a >jas »ie sí nte<=,? -** <C0:H2) durante 80 minutos par-a formar el complejo de ca ta 1 i ;.- -t»i> ir . Poster- 1 armen te una c» >r?-? ente »ie nitrógeno fue pasada a través de la soluc ión mientras se mantenía el rc- ctor a una temper- tura de l?rt°C. De u s, de 4 días, e apagó la put-ga de nitrógeno. La solución de » omple o ele ro io-b i s osf i to obtenido de sta forma se empleó después piara catalizar la hl droformí lar. i n de prop lleno en un reactor de vidrio agitado a ?na emper u a de aproMmadamente 1 0*C de confo mi ad con lo arriba descrito. | -> actividad catalítica del c talizador de complejo de ro iu de dicho proceso fue aproxi adamente la misma ue 1 act?v?>ia»i q e se ob iene norma imente-1 ba o condiciones, similares de h i drofar í lac i ón mediante el uso de c talizador de complejo de rod i o-bi sfo f i to recién prep irado dei* iv.ido ..le .1 icarboni 3 acet i i acetona ta e ro iu y Li ando D en ausencia >dt» 1 --hidrox i e 1 lbenz i idazal y que na había -i ido some ido a >"J?>.ho tratamiento con nitrógeno. Este es-pep mentó demos ró que-» el c ali ador de ro»i i o promovido por bisfasfito no fue desactivado al "someter el cat lizador en presencia de 3-h?»rlr-a;- i e 11 lbenzimi dazal a una tempera turaí elevada n ausencia ele gas >:3e imanóiodo de c rbono e hidrógeno) durante un período prolongad'.*) >:ie i mpo. E emplo 4 Se preparó una -solu ión que contenía 20 ppm de r dio en forma de» » i » a rbon i lac et i i acetona to >de ra io, 2.0'/ de Li do D Oie conformidad cor» 3 o des i o arriba) y 0.7*/. de 3 -metí 3 -2- feru 1 benz i mi dazol en solvente >Je tetraglime. La solución estaba ei-enta de benz i idazol . Se rargaron quince mililitros de-» esta solución al reactor y se expuso a gas de síntejsis í Q;H2) durante una media hora para formar e3 complejo de 334 ca ta 3 i ¿ador . Una corriente de nitrógeno fue después pasada a través de la solución mientras se mantenía el reac or a una tempera ura de lü '-C Después de "*> días, se apagó la purga >.ie ni brógeno. La solución de c talizador de complejo rodio—bi s fos f i to obtenida de esta forma se empleó después para catalizar la h i droformí 1 ac i ón de propí leño en un reactor ele vidrio agitado a una temperatura e apro imadamente lOO'C rie conformidad con lo arriba descrito. La actividad catalítica del catalizador de complejo ele rod i o de dicho procesa fue de» aproximadamente l * de la actividad que puede obtenerse normalmente ba o condiciones á i mi ] res de hi roformí ] c i ón mediante el uso de un catalizador1 de complejo de rodio-bi sf>-_)sf i to recién pirept rado derivado de di ca r-boni lac et 11 ac etonato de rod i o y Ligando D er» ausencia de 1-met 11- 2- feni lltenz i idazal y que no había sido sometido a i-iicha r tami nto con nitrógeno. Este experimento «demostró que ei catalizador de radio promo i o por b i => f os f i to fue substanc i a Imente desactivado al someterlo en ptr-esencia de 1-met i 1 --2-f ni Ibenz imida zal , y en ausencia de gas de síntesi (manóso do de arbono e hidrógeno) a una temperatura elevada durante ur? período p ra 3 »-_>r»»jado d iemp a ,. E mp 1 5 Se preparó una solución que contenía 200 ppm de ro io en forma de dicarhoni 1 acet i lacetona to de r-adio, 2.U14 de Ligando D (de conformidad con lo descrito arriba) y l . OY, de 2- metí l -banz ímidazol en una me-»zcia 50:50% de dodec 11 a 3 debido y solvente de tet ra lime. Se? cargaron quince mililitros de esta solución al reactor. Se pasó urta corriente de nitrógeno a través de ] * producci n mientras se mantenía el reactor a una temperatura de 10 °C. Después cié 5 »:iías, se apagó 3a put-ga de ni t rógeito . La se>3 u>: i ?n de complejo rad ío-b i s fosf i ta obtenida de esta forma .í» empleó después para catalizar la hidra fot-mi lac ion de propileno en urt reactor de vidrio agitado a una temperatura de apro imadamente 10 °C de conformidad con lo arriba descrito. La actividad catalítica del catalizador de complejo de radio ele dicho ptroceso fue aprox imadamente la mi ma que la acti idad norm l ente obtenible bajo condiciones similares de hidrofor-mi lación mediante e3 uso de uu catalizador de complejo de ro io-b i fos f i a recién preparado derivado >ie rii ca r-bom 1 ae el i lacetona to »de roc o y Ligando D ert au -.encí ci 2-met i ] --benz i mi dazol y que na había s i do sometido a dicho tratamiento con nitrógeno. Este experimento demos ró que el catalizador de radio promovido con bisfoñf ito no fue desactivado al born er el c t lizador en presencia de 2 -me i 1 -ben imidazol a una temper- tura elevada e-»r? ausencia de gas ele síntesis, (monóxido e carbono e hidrógeno) durante ur» período prolongado de 1 I h t lem o. Se preparó urta solución que »:ontertía 200 ppm de ra io ert forma de d i >. a rbon i 1 ace 11 lacetona to de rodio, 2.0% >:1e Ligando D íde conformidad cort l»:t descrito arriba) ert ?na eze3=? 50:50% de dod»*»»;- 13 a 3 deh icio y sol ver» te de u tt-ag i i me. L solución estaba ementa »3e 2 -met i 1 benz nítida zol . Se cargaron quince mililitros de esta soluc i n en el reactor. Después se p só una corriente fie-» nitrógeno a través -de la solución mi ntras el reactor se mantenía a una temperatura de l0 °C„ Después de 5 días, se apagó la purga d»? nitrógeno. La solución de comp] e >:*> de rodi o-bi s f osf i to obtenido de esta forma se empleó para catalizar la hidra for- i 1 ac i ?n de propileno er? un reactor- de vidrio agitado a uní temper tura do aproximadame te l T."! de conformidad cotí 3t> arriba descrito. La actividad catalítica del catalizador rie complejo »ie t-odio dicho proa-'-iO fue de aproximadamente 50% de la a< tividad catalítica normalmente obtenible ba o condiciones si i tares »de h tdroformí lac i ón mediante el uso de urt catalizador >de complejo de rad ?o-bi a os f i bo recién preparado derivado de di carbom 1 ace i laeetana to de ro io y Li ando Ti en ausencia de 2— et i 1 benz i i d zol y que no había sido some ido a dicho tratamiento con nitrógeno. Este experimento demostr que el catalizador de ro i o promovido por bis fa-sf i to se desactiva s?bstartt. ía 1 mente en 31: ausencia de 2-met i 1 benzi m?dazo3 y en ausencia de una cantidad de h idro for í lac i n d s de síntesis (monóxido de carbono e hidrógeno) cuando se somete a una temperatura elevada durante un período prolongada de tiempo. E em lo t, Se prep>aró una solución que contenía 250 ppm de ro io en forma de-» d ic a rboni 1 acet i lacetona to de rodio, 3.0% de l igando D (de *.onf ormí ciad cort io descrito arriba) O. de benz i midazal er? ?na mezcla 5:95% de 2 -et i Ibut i ra 3 dehído y solvente de tetracj i i me. Quince mililitros de esta solución ae cargaron en un reactor y se expu o a gas de síntesis (C0:H2) durante urta media hora p ra forma?- el »ro p]e o de cata 3 i zador . Después se pasó una corriente de nitrógeno a través de 3a soluc ion mientras el reactor se» mantenía a una tempera tuca de 1 T;. Después de» 3 día, se apagó la purga de i róg no. La solu» i n de catalizador de compil e »***) de rod i u-b i 3 fos f i to obtenido de esta forma se e»m leó después, pa a catalizar la hi >Jr».">formí 3 ac i ??» de propí 3 eno (en e3 día 3 los g es reactivos no fueron pasados a través del agua, pera lo fueron poste iormente) n ?n reactor de vidrio agitado a una temperatura de apro i adamente 125°G, de conformidad con lo arpb3 descrito. Después >ie 5 días, 3a actividad cat lítica del catalizador de complejo de radio >:3e dicho ptroeeso se incrementó en aproximadamente 10 a 20% en comparación con 1»:J 338 norm lmente obtenible bajo condiciones similares ele hid ofor í lac i ón mediante el uso de ?n catalizador de complejo de ro 10-b? fo f i o recién preparado derivado de dicarboni lac e 13 acetona to >le rodio y Ligando D en ¿u e i de benz unida zol y que no había sido sometido a >r3i»zh>-> tratamiento con rtitr?yeno. Este e: per ?m»-»nto demostró que e3 resultado de la actividad catalítica fue apro:; imadamente »:.?¡?cct veces á elevado que lo obtenido mediante ?n experimento controlado rea l i zada esencial ente de la misma manera pero sin benz i idar »:*>] . E iemp 1 campa ra 11 vo D En un experimento controlado, se de-acubpó q?e l a actividad catalítica del catalizador de-1 complejo de i-odio reci n preparado después de? haber s?>:3»? sometido a nitrógeno a uní temper tura de 325<*C durante 1 día, como arriba »:ies» rito, era solamente aproximadamente A-Y* (después »de 5 días de hi droformí lac ion) »Je la actividad catalítica normalmente obtenible bajea condiciones simila es de h i dro formí 3 a».- i ?n mediante el uso de un catalizador de com leja eJe radio bisfosfito re iért preparado derivo del dica rboni lace tonata de rod i o y I i gando D en ausencia de bertz i i »iaz»*al y que no había sirio sometido a dicho t a ami nto con nitrógeno. Ejum lo 7 Se preparó una solución que contenía 250 ppm de ro i o en fot ma de di carbón! 1 acet i 1 acetona to >ie rodio, 1 . OY-, de Li ando D ísegI'In lo descrito 3rpba) y 2.0% de benz ?m?».iaz»:t] en urta mezcla 5:95% tie 2-et i lbut i ra Idehí do y solvente de tetragl i me . S >:.3 rtg on quince mililitros de esta solución ert el reactor y expuso a gas de síntesis (C0?H2) durante una titeí-d i a hora p a fariña»1 el complejo de ratali.ador, Despu»és se p>a *ó una corriente de nitrógeno a través de la -aoluci n mientras se mantenía el reactor a una temperatura de 325<tC. Después >e 3 día, se apagó 3a purga de ni rógeno. La seílución de catalizad»-)?- cié complejo rod tu-bi sfo-af i to obtenido de est i. forma se-» empleó después paira catalizar la hidroformí lae ion de ro lleno (durante el primer d í a l s •¿ase--*; reactivos no fueron pa-aados a través e] agua, pero l a fueron poste iormente) en urt reactor de vidrio agitado a una temperatura de aprox i madamente 12 '**C como arriba descrito. Después de "i días, se encontró que 3a acti idad catalítica del cat li ador de complejo de rod i o do dicho ro e=_a apro imadamente 10% de la ar ti vi dad normalmente obtenible bajo con iciones similares de h idro formí ] c i ?n mediante el uso >ie un catalizador- de complejo de rad i o- b i =. fos f i to recién preparado derivado de dica »-bon i 3 acet i 1 ace tona ta >ie ro io y Ligando D en ausencia >de bertz imi dazol y que no había i o sometido a dicho tratamiento can ni róg€?na. Este ei-pepmento demostró urta acti idad catalítica substa ». i a 1 mente m£ts elevada que el AY* obtenido ba o condiciones si mi la r s de hi droformí lac ion mediante el uso 320 •del catalizador >3e complejo rod i o-bi sfos f ita derivado de •Jicarbani lac et i lacetona tct >-ie rod i o y L igando D en ausenc ia de benz i mi d zol y q?e había sido sometido a dicho t ra t uní ento con nitrógeno tie conformidad con 3 a des ri o ert e3 experimento de control de3 ejemplo 5 arriba. Ejem lo 8 Se ptrepar? urta soluc ión que contenia 250 ppm de raeiio en forn»3 de d icarboui lacet i lace t» >na to de rod i o , 3 „ % de I ígando D («de conformidad cort l»r> riesen to arriba) y 0.25% de p?raz»rtl er? una mezcla 5:95% de* 2-et i lbut i ra idehído y solvente de tet gl i me. Se cargaron uinc mi l il itros de esta solución en el rea»-. toi- y se expus>"t a gas de» sínte¿s? s íf.0:H2) durante urta media hora para formar el complejo de t ta! tzador. Despul s se pasó una corriente de nitrógeno a través >de la solu>\ i ór? mientras el reactor se mantenía a una temperatura de 110°C. Después de 3 días, se apagó 3a purga de nitrógeno. La solución ».ie catalizador1 de complejo rodi a-bi s fosf i to obtenido de esta forma se -empleó ara catali ar la hi >-3r>>for-írt? 3 a' ion >de propi leno (durante 3 >.-s primeros Z días los ga-aes rea tivos no fueron pasados a t r'a vés del agua, pero lo fueron poste iormente) ert u rea»: ten- de vidrio agi ado a una tempera tur -i de apro i adamente 110°C ele conformidad con lo arriba descrito. Después de 5 días, se encontró ue la actividad catalítica del catali ador de compiejo >:ie» t-oclia de dicho proceso era aproximadamente el 7% de la actividad catalítica norma 1 mente obtenible b o con icione-! similares de h idroformí 3 ac i ón mediante el uso de urt catalizador cié.» complejo de rodi o- bislos f i to recién preparado derivado de cii earltoiii laeeb i 1 ar etarta to ro io y Ligando D en ausencia de picazo! y que na habia sitio sometido a dicho tratamiento con nitrógeno. Ent experimento demostró un resul ad».-} ele actividad catalítica subs tanc i 3 Intente mas elevado que el 4% obtenido ba o condicionéis similares de hielroformí lac. i ón mediante el uso del catalizador de complejo ci rod 10-b? s fosf i to derivado del d icarboni lacet i lace torta ta cié rodia y Ligando D en ausencia ele pi razol y que h Ltí i ció sometido a dicho tr tamiento con nitrógeno de conformidad con lo descrito en el experi ento de control del ejemplo 5 arriba. Ejemplo 9 F.5te ejemplo demuestra la capacidad del benz i ida zal p ra mantener rod i o e¿n solución tan ausencia de gas de síntesis (monóx-ido de carbono e hidrógeno). S>-» preparó una solución que contenía R ppm ci radio er» forma de di car-boni 3 acet i lacetonito de radia y 2.0% de Ligando D (de conformidad con lo des i o arriba) en urta m zcla 1:3 de rt-val era 3 deh i do y sol ente de tet rag lime. Se cargaron veintic i neo mililitros de esta solución er» urta botella Fi sher-Portear . I i botella fue después presur i zaela can »gas de síntesis írnonóx- 1 do de carbono e hidrógeno) y calentada a una temper-atura de 8 flC durante 30 minutos para formar una solución homogénea. Después de enfriamiento a temperatura ambiente?, se cargaron 5 milili ros de la solución en cada uno de? dos tubos de vidrio equipados con un p?rgador de gas de frita de vidrio. ? una de» las soluciones, se a re»;}ó 0.3 ramo.i de» benz ?m?daza3. Las soluciones fueron de-.pués ur ad s cort nitrógeno mientras estaban calentadas a urta temperatura de J °C. Dentro de urt período de ¿>0 minutos se formó un pireci pitado gris en e l tubo de la solución sin b n? imicla zol . La solución en e l tubo que >. ontenía benz i midazol permaneció clara durante 4 días a urta tempte»r a tur-a de 1OO * C . Dicho experimento demuestra que la presenc ia tle benzimidazal en la solución de c tali ador evitó la precipitación de] rad ia fuera de l a solución. E iemp Lo 30 Se preparó una solución q?e contenía 207 ppm de ro i a en for'ma de di ca rboni 3 acet i la> etonato de radio, 3.54% de Ligando 33 (se i'u**? lo cíese rito arriba) y 1.0% ci benzatr ?a ol en solvente de tetraglime. Re cargaron quince mil iliti'os de esta solución en el i-eartor y se xpuso a gas de síntesis ( D;H2) durante 8<"< minutos p ra formar el complejo de c tali ador. Ge pasó despué-s urta * órnente de nitrógeno a través de la solución mientras se mantenía et reactor a una temperatura de 30?°C. Después de 3 días, se apagó la pur n 32 de i r? ps. La solut ion de catalizador de complejo de ro 10-b?sfos f i o obtenido de e- forma se empleó después para catalizar la hidrofarmí lac i n de prop lleno en un reactor tie vidrio agitado ».ie.» ron farm i cia»rl con lo arriba descrito, la actividad catalítica del >: i ta 3 i zador de complejo de rod i a de d i c ho proceso fue aprox uñadamente la mis a que» 3a qu»a se obtiene normal ente b jo ondiciones =*. ?m? larcj de h idro for í lac. i ón mediante el usa de» un era t l iza dor de complejo de rad í abis fosf i tct recién preparado derivado de d i carboni 1 acet i 1 acetona to de rodio y Ligando D en ausencia de benzotriazol y que na habia sido sometido a dicho tratami nto con nitrógeno. Este experimento demost ó que l cat lizador de roclia promovido por bi sfos fita no se*» desactivó al aorn er el catalizador n p reseñe i a de benzotpazal a una tempiera tur-a elevada en ausencia de gas de síntesis (mono ido de carbono e hidi-ógeno) durante un periodo prolongado de tiempo. E jemp 1 >-) c ompa r 11 vo E Sea preparó una solución que contenía 200 ppm >de rod i o en forma de dicarboni lac et i 3 aceton o de nidio, 2.0% de Ligando D (segi'm lo descrito arriba) y 2.0% de 1,4-diazab ic íe lo (2 ,2, 2 )>.tc taño en solvente de tet rag 1 i me. Se cargaron quince mililitro-^ de e*»sta solución en el reactor y se expuso a » ? -> de síntesis (C,0:H2) ura e 80 minutos pa a formar e.»l complejo de» cat li ador. Se pasó después una corriente de nitrógeno a través de la solución mientras el reate tar r.e? mantenía a u a tempiera tura de 125 ° „ Después dea 3 d í , se apagó la piur-ga de nitrógeno. La solución de comp 3 e o rod ío-bi sfosf i ta obtenido de esta forma se empleó después ptara catalizar la hidrofar í la>- ion de prop lleno ert urt rea», tor ».ie» vidrio agitado a una tempei-a tura de aprox- 1 madamente 100°C »de conformidad con lo arriba descrito. Después de 2 días, se encontró que i 3 ac i idad catalítica del catali ador de com l o de rad ia de dicho proceso era aproximadamente 4% de la actividad catalítica normalmente obtenible ba o condiciones similares de hidroformí 3 aci n mediante e3 uso de un catalizador de complejo de t-ad ?o--b i sfosf i to recién preparado derivado »:ie di ca rboni iaeet i 3 acetonato de rociio y Ligando D en ausencia de 3 , 4--d?a zob i c i e 3 o ( ,2,2)oc tana y que no había sido sometido a dicho tratamiento eon nitrógeno. Este experimento demostró urt resultado de actividad catalítica aproximadamente igual al obtenido mediante el uso de urt catalizador e complejo de rad i o-b?% fosf i to recién preparado derivado >:ie >i i carbón i ] acet i lacetona to de r-adio y Li ando D en au sene i ai de 3 , 4- d i a zob i c íc 3 o 2, 2, 2) octano ba o cartel ic i artes similares de It ídrofot-mi 3 ac i ?n despides, de haber sido sometido a nitrógeno a una temperatura de 125°C durante 1 ».iia de confor idad con lo descri o ert el experimento do 325 control del ejemplo compara ivo D arriba. Los ejemplos 33 a 15 ilustran el efecto de regulación ir? situ >Je aditivas que-» contienen nitrógeno como par ejemplo henz i idazol y la capacidad de estos aditivos ptara transferir la acidez a urta .-.olución reguladora acuos3. E e pt lo 31 Este ejemplo de control ilus ra la estabilidad de Ligando D ( aegi'in la identi ficado aquí) en una solución que contiene ? ptartes pa r millón de? radio, y 0.39% en pesa de l i ndo D en bu 11 r-33 deh ido que contiene dimero y trímero de aldehido en ausencia tie Se ido agregado o benz ími d 3 zal . Se-» agregaron 12 gramos de la solución de but i raldehí o antea menc ionada a un f rasero limpio y see.o de-» 25 ilili ros, l s muestras fueron analizadas para determinar el l i y da D empleando Cromatografí de I iqu idos de Al »:.) Desempeño después de 24 hora -5 y 72 horas. Fl piorcenta e ponderal (ie Ligando D se determinó mediante cromatografía »"Je líquidos ci alto de empeño en relación a una cu rva de calibración. Na se observó ningún cambio en la concentrac i n del Ligando D después de 24 horas ni después cié 72 horas. F. jerrtf> lo 32 Este ejemplo es similar al ejemplo ií excepita que se agregó Acida fosforoso para simular el tipo de Acido q puede fo»'f?t:-t rse durante» la hidrólisis de un orga nafas f i to. El procedimiento del ejemplo 13 se re i ió can modificación 1 ¿ de» Is adición de 0.017 gramos ?le acido fosforoso (H3P03) a l solución de 32 gramos. Después de 24 horas, la concen raci n del Ligando D había dismi uido de 0.39 a 0.12% en peso; después »ie 72 horas la concentración del l ígando D habla isminuido a . % en peso. Estos datos muestran que Ári o--, fuertes catalizan la desc o ptosic 1 ón del I i gando D. fc" e p 1 o 1 Este ejemplo es i ilar al e emplo 33 ex-repto que se agregaron tanto ácido fosforoso como bertz imiciazal . Se repitió/ e l procedimiento elel ejemplo 33 con 3 a modificación de la adición de 0.038 gra os de Acido fosforoso y 0.0337 gramos de benz 1 mi elazol a la solución. No se observó ninguna ci seompiosi e i ón del Ligando D después de 24 horas ni después dea 72 horas. Esto muestra que la a ición de benz i i dazol regula ef ctivamente el efecto ciel Acido fuerte y evita fiar uiriáigni en te la descomposición rápida de l L 1 gando D. E jem 1 1 Este em lo muestra que un regul dor acuoso puede re upera»-1 la acidez a partir de la Liase de nitrógeno y permite que la base de nitrógeno se divide en la fase orgánica donde puede rec 1 >..1 a r se a la zona de hi dro formí 1 ac.1 ón. Se preparó (ben? ?m? dazsl ) (rpP0 sólido medi nte-» la colocación de 3.18 gramos (30 mmol) de benzimidazal en ur? recipi nte de laboratorio de 250 m?3?3?tros y mediante 3 ai 327 disolución del benzi i ciazal en ZJ mililitros de tetrah i dr'o furano. A esta -solución se le agregó lentamente 0.5 gramos de-» Acido fosfórico (H3P04) al 86% en peso. Al agregar el Acido se formó un precipitado. Se recogió el pt'tíc i pi tado en una frita ci vidrio si nter iz-ada y se lavn con tetrah i ro fu rano. El sólido resultante fue lavado con ire con aplicación de» vacia y empleado sin ni guna purificación adicional. Se disolvió .309 gr irnos (0.504 mmo3) del sólido soluble en au?a (be z i ieiazol ) (H3P04) p)rep) r-a»:io en ia etapta anterior en 10 gramos ele una soluci n reguladora de fosfato de? sodio 0.1 M, pH 7. La soluci n resultante fue extraída orí 10 gramos ele v l r-aldehido. La tapia ..orgánica fue d ^p ;, separada >*ie la e afta acuosa empleando un mbude) de separación. tos componentes volátiles fueron de-,pu.e:> remo idos de la capta orgánica mediante destilación a una temperatura de tO °C par propor ionar un sólido. El sól ido fue idéntica ai benz imidazo] auténtico co o se muestra mead i ante c oma tog»-a f i a en capa delgada empleando una mezcla i í i en volumen ert cloroformo y acetona como eluyente y sí 3 ice coma fase estacionaria. Ln base en la re» uperac i ór? »iel aólido, el benzi mida zol fue totalmente transferido a la fase or-rjárti ca . Estos d os muestran q?e ?na base de nitrógeno soluble orgánica que existe co o sal de áci o fuerte pue e MUG regenerada medi nte el cont cto con un regulador a« uaso y 328 devuelta a 3a fase orgánica. emplo 15 E=.te e ernpilo muestra que una solución reguladora es efectiva para neutrali ar una sal soluble orgánica de una base débil y ácido fuerte p nru tiendo así que la base regrese a la fase orgánica y removiendo efec i amente el ácido de 3 a fa -.e or-yéni c í . S preparó una elución de bu t ¡ ra 1 deh íe!>:> que contenía 3.0% e peso de benzat r-iazol . I a solución fue después analizada mediante Cromatografí de B3ses piara determinar- el contenido >ie benzotp azol par-a serví»- o o mue de r ferencia. A l a solución prepa rada er» el paso anterior se agregó 0. 5 mol equivalente de Acide*) fosforoso (H3P03). En una b»-)tel la de vidria de una tinta se agregaron 50 gramas de una solución de* bu 1 raidehído que contenía benzat n azol y 50 gramos ele urta solución reguladora de fosfato de sodio 0, fi, pH 7. La mez la fue agitada durante 15 minutos y transferida después a un embudo de separación. l capa acuosa fue después separada ele la capta de» aldehido. La » apa acuosa fue» analizada para determina»1 el contenido cié H3P03 mediante? Cromatogra f i a (ie Iones. La f a pa de al»:iehi».ia fue después analizada para determinar el luittenido de benzo t r i a zo3 mediante-» Cromatografía de Gases y el co enido de H3PD3 mediante Cromatografia de Iones. Se encontró que H3P03 había sido totalmente transferido a la capia acuosa. Se encontró también urt retorno completa de benzotr lazol a la capa de but i r ldeh í do. Estos datos muestran que una sal orgánic soluble de una ba-*¡e débil y de un Acido fuerte puede neutralizarse totalmente» me i ntes la puesta en contacto de la fase orgAnica con una solución reguladora acuosa y que la base libre regrese pior cort igu lente a la fase orgánica, Ai'm cuando la mvenc I Ó I ha sido ilustrada en algunos de los e emp 1 »_)-*-, anteriores, no se limita a ellos? al contrario, la invención abarca el área genérica presentada arriba. Vanas modificaciones y moda 3 i ciadas pueden 3 levarse a c bo sin salirse i >Je3 espíritu m del alcance de la presente i nvent: i ón .

Claims (4)

13 REIVINDICACIONES 1. Un método para estabili ar un cata 3 i zador de compleja de metal ligando de organopol i fosf i to contra desac i ación ert ur» prciceso que comprende la ?-eaec?ór? de uno o v r1 ios reactivos ert presen ia de un catalizador ele compl jo de met l-ligando da organopol i fos f i to y apc lona lme-»nte ligando de oryanopol i fosf i to libre para producir un fluido producto de ia reacción que comprende un»*) a vanos produ os, dicho métoda comprende la realización de icho proceso en presencia ele uno vanos compuestos heteroc Ícl icos libres de nitrógeno suficientes para evitar y/a aminorar la desac ivación del catalizador de complejo de m ta 1— 1 i gando de organopal i fosf i to, donde dicho compuesto de nitrógeno heteroc ic l?»:o libre o bien dichos compuestos de» nitrógeno he teroc ícl i eos libres se-» seleccionan dentro ciel grupo que consiste de diazoles, tp azoles, di azi as y tpazinas.

2. Fl métoda de l a rei in ica ión i que comprende la e tabili aci n de un catalizador tie compile o de metal -li ando de orga nopal i fosf i to contra desacti aci n en urt proceso que comprende 3a reacción de uno a vanos compuestos olefíni'-os i nsa turados con mono *< ido de carbono e hidrógeno en presencia de-» un c t li ador de comp le» o de metal- 11 gando de organopol i fo-»f i to y opc tona 1 mente ligando de oryanopol i foaf i to libre» para producir un fluido producto de la reacción que comprende uno a varios aldehidos, dicho mé tocio comprende la realización e» dicho proceso en presencia de uno o vanos compuestos de nitrógeno heteroc íc 1 icos libres suficientes paira evitar y /o aminorarla desacti arían del catalizado de complejo de metal-ligando de orga napol i fos f i t»:>, donde dicho compuesto de nitrógeno hetero»: í» 1 ico libre o bi n dichos compuestos de nitrógeno heteroc í»:: 11 eos librea se seleccionan dentro del grupo q?e consiste de di3zole,, tp azoles, diazutas y t r ta z i nas .

3. Un p>roce=.o e h tdrofrirmí 1 ac ion que comprende la reacción de una o vanas compuestos olefínicos i ns tur ados con mono;- ido de c rbono e? hidrógeno en presencia e urt catalizador de compleja de met 3 l - l ig do de arganopal i fosf i o y opc i on 1 ente ligando de orga ñopo! i fi to libre para producir un fluido produc o de la reacción q?e comprende uno a varios aldehidos y en donde al meno*:. una parte de dicho proceso de hi droformí lac 1 ón se 13eva a cabo b jo condiciones suficientes para lograr al menos-, urta cierta desacti aci n catalizador de c:»:>mple o de-» meta 1 - 11gande) de orga nopol 1 fosf 1 to, donde dicho proceso de hi droformí 1 a».1 ón se lleva a cabo en present. la de uno o varios compuestos de nitrógeno heterac i el 1 eos libres suficientes para evitar y/o aminorar 3a desactivaci n del catali ador de c:»*rtmptl e o ci meta 1-11 gando de oj'yanopol 1 fosf 1 to y donde dicho compuesto o ni rógeno heteroc tcl ico libre o bien dichos compue os de nitrógeno heteroc íc 1 icos libr-es se sel ec >**. lona n .dentro del grupo que consiste de diazales, tpazoles, diazinas y tr i azi as .

4. Un proces de hl roformí 1 ac i ón de reciclaje líquido con i uo que comp»rende la reacción de uno o vario; compuestos ale fínicos i nsa turadas ..an monói do de carbono e hidrógeno en resencia de un ca t a 11 za»do?' de complejo »rle metal-ligando »de organopol f i to y opciona 3 mente ligando de organopol i fosíi to libre ptara producir un fluido producto de 3a reacción que comprende uno o varios aldehidos, y en donde al menos una parte de .dicho pt roe eso se lleva a c ?üo b o condiciones de separación por vaporización suficientes, piara llevar a cabo al menas una cierta desactivaci n del ca lizador >ie complejo de meta i -11 gando de organopol i fosf 1 to, donde.» dicho proceso se lleva a cabo n presen ia ci una vanos compuestos d ni rógeno heteroc í el 1 eos libres suficientes p ra evitar1 y /a aminorar la de-?acti va>- 1 ón del catalizador de complejo ».ie metaj -ligando de organopal i fosf i o, y donde d i cha compuesto de nitrógeno h I».*?roe i c 1 ico libre o bien dichos compuestos ele nitrógeno heteroc íc 1 icos 3 íbi'ss se seleccion n dentro l grupo .que consiste de di azoles, tr lazóles, dí ,-.1 ñas y p az mas» 5. F. I proceso de la reivindicación 3 que comprende un procesío mejorado de hi droformí lac i ?n que compir-ende í?) la 1 - j reacc i ón en a l menos una zona de reacción de ?na a v a r ias compuestos olefínicos i risaturados c»:>n ono i do de carbono e hidrógeno en presencia de un catalizador- de complejo de meta 1 - 1 ig ndo de organopol i fas f i la y opc i na 1 mente ligando de organapol i fos f i to libre pi ra produ»-. ir un fluido producto de la reacción que comprende u o o varios aldehidos y < 11 ) l a separación en al menos una zona de separación o b?e-»r? en dichj. al menos una zona de reacción del o de los aldehidos de» dicho fluido producto de la reacci n, y donde.» al menos una pía»- e ele dicho procedo se lleva a cabo a una presión parcial de manó¡i id a de carbono suficientemente baja par-a efectuar a l menos una ciet-ta desactivaci n del catalizador >le com le o de met a i -3 i ganda de organopol i fosf i to, la mejoría eo pt nde ei hecho de realizar dicho proceso en presencia de uno o varios compiles tos >ie nitrógeno het eroc í c 111. os libres sufici ntes pa ra ev i ta r y/a aminorar la de»sac 1 vac i ón ciel catalizador »:ie compleja de metal-li a ndo >ie o»-ganap>:>3 ifasfito, donde dicho eompiuest e nitrógeno heteroc íc 1 ico libre a bien dichos eo pue =, los de nitrógeno heteroc í c 3 i eos libres se selecciona dentro del grupo que consiste de diazol s, tpazales, diazmas y trtar-i na s . ó>. €1 proceso de conformidad con 3a reivindicación 4 que i emprende un proceso eJ>=» h i >*3ra formí lac i ón >le reciclaje de líquido continuo, que comprende < i ) la reacción en al menos urta zona de reacc i ón ele uno varios compuestos ol f i ieos i risa tu radas con anóx ido de carbono e hidrógeno en p>regenci de un catalizador de complejo de me l-li ando de argannpol ífo'jf i ta y opc iona 1mente ligando de 5 organopol i fos f i to libre p ra producí r un fluido producto >.*ie; la reacción que comprende uno o varios aldehidos y íii) 3a separación en a l menos una zona de separa»- ion s bien en dicha al menas una zona de reacción mediante separación por1 va par i a>~ i ón de l aldehido o de los aldehidos provenientes de 0 dicho fluido producto de l a reacción, y donde dicha separación por vapori ación se lleva a trabo a una presión parcial de mon iodo de carbono suficientemente baja para »-afec tuat- al menos una cierta desactivación del catalizador de c ti ple.1 jo de meta 1- 1 iga ndo de organopol i fosf i ta, la 5 irte** jaría comprende el hecho de llevar- a cabo dicha separación por vapori a» i n en presencia tie uno o vanos c mpu os heteroc Íc3 icos libres de ni rógeno su f ?>- 1 entes ptara evitar / aminorar la desa» tivación »le3 at liz dor de comple o de me tal- 1 i gando de» organoptol i fos f i ta, donde dicho compuesto >:3e nitrógeno h>.¿ tet-oc ir 11.:.-*> libre a bien dichos compuestos ele nitrógeno Iteteroc f e 1 icos libr»:»^. se seleccionan 'ientro de l grupo »*fus» can.?iste e di a zol », t r i az>.> I e , »J? az i as y Ir i -t z i n _ s . 7. Fl procedo de la reivindicac ?óp 3 que comprende un -*r* pr-oceso de h i droformí 11» i n, hidroa»- i lac i ón < in ra ol ecul a r e intermalecular) , hidroamidac ion, hi draestep f icación o bien carbani lación. 8. Los procesos de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 y 6 donde el compuesto de nitrógeno heteroc tcl i co libre a bien los compuestos de nitrógeno heteracícl icos libres contienen uno o vanos diazoles seleccionados dentro del grupo que consiste de ímidazoles, purazoles e indazales. 9. Los procesos de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 y 6 donde el compuesto de nitrógeno heterocí el ico libre o bien los compuestos de nitrógeno heterociclicos libres comprenden uno o varios diazoles seleccionados dentro del grupo que consiste de ,3, 3-t r lazóles , 3 ,2, -t r íazal es , 2,1,3-tr lazóles y 4, 1 ,2-tpazal es . ÍO. Los procesos de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 y 6 donde el compuesto de nitrógeno heteroc ícl ico libre bien los compuestos de nitrógeno heterocícl icos libres comprenden uno o mas ciíazinas seleccionadas dentro del grupa que consiste de 1 ,2~d?az?nas, 1,3-d?az?nas y 1 ,4-d?az?nas . 11. los procesas de la re?vmd?»:ac?ón 8 donde el d?az»Dl es un benzimidazol . 12. L»DS procesos de la reivindicación 13 donde el ben imidazal es representado pior 3a fórmula: donde R20, P21, R22, P23, R24 y R25 son idénticos a diferentes y cada uno representa un átomo de hidrógen»**) o bien un sustituyente monovalente a cond ic i ón que R20 y R21 no sean a bos radicales de hidrocarburos monovalentes al mismo tiempo. 13. Los procesos de la reivindicación 9 donde el tpazol es representado por la fórmula: donde P8, PÍO y Pll son idénticos o diferentes y ca»da uno representa un átomo de h?dró»gena o bien un sust ítuyente monovalente, y sust i uyentes adyacentes PB y Pll, o bien PÍO y Pll, pueden ope lonalmente juntarse para formar un radical divalente sustituido a no sustituido que, junto con los dos átomos de la fórmula sobre los cuales dichos sust i tuyentes a-riyacentes están unidos forman un anillo cíclico. 14. Los procesos de la reivin icación 13 dande el ri ol es benzotr lazol . 15. Los procesos de las rei indicaciones 1, 2, 3, 4, 5 y ó, •donde dicha catalizador de complejo de metal -1 ígando de org ñopo1 i fosf i to es homogéneo o bien heterogéneo. l¿>. Los procesos de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 y 6 donde >*i?>:ho ca a 1 i zador de compt»?jo de meta 1 -l iganda de arganopal i fosf ito comprende rodia que forma complejo con un ligando de organapol i fasf i ta, representado por la fórmula: donde X representa un radical de puente orgánico de valencia "n" sustituido o no sustituido que contiene de 2 a 40 átomos de carbono, cada Rl es el misma o bien es diferente y representa un radical orgánico divalente que contiene de 4 a 40 átomos de carbono, cada R2 es el mismo o bien es diferente y representa un radical hidrocarburo monovalente sustituido a no sus ituido que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, donde "a" y "b" pueden ser leas mismos o diferentes y cada uno tiene un valor de 0 a ó, a condición que la suma de "a + b" sea 2 a 6 y "n" sea igual "a + b". 17. Los procesos de la reivindicación 1¿> donde catalizador-de complejo de meta 1-1 iganda de arganopal i fasf i ta comprende rodio que forma complejo con un ligando de or-gantaptril i fasf i ta que tiene la fórmula seleccionada entre: donde X representa un radical de puente de hidrocarburo divalente sustituido o na sustituido que contiene de 2 a 40 átomos de carbono, cada Pl es el mismo a bien es 'dif re t y representa un radical de hidrocarburo 'divalente que con M ene »de 4 a 40 átomos cié carbono, y ea»:ia R2 es el mismo o bien es diferente y representa un radical de hidrocarburo monovalente susti uido o no sustituido que contiene de 1 a 24 átomos de carbono. 18. Los procesos de las reivindicaciones 2, 3, 4, 5 y 6 donde a presiones parciales de ono ido de carbono suficientemente bajas para lograr al menos una cierta desac i ación del catalizador de complejo de metal-ligando de organopal i fosf i to, el compuesto de nitrógeno heterac íc 1 íca libre o bien los ccjmpuestas de nitrógeno heteroc ícl icos libres <?) tienen una fuerza de coordinación en relación al metal de dicho catal ?za»:ior de compleja de metal-1 igando de organopal i fasf i ta suficiente piara competir C»D? e] mon s do de carbono para lograr al menos una cierta coordinac ión co el metal de dicho catalizador de complejo de met l-ligando de arganopal i fosf i to, y fii) tient? ?na fuerza de eoordinae lórt en relación al metal de dicho catalizador de complejo de meta 1-3 i gando de organopol i fosf i o suficiente para no compe ir con la coordinación del ligando ci orga ñopo 1 i fosf i to con e l tal de dicho catalizador de complejo de m t l-li ando de inrganspol if>-.):-> f i to. 19. ios p?r»^ces»a-3 de las reivindicaciones 2, 3, 4, 5 y í, donde a presiones pía rc i a les de-» mono:, ido de carbono suficientemente bajas para lograr al menos una >."ier-ta •d sac ti vacian 'del catalizador ele comple o de meta 1-11 gando de orgapapol i fosf i ta, el o los compuestos de nitrógeno heterot ícl ¡eos libres. í i ? ienen una fuer/a de coordinación er? relación al metal de dicho catalizador de compleja de me a l-l i gando »de organapol i fos f ito suficiente pi ra lograr a l menos una cierta coordinación con el metal de dicho catalizador de complejo de meta 1 -3 i gando de arganopol i fosf i o, y íii) tiene una fuerza de coordinaci n en relaci n al metal de dicho catali ador de complejo metal -1 iganda de arganopal i fo f i o inferior al ligando de organopol i fo-tif i to ele dicho catalizador de complejo e1 metal-ligando de organopol i faa f i o. 20. Los prot sos de las reivin icaciones 1, 2, 3, 4, 5 y ó donde dicha fluido pr-odue to de 1 =t reacción contiene 14O compuestos ácidos de fósforo, a 3 menoa una parte de» las cuales es depurada por dn ho compuesto de nitrógeno h teror i el i eco libre o bien dichos compuestas de nitrógeno heterot í .1 icos 1 ib res. 143 P SUMEN DE LA INVENCIÓN Esta mvenc i ón se r fiere a urt método para estabilizar1 un catalizador >.ie complejo metal - 1 i ganda de organopol i fosf i to contra desactiva i n en un proc so que comprende 1 -* rea ción de uno o vanos reactivos en presencia del ea ta 3 i z idar de compile jo met l -ligando de arganapal i fosf i to y opt: i ana 3 mente li ando >.ie orga nopol i fo.af i to libre para produci urt íl?ida pt-odue to de la rearci n que comprende uno o v r- ios productos, dicho método comprende la realización de dicho proceso en presencia de uno a vanos compuestos h erocíf lieos de nitrógeno suficientes para evitar y/o aminorar la desactiva ión de] c alizador- del complejo metal--l igando ».ie orga opo! i fosf i to.