MXPA97006252A - Composiciones de hule que contienen la n,n'-bis(hidroxifenil)maleamida - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a:La presente invención se refiere a composiciones de hule que contienen la N,N'-bis(hidroxifenilmaleamida Los hules modificados con la N,N'-bis(hidroxifenilmaleamida exhiben una resistencia mejorada a la reversión y resistencias aumentadas al desgarre. La N,N'-bis(hidroxi-fenilmaleamida puede también ser usada como un reemplazo para el resorcinol en composiciones de hule y funcionan como un aceptador del metileno para la reacción con donadores convencionales del metileno.

Description

COMPOSICIONES DE HULE QUE CONTIENEN LA N.N'-BIS(HIDR0XIFEN1L)MALEAMIDA Antecedentes de la Invención Una llanta neumática es un compuesto polimérico y es un sistema complejo de componentes interactivos, cada uno con propiedades especificas para la efectividad máxima. Uno de los componentes más importantes de una llanta es la banda de rodamiento. Puesto que la banda de rodamiento de una llanta entra en contacto con el camino, se compone particularmente de varios rellenos y hules para su durabilidad. Por ejemplo, para lograr una buena durabilidad en una banda de rodamiento de la llanta, el material de la llanta debe exhibir buena resistencia al desgarre. Puesto que hay un esfuerzo continuo en mejorar la durabilidad de la banda de rodamiento de una llanta, cualquier composición de hule que exhiba una resistencia mejorada al desgarre es conveniente. La solicitud de patente japonesa No. 60-163831 revela una composición de hule que contiene 0.1 a 10 partes en peso de uno o más compuestos de monomaleimida por 100 partes en peso de uno o más hules. Un ejemplo de tal compuesto de monomaleimida es la N-hidroximetilmaleimida= La patente de E. U. A., No. 4,433,114 se refiere a una composición de hule que contiene el ácido maleámico o derivados del ácido maleámico. Ejemplos de tales derivados incluyen las amidas de alquilo y compuestos del ácido bis-maleámico, tal como el ácido metilen-bis-maleámico, ácido etilen-bis-maleámico y ácido fenilen-bis-maleámico. La solicitud de patente japonesa No. 284391-1986 se refiere a una composición de hule que contiene 0.2 a 7 partes de un compuesto de maleimida. Ejemplos de tales compuestos demaleimida incluyen la N-(N'-fenil-p-aminofenil)monomaleimida, N-(N» -3, 5-dimetil-p-aminofenil)monomaleimida y N-(N'-cloro-p-aminofenil)monomaleimida. Compendio de la invención La presente invención se refiere a una composición de hule vulcanizada, que comprende un hule vulcanizado con azufre y aproximadamente de 0.1 a 10 partes por cien partes de hule (per) de la N,N' -bis (hidroxifenil)maleamida, de la fórmula: H 0 0 H .~@rH_ i- - Además, la presente invención se refiere a una composición de hule vulcanizable que comprende un hule vulcanizable con azufre, un agente de vulcanización y el producto de reacción de (a) un donador de metileno y (b) un aceptador del metileno, el cual es una N,N*-bis(hidroxi-fenil)maleamida, según se definió anteriormente. Descripción Detallada de la Modalidad Preferida De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el nivel de la N,N' -bis (hidroxifenil)maleamida en el hule puede variar. Por ejemplo el nivel de la N,N'-bis(hidroxifenil)maleamida puede variar de aproximadamente 0.1 a 10 partes en peso por 100 partes de hule (también abreviado aquí como per) . Preferiblemente, el nivel de la N,N' -bis (hidroxifenil)maleamida varía de aproximadamente 0.5 a 5 per. La presente invención se refiere a la incorporación de la N,N' -bis(hidroxifenil)maleamida en el hule vulcanizado con azufre. Una ventaja de la presente invención es que la N,N' -bis (hidroxifenil)maleamida exhibe baja volatilidad y se asemeja a la reactividad del resorcinol en el método de resina in situ . La N,N'-bis(hidroxifenil)maleamida también posee un enlace doble colocado centralmente, para su unión al polímero de dieno.

De acuerdo con otra modalidad, la presente invención se refiere a una composición de hule vulcanizable, la cual comprende: (1) hule natural y/o sintético, (2) un agente vulcanizador de azufre, (3) de aproximadamente 0.5 a 10 per de un donador de metileno y (4) de aproximadamente 0.5 a 10 per de la N,N' -bis (hidroxifenil)maleimida, representada por la fórmula: Para los fines de la presente invención, los compuestos de la fórmula anterior se usan como el aceptador del metileno. El término de "aceptador del metileno" es conocido por los expertos en la materia y se usa para describir el reactivo con el cual el donador del metileno reacciona para formar lo que se cree es un monómero de metilol. La condensación del monómero de metilol por la formación de un puente demetileno produce la resina. El reactivo inicial que contribuye a la parte que después se forma en el puente de metileno es el donador de metileno en que el otro reactivo es el aceptador del metileno.

Representativos de los compuestos de la fórmula anterior son la N-(3-hidroxifenil)maleamida (3-HPM) y la N-(4-hidroxifenil)maleamida (4-HPM) . La relación en peso del donador de metileno a la maleamida puede variar. Por ejemplo, la relación en peso puede variar de aproximadamente 1:10 hasta 10:1» Preferiblemente, la relación en peso variará de aproximadamente 3 : 1 hasta 1:3. La combinación de la N,N* -bis (hidroxifenil) -maleamida con un donador de metileno mejora las propiedades de los "elastómeros o hules vulcanizables con azufre" El término de elastómeros o hules vulcanizables con azufre", según se usa aquí, abarca los hules tanto naturales como todas las varias formas crudas y reformadas, al igual que varios hules sintéticos. Polímeros sintéticos representativos incluyen los productos de la homopolimerización del butadieno y sus homólogos y derivados, como, por ejemplo, el metil-butadieno, dimetilbutadieno y pentadieno, al igual que copolímeros tal como los formados del butadieno o sus homólogos o derivados con otros compuestos orgánicos insaturados. Entre los últimos están los acetilenos, por ejemplo, el acetileno de vinilo; olefinas, por ejemplo, el isobutileno, que copolimerizan con el isopreno para formar el hule de butilo; compuestos de vinilo, por ejemplo, el ácido acrílico, acrilonitrilo (el cual poli eriza con el butadieno para formar el NBR) , ácido metacrílico y estireno, este último polimeriza con el butadieno para formar el SBR, al igual que los esteres de vinilo y varios aldehidos cetonas y éteres insaturados, por ejemplo la acroleína, metil-isopropenil-cetona y viniletil-éter. También se incluyen los varios hules sintéticos preparados por la homopolimerización del isopreno y la copolimerización del isopreno y otras diolefinas en varios compuestos orgánicos insaturados. También se incluyen los hules sintéticos, tal como el 1„4-cis-polibutadieno y el 1,4-cis-poliisopreno y hules sintéticos similares. Ejemplos específicos de hules sintéticos incluyen el neopreno (policloropreno) , polibutadieno (que incluye el trans. y cis-l,4-polibutadieno) , poliisopreno (que incluye el cis-l,4-poliisopreno) , hule de butilo, copolímeros del 1,3-butadieno o isopreno con monómeros, tal como el estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo, al igual que el monómero de etileno/propileno/dieno (EPDM) y en particular los terpolímeros de etileno/propileno/diciclopentadieno. Los hules preferidos para su uso en la presente invención son el polibutadieno, poliisobutileno, EPDM, copolímeros de butadieno-estireno, cis-l,4-poliisopreno y policloroprenos.

Para los fines de la presente invención, el término de "hule vulcanizado con azufre" se usa aquí para describir el producto de reacción vulcanizado de los hules anteriores descritos para su uso en los elastómeros o hules vulcanizables con azufre. Las composiciones de hule vulcanizable de la presente invención pueden contener un donador del metileno-El término de "donador del metileno" intenta significar un compuesto capaz de reaccionar con la N,N'-bis (hidroxifenil)maleamida y generar la resina in situ . Ejemplos de donadores de metileno que son adecuados para el uso en la presente invención incluyen la hexametilentetraamina, hexaetoximetilmelamina, hexametoxi-metilmelamina, cloruro de lauroiloximetilpiridinio, cloruro de etoximetilpiridinio, trioxan-hexametoximetilmelamina, cuyos grupos hidroxi se pueden esterificar o esterificar parcialmente, y polímeros de formaldehído, tal como el paraformaldehído. Además, los donadores del metileno pueden ser oximetilmelaminas N-substituidas, de la fórmula general: en que X es un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, R, R1, R2, R3 Y R4, se seleccionan individualmente del grupo que consta del hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, el grupo -CH2OX o sus productos de condensación. Donadores específicos de metileno incluyen la hexaquis-(metoximetil)melamina, N,N',N"-tri-metil/N,N' ,N"-trimetilolmelamina, hexametilolmelamina, N,N' ,N"-trimetilolmelamina, N-metilolmelamina, N,N'-di-metilolmelamina, N,N* ,N"-tris (metoximetil)melamina y N,N',N"-tributil-N,N' ,N"-trimetilol-melamina. Los derivados de N-metilol de la melamina se preparan por métodos conocidos La relación en peso del donador de metileno a la N,N'-bis (hidroxifenil)malamida puede variar. Hablando generalmente ,a relación en peso variará de aproximadamente 1:10 hasta 10:1. Preferiblemente la relación en peso variará de 1:3 hasta 3:1. La composición de hule vulcanizable de la presente invención contiene un agente vulcanizador de azufre. Ejemplos de agentes vulcanizadores de azufre incluyen el azufre elemental (azufre libre) o agentes vulcanizadores que donan azufre, por ejemplo, un disulfuro de amina, polisulfuro polimérico o aductos de olefina de azufre. Preferiblemente, el agente vulcanizador de azufre es el azufre elemental. La cantidad del agente vulcanizador de azufre variará dependiendo del tipo de hule y el tipo particular del agente vulcanizador de azufre que se usa. Hablando generalmente, la cantidad del agente vulcanizador de azufre varía de aproximadamente 0.1 a 5 per, con un intervalo de aproximadamente 0.5 a 2 siendo preferido. Aditivos convencionales del hule se pueden incorporar en el material de hule de la presente invención. Los aditivos usados comúnmente en los materiales de hule incluyen los rellenos, plastificantes, ceras, aceites de proceso, agentes retardadores, antiozonantes, antioxidantes y similares. La cantidad total del relleno que se puede usar variará de aproximadamente 30 a 150 per, con el intervalo aproximado de 45 a 100 per siendo preferido. Los rellenos incluyen las arcillas, carbonato de calcio, silicato de calcio, dióxido de titanio y negro de carbón. Negros de carbón representativos que se usan comúnmente en los materiales de hule incluyen el N326, N330, N472, N630, N642, N660, N754, N762, N765 y N990. Los plastificadores se usan convencionalmente en cantidades que varían de 2 a 50 per, aproximadamente, con un intervalo de 5 a 30 per aproximadamente siendo preferido. La cantidad del plastificante usado dependerá del efecto deseado de reblande-cimiento. Ejemplos de plastificadores adecuados incluyen los aceites de extracto aromáticos, suavizadores de petróleo, que incluyen los asfáltenos, pentaclorofenol, hidrocarburos saturados e insaturados y bases de nitrógeno, productos de alquitrán de carbón, resinas de cumarona-indeno y esteres, tal como el ftalato de dibutilo y fosfato de tricresol. Ceras comunes que se pueden usar incluyen las ceras parafínicas y mezclas microcristalinas. Tales ceras se usan en cantidades que varían de 0.5 a 3 per, aproximadamente. Los materiales usados en la composición que funcionan como un acelerador-activador incluyen los óxidos de metal, tal como el óxido de zinc y óxido de magnesio, que se usan en conjunto con materiales ácidos, tal como los ácidos grasos, por ejemplo el ácido esteárico, ácido oléico, ácido murástico, y similares. La cantidad del óxido de metal puede variar de 1 a 14 per, aproximadamente, con un intervalo de alrededor de 1 a 8 per siendo preferido. La cantidad del ácido graso que se puede usar puede variar de 0 a 5.0 per, aproximadamente, con el intervalo de alrededor de 0 a 2 per siendo preferido.

Se usan aceleradores para controlar el tiempo y/o las temperaturas requeridas para la vulcanización y para mejorar las propiedades del vulcanizado. En otra modalidad, puede ser usado un solo sistema de acelerado; es decir,, un acelerador primario. Los aceleradores primarios pueden ser usados en cantidades totales que varían de 0.5 a 4 , preferiblemente de 0.8 a 2.0 per, aproximadamente. En otra modalidad, combinaciones de un acelerador primario y uno secundario se pueden usar, con el acelerador secundario siendo usado en una cantidad menor, igual o mayor que el acelerador primario. Combinaciones de estos aceleradores se espera produzcan un efecto sinergístico en las propiedades finales y son algo mejores que las producidas por el uso de cualquier acelerador solo. Además, los aceleradores de acción retardada pueden ser usados, los cuales no sean afectados por las temperaturas de proceso normales y producirán una curación satisfactoria a temperaturas ordinarias de vulcanización. Los agentes retardadores de la vulcanización pueden también ser usados. Tipos adecuados de aceleradores que pueden ser usados en la presente invención son las aminas, disulfuros, guanidinas, tioureas, tiazoles, tiourams, sulfenamidas, ditiocarbamatos y xantatos. Preferiblemente, el acelerador primario es una sulfenamida. Si se usa un segundo acelerador, el acelerador secundario es preferiblemente un compuesto de guanidina, ditiocarbamato o tiuram. Los compuestos de hule de la presente invención pueden también contener un activador de la curación. Un activador de la curación representativo es el cloruro de amonio de metil-trialquilo (C3-C10) , disponible comercialmente bajo la marca comercial de Adogen® 464 de Sherex Chemical Company de Dublin, Ohio. La cantidad del activador puede ser usada en un intervalo de 0.05 a 5 per. Se pueden usar pigmentos silíceos en las aplicaciones de los compuestos de hule de la presente invención, que incluyen los pigmentos silíceos pirogénicos y precipitados (sílice) , aunque las sílices precipitadas son preferidas. Los pigmentos silíceos empleados preferiblemente en esta invención son las sílices precipitadas, tal como, por ejemplo, los obtenidos por la acidificación de un silicato soluble, por ejemplo el silicato de sodio. Tales sílices se pueden caracterizar, por ejemplo, por un área superficial de BET, según se mide usando gas de nitrógeno, preferiblemente en el intervalo aproximado de 40 a 600, y más usualmente en el intervalo aproximado de 50 a 300 metros cuadrados por gramo. El método de BET de medir el área superficial se describe en Journal of the American Chemical Society. Volumen 60, página 304 (1930) . La sílice puede también ser caracteri- zada típicamente por tener un valor de absorción del ftalato de dibutilo (DBP) en un intervalo aproximado de 100 a 400, y más usualmente de alrededor de 150 a 300. La sílice puede ser esperado tenga un tamaño promedio final de partículas, por ejemplo, en el intervalo de 0.01 a 0.05 mieras, según se determina por el microscopio electrónico, aunque las partículas de sílice pueden ser aún menores, o posiblemente mayores, en tamaño. Varias sílices disponibles comercialmente se pueden considerar para el uso en esta invención, tal como, solamente por ejemplo y sin limitación las sílices disponibles comercialmente de PPG Industries bajo la marca comercial de Hi-Sil, con las designaciones de 210, 243, etc; sílices disponibles de Rhone-Poulenc, con, por ejemplo, designaciones de Z1165MP y Z165GR y sílices disponibles de Degussa AG con, por ejemplo, designaciones de VN2 y VN3 , etc. Hablando generalmente, la cantidad de la sílice puede variar de 5 a 120 per. La cantidad de la sílice variará generalmente de alrededor de 5 a 120 per. Preferiblemente, la cantidad de la sílice variará de 10 a 30 per. Una clase de materiales de la composición, conocidos como agentes retardadores del chamuscado, se usan comúnmente. El anhídrido ftálico, ácido salicílico, acetato de sodio y N-ciclohexil-tioftalimida son agentes retardadores conocidos. Los agentes retardadores son usados generalmente en una cantidad que varía de aproximadamente 0.1 a 0.5 per. Convencionalmente, antioxidantes y algunas veces antiozonantes, denominados aquí en lo sucesivo como anti-degradantes, se agregan a los materiales de hule. Antidegradantes representativos incluyen los monofenoles^ bisfenoles, tiobisfenoles, polifenoles, derivados de hidroquinona, fosfitos, tioésteres, naftil-aminas, difenil-p-fenilendia inas, difenilaminas y otros derivados de diaril-aminas, para-fenilendiaminas, quinolinas y sus mezclas. Ejemplos específicos de tales antidegradantes se describen en el manual The Vanderbilt Rubber Handboo (1990) , páginas 282-286. Los antidegradantes se usan generalmente en cantidades de aproximadamente 0.25 a 5.0 per, con un intervalo de alrededor de 1.0 a 3.0 per siendo preferido. El compuesto de hule de la presente invención puede ser usado como un recubrimiento de alambres o recubrimiento de rebordes para su uso en una llanta. Cualquiera de los compuestos de cobalto conocidos en la técnica para promover la adhesión del hule al metal se puede usar. Así, compuestos de cobalto adecuados que se pueden emplear incluyen las sales de cobalto de ácidos grasos, tal como el ácido esteárico, palmítico, oléico, linoléico y similares; sales de cobalto de ácidos carboxílicos alifáticos o alicíclicos que tienen de 6 a 30 átomos de carbono; cloruro de cobalto, naftenato de cobalto, neodecanoato de cobalto, carboxilato de cobalto y un complejo orgánico de cobalto-boro, disponible comercialmente bajo la designación de Manobond C de yrough and Loser, Inc, Trenton, New Jersey. Este Manobond C se cree tiene la estructura: O II CO - O - C - R5 I 0 0 0 ?? I II R5 - C - 0 - CO - 0 - B - 0 - CO - 0 - C - R5 en la cual R5 es un grupo alquilo que tiene de 9 a 12 átomos de carbono. Las cantidades del compuesto del cobalto que se pueden emplear, dependen de la naturaleza específica del compuesto de cobalto seleccionado, particularmente la cantidad del metal de cobalto presente en el compuesto.

Debido a que la cantidad del metal de cobalto varía considerablemente en los compuestos de cobalto que son adecuados en su uso, es más apropiado y conveniente basar la cantidad del compuesto de cobalto utilizado en la cantidad del metal de cobalto deseada en la composición del material acabado. La cantidad del compuesto de cobalto puede variar de aproximadamente 0.1 a 2.0 per. Preferiblemente, la cantidad del compuesto de cobalto puede variar de aproximadamente 0.5 a 1.0 per. Cuando se usa, la cantidad del compuesto de cobalto presente en la composición de material debe ser suficiente para suministrar aproximadamente del 0.01 al 0.35 por ciento en peso del metal de cobalto, con base en el peso total de la composición del material de hule, con las cantidades preferidas siendo de aproximadamente el 0.03 al 0.2 por ciento en peso del metal de cobalto, con base en el peso total de la composición del material de espuma. El compuesto de hule vulcanizable de azufre se cura a una temperatura que varía de aproximadamente 125 a 180SC. Preferiblemente, la temperatura varía de alrededor de 135 a 160QC. La mezcla del compuesto de hule puede ser lograda por métodos conocidos por los expertos en la técnica de las mezclas de hule. Por ejemplo, los ingredientes se mezclan típicamente en al menos dos etapas, es decir al menos una etapa no productiva seguida por una etapa de mezcla productiva. Los productos curativos finales se mezclan típicamente en la etapa final, la cual se nombra convencionalmente la etapa de mezcla "productiva" en donde la mezcla ocurre típicamente a una temperatura, o temperatura final, menor que las temperaturas de la mezcla de las etapas de la mezcla no productiva precedente. Los términos de etapas de mezcla "no productiva" y "productiva" son bien conocidas por los expertos en la materia de las mezclas de hule. La N,N* -bis(hidroxifenil)maleamida puede ser compuesta en cualquier material productivo o no productivo» Preferiblemente, la N,N'-bis (hidroxifenil) aleamida se compone en la materia no productiva debido a que se logra generalmente una mezcla más uniforme. La incorporación de la N,N' -bis (hidroxifenil)maleamida en el hule vulcanizable de azufre, puede ser lograda por recursos convencionales de mezcla, tal como por el uso de un mezclador Banbury o Brabender. La composición de hule vulcanizable para su uso en formar un compuesto con un material de refuerzo, puede ser usada para fabricar llantas, bandas o mangueras. Preferiblemente, la composición de la presente invención está en la forma de una llanta y más especialmente como un componente de una llanta, que incluyen la banda de rodamiento, recubrimientos de alambres, recubrimiento del reborde y recubrimiento de capas.

Algunas de las propiedades de curación se determinaron usando un reómetro de disco oscilador (ODR) , el eual se operó a una temperatura de 165se y a una frecuencia de 11 hertz. Una descripción de los reómetros de disco oscilador se puede encontrar en el manual Vanderbilt Rubber Handbook, editado por Robert O. Ohm (Norwalk, Conn. , R. T. Vanderbilt Company, Inc., 1990), páginas 554-558. El uso de este medidor de la curación y los valores estandarizados de la curva se especifican en la norma ASTM D-2084. Una curva típica de curación, obtenida en un reómetro de disco oscilador, se muestra en la página 555 de la edición de 1990 del manual Vanderbilt Rubber Handbook. En tal reómetro de disco oscilador, las muestras de hule compuestas se sometieron a una acción osciladora de corte de amplitud constante. Se midió la torsión del disco oscilador incrustado en el material que se prueba, requerida para oscilar el rotor a la temperatura de vulcanización. Los valores obtenidos usando esta prueba de curación son muy significantes, puesto que cambios en el hule o la formulación del compuesto son detectados muy fácilmente. Es obvio que es normalmente ventajoso tener un régimen rápido de curación. Algunas propiedades de curación también se midieron en un redmetro móvil de troquel (MDR) , que se describe en la página 557 del manual mencionado de Vanderbilt Rubber Handbook. Algunas de las siguientes tablas presentan las propiedades de curación que se determinaron de las curvas de curación que se obtuvieron para las varias formulaciones de hule que se prepararon. Estas propiedades incluyen el aumento total en la torsión (Torsión Delta) . La prueba de adhesión Strebler se hizo para determinar la adhesión interfacial entre las varias formulaciones de hule que se prepararon. La adhesión interfacial se determinó tirando un compuesto en alejamiento de otro en un ángulo recto al espécimen de prueba no desgarrado con los dos extremos siendo tirados aparte en un ángulo de 180 grados entre sí, usando una máquina Instron. El área de contacto se determinó de la colocación de una hoja Mylar entre los compuestos durante la curación. Una ventana en la hoja Mylar permitió que los dos materiales entraran en contacto mutuo durante la curación y la prueba subsecuente. Se presentan los siguientes ejemplos con el fin de ilustrar, pero no limitar la presente invención. Ejemplo 1 Preparación de la NjN'-bis -hidroxifeniDmaleamida Un matraz de fondo redondo, de 2 litros, se cargó con 41.0 g (0.20 mol) del ácido N-(4-hidroxifenil) -maleámico, 21.6 g (0.20 mol) de 4-aminofenol y 800 mi de acetona reactiva. La mezcla de reacción se calentó a reflujo, con agitación, bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de someter a reflujo durante 1 hora, la mezcla de reacción se enfrió y el solvente se removió bajo presión reducida. El sólido se secó durante 4 horas a lOOdC bajo un vacío de 73.66 cm de Hg, para dar 55 g de un polvo de color castaño que funde a 135-1460C. El polvo mostró un espectro de Resonancia Magnético-Nuclear (NMR) consistente con su estructura. Ejemplo 3 Prueba Física La siguiente Tabla I muestra el compuesto de hule básico que se usó en este ejemplo. El compuesto de hule se preparó en un mezclador Banbury de dos etapas. Todas las partes y porcentajes van en peso, a no ser que se mencione de otra manera. Todas las muestras se prepararon con el mismo procedimiento e ingredientes, excepto en el empleo de las cantidades respectivas (per) de los componentes listados en la Tabla II. Los datos físicos para cada muestra también se listan en la Tabla II.

Tabla I Disponible comercialmente de The Goodyear Tire & Rubber Company como PLF 1502 2 Disponible comercialmente de The Goodyear Tire & Rubber Company como PLF 1712C. Agregado como 34.28 per de hule diluido con aceite (25 per de hule y 9.38 per de aceite). 3 N660 4 Trimetildihidroquinolina polimerizada 5 N-1 ,3-dimetil-butil-N-fenil-parafenilen-diamina 6 Diarilfenilen-diamina 7 N-t-butil-2-benzotiazol-sulfenamida 8 Difenil-guanidina Tabla II Tabla II (Continuación) La Tabla II muestra que la torsión delta del hule curado, que contiene el 4-HPM y el donador de metileno de melamina, se mantiene en diversos niveles. Esto es importante debido a que se relaciona con la rigidez del hule que debe ser mantenida, pero no aumentada apreciablemente. Es especialmente importante que la cantidad de la reversión del compuesto curado mejora realmente en el compuesto de hule curado conforma la cantidad del 4-HPM y el donador de metileno son aumentados hasta obtener una curva del reómetro plana en 1 hora de calentamiento, que muestra que la durabilidad del hule ha aumentado. La Tabla II también muestra que el módulo a un alargamiento del 300% (Módulo al 300 por ciento) con relación a la rigidez del hule y el rebote (con relación a la histéresis del compuesto y la acumulación de calor) se mantienen conforme se forma la red del aceptador de metileno - donador de metileno. La formación de la red de 4-HPM -aceptador de metileno se muestra por los aumentos direccionales en la adhesión Stebler (desgarre) . El módulo de Almacenamiento y el Módulo de Pérdida conforme aumenta la cantidad del nivel del donador de metileno - aceptador de metileno que forma la red. Estas propiedades deseadas se realizan con un reemplazo de resorcinol no volátil,, no humeante.

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de hule vulcanizado, caracterizada por un hule vulcanizado con azufre y de 0.1 a 10 partes por cien de hule, aproximadamente, de la N,N'-bis (hidroxifenil)maleamida, de la fórmula:
2. 2. La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque el hule se selecciona del grupo que consta del hule natural, policloropreno, polibutadieno, poliisopreno, hule de butilo, EPDM, copolímeros de estireno/butadieno, terpolímeros de acrilonitrilo, butadieno y estireno, y sus mezclas.
3. 3. Una composición de hule vulcanizable, caracterizada por un hule vulcanizable de azufre, un agente vulcanizador y el producto de reacción de (a) un donador del metileno y (b) un aceptador del metileno, el cual es la N,N'-bis (hidroxifenil)maleamida, de la fórmula:
4. 4. La composición de la reivindicación 3, caracterizada porque el hule se selecciona del grupo que consta del hule natural, policloropreno, polibutadieno, poliisopreno, hule de butilo, EPDM, copolímeros de estireno/butadieno, terpolímeros de acrilonitrilo, butadieno y estireno, y sus mezclas.
5. 5. La composición de hule de la reivindicación 3, caracterizada porque el donador del metileno se selecciona del grupo que consta de la hexametilen-tetraamina, hexametoximetil-melamina, cloruro de lauriloximetil-piridinio, cloruro de etiloximetil-piridinio, trioxan-hexametilolmelamina y paraformaldehído.
6. 6. La composición de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada porque el donador de metileno se selecciona de la fórmula general: en que X es un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, R, R1, R2, R3 Y R4, se seleccionan individualmente del grupo que consta del hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, el grupo -CH2OX o sus productos de condensación.
7. 7. La composición de la reivindicación 3, caracterizada porque el donador de metileno se selecciona del grupo que consta de: hexaquis-(metoximetil)melamina, N,N',N"-trimetil/N,N' ,N"-trimetilolmelamina, hexametilolmelamina, N,N' ,N"-trimetilolmelamina, N-metilolmelamina, N,N"-di-metilolmelamina, N,N' ,N"-tris(metoximetil)melamina y N,N',N"-tributil-N,N' ,N"-trimetilol-melamina.
8. 8. La composición de la reivindicación 3, caracterizada porque la relación en peso del donador del metileno a la maleamida puede variar entre 1:10 y 10:1, aproximadamente.
9. 9. La composición de la reivindicación 3, caracterizada porque el agente vulcanizador de azufre varía de 0.1 a 5 partes por cien partes de hule, y se selecciona del grupo que consta del azufre elemental, un disulfuro de amina, polisulfuro polimérico o un aducto de olefina de azufre.
10. 10. La composición de la reivindicación 3, caracterizada porque la cantidad de la maleamida que se incluye en el hule vulcanizable de azufre puede variar de 0.1 a 10 partes por cien partes de hule, aproximadamente.