MXPA98000721A - Procedimiento para la produccion de polieterpolioles - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un procedimiento para la producción de poliéterpolioles mediante poliadición catalizada conácidos deóxidos de alquileno a compuestos que exhibenátomos de hidrógeno activos, que se caracteriza porque la poliadición se lleva a cabo en presencia de sales deácidos perfluoralquilsulfónicos (perflúoralquilsufonatos) de metales del grupo III A del Sistema Periódico de los Elementos (correspondientes de la Convención de la IUPAC de 1970), a temperaturas de 40 a 200øC a presión normal o a presiones de 0 a 20 barias (absolutas), dado el caso en presencia de un disolvente orgánico inerte y a continuación, mediante disminución de la temperatura y/o mediante adición de un agente precipitante y/o mediante extracción con agua, se separa prácticamente todo el catalizador de la mezcla de reacción y, si se desea, se vuelve a utilizar para la reacción de poliadición.

Description

Procedimiento para la producción de polié erpolioles DESCRIPCIÓN DE LA INVBNCTOM La invención se refiere a un procedimiento para la producción de poliéterpolioles mediante catálisis con perflúoralquilsulfonatos metálicos ácidos de Lewis. Los poliéterpolioles son obtenibles mediante poliadición de óxidos de alquileno como, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno a compuestos que exhiben átomos de hidrógeno activos como alcoholes, aminas, amidas de ácido, fenoles y se emplean entre otros para la producción de plásticos de poliuretano, agentes tensioactivos y productos lubricantes . Industrialmente, la poliadición de epóxidos a compuestos iniciadores se efectúa habitualmente mediante catálisis alcalina. Los catalizadores alcalinos indicados preferentemente son hidróxidos alcalinos. En la producción de poliéterpolioles catalizada por hidróxidos alcalinos son desventajosos los largos tiempos de reacción (> 5 horas) y el costoso procesamiento del producto ocasionado por la neutralización del polimerizado alcalino (véanse, por ejemplo, los documentos US 4 129 718, US 4 482 750, US 4 029 879, JP 73 26 391, Encyclopedia of Polymer Science & Eng., vol. 6, New York 1986, páginas 273-307). Es problemática, además, la transposición de epóxidos, por REF: 26611 ejemplo de óxido de propileno a alil- o bien propenil-alcoholes, catalizada por bases que transcurre como reacción secundaria, que conduce a poliéteres monofuncionales con doble enlace terminal . Junto a la catálisis básica, para la poliadición de óxidos de alquileno a compuestos iniciadores es conocida también desde hace mucho tiempo la catálisis acida, especialmente con ácidos de Lewis como, por ejemplo, trifluoruro de boro. La catálisis acida para la producción de poliéterpolioles tiene la desventaja de que favorece en gran medida reacciones secundarias (por ejemplo la formación de éteres anulares volátiles de bajo peso molecular) , que los grupos hidroxilo son sustituidos por aniones ácidos y que la distribución de pesos moleculares de los polioles es más amplia que la de los productos obtenidos por catálisis básica. Es desventajoso, además, la difícil separabilidad de los catalizadores ácidos (de Lewis) así como su tendencia a la hidrólisis, lo que hace necesario el empleo de materiales especiales (por ejemplo esmaltados) en los dispositivos de reacción empleados. Además, el control de la reacción se organiza con dificultad a causa de la alta actividad catalítica. Por la patente US 4 543 430 es conocida, además, la producción de productos de adición de óxido de alquileno o epiclorhidrina y compuestos que exhiben grupos hidroxilo en presencia de sales del ácido triflúormetanosulfónico (triflatos) de metales alcalinos, de metales del 2o grupo del Sistema Periódico de los Elementos así como de los elementos aluminio, cobalto, níquel, zirconio y estaño. En esto es preferido el uso de triflato de aluminio y de zinc. En todo caso, para una alta selectividad del procedimiento es necesario un gran exceso de compuestos que exhiben grupos hidroxilo (véase, columna 2, líneas 51-53 en el documento US 4 543 430) . El proceso descrito en el documento US 4 543 430 es inadecuado para la producción de poliéterpolioles mediante poliadición de óxidos de alquileno a compuestos que exhiben átomos de hidrógeno activos (compuestos iniciadores) , puesto que con esto se origina una alta proporción de subproductos no deseados (por ejemplo, éteres cíclicos de bajo peso molecular como 1, 3-dioxolano y 1,4-dioxano) y los poliéterpolioles obtenidos están coloreados de marrón oscuro a causa de la alta tasa de subproductos (véase ejemplo de comparación 7) .

En el documento EP-A 212820 se describe la producción de glicoléteres mediante reacción de un óxido de alquileno con un alcohol en presencia de un catalizador polímero de perflúorsulfonato de aluminio. Para una alta selectividad del aducto 1:1 es necesario asimismo un gran exceso del alcohol (véase ejemplo 3 en el documento EP-A 212 820) . Para el aumento de la selectividad, en el documento EP-A 569331 se propone un procedimiento para la producción de productos de adición mediante transformación de un alcohol con un compuesto epóxido, en que se emplea como catalizador un compuesto metálico complejo de un metal de los grupos principales o de los subgrupos del Sistema Periódico de los Elementos con restos sulfonato de un ácido alcanosulfónico perfluorado así como al menos un ligando neutro, uni- o multidentado unido por fuerzas débiles. Es especialmente adecuado para este procedimiento un compuesto metálico complejo de fórmula La(CH3CN)x (H20) ? (CF3S03) 3 (véase reivindicación 12 en el documento EP-A 569 331) . En estos catalizadores metálicos complejos es desventajoso para el proceso de producción del poliéterpoliol la difícil separación y completa recuperación del sistema complejo de perflúoralquilsulfonato metálico y ligandos de la mezcla de reacción del poliol, así como la pequeña actividad catalítica de estos compuestos metálicos complejos, de manera que para el proceso de producción de los poliéteres deben emplearse grandes cantidades de catalizador (véase ejemplo de comparación 9) . Por lo tanto, la producción de poliéteres con estos compuestos metálicos complejos sería muy antieconómica. En los documentos WO 95/02625, WO 95/02626 y WO 96/13540 se describe la polimerización de éteres cíclicos (oxiranos, oxetanos, tetrahidrofuranos, oxepanos, 1,3-dioxolanos o l, 3, 5-trioxanos) a poliéteres lineales mediante catálisis con perflúoralquilsulfonatos metálicos con la presencia simultánea de un acelerador (cocatalizador) (por ejemplo de un anhídrido carboxílico, de un ácido carboxílico, de un cloruro de acilo, de un viniléter, de determinados compuestos de fósforo y de silicio) . Son metales especialmente preferidos escandio, itrio y los metales de tierras raras iterbio, disprosio, erbio, neodimio y lantano (véase el documento WO 96/13540, página 6, línea 35 y página 7, líneas 1-2) . Se recomienda excluir cuidadosamente compuestos próticos (por ejemplo agua y alcoholes) mediante medidas adecuadas (por ejemplo secado de los materiales de partida) (véase la página 8, líneas 23-27 en el documento WO 96/13540) , de manera que el proceso descrito, por lo tanto, no es adecuado para la producción de poliéterpolioles mediante poliadición de epóxidos a compuestos iniciadores con átomos de hidrógeno activos. De ahí que el cometido de la presente invención era desarrollar un procedimiento para la producción de poliéterpolioles que evitase en la medida más amplia posible las desventajas mencionadas más arriba. Sorprendentemente, se encontró ahora que las sales metálicas de ácidos perflúoralquilsulfónicos (perflúor-alquilsulfonatos) de metales del grupo IIIA del Sistema Periódico de los Elementos (correspondiente a la Convención de la IUPAC de 1970) posibilitan con alta selectividad y actividad catalítica, la poliadición de epóxidos a compuestos iniciadores con átomos de hidrógeno activos sin la presencia simultánea de ligandos o aceleradores. Se encontró, además, que la presencia de los aceleradores mencionados en los documentos WO 95/02625, WO 95/02626 y WO 96/13540 es desventajosa para el proceso de producción del poliéterpoliol puesto que con su adición, para velocidades de reacción comparables, se presenta un claro aumento de reacciones secundarias no deseadas (formación de éteres cílicos de bajo peso molecular) (véanse los ejemplos de comparación 2 y 3) . Con ello, el objeto de la presente invención es un procedimiento para la producción de poliéterpolioles mediante poliadición catalizada por ácidos de óxidos de alquileno a compuestos que exhiben átomos de hidrógeno activos, que se caracteriza porque la poliadición se lleva a cabo en presencia de sales de ácidos perflúoralquilsulfónicos (perflúoralquilsulfonatos) de metales del grupo III A del Sistema Periódico de los Elementos (correspondiente a la Convención de la IUPAC de 1970) , a temperaturas de 40 a 200 °C a presión normal o a presiones de 0 a 20 barias (absolutas) , dado el caso en presencia de un disolvente orgánico inerte . Como óxidos de alquileno se toman en consideración preferiblemente óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno así como mezclas de ellos. La formación de las cadenas de poliéter mediante alcoxilación puede llevarse a cabo con sólo un epóxido monómero, pero también con dos o tres epóxidos monómeros distintos, estadísticamente o también en bloque. Más detalles pueden extraerse de la "Ullmanns Encyclopádie der industriellen Chemie" ("Enciclopedia Ullmann de la Química Industrial") , edición inglesa, 1992, volumen A21, páginas 670-671. Como iniciador (compuestos que exhiben átomos de H activos) se emplean compuestos con pesos moleculares de 18 a 400 y 1 a 8 grupos hidroxilo, tiol y/o amino. Son de mencionar a título de ejemplo: etilenglicol, dietilen-glicol, 1, 2-propilenglicol, 1,4-butanodiol, hexametilen-glicol, bisfenol A, trimetilolpropano, glicerina, penta-eritrita, sorbita, azúcar de caña, almidón hidrolizado, agua, metilamina, etilamina, propilamina, butila ina, anilina, bencilamina, o- y p-toluidina, o;,ß-naftilamina, amoníaco, etilendiamina, propilendiamina, 1,4-butilendiamina, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- y/o 1,6-hexametilendiamina, como o-, m- y p-fenilendiamina, 2,4-, 2 , 6 - toluilendiamina, 2,2'-, 2,4- y 4,4'-diaminodifenilmetano y dietilendiamina. Conforme a la invención, se emplean como catalizadores perflúoralquilsulfonatos metálicos de metales del grupo IIIA del Sistema Periódico de los Elementos (correspondiente a la Convención de la IUPAC de 1970) . Esto implica a los metales escandio, itrio y a los metales de tierras raras lantano, cerio, praseodimio, neodimio, promecio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio y lutecio. Como metal adicional puede emplearse "metal compuesto" (también llamado didimio) , una mezcla de metales de tierras raras obtenida de minerales de tierras raras. Se entiende por perflúoralquilsulfonatos las sales metálicas de ácidos perflúoralquilsulfónicos, en las cuales el metal está unido al menos a un grupo perflúoralquilsulfonato. Junto con éstos, pueden estar presentes también otros aniones adecuados. Los grupos perflúoralquilsulfonato, por su parte, pueden estar unidos a una matriz polímera. Son preferidas las sales metálicas del ácido triflúormetanosulfónico, que se designan como triflúormetanosulfonatos o triflatos. Preferiblemente se emplea: triflato de escandio, itrio, lantano, cerio, praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio y lutecio. La poliadición catalizada por perflúoralquilsulfonatos metálicos se efectúa en un intervalo de temperatura de 40 a 200 °C, preferiblemente en el intervalo de 40 a 160 °C, con especial preferencia de 50 a 150 °C, a presión normal o a presiones de 0 a 20 barias (absolutas) . El proceso puede llevarse a cabo en sustancia o en un disolvente orgánico inerte como, por ejemplo, ciclohexano, tolueno, xileno, dietiléter, dimetoxietano y/o hidrocarburos clorados como cloruro de metileno, cloroformo o 1, 2-dicloropropano. La proporción de disolvente es habitualmente del 10 al 30% aproximadamente . La concentración de catalizador se elige de tal manera que bajo las condiciones de reacción dadas es posible un buen control de la reacción de poliadición. La concentración de catalizador se sitúa en el intervalo del 0,0005% en peso al 10% en peso, preferiblemente en el intervalo del 0,001% en peso al 5% en peso, referido a la cantidad del aducto de óxido de alquileno a obtener. Los tiempos de reacción para la poliadición se sitúan en el intervalo de unos pocos minutos a varios días, preferiblemente en algunas horas . Los pesos moleculares de los poliéteres obtenidos por el procedimiento conforme a la invención se sitúan en el intervalo de 100 a 20.000 g/mol, preferiblemente en el intervalo de 200 a 15.000 g/mol. Debido a la estabilidad de los perflúoralquilsulfonatos metálicos empleados como catalizador, especialmente de los triflatos, frente a compuestos con átomos de hidrógeno activos (por ejemplo agua, alcoholes) , en los dispositivos de reacción utilizados no debe emplearse material especial alguno (por ejemplo, esmaltados) . El proceso de poliadición puede llevarse a cabo en continuo, en un procedimiento por cargas o en uno semicontinuo. Ya se abordó anteriormente, que en la producción de poliéterpolioles mediante poliadición de epóxidos a compuestos iniciadores mediante catálisis acida o bien de ácidos de Lewis, los grupos hidroxilo de los polioles son sustituidos a menudo por aniones ácidos, que la separación completa de los catalizadores del poliol es muy difícil y que debido a la tendencia a la hidrólisis de los catalizadores ácidos de Lewis "clásicos", no es posible generalmente su reutilizabilidad para otros ciclos de poliadición. La desventaja se remedia mediante el procedimiento conforme a la invención. El procesamiento y recuperación del catalizador empleado conforme a la invención puede efectuarse de tal manera, que después de efectuada la reacción de poliadición prácticamente todo el catalizador se separa de la mezcla de reacción mediante disminución de la temperatura o mediante adición de un agente precipitante elegido entre hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos y/o mediante extracción con agua. A continuación se purifica el catalizador en la forma habitual y entonces puede volver a emplearse para otras reacciones de poliadición con frecuencia a voluntad. Con esto se conserva completamente la actividad catalítica para la poliadición (ejemplo 12) . Preferiblemente, la separación del catalizador de la mezcla de poliadición se dispone de tal manera que el catalizador disuelto homogéneamente a la temperatura de reacción (40 a 200 °C) , precipita mediante disminución de la temperatura. Es preferido especialmente que se efectúe la precipitación cuando la temperatura de la reacción (con especial preferencia de 50 a 150 °C) , con la refrigeración alcanza ya la temperatura del entorno (temperatura ambiente) . El catalizador precipitado puede separarse entonces del poliol, por ejemplo, mediante filtración y, dado el caso, después de la extracción del poliol residual adherido a la torta del filtro con un disolvente para el poliol (agente precipitante para el catalizador, preferiblemente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos) y el secado a presión reducida, volver a emplearse para otros ciclos de poliadición. Es preferido el método de separación del catalizador mediante disminución de temperatura en el empleo de concentraciones de catalizador relativamente altas (del 0,1 al 10% en peso referido a la cantidad de aducto de óxido de alquileno a obtener) y/o altos pesos moleculares del poliéterpoliol (de 1.000 a 15.000 g/mol). El máximo contenido metálico residual en el poliol después de la separación del catalizador es de 500 ppm. Mediante la adición de un agente precipitante para el perflúoralquilsulfonato metálico, puede precipitarse y separarse del poliol, por filtración por ejemplo, una proporción más amplia del catalizador. Son agentes precipitantes adecuados, por ejemplo hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, especialmente hidrocarburos alifáticos como pentano, hexano, heptano o éter de petróleo. El agente precipitante para el catalizador se emplea, referido a la mezcla de reacción del poliéter, en la relación en volumen: Agente precipitante 100 1 10 1 — — a , preferida a Mezcla de reacción del poliéter 1 100 1 10 La precipitación del catalizador se efectúa mediante entremezclado homogéneo de agente precipitante y mezcla de reacción de poliéter. El catalizador precipitado se separa, por ejemplo mediante filtración y, dado el caso tras secado a presión reducida, puede empleare para otros ciclos de poliadición. El contenido metálico residual en el poliol después de la separación del catalizador es de < 200 ppm.

Mediante extracción con agua, puede aislarse cuantitativamente el catalizador de perflúoralquilsulfonato metálico del producto poliol. El agente de extracción para el catalizador (agua) , referido a la mezcla de reacción de poliéter, se emplea en la relación en volumen: Agente de extracción 100 1 10 1 , preferida a Poliéter 1 1000 1 10o El catalizador extraído, después de la destilación del agente de extracción y, dado el caso, secado del residuo a presión reducida y/o temperatura elevada, puede emplearse para otros ciclos de poliadición. El contenido metálico residual en el poliol después de esta forma de separación del catalizador es de < 10 ppm, preferiblemente de < 1 ppm. Puesto que también el contenido residual de flúor de los polioles extraídos con agua se sitúa por debajo del umbral de identificación del análisis elemental, en los poliéterpolioles obtenidos mediante catálisis por perflúoralquilsulfonatos metálicos ningún grupo hidroxilo está sustituido por aniones perflúoralquilsulfonato. El catalizador, separado de la mezcla de reacción del poliol y recuperado mediante uno de los tres métodos descritos, como se ha mencionado, puede volver a emplearse las veces que se quiera en otros ciclos de poliadición. El procedimiento conforme a la invención puede llevarse a cabo generalmente del modo siguiente: Para la obtención de poliéterpolioles mediante poliadición de óxidos de alquileno a compuestos iniciadores mediante catálisis con perflúoralquilsulfonatos metálicos ácidos de Lewis (en general los triflatos metálicos) , se pusieron en un matraz de reacción respectivamente, catalizador, compuesto iniciador (generalmente propilenglicol) y, dado el caso, disolvente y entonces, a presiones de 0 a 20 barias (absolutas) se llevó a la temperatura de reacción deseada (con especial preferencia de 50 a 150 °C) . A continuación se dosificó en continuo al matraz de reacción la cantidad deseada de óxido de alquileno (preferiblemente óxido de propileno) mediante una bomba de membrana controlada. Después de la dosificación completa del epóxido y tiempo de reacción posterior a la temperatura de reacción propuesta se destilaron las fracciones volátiles a presión reducida (1 mbar) a 90°C/30 minutos y se analizaron mediante cromatografía de gases. Para el aislamiento de los productos y separación del catalizador se enfrió a temperatura más baja (generalmente a temperatura ambiente) , con lo que una parte del catalizador disuelto homogéneamente a la temperatura de reacción precipitó y pudo separarse mediante filtración; a continuación se añadió un agente precipitante (por ejemplo, hexano) , se filtró el catalizador precipitado y el agente precipitante se destiló del poliéter. Los poliéterpolioles obtenidos son líquidos viscosos de incoloros a coloreados de amarillo que se caracterizaron mediante la determinación de los índices de OH así como de los pesos moleculares medios y distribuciones de pesos moleculares MM/Mn (MALDI-TOF-MS) .

Ej emplos Ejemplo 1 Polimerización de óxido de propileno con catálisis por triflato de itrio (III) e iniciador propilenglicol: En un vaso calentable de uniones esmeriladas con agitador y refrigerante de reflujo, se pusieron 1,58 g (20,8 mmol) de propilenglicol, 0,037 g (0,069 mmol) de triflato de itrio (III) y 1,8 g de tolueno y a continuación se calentó a 90 °C. Entonces se dosificaron en continuo al matraz de reacción a presión normal, a 90 °C, en el margen de 16 horas, 24,1 g (415 mmol) de óxido de propileno mediante una bomba de membrana controlada por temperatura. Después de la dosificación de todo el óxido de propileno y 5 horas de tiempo de reacción posterior a 90 ° C, se destilaron las fracciones volátiles a 90°C/30 minutos/1 mbar. Después del enfriamiento a temperatura ambiente y adición de 50 ml de hexano se filtró el catalizador precipitado y a continuación se destiló el hexano del poliéter. Componentes volátiles: 6,0 % Poliéterpoliol : Color: Amarillo pálido índice de OH (mg KOH/g) : 104 Mn 1086 Mw/Mn 1,13 Ejemplo de comparación 2 Polimerización de óxido de propileno con catálisis por triflato de itrio (III) e iniciador propilenglicol en presencia de ácido acético (acelerador) : Como el ejemplo 1, pero con Puesta de 0,069 mmol adicionales de ácido acético. Dosificación de 36,2 g (623 mmol) de óxido de propileno en el margen de 18 horas . Componentes volátiles: 15,9 % Poliéterpoliol : Color: Amarillo claro índice de OH (mg KOH/g) : 142 Mn 1037 Mw/Mn 1,14 Ejemplo de comparación 3 Polimerización de óxido de propileno con catálisis por triflato de itrio (III) e iniciador propilenglicol en presencia de acetanhidrido (acelerador) : Como el ejemplo 1, pero con Puesta de 3,29 g (43,3 mmol) de propilenglicol. Puesta de 0,069 mmol adicionales de acetanhidrido. Dosificación de 33,6 g (578 mmol) de óxido de propileno en el margen de 14 horas . Componentes volátiles: 9,1 % Poliéterpoliol: Color: Amarillo claro índice de OH (mg KOH/g) : 150 Mn 783 M„/Mn 1,11 Los ejemplos de comparación 2 y 3 aclaran que en la catálisis por triflato de itrio(III) para la producción de polipropilenglicol, la presencia simultánea de aceleradores (cocatalizadores) , que están descritos en el documento WO 95/02625 para la polimerización de éteres cíclicos, conduce a un claro aumento de subproductos volátiles no deseados. Ejemplo 4 Polimerización de óxido de propileno con catálisis por triflato de iterbio (III) e iniciador propilenglicol: Como el ejemplo 1, pero con Puesta de 0,043 g (0,069 mmol) de triflato de iterbio(III) . Dosificación de 21,6 g (371 mmol) de óxido de propileno en el curso de 14 horas. Componentes volátiles: 5,0 % Poliéterpoliol: Color: Amarillo claro índice de OH (mg KOH/g) : 108 Mn 1207 ./ML, 1,14 Ejemplo 5 Polimerización de óxido de propileno con catálisis por triflato de gadolinio (III) e iniciador propilenglicol: Como el ejemplo 1, pero con Puesta de 0,042 g (0,069 mmol) de triflato de gadolinio(III) . Dosificación de 21,7 g (373 mmol) de óxido de propileno en 20 horas.

Componentes volátiles: 9,4 % Poliéterpoliol: Color: Amarillo claro índice de OH (mg KOH/g) : 98 Mp 1290 Mw/Mn 1,18 Ejemplo 6 Polimerización de óxido de propileno con catálisis por triflato de lutecio (III) e iniciador propilenglicol: Como el ejemplo 1, pero con - Puesta de 0,043 g (0,069 mmol) de triflato de lutecio(III) . Dosificación de 25,2 g (433 mmol) de óxido de propileno en 14,5 horas. Componentes volátiles: 10,8 % Poliéterpoliol: Color: Amarillo claro índice de OH (mg KOH/g) : 101 Mn 950 Mw/Mn 1,07 Ejemplo de comparación 7 Polimerización de óxido de propileno con catálisis por triflato de aluminio (III) e iniciador propilenglicol: Como el ejemplo 1, pero con Puesta de 0,033 g (0,069 mmol) de triflato de aluminio (III) . - Dosificación de 30,9 g (532 mmol) de óxido de propileno en el curso de 15,5 horas.

Componentes volátiles: 20,8 % Poliéterpoliol: Color: Marrón oscuro índice de OH (mg KOH/g) : 91 Mp 953 Mw/Mn 1,07 Una comparación entre los ejemplos 1,4,5,6 y el ejemplo de comparación 7 deja claro que en la producción del polipropilenglicol mediante catálisis con el triflato de aluminio (III) empleado preferiblemente en la patente US 4 543 430 para la obtención de productos de adición de óxidos de alquileno y compuestos que exhiben grupos hidroxilo, se presenta un claro aumento de la formación de subproductos volátiles no deseados, así como una indeseada coloración marrón oscuro del poliéterpoliol obtenido. Ejemplo 8 Polimerización de óxido de propileno con catálisis por triflato de lantano (III) e iniciador propilenglicol: Como el ejemplo 1, pero con Puesta de 0,202 g de triflato de lantano (III) . - Puesta de 4,5 g de tolueno como disolvente. Dosificación de 17,5 g (302 mmol) de óxido de propileno en el curso de 19 horas.

Componentes volátiles: 7,9 % Poliéterpoliol: Color: Incoloro índice de OH (mg KOH/g) : 116 Mn 1021 Mw/Mn 1,11 Ejemplo de comparación 9 Polimerización de óxido de propileno con iniciador propilenglicol y catálisis por La(CH3CN)x (H20)y (CF3S03) 3 (síntesis conforme al documento EP-A 569331; líneas 14-21, página 7, contenido de La: 24,1%; contenido de C: 9,27%; contenido de N: 1,96%) . Como el ejemplo 1, pero con Puesta de 0,404 g de La (CH3CN)X (H20)? (CF3S03) , . Puesta de 4,5 g de tolueno como disolvente. - Dosificación de 15,2 g (262 mmol) de óxido de propileno en el curso de 19 horas. Componentes volátiles: 3,0 % Poliéterpoliol: Color: Amarillo claro índice de OH (mg KOH/g) : 147 Mn 854 Mw/Mn 1,07 Una comparación entre el ejemplo 8 y el ejemplo de comparación 9 deja claro que el compuesto metálico complejo (H20)? (CF3S03) 3 empleado preferiblemente en el documento EP A 569 331 para una obtención selectiva de productos de adición de alcohol y epóxido para la producción de polipropilenglicol, posee una actividad catalítica esencialmente más pequeña que la del triflato de lantano (III) (La(CF3S03) 3) exento de ligandos y, como consecuencia de ello, debe emplearse en concentraciones claramente más altas para la catálisis. Separación del catalizador y reutilización Ejemplo 10 Polimerización de óxido de propileno con catálisis por triflato de itrio(III) e iniciador propilenglicol: Se pusieron 1,58 g (20,8 mmol) de propilenglicol, 0,738 g (1,38 mmol) de triflato de itrio(III) y 1,8 g de tolueno y se calentó a 90 °C. Entonces se dosificaron, a 90°C en el margen de 4 horas, 35,3 g (608 mmol) de óxido de propileno. Después de completada la dosificación y de 5 horas de tiempo de reacción posterior a 90°C, se destilaron las fracciones volátiles a 90°C/30 minutos/1 mbar. Separación del catalizador: En el enfriamiento hasta la temperatura ambiente precipitó una parte del catalizador. Después de la filtración, el contenido residual de itrio en el poliol era de 380 ppm. Eso corresponde a una separación del catalizador del poliol del 89,6%. Mediante adición de 50 ml de hexano, precipitó otra fracción del catalizador. Después de filtración y destilación del hexano, el contenido residual de itrio en el poliol era de 80 ppm. Esto corresponde a una separación del catalizador del poliol del 98,1%. La fase poliéterpoliol-hexano se extrajo con agua antes de la destilación del hexano. Contenido residual de itrio en el poliol < 1 ppm. Separación del catalizador del poliol: 100%. Ejemplo 11 Como el ejemplo 10, pero con Puesta de 0,074 g (0,138 mmol) de triflato de itrio(III) . Dosificación de 27,4 g (472 mmol) de PO en el curso de ll horas. Separación del catalizador: Después del enfriamiento hasta la temperatura ambiente y de la adición de 500 ml de hexano, se filtró el catalizador precipitado y se destiló el hexano del poliéter. Contenido residual de itrio en el poliol: 145 ppm. Separación del catalizador del poliol: 68%. - Extracción acuosa de la fase poliéterpoliol-hexano: Contenido residual de itrio en el poliol: < 1 ppm. Contenido residual de flúor en el poliol: < 50 ppm. Separación del catalizador del poliol: 100%. Ejemplo 12: Reutilización del catalizador El catalizador precipitado en el ejemplo 10 después de la adición de hexano (98,1% del catalizador empleado) se filtró, se secó a presión reducida (i mbar) y a continuación se empleó para una segunda polimerización bajo las mismas condiciones de reacción. Para esto se dosificaron en el margen de 4,5 horas, 36,2 g (623 mmol) de óxido de propileno. Luego siguie_ n 5 horas de tiempo de reacción posterior, destilación de los componentes volátiles (90°C/30 minutos/1 mbar) , enfriamiento hasta temperatura ambiente, adición de 50 ml de hexano, filtración del catalizador precipitado y destilación del hexano. Componentes volátiles: 14,5 % Poliéterpoliol: Color: Amarillo índice de OH (mg KOH/g) : 93 M* 1265 Mw/Mn 1,12 Para comparación: producto del ejemplo 10: Componentes volátiles: 15,0 % Poliéterpoliol: Color: Incoloro índice de OH (mg KOH/g) : 102 Mn 1227 M./Mn 1,06 Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (3)

1. REIVINDICACIONES 1. Procedimiento para la producción de poliéterpolioles mediante poliadición catalizada por ácidos de óxidos de alquileno a compuestos que exhiben átomos de hidrógeno activos, caracterizado porque la poliadición se lleva a cabo en presencia de sales de ácidos perflúoralquilsulfónicos (perflúoralquilsulfonatos) de metales del grupo III A del Sistema Periódico de los Elementos (correspondiente a la Convención de la IUPAC de 1970) , a temperaturas de 40 a 200°C a presión normal o a presiones de 0 a 20 barias (absolutas) , dado el caso en presencia de un disolvente orgánico inerte.
2. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque después de efectuada la poliadición, mediante disminución de la temperatura hasta temperatura ambiente y/o mediante adición de un agente precipitante elegido entre hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos y/o mediante extracción con agua, prácticamente todo el catalizador de perflúoralquilsulfonato metálico se separa de la mezcla de reacción.
3. 3. Procedimiento según las reivindicaciones l y 2, caracterizado porque el catalizador empleado se separa de la mezcla de reacción y se vuelve a utilizar para la reacción de poliadición.