MXPA98003382A - Compuestos para el control de la mosca blanca - Google Patents

Abstract

Se describe un método para combatir una cepa resistente de la mosca blanca en un sitio infestado por la cepa resistencia de la mosca blanca, que comprende el aplicar al sitio una cantidad efectiva para combatir la mosca blanca, de al menos un compuesto de la fórmula I, en cuya fórmula X es hidrógeno o flúor;Y es CH2, CHF u O y Z esCH2, o Y es CH o CF y Z es CH, Y y Z forman un doble enlace, o Y es CH2 y Z es CO;R1 es fenilo opcionalmente sustituido;R2 es hidrógeno y RR3 es CF3, isopropilo o ciclopropilo, o R2 y R3 son metilo, O R2 y R3 forman conjuntamente un anillo de ciclopropilo;y Ar es un grupo fenilo o naftilo opcionalmente sustituido por uno o más de los grupos halógeno, alcoxi, haloalcoxi, metilendioxi, alquilo de 1 a 6átomos de carbono o haloalquilo.

Description

COMPUESTOS PARA EL CONTROL DE LA MOSCA BLANCA DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN JEsta invención se refiere al control de Iß. mosca blanca y. está particulac &ßte dirigida a_L control de cep?is resistentes de la mosca blanca. Dentro de la ú tima década, la mosca blanca., en particular la mosca blanca del tabaco ( Bemi si a t aba_ci_) , ha llegado a ser una plaga principal de muchas cosechas en muchos paises. Como una plaga, ésta provoca el daño directo a la alimentación, exuda copiosa secreción dulce o ligamaza da cual es un sustrato para los hongos), crea dificultades en las cosechas (especialmente en el algodón) y transmite un gran número de virus de plantas. Ésta ha llegado a establecerse en la horticultura de invernaderos en Europa Continental e impone una amenaza a la agricultura en el Reino Unido a pesar de los esfuerzos de cuarentena. El problema es exacerbado por la diseminación de cepas resistentes las cuales son altamente fecundas, tienen una más amplia gama de huéspedes y las cuales son resistentes a Jos principales grupos de insecticidas, por ejemplo, los insecticidas de REF: 27368 organocloro, de organofós foro , de carbamato y piretr ides . Existe de este modo una necesidad gente para la provisión de nuevos métodos del control de la mosca blanca dirigido en particular contra las cepas resistentes de la masca hlanca. En consecuencia, la presente invención proporciona un pvétado para combatir una cepa resistente de la mosca blanca en un sitio infestado por la cepa resistente de la mosca, blanca, que comprende el aplicar al sitio una cantidad efectiva para combatir a la mosca blanca, de al menos un compuesto de la formula I. en la cual X es hidrógeno o flúor; Y es CH2, CHF u O y Z es CR2, o Y es CH o CF y Z es CH, Y y Z forman un doble enlace, o Y es CH2 y Z es CO; R1 es fenilo opcionalmente sustituido; R2 es hidrógeno y R3 es CF3, isopropilo o ciclopropilo, o R2 y R3 son metilo, o R2 y R3 conjuntamente forman un anillo de ciclopropilo y Ar es un grupo fenilo o naftilo opcionalmente sustituido por uno o más grupos halógeno, aicoxi, halc-alcoxi, metilendioxi , alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo. Preferentemente, Ar en la fórmula I representa un cfrupo fenilo, preferentemente sustituido en la posición pa ra . Los sustituyentes preferidos s n halógeno., particularmente cloro y flúo-r y alcoxi, especialmente etoxi. R1 es preferentemente un grupo fenilo no sustituido . ^Aquellos compuestos donde X es flúor son especialmente preferidos. Se apreciará que, dependiendo de los sustituyentes, pueden estar presentes átomos de carbono ópticamente activos. Se pretenden incluir las formas ópticamente activas asi como las formas racémicas de tales compuestos. Cuando Y y Z formar*, un dable ervlace^ los compuestos tienen preferentemente los dos sustituyentes que contienen carbono en una configuración t ra n s .

Un grupo particularmente preferido de compuestos de acuerdo a la invención son aquellos de fórmula II en la cual Ar, X y Rl son como se define anteriormente y W es hidrógeno o flúor. Los compuestos de la fórmula II donde W es hidrógeno se describen y se reclaman en la Patente Británica No. 216.7749. Los compuestos de la fórmula II donde W es flúor, son la materia de interés de la Solicitud Británica Copendiente No. 9219612.0. Un grupo preferido adicional de los compuestos son aquellos de la fórmula III ei* donde Ar, X y R' son como se definen anteriormente, W es hidrógeno o flúor y R2 es hidrógeµo y RJ representa un grupo ciclopropilo, o R* y JR2 representan cada uno un grupo metilo. Los compuestos de la fórmula III donde W es hidrógeno se describen en la Patente Norteamericana JMo . 4975451 y en las Publicaciones de Patente Japonesa Nos. 60115545, 60193902 y 60193940. Los compuestos de la fórmula III donde es flúor son la materia de interés- de la Solicitud Británica copendiente No . 9308626.2. Preferentemente X es flúor. Un grupo adicional de compuestos preferidos sqn aquellos de la fórmula IV en donde Ax, X y R' son como se definen anteriormente,, R2 es hidrógeno y R3 es CF5 o R2 y RJ son metilo. Tales compuestos y su preparación se describen en Baydar y colaboradores, Pestic. Sci. 1988, 2_3, 247-257 o en la Patente Británica No. 2118167. También incluidos dentro de la presente invención están los compuestos de la fórmula V donde Ar, X y R* son co o se definen anteriormente y w es hidrógeno o., más preferentemen e, flúor.

Los compuestos de la. fórmula V donde W es flúor son novedosos y pueden ser preparados mediante la ruta de preparación en general descrita en la Solicitud Británica copendiente No. 9308626.2 y ejemplificada n la pr sente . También incluido dentro de la presente invención está el uso de los compuestos de la fórmula VI donde Ar, X y R1 son como se definen anteriormente, R- y R3 son metilo o R~ es hidrógeno y R3 es ciclopropilo o R2 y R conjuntamente forman un anillo de ciclopropilo, y W es hidrógeno o flúor.

Algunos de tales compuestos y su preparación SJH descri en en la Patente Británica No. 2120664,. Aunque los compuestos de la fórmula I a la VI como se definen anteriormente han sido en general propuestos para el uso como agentes insecticidas y, por eiemplo, la Patente Británica No. 2167749 menciona la actividad contra la mosc^a blanca en una lista de un número muy grande de órdenes de insectos y de especies individuales, no han sida dados en ,1QS documentos anteriormente referidos los datos biológico^ que muestren la efectividad contra la mosca blanca. Por lo tanto fue sorprendente el encontrar gne los compuestos de la fórmula I tuvieran en general buena actividad contra la mosca blanca., y aun más sorprendente el encontrar que esta buena, actividad fuera mantenida en gran medida .contra las .cepas resistentes de la mosca blanca. Este mantenimiento de la, actividad es á en claro contraste a A mayoria de los insecticidas tipo éster y de piretroide comercialmente disponibles, y un insecticida de organocloro tal como el DD.T, los cuales», mientras que muestran niveles razonables de actividad contra las cepas no resistentes, muestran actividad demasiado reducida contra las cepas resistentes.

Esta deferencia es ilustrada en los siguientes e j emplos . Los compuestos de la fórmula I a la VJ como se definen anteriorjmente pueden ser formulados de muchas maneras para el uso en el combate contra las moscas blancas resistentes. Éstos pueden ser empleados por lo tanto en una composición plaguicida que comprende un compuesto de la fórmula I a la VI como un ingrediente activo, junto con un portador o diluyente inerte. Los diluyentes adecuados incluyen diluyentes sólidos y líquidos, para proporcionar composiciones que pueden ser formuladas por ejemplo como granulos, polvos o concentrados emulsi f icables . Los ejemplos de diluyentes adecuados para la preparación de composiciones granulares son materiales porosos tales como piedra pómez, yeso o mazorca de maiz molida. Los diluyentes adecuados para la preparación de los polvos incluyen caolin, bentonita, gel de silice o talco. Para la preparación de los concentrados emulsificables , pueden ser utilizados diversos solventes, tales como cetonas y solventes aromáticos, junto con uno o más agentes humectantes conocidos,, agentes dispersantes o acjentes emulsi ficant s . Las composiciones sólidas especialmente granulos* contienen preferentemente desde 0.5 hasta 15% en peso del ingrediente activo, mientras gue las composiciones liquidas, como se aplican a la cosecha, pueden contener tan jpoco cpmo desde 0^0001 hasta 1% en peso del ingrediente activo. Una composición tal como un polvo humectable no obstante puede contener tantc*) como 75% en peso del ingrediente activa. Dependiendo del modo e uso, las composiciones pueden ser co.nve~vientemerL.te aplicadas al sitio de infestación de la mosca blanca a una proporción de aplicación desde 1 hasta • 5Q0 g del ingrediente activo por hectárea, Podrá ser apreciada qae las composiciones pueden incluir una mezcla de compuestos de la fórmula I y/o otros ingredientes, incluyendo otro material pesticida, por ejemplo un- insecticida acaricida o fungicida, o un sinergista. Se pretende que las composiciones pueden ser aplicables al fállale, al suelo y/o a las semillas durante el cultivo de una amplia variedad de cosechas hortícolas y agrícolas con follaje, tales como maiz, remolacha azucarera, papas., tabaco y algodón. Las composiciones son particularmente útiles para combatir cepas resistentes de Bemisia tabaci , pero son también contempladas para el uso en el - .mbate de otras cepas resistentes de la mosca blanca, tales como Trialeurodes vaporariorum y abutilonea . Los siguientes ejemplos ilustran la invención. A) Preparación de los compuestos de la Fórmula I . Los compuestos de la Fórmula I fueron preparados mediante los métodos a los que se hace referencia en la Tabla 1 siguiente o de acuerdo con los Ejemplos preparativos 1 al 5 siguientes, en los cuales los Ejemplos 1 al 3 se refieren a la preparación de intermedia ios, y los Ejemplos 4 y 5 a los de acuerdo con la invención.

Tabla 1 Compuesto X Z-Y R2 R3 R4 P Preparación No. F CH=CH -CH2- -CH2- Cl A H CH~=CF -CH2- -CH2- Cl B F CH~=CF -CH¿- -CH2- Cl B H CH=CH -CH2- -CH2- EtO A F CH=CH -CH2- -CH2- EtO A H CH=CF -CH2- -CH2- EtO B F CH=CF -CH2- -CH2- EtO B H CH=CF -CH2- -CH2- F B 0 F CH=CF -CHr -CH2- F B 2 F CH=CF CH3 CH3 l E 3 H CH=CF CH3 CH3 EtO E 4 F CH=CF CH3 CH3 E,tO E 5 H £H=CF H ii>r Cl G 6 F CH=CF H iPr Cl Q 7 J? CH=CH E -< Cl F 8 H CH=CF H -< Cl E 9 F CH-C E -< Cl E 0 H CH=CF H -< EtO E 1 F CH=CF H -< EtO E Tabla 1 (continuación) Compuesto X Z-Y R3 R4 Preparación No. 22 H CH2-0 CH3 CH3 EtO E 23 F CH2-0 CH3 CH3 EtO C 24 F CH2-0 -CH2- -CH2- Cl C 25 F CH2-0 H CF3 EtO D 26 H CH2-O H CF3 EtO D 27 F CH2-CH2 CH3 CH3 EtO I Las preparaciones fueron llevadas- a caJbo de acuerdo con A Patente Británica No. 2167749 B Solicitud Británicas No . 9Z19612.0 C Ba dar y colaboradores Pestic^ Sci, 198B, - 22., 247r257 D Patente Británica No,.2178733 E Solicitud Británica Na- 9 08626.2 F Pate/ite Norteamericana No. 4975451 • G Como se muestra., en seguida H JPatente Británica No. 2118167 I Patente Británica No. 2120664 í los siguientes Ejemplos, los picos de RMN *JC ^on listados como los picos asignados en el orden indicado por el siguiente diagrama: Los asignamientos erróneos son indicados por los subíndices' S¿ b. Los picos na detectados por arriba del nivel de ruido son indicados por N. Las constantes de acoplamiento al flúor se dan en corchete, y están en Hertz.

Ejemplo 1 4- (4-clQro fenil) -2 -fluoro- 5-met i lhex-2-enoato de metilo A una mezcla agitada de polvo de z inc lavado con ácido (2.33 g) , cloruro de cobre (I) (0.38 g) y tamices moleculares de 4Á (2.6 g) en tetrahidrofurano anhidro í 36 ml) Joajo atmósfejra de nitrógeno, se agregjó lentamente 2- ( 4-ciorofenil ) -3-metilbutanal (2.26 g ) , segui por - anhídrido acético (1 ml) . Después qa?e la mezcla se habia calentado a 50°C, se .agregó g.ota a go t a diclorafluoroa?etato de metilo (2.3 g) , y la agitación se continuó por 4 horas a 50: Desjpués del enfriamiento*, la mezcla se diluyó con éter dietilico (150 ml),, se filtró a través de un lecho de celite y el filtrado ge concentró bajo presión reducida. El aceite residual se sometió a cromato?trafia sobre gel de silice utilizando éter diet ilico/hexano (1:9) para producir el 4-(4-clorofenil) -2-f luoro-5-metilhex-2-enoato de metilo, 1.08 g 34% .

Ejemplo 2 4- (4-clorofenil) -1- (2-fluoro-5-metilhex-2-enol) El 4-(4-clorofenil) -2 - fluoro- 5-met ilhex- -enoato de metilo preparado como se describe en el Ejemplo 1 (1.08 g) en éter dietilico anhidro (20 ml , se agregó gota a gota a una suspensión agitada de hidruro de litio-aluminio (0.3 g) en éter dietilico anhidro a 0°C. La agitación se continuó durante 40 minutos, mientras q.ue la mezcla se calentaba a temperatura ambiente. Se agregó agua (20 ml) , y la mezcla se extrajo con éter dietilico (3 x 20 ml) . Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agoaa (3 x 10 ml), se secaron y se evaporaron bajo presión reducida. E l residuo se sometió a cromatografia sobre gel de silice utilizando éter dietilico/hexano (1:2) para producir 4- (4 -clorofenil) -2-fluoro-5-metilhex-2-enol, 0.78g 81% .

Ejemplo 3 Acetato de 4- 4-clorofenil ) -2-fluoro-5-met ilhex-2 enilo Se agrecjó lentamente cloruro de acetilo (0^84 mi) a una solución agitada - de 4.- ( 4-clorofenil ) -2-fluoro-5-met i lhex-2-enol (Ej emplo 2) (0.39 g) en benceno (20 ml) y piridina (0.17 ml) a 0°C, y la agitación se continuó por 24 horas mientras que la mezcla se calentaba hasta la temperatura ambiente. Después de la adición del agua (10 ml), la mezcla se extrajo con éter dietilico (.3 x. 2Q ml) y las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua (3 x 10 mJL ) y se evaporaron bajo presión reducida. El residuo se sometió a cromatografia sopre gel de silice utilizando éter diet iücQ/hexano (1:9) para producir acetato de 4- ( 4-clorofenil ) -2-fluoro-5-metilhex-2-enilo (0.4 g, 87%) .

Ejemplo 4 4- (4-clorof il) -*2-fluorQ-5-r**,etil-l- ( 3-fenoxi fenil) hex-2-eno Un reactivo de Grignard, pxejparado a partir del bromuro de 3-fenoxifenil (0..47 g) en tetrahidrofurano anhidro (3 ml) y magnesio (34 mg) bajo atmósfera de- nitrógeno utilizando yodo como un iniciador a .aproximadamente 40°C por 50 minutos, se enfrió hasta la temperatura ambiente y luego se trató c;on bromuro cuproso (aproximadamente 2Q mg) por 10 minutos. Después de enfriar a -78°C, se agregó una solución de acetato de 4- (4-clorofenil ) -2-fluoro-5-met ilhex-2-eni lo (Ejemplo 3) (0.14 g) en tetrahidrofurano, lentamente con agitación, luego la mezcla se dejó calentar hasta la temperatur-a ambiente toda la noche. a mez.cla se trató con agua (4 ml), luego se extrajo con éter dietilico (3 x 20 ml ) . Los extractos orgánicos combinados se lavaron con agua (2 x 10 m ),, se secaron, y se evaporaron bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía preparativa en capa delcfada. (solvente: éter dietilico/hexano ; 1:9) y luego por cromatografia liquida de alta resolución preparativa (.columna: C18; solvente: metanol; velocidad de flujo 3 ml/minuto) para proporcionar 4- ( 4-clarof nil) -2-fluoro-5-metil-l- (3-fenoxi fenil ) hex-2-eno (3-6 mg.^ 18%) . Espectro de RMN 13C: 142.7, 128,5a, 129.1a, 131.6, 47.3(3), 33.5, 20.9 20.2, 109.5(15, 158.0(256), 38.5(29), 13.8.4,. 117.3,, 157.5b, 113.1, 129.8, 123.6, 157. ? 118.9 129.8, 123.3 Ejemplo 5 4- (4 -clorofenil) -2-fluoro,-l- (4,—-_fluoro_-^3-fenoxifenil) 5-met ilhex-2 -eno Se repitió el .método del Ejemplo 4 utilizando reactivo de Grignard, preparado a partir el bromuro del - -fluoro- 3- fenoxi fenil Í0.3 g) , tetrahidrofurano (2 ml ) y magnesio (28- mg) y 4- (4-cloro fenil) -2-fluoro-5-metilhex-2-enol (Ej emplo 3) (0.96 g) . El residuo después de la evaporación se purificó mediante cromatografía en capa delgada, preparativa (solvente: éter dietí lico/hexano ; 1:9) para proporcionar 4- ( 4-clorofenil ) -2-fluoro-1- ( 4-fluoro-3-fenoxifenil ) -5-met ilhex-2-eno (27 mg; 19.4%). Espectro de RMN 13C: 142.7, 128.5a, 129.0 131. , 47.3 (3) , 33.4, 20.9 20.2, 109.6(15) , N, 38.9(29) , 136.7 (3 I ? 12.1.8, N, N, 117.0 (18) , 124.8 (7) , 157.1, 117.3, 129^9, 123.3.

B) Datos Biológicos Los compuestos 1 al 26 identificados en la Tabla 1 fueron probados contra l^s cepas susceptibles y resistentes de la mosca blanca ( Bemi si a t aba ci ) . La cepa susceptible "SUD-S" fue recolectada del Sudán en 1978 por Ciba-Geigy y subsecuentemente se cultivó en laboratorio para proporcionar la cepa susceptible de laboratorio, estándar. La cepa resistente "B£LZ" fue recolectada de la brócoli en Beiice en noviembre de 1991. EJste es un, ejemplo -de esta cepa "painsettia" de Bemi si a t aba ci , la cual es el biotipo que provoca dificultades en el control en los campos de cultivo y en. los invernaderos, en América y los invernaderos en Europa al tiempo de la realización de la presente solicitud. Las pruebas se llevaron a cabo como : Se colocaron soluciones acetona (100. ml) de los compuestos de prueba en frascos de vidrio y se evaporaron con rotación para depositar una película del compuesto^ Se colocaron treinta moscas blancas adultas dentro del frasco, luego después de 60 minutos, los insectos tratados fueron transferidos sobre discos de hoja de algodón sin tratar, los cuales fueron mantenidos húmedos sobre un lecho de gel de agar. La temperatura se mantuvo a 25°C y se evaluó la mortalidad después de 48 horas. Se utilizaron tres réplicas en cada uno de los 5 a 7 niveles de dosis por compuesto. Se calcularon los valores de LC5o mediante el uso de un paquete de dotación lógica informática (software) de computadora ("Polo-PC" disponible de LeOra Software, Berkeley, California) . Los valores de LC5o se dan en ppm (por ejemplo concentración de la solución de cetona utilizada) en la. Tabla 2 siguiente. Se incluyen en la Tabla por referencia varios esteres piretroides comercialmente disponibles y un insecticida de organocloro (DDT) .

Tabla 2 Compuesto LC5o DE SUD-S LC5o DE RELZ 1 1.1 2 Q.8 6.7 3 2.2 7.7 4 0.67 30 5 0.94 6 0.42 1.1 7 0.35 4.2 1.1 2.6 9 1.3 17 10 0.64 3.6 11 80 670 Tabla 2 (continuación; Compuesto LC Jso DE SUD-S ; LCso DE BELZ 12 0. 65 0.35 13 2. 6 44 14 .0. 7 10 15 8Cl - 16 23 61 17 1. 6 14 18 0. 78 90 19 1. 1 5.7 20 8. 3 - 21 3S >.4 - 22 0. 86 3.5 23 0. 28 0.3 24 1- 6 - 25 0. 24 0.49 26 0. 82 1.05 27 0. 67 1.5 Cipermetrina 9. 1 170 Bifentrina 0. 66 1.2 Fenpropatrina 4. 3 48 Tef lutrina 1. 9 40 Fenflutrina 2. 0 22 Fenvalerato 3. 9 83 Tabla 2 (continuación; Compuesto LCso DE SUD-S LCso DE BELZ Flucitrinato 5.9 480 Del tametrina Q.4 >?oo Permetrina 9.5 600 DDT 5.9 110 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención . Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes :

Claims (12)

REIVINDICACIONES

1. Un método para combatir una cepa resistente de la mosca blanca en un sitio infectado por la cepa resistente de la mosca blanca, caracterizado el método porque comprende el aplicar al sitio una cantidad efectiva para combatir la mosca blanca de al menos un compuesto de la fórmula I 10 ] c, en la cual X es hidrógeno o flúo ; Y es CH2/ CHF u O y Z es CH;, o Y es CH o 20 CF y Z es CH, Y y Z fo man un doble enlace, o Y es CH: y Z es CO; R* es fenilo opcicr. al rr.ente sustituido; R- es hidrógeno y es CF., isopropiio o ciclopropilo, o R~ y P sor. metilo, o R*" y R 25 conjuntamente forman un anillo de ciclopropilo; y Ar es un grupo fenilo o naftilo opcionalmente sustituido por uno o más grupos halógeno, alcoxi, haloalcoxi, metilendioxi, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo. con la condición de que, cuando X es hidrógeno, Y es 0, Z es CH2, R2 Y R3 son metilo, y Ar es un grupo fenilo opcionalment sustituido, entonces el compuesto de la fórmula I es empleado sin agentes insecticidas adicionales presentes.

2. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque Ar representa un grupo fenilo sustituido en la pos ición pa ra .

3. Un método de conformidad con la rei indicación 1 ó 2 , caracterizado porque R* es un grupo fenilo no sustituido.

4. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 3, caracterizado porque X es flúor.

5. Un método para el combate de una cepa resistente de la mosca blanca en un sitio infestado por la cepa resistente de la mosca blanca, caracterizado el método porque consiste en aplicar al sitio una cantidad efectiva para combatir la mosca blanca, de al menos un compuesto de la fórmula II en la cual Ar, X y R* son como se definen de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 4, y W es hidrógeno o flúor.

6. Un método para el combate de una cepa resistente de la mosca blanca en un sitio infestado por la cepa resistente de la mosca blanca, caracterizado el método porque consiste en aplicar al sitio una cantidad efectiva para combatir la mosca blanca, de al menos un compuesto de la fórmul a III en donde Ar, X y R* se ;omo se definen de conformidad con cual cru iera ae las reivindicaciones 1 a la 4, y es halógeno o flúor, y R" es hidrógeno y R~' representa un grupo ciclopropilo o bien R" y R- representan cada uno un grupo metilo.

7. Un método para combatir una cepa resistente de la mosca blanca en un sitio infestado por la cepa resistente de la mosca blanca, caracterizado el método porque comprende el aplicar al sitio una cantidad efectiva para combatir la mosca blanca, de al menos un compuesto de la 10 fórmula IV i R en donde Ar, X y R* son como se definen de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 4, y ' es hidrógeno y R* es CF.,, o R~ y R son meti lo .

8. Un método para combatir una cepa resistente de la mosca blanca, caracte izado ei método porque comprende el aplicar al sitio una cantidad efectiva para combatir la mosca blanca, de 25 al menos un compuesto de la fórmula V en donde Ar, X y R~ son como se definen de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 4, y W es hidrógeno o flúor. 10

9. Un compuesto de la fórmula V de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque W es flúor.

10. Un método para combatir una cepa resistente de la mosca blanca, en un sitio infestado DOG la cena resistente de la mosca blanca , caracterizarlo norque 15 método porque comprende el aplicar al sitio una cantidad efectiva para combatir la mosca blanca, de al menos un compuesto de la fórmula VI donde Ar, X y R1 son como se definen de conformidad ?"" con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 4, R~ y R: son metilo R* es hidrógeno y R es ciclopropilo, o R" . y R3 co juntamente forman un anillo de ciclopropilo, y W es hidrógeno o flúor.

11. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto de las fórmulas I a la VI es empleado junto con un portador o diluyente inerte.

12. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la infestación es por una cepa resistente de B emi s i a t aba ci .