MXPA98000991A - Preparado decorativo para la preparacion de decoraciones que contengan oro y su uso - Google Patents

Abstract

Los preparados decorativos de acuerdo con la invención para la preparación de decoraciones que contengan oro, en especial decoraciones sobre substratos horneables, contienen como fuente de oro un conglomerado o coloide de oro estabilizado con ligante y adicionalmente un aglutinante y/o un componente inorgánico del grupo de las fritas de vidrio, silicatos,óxidos y precursores deóxido y silicato. La fuente principal de oro es AU55[(C6h5)2P(m-C6H4SO3Na)]12Cl6 o un coloide de oro estabilizado con el mismo fosfano. Los preparados de oro brillante, oro pulido y lustrosos contienen además de la fuente de oro estabilizado con ligantes, un aglutinante orgánico. Un preparado decorativo para decoraciones color morado, además del color decorativo de la fuente de oro y el componente inorgánico, contiene también la mayoría de las veces;un medio formado por un aglutinante orgánico y un solvente. Los preparados decorativos son adecuados tanto para obtener decoraciones de cerámica como también para colorear materiales sintéticos y lacas.

Description

PREPARADO DECORATIVO PARA LA PREPARACIÓN DE DECORACIONES QUE CONTENGAN ORO Y SU USO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a nuevos preparados decorativos para la preparación de decoraciones o adornos que contengan oro, que incluyen una fuente de oro y un aglutinante orgánico y/o un componente inorgánico de la familia de los vidrios, óxido , silicatos asi como precursores for adores de óxidos y silicatos. Los preparados decorativos de acuerdo con la invención pueden utilizarse para obtener adornos en dorados brillantes o pulidos, decorados de color morado así como decoraciones lustrosas brillantes con diferentes tonalidades. Se conocen los preparados decorativos para la preparación de adornos que contengan oro en substratos horneables, como vidrio, porcelana y otros materiales cerámicos: se trata de entre otras cosas preparados de oro brillantes o pulidos, con los que se pueden obtener decoraciones de película de oro de alto brillo o sedosos mate. Preparados de composición similar con un contenido reducido de oro y frecuentemente un contenido adicional de compuestos disueltos de otros metales, como en especial Ti, V, Cr, Fe, Co, Ni, Sn, Bi y Zr, se utilizan como preparados lustrosos, los cuales presentan un brillo lustroso iridiscente con una coloración dependiente de la composición metálica. Finalmente se conocen también pinturas decorativas de color morado y los preparados que las contienen, REF: 26686 las cuales como componentes colorantes contienen oro coloidal en y/o sobre una matriz inorgánica, en especial vidrio fundido. Los preparados de oro brillante, oro pulido y lustrosos contienen un compuesto de oro en forma diluida, en un medio portador líquido cuyos componentes principales son un aglutinante orgánico y un solvente, un compuesto de oro en forma diluida. Estos compuestos de oro son en general tiolatos de oro (I) y sulforesinatos de oro. Mientras que para el fin mencionado antes solo existían tiolatos y sulforesinatos de oro solubles en solventes orgánicas, en tanto se conocen ahora tiolatos de oro (I) solubles en agua; por ejemplo pueden mencionarse los escritos de patente EP-A 0 514 073 y EP-A 0688 265, en los cuales se presentan expresamente ese tipo de tiolatos en preparados de oro brillante y pulido y su composición. Los preparados de oro pulido frecuentemente contienen adicionalmente polvo de oro y/o un compuesto de oro insoluble. Los preparados decorativos mencionados contienen adicionalmente casi siempre un agente fundente y aditivos para ajustar las propiedades de preparación y uso. Los agentes fundentes son en especial compuestos solubles de los elementos B, Si, V, Cr, In, Zn, Sb, Bi y Rh, influyendo el Rh en especial sobre el brillo y Cr y Bi sobre la adhesión de la película de oro al substrato. Aunque existe disponible para el técnico una amplia gama de tiolatos de oro ( I ) , existe aun el interés de nuevas fuentes de oro en los preparados mencionados.

Son conocidos hace tiempo los preparados decorativos con un pigmento morado a base de oro coloidal. Los procedimientos de preparación son parcialmente muy costosos y/o conducen a pigmentos que no son lo suficientemente estables durante el horneado, lo que se demuestra por un desteñido de los colores a temperaturas de horneado mayores, en especial por encima de los 1000°C. Como ejemplos pueden mencionarse los escritos de patente DE-A 44 11 103 así como la solicitud de patente alemana aun no publicada 196 49 067.7. La tarea de la invención es la preparación de nuevos preparados decorativos que contengan oro. Los preparados decorativos deberán poder ser utilizados por medio de la variación de las proporciones de la concentración y los aditivos tanto para obtener películas de oro brillante y pulido como también como decoraciones con brillo lustroso y/o color morado. Se encontró un preparado decorativo para la preparación de decoraciones o adornos que contengan oro, en especial decoraciones sobre substrato capaces de ser horneados, que incluyan una fuente de oro y un aglutinante orgánico y/o un componente inorgánico de la serie de vidrios, óxidos, silicatos así como precursores formadores de óxidos y silicatos, excluyendo mica recubierta con polietilenoimina, que esta caracterizado porque como fuente de oro contiene un conglomerado de oro estabilizado con un ligante o un coloide de oro estabilizado con un ligante en una cantidad de hasta 40% en peso calculado como oro. En preparados sin o con solo una cantidad reducida de los componentes inorgánicos mencionados se trata en especial de preparados de oro brilloso y pulido o preparados lustrosos; ese tipo de preparados contienen habitualmente un solvente adecuado. En los preparados con una porción esencial de cuando menos uno de los componentes inorgánicos mencionados se trata de un color decorativo morado, el cual para la aplicación se forma en una pasta con un solvente y un medio líquido que contenga un ligante. El componente inorgánico corresponde a la función de una matriz para el coloide de oro colorante así como a la función de un fundente, que al hornear se vuelve la parte constitutiva esencial de la capa decorativa. La base de los preparados decorativos de acuerdo con la invención es su contenido de oro en forma de un conglomerado de oro estabilizado con un ligante o un coloide de oro estabilizados con un ligante. Esa fuente de oro hasta ahora nunca había sido considerada para los preparados decorativos. Para los preparados de oro brillosos y pulidos se ha utilizado hasta ahora un tiolato de oro o un sulforesinato de oro. Aunque los pigmentos morados conocidos desde hace mucho tiempo contienen oro coloidal, nunca se utilizaron conglomerados de oro estabilizados con un ligante o coloides de oro estabilizados con un ligante. La estabilización de los conglomerados y coloides de oro por medio de ligantes seleccionados permiten su uso para la preparación de preparados estables fácilmente reproducibles. Simultáneamente se amplia la gama de preparados decorativos que contienen oro así como las posibilidades para su preparación. El principio de acuerdo con la invención hace accesibles, utilizando la misma fuente de oro, preparados de diferentes composiciones y efecto decorativo completamente diferente. El contenido de oro de los preparados de acuerdo con la invención en forma adecuada para la aplicación (apropiada por ejemplo para serigrafía puede encontrarse en amplios intervalos, esto es entre aproximadamente 0.01 y 40% en peso. El contenido más alto de oro lo presentan en su mayoría los preparados de oro pulido, sin embargo sorprendentemente pueden prepararse preparados de oro pulido de alto brillo de acuerdo con la invención que contienen menos de 10% en peso de oro. Los preparados de oro brillante presentan principalmente un contenido de oro en el intervalo de 2 a 20% en peso, en especial 5 a 15% en peso. Para formar decoraciones lustrosas o moradas, los preparados contienen 0.05 a 10% en peso, pero principalmente solo 0.1 a 2% en peso de Au. Los conglomerados de oro estabilizados con ligante y los coloides de oro estabilizados con ligantes pueden presentar diferentes ligantes. Los ligantes estabilizadores pueden ser compuestos monoméricos y poliméricos. Como compuestos poliméricos pueden mencionarse por ejemplo polietilenimina, alcohol de polivinilo, gelatina, albúmina y polivinilimidazol.

En algunos casos debe probarse primero si se obtiene una suficiente estabilización u solubilidad del conglomerado o coloide. Ejemplos de los ligantes estabilizadores monoméricos son fosfano, amina y N-heteroátomos , como fenantrolina y sus derivados. Se prefieren como ligantes estabilizadores a los fosfanos, bien conocidos ya para la estabilización de conglomerados y coloides de oro, en especial los triarilfosfanos de la fórmula general Ar1-P-Ar2 I Ar3 en la cual los grupos arilo Ar1, Ar3 y Ars son iguales o diferentes, y Ar1 y Ar2 también en la posición orto pueden estar unidos entre si directamente o a través de un grupo metileno. o etileno y se seleccionan del grupo fenilo o fenilo mono- o bisubstituido en la posición meta y/o para, seleccionándose los substituyentes del grupo metilo, etilo, metoxi, etoxi, S03H, S03Me, COOH y COOMe y Me es Li, Na, K, NH4 o mono-, di-, tri- o tetra-(Cx a C alquilamonio. Se prefieren los fosfanos del grupo P(fenil)3, P(p-tolilh, P(p-anisil)3, ( fenil y (fenil)3_nP(m-C6H,S03Me)n, en donde n es 1, 2 o 3 y Me tiene el significado antes dado. Los conglomerados de oro estabilizados con ligantes especialmente preferidos, que pueden utilizarse en preparados decorativos de acuerdo con la invención, presentan la fórmula Au55[L]12Xß/M, en la cual L es uno de los fosfanos mencionados y X es un anión con el valor m; X es preferentemente cloruro. Los preparados decorativos acuosos tienen aplicación en especial en los conglomerados de oro, los cuales en los ligantes de fosfano presentan uno o varios substituyentes solubilizadores, en especial uno o varios grupos sulfonato. Ese tipo de conglomerados y coloides de oro estabilizados con ligantes son conocidos, ver G. Schmid et al. en Polyhedron vol. 7 (1988), págs. 605-608 y z. inorg. allg. Chem. 621 (1995) , págs. 1147-1152. Se conocen por Ange . Chem. 107 (1995), págs. 1168-1169 las onocapas de conglomerados de Au55 con el ligante (CßHß)2P(m-CßH4S03H) sobre mica recubierta con polietilenimina. En este documento sin embargo no se sugiere de ninguna manera el uso de ese tipo de conglomerados de oro estabilizados con ligantes para preparados decorativos. Los coloides de oro estabilizados con ligantes de fosfano son conocidos de Angew. Chem, 101 (1989), págs. 773-774. La estabilización permite evaporar la solución del coloide y volver a disolver el residuo, sin que se presente una coagulación. Mientras que el conglomerado de oro estabilizado con fosfano preferente presenta un diámetro de partícula de aproximadamente 2.2 nm (con ligante) o aproximadamente 1.4 nm (sin ligante). El diámetro medio de partícula del coloide de oro estabilizado con ligante se encuentra habitualmente en el intervalo de 10 a 30 nm. Entre los conglomerados de oro con los coloides de oro existe una transición continua, no habiéndose aislado hasta ahora productos intermedios iguales. En relación a la preparación de las soluciones de los conglomerados y coloides de Au estabilizados con ligantes puede hacerse referencia a los documentos antes mencionados; preferentemente las soluciones son acuosas. Los preparados decorativos de acuerdo con la invención pueden contener aglutinantes orgánicos habituales, que son conocidos en la técnica en el marco de la preparación de decoraciones de oro brillante, oro pulido, lustre y colores habituales. Se trata en general de aglutinantes orgánicos poliméricos, los cuales proveen a la decoración en estado no horneado una adhesión y agarre, pero que se horneen completamente al hornear la decoración, los polímeros adecuados que se encuentran en el preparado decorativo en forma disuelta o dispersa, pueden ser homopolímeros, copolímeros y polímeros de bloque, como aquellos a base de resinas de poliacrilato y polimetacrilato, polivinilpirrolidona (PVP), éster de celulosa, poliamidas, polietilenoglicol, poliésteres, poliacrilamidas, acetato de polivinilo, alcohol polivinílico, resinas de poliuretanos, resinas de alquilo y poliaminas así como sus mezclas. Las resinas, en especial cual se utilizan en sistemas acuosos, pueden contener grupos solubilizantes, como grupos carboxilato, sulfonato, hidroxi y/o amino o amonio. Para sistemas acuosos se prefieren en especial PVP, polimetacrilatos y éteres de celulosa. Los componentes inorgánicos, los cuales de acuerdo con una alternativa están contenidos en los preparados decorativos de acuerdo con la invención, son los vidrio, óxidos y silicatos metálicos más diversos, así como precursores formadores de óxido y silicatos del grupo Al, Si, Sn, Ti, Zr, Nb, Ta, Se, Y, La, Ce y Zn. Los precursores son en especial oxihidratos y geles o xerogeles de los elementos mencionados, obtenidos por medio de un procedimiento sol-gel (solución-gelificación) . Los componentes inorgánicos pueden utilizarse en forma de partículas muy finas, ventajosamente con un diámetro de grano medio de 1 a 20 µm, en especial 1 a 10 µm, y un espectro de grano lo más estrecho posible, y/o pueden obtenerse por medio de una reacción de precipitación o un proceso sol-gel durante la preparación del preparado decorativo. Ejemplos de las partículas finamente divididas mencionadas son las fritas de vidrio, silicatos naturales y sintéticos como silicatos de aluminio, además óxidos metálicos y mezclados estables al horneado, como por ejemplo Si02, Zr02, ?io2 Sn?2 y espinelas incoloras. En especial se prefieren las fritas de vidrio finamente molidas, ya que estas pueden obtenerse con las composiciones químicas muy variadas y propiedades físicas que pueden ajustarse al substrato que van a decorar. Con esto se evitan errores decorativos.

Los precursores formadores de óxidos y silicatos de los elementos antes mencionados, de los cuales se prefieren Si, Zr, Ti, Al y en especial Sn que se obtienen in situ durante la preparación del preparado decorativo, son el resultado de una reacción de precipitación o la transformación de una solución en un gel de los compuestos solubles de los metales mencionados. La precipitación tiene lugar habitualmente por medio del ajuste de pH a un valor de pH final en el intervalo de aproximadamente 1 a 10; al final de la precipitación se prefiere un valor de pH en el intervalo de 4 y 10, en especial el intervalo de 6 y 9. Los compuestos metálicos solubles utilizados en el procedimiento son aquellos que pueden precipitarse en la fase acuosa o acuosa-orgánica por medio de una condensación o una hidrólisis con subsecuente condensación y/o modificación del valor pH como oxihidrato o gel formador de óxido. Los compuestos solubles adecuados son por ejemplo cloruro de estaño f IV) y sus hidratos, dihidrato de sulfato de estaño (IV); A1C13, acetato de Al, sulfato de Al, nitrato de Al; tetrahidrato de sulfato de ZrflV),, Zr(N03)4, hidratos de cloruro de circonilo; cloruros, nitratos o acetatos de escandio, itrio, lantano, cerio y zinc; silicatos solubles en agua en especial silicato de sodio; sulfato de titanilo. Una fuente preferida de geles formadores de óxido de si. Ti, Zr son compuestos alcoxi monoméricos y oligoméricos de esos elementos, conteniendo los grupos alcoxi preferentemente 1 a 3 átomos de carbono y además de los grupos alcoxi pueden estar presentes adicionalmente grupos OH y puentes de oxígeno entre dos átomos de metal . Ejemplos son Si(0C2Hß)4, Ti(OC2H5)4, Zr(C2H5)4, (H0\^(C2H5?nSi-0-Si(C2Hß)n(OH)n_3 siendo n=l,2,3. Los preparados decorativos en tanto sean aplicados por medio de técnicas de impresión, recubrimiento o pintura, contienen principalmente un sistema de solventes, incluyendo este concepto también^ mezclas de solventes. Entran en consideración tanto sistemas orgánicos como también acuoso-orgánico y en lo esencial sistemas acuosos puros. La selección del solvente se rige de acuerdo con la solubilidad de las fuentes de oro estabilizadas con ligantes, así como de la solubilidad del aglutinante orgánico. Los solventes y ligantes orgánicos son en lo esencial partes constitutivas de los medios de impresión habituales. Entre los solventes pueden nombrarse por ejemplo agua, alcoholes inferiores monovalentes solubles en agua, glicoles, éteres de glicol, cetonas, esteres, hidrocarburos de cloro, hidrocarburos aromáticos y cicloalifáticos y aceites etéricos. Se prefieren ampliamente el agua y las mezclas de solventes acuosos-orgánicos. Un preparado decorativo libre o bajo en solvente, el cual además del conglomerado o coloide de oro estabilizado con un ligante, contiene en lo esencial solo un componente inorgánico del grupo que contiene a las fritas de vidrio, óxidos, silicatos y precursores formadores de óxido- y/o silicatos, puede designarse como color decorativo o pigmento morado y puede utilizarse tanto para teñir diferentes materiales, entre ellos plásticos y lacas, como también para la preparación de decoraciones cerámicas. Los preparados decorativos capaces de ser impresos para decoraciones moradas contienen en general un color decorativo, también un preparado de un conglomerado o coloide de oro en lo esencial estabilizados con ligante y un fundente inorgánico, y un medio de impresión que contiene en lo esencial un aglutinante y un solvente en una proporción en peso en el intervalo de 0.2 a 4, preferentemente 0.5 a 2. La fracción de aglutinantes poliméricos en los preparados para decoraciones de oro brillante, oro pulido y lustrosas se encuentra habitualmente en el intervalo de 3 a 45% en peso, preferentemente entre 3 y 20% en peso. La proporción en peso de aglutinante a metal noble se encuentra habitualmente en el intervalo de entre 0.1 a 2, preferentemente entre 0.2 y 1. El contenido de solvente en el preparado se encuentra en general entre 10 y 90% preferentemente 30 a 80% en peso. Los preparados preferidos son acuosos y no contienen o contienen solo una fracción reducida de uno o varios solventes orgánicos. Los preparados de oro brillante de acuerdo con la invención, puede contener adicionalmente al conglomerado o coloide de oro estabilizados con ligantes utilizados, un tiolato de oro (I) o un sulforesinato de oro conocido, además compuestos disueltos de otros metales nobles modificadores de la tonalidad del color, en especial Ag, Pt, Pd. Los preparados de oro pulido pueden contener adicionalmente polvo de oro. Las substancias auxiliares frecuentemente presentes para influenciar las propiedades de secado y de uso del preparado asi como las substancias auxiliares para mejorar la adhesión, el brillo y la estabilidad al horneado de la película de oro, se seleccionan de una serie de substancias conocidas y se usan en cantidades efectivas. Los preparados para obtener decoraciones de color morado pueden solo contener como componentes inorgánicos un solo material capaz de ser horneado. Ese tipo de productos sin embargo son menos adecuados para el horneado a alta temperatura por encima de 1000 a 1400°C, que al aumentar la temperatura se destiñen. Los preparados adecuados para el horneado a alta temperatura contienen la fuente de oro en una matriz de un material óxido o silicato obtenido por medio de una coprecipitación o un procedimiento sol-gel o un precursor del mismo, como un oxihidrato. En el procedimiento de co-precipitación o Sol-gel mencionado puede adicionalmente estar presente un material horneable de partícula fina; también esos preparados decorativos obtenibles de ese tipo se caracterizan por medio de una buena estabilidad al horneado a alta temperatura. La preparación de los preparados decorativos de acuerdo con la invención es fácil. Abarca las etapas de preparación de una solución de un conglomerado de oro o un coloide de oro estabilizados con ligante y la adición de un aglutinante orgánico y/o uno o varios componentes inorgánicos del grupo de fritas de vidrio, óxidos, precursores forraadores de óxido y/o silicatos, y silicatos, pudiéndose producir los precursores mencionados in situ a partir de compuestos solubles. Para la preparación de preparados de oro brillante, oro pulido y lustrosos se mezclan y homogenizan los ingredientes antes descritos. Con excepción de los preparados de oro pulido, que adicionalmente puede contener polvo de oro y/o compuestos de oro insolubles, se disuelven en el sistema los componentes individuales de ese tipo de preparados. Para la preparación de preparados para decoraciones moradas se combina la solución de la fuente de oro con el o los componentes inorgánicos, como por ejemplo una frita de vidrio. Por medio de la evaporación del solvente se obtiene pigmentos color morado. Es mejor someter la suspensión que contiene un material portador y un conglomerado o coloide de oro estabilizado con ligante, a una coprecipitación o a un proceso sol-gel. El principio y muchas variantes de la realización de la coprecipitación y del proceso sol-gel para revestir partículas finas con materiales de óxidos y/o silicatos, conocido desde hace mucho tiempo, por ejemplo referirse a los escritos de patente DE 196 25 658 y DE 197 39 124.9. Para esto, por ejemplo la suspensión mencionada se combina con una solución de un compuesto metálico soluble formador de matriz, con un agente precipitador, habitualmente una base y terminar la coprecipitación a un valor de pH en el intervalo de 1 a 10. El coprecipitado, un cuerpo colorante de color morado, puede separase y secarse. De acuerdo con una alternativa pueden prepararse cuerpos colorantes de morados también por medio del proceso Sol-Gel, en el cual como precursor formador de óxido y/o silicato se utiliza un compuesto metálico del grupo de tetralcoxisilano, trialcoxisilano de alquilo, tetralacoxi-titanato, tetralcoxicirconato, substancias parcialmente hidrolizadas de los compuestos alcoxi mencionados, clorhidratos de zirconilo, silicato de sodio y sulfahidrato de estaño (IV), disueltos en un solvente; en presencia de agua se obtiene parcialmente hidrólisis y condensación. Una ventaja de los preparados decorativos de acuerdo con la invención, es que a pesar de los diversos usos del decorado contienen la misma fuente de oro. Los preparados decorativos pueden optimizarse con los ingredientes más sencillos para el uso final. Con la ayuda de los ejemplos se explicara detalladamente la invención. Ejemplos 1 y 2 Preparación y uso de preparados decorativos color morado 0.13 g de conglomerado de oro estabilizado con ligante de la fórmula Au55[ ( C6H5) 2P(meta C6H4S03Naj12Cl6 (=TPPMS-Na) se disolvieron en 50 mi de agua y se agitaron durante 30 minutos a 20° C. A continuación se agregaron 2.91 g en un fundente de vidrio y se agito durante otros 30 minutos. El solvente se extracto en un evaporador por rotación, el preparado decorativo de color morado se seco. Para la preparación de un decorado color morado se formo' una pasta con el preparado decorativo con un aparato de serigrafía (no. 80820 de la Firma Cerdee AG) , se imprimió con un pantalla 140 s sobre papel para calcomanía y se recubrió con una solución de película (no. 80450 de la Firma Cerdee AG) . La calcomanía se coloccr sobre porcelana y se horneo a 800°C con una tasa de temperatura de 400 k/h y un tiempo de estadía de 0.2 h.

Ejemplo 3 Preparación y uso de un preparado de oro brillante. Se preparó' una pasta con la siguiente composición: Conglomerado de oro (TPPMS-Na) 0.353 g Agua 1.790 g N(C2H5)3 0.137 g Auxiliares de adhesión y brillo a base de sales de Rh, Cr y Bi 0.015 g Polivinilpirrolidona 0.220 g Sulfuro de amonio 0.075 g Tensoactivo aniónico 0.012 g El contenido de oro de la pasta fue de 9.70%, el residuo de 9.97%. Para poder imprimir con la pasta, está se diluyo con agua hasta un residuo de 6.2%. La pasta diluida (= preparado de oro brillante) se aplico' sobre porcelana y se horneo, tiempo de horneado 1 hora, tiempo de estadía a 820°C 10 minutos. Se obtuvo' una película dorada brillante. Al diluir la pasta con etanol a una concentración correspondiente, a un residuo de 1.45% en peso, aplicación sobre porcelana y horneado (bajo las mismas condiciones anteriores) a un mayor espesor, se obtiene una película dorada mate, con una capa más delgada se obtiene una decoración lustrosa brillante color morado. Ejemplo 4 Se preparo un preparado de oro pulido con la siguiente composición: Conglomerado de oro (TPPMS-Na) 0.135 Agua 1.814 Auxiliares de adhesión y brillo a base de sales de Rh, Cr y Bi 0.006 Polivinilpirrolidona 0.036 (NH4)2SX 0.010 Tensoactivo (no iónico) 0.009 La pasta contenía 9.556% en peso de oro. Después de aplicar la pasta sobre porcelana se horneo, 1 hora de calentamiento, 10 min de estadía a 82?"C.

Se obtuvo' un decorado en forma de una película dorada, que podría ser pulida al alto brillo. Esta pasta es adecuada como preparado de oro pulido con un bajo porcentaje. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES 1.- Preparado decorativo para la preparación de decorados que contengan oro, en especial decorados sobre substrato, horneables, que abarquen una fuente de oro y un aglutinante orgánico y/o un componente inorgánico de la familia del vidrio, óxido, silicatos así como precursores formadores de óxido y silicatos, exceptuando mica recubierta de polietilenoimina, el preparado está caracterizado porque, como fuente de oro contiene un conglomerado de oro estabilizado con ligante o un coloide de oro estabilizado con ligante en una cantidad de hasta 40% en peso calculado como oro. 2. - Preparado decorativo de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el conglomerado de oro o el coloide de oro esta estabilizado con ligante de fosfano de la fórmula general Arx-P-Ar2 / Ar3 en la cual los grupos arilo Ar1, Ar2 y Ar3 son iguales o diferentes, y Ar1 y Ar2 también en la posición orto pueden estar unidos entre si directamente o a través de un grupo metileno o etileno y se seleccionan del grupo fenilo o fenilo mono- o bisubstituido en la posición meta y/o para, seleccionándose los substituyentes del grupo metilo, etilo, metoxi, etoxi, S03H, S03Me, COOH y COOMe y Me es Li, Na, K,
2. NH4 o mono-, di-, tri- o tetra- (C1 a C4)alquilamonio. 3. - Preparado decorativo de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque el fosfano se selecciona del grupo P(fenil)3l P(p-tolil)3, P(p-anisil)3, ( fenil )3.nP(m-C6H4S03H)n y ( fenil )
3. 3.nP(m-C6H4S03Me)n, en donde n es 1, 2 o 3 y Me tiene el significado antes dado.
4. 4.- Preparado decorativo de acuerdo con la reivindicación 2 o la 3, caracterizado porque contiene un conglomerado de oro estabilizado con ligante de la fórmula general Auß5[L]12X«/B, en la cual L es un ligante del grupo de fosfano de la fórmula teniendo Ar1, Ar2 y Ar3 los significados antes dados y X es un anión con el valor m, en especial cloruro.
5. 5.- Preparado decorativo de acuerdo con la reivindicación 2 o la 3, caracterizado porque contiene un coloide de oro con un diámetro en el intervalo de 10 a 30 nm, estabilizado con fosfano de la fórmula Arx-P-Ar2 í Ar3 teniendo Ar1, Ar2 y Ar3 los significados antes dados.
6. 6.- Preparado decorativo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque contiene un conglomerado de oro soluble en agua o un coloide de oro soluble en agua con un ligante de fosfano estabilizador, de la fórmula general (fenil)3.np(m-C3H4S03H)n o ( fenil)3.nP(m-C6H4S03Me)n siendo n igual a 1, 2 o 3, en especial 1, y teniendo Me el significado anteriormente mencionado que preferentemente es Na.
7. 7.- Preparado decorativo para la preparación de una decoración de oro brillante o pulido sobre un substrato horneable de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque, en lo esencial consiste de un conglomerado o coloide de oro estabilizado con ligantes en una cantidad de 2 a 40% en peso , para preparados de oro brillante en especial 5 a 15% en peso, calculado con respecto al oro, un solvente y un aglutinante orgánico polimérico así como, en caso de requerirse puede contener adicionalmente tiolato de Au(I), sulforesinato de oro y/o polvo de oro y aditivos adicionales para lograr las propiedades requeridas de fluidez y de secado, la estabilidad al horneado, la tonalidad de color, la adhesión y el brillo, en cantidades efectivas.
8. 8. - Preparado decorativo para la preparación de un decorado color morado sobre un substrato horneable de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque en lo esencial consiste de un conglomerado o coloide de oro estabilizado con ligantes, en la cantidad de 0.05 a 10% en peso, preferentemente 0.1 a 2% en peso, calculado con respecto al oro, y uno o más componentes inorgánicos del grupo de vidrios, óxidos, silicatos así como precursores de óxidos y silicatos.
9. 9.- Preparado decorativo de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque consiste esencialmente a partir de un conglomerado o un coloide estabilizado con ligantes, recubierto con un precursor de silicato y/o óxido, por medio de un procedimiento solución-gelificación o de coprecipitación y adicionalmente puede contener un material portador del grupo de materiales horneables, en especial fritas de vidrio.
10. 10.- Preparado decorativo de acuerdo con la reivindicación 8 ó 9, caracterizado porque adicionalmente consiste un ligante orgánico polimérico y un medio líquido que contiene un solvente para ajustar las propiedades requeridas para la impresión y el pintado.
11. 11.- Preparado decorativo de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6, para la preparación de una decoración brillante lustrosa sobre un substrato horneable, caracterizado porque, en lo esencial consiste de un conglomerado o coloide de oro estabilizado con ligantes en una cantidad de 0.05 a 5% en peso, calculado con respecto al oro, un solvente, un aglutinante polimérico y 0 a 10% en peso, calculado como metal, uno o más compuestos en forma diluida de elementos del grupo Ti, V, Cr, Fe, Co, Ni, Sn, Bi, Zr, y adicionalmente puede contener una cantidad efectiva de aditivos habituales para obtener las propiedades de fluidez y secado, la estabilidad al horneado, adhesión, tonalidad del color y brillo, necesarios para su uso.
12. 12.- Procedimiento para la preparación de un preparado decorativo de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque, en una etapa se prepara una solución de un conglomerado de oro o un coloide de oro estabilizados con ligante y la adición de un aglutinante orgánico y/o uno o varios componentes inorgánicos del grupo de fritas de vidrio, óxidos, precursores formadores de óxido y/o silicatos, exceptuando mica recubierta con polietilenimina.
13. 13.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque para la preparación de un preparado de acuerdo con la reivindicación 9 se utilizan uno o varios precursores de óxido y/o silicato del grupo de tetralcoxisilano, trialcoxisilano de alquilo, tetralacoxi-titanato, tetralcoxicirconato, substancias parcialmente hidrolizadas de los compuestos alcoxi mencionados, clorhidratos de zirconilo, silicato de sodio y sulfahidrato de estaño (IV) y se realiza una coprecipitación o gelificación en la presencia de un conglomerado o coloide de oro estabilizado con ligantes disueltos en un solvente y un agente de precipitación o de gelificación,
14. 14.- Uso de un preparado decorativo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11 o preparada de acuerdo con la reivindicación 12 o 13 para decorar substratos horneables, en especial vidrio, porcelana y cerámica con una decoración de película de oro, lustrosa o morada, que consiste en aplicar el preparado sobre un substrato y hornear, así como para dar color a materiales sintéticos y lacas.