MXPA96000240A - Polimero de estireno esterificado/anhidrido maleico y composicion formadora de fotoimagen que contiene polimero que tiene resistencia mejorada al procedimiento alcalino - Google Patents

Abstract

Una composición de formación de fotoimagen,útil como un fotorresistente para formar un tablero de circuito impreso, es tanto revelable en acuoso alcalino pero, después de la exposición y revelado, es procesable en ambientes altamente alcalinos, tales como aditivo de baños de chapado y grabadores amoniacales. La composición de formación de fotoimagen comprende (A) entre alrededor de 25 y aproximadamente 75%en peso de un polímero aglutinante, (B) entre alrededor de 20 y aproximadamente 60%en peso de un material fotopolimerizable que es un monómero fotopolimerizable multifuncional u oligómero de cadena corta y, (C) entre alrededor de 2 y aproximadamente 20%en peso de un sistema químico fotoiniciador, los porcentajes en peso estando basados en el peso total de los componentes (A)-(C). La mejora es el uso en la composición de formación de fotoimagen de un polímero aglutinante (A) que es un copolímero de estireno/anhidro maleico en el que los residuos de anhídrido maleico son monoesterificados de entre alrededor de 50 y aproximadamente 65 por ciento molarde un alcohol de alquilo, arilo, cicloalquilo, alcarilo o arilalquilo que tiene un peso molecular mayor de 100, a entre alrededor de 15 y aproximadamente 50 porciento molar de un alcohol de C1-C3, y por los menos aproximadamente 80 por ciento molar total. El polímero tiene entre alrededor de 45 y aproximadamente 65 por ciento molar de residuos de estireno y entre alrededor de 35 y aproximadamente 55 por ciento molar de residuos de anhídrido maleico, un peso molecular promedio en peso de entre alrededor de 80,000 y aproximadamente 200,000, y un númeroácido de entre alrededor de 170 y aproximadamente 220.

Description

POLÍMERO DE ESTIRENO ESTERIFICADO/ANHIDRIDO ?LEICO Y COMPOSICIÓN FORMADORA DE FOTOIMAGEN QUE CONTIENE POLÍMERO QUE TIENE RESISTENCIA MEJORADA AL PROCEDIMIENTO ALCALINO INVENTORES: JAMES J. BRIGUGLIO, CHARLES R. KEIL, VINAI MING TARA, EDARD J. REARDON, Jr. , y RANDALL W. KAÜTZ, norteamericanos domici liados en 1544 Miramar Drive, Apt.#4, Balboa, California 92661; 49 Rosa, Rancho Santa Margarita, California 92688; 1826 West Chateau Avenue, Anaheim, California 92804; 35 Laguna Woods Drive, Laguna Nigel, California 92677 y 4211 Belvedere Street, Irvine, California 92414 Estados Unidos de Norteamérica, ceden todos sus derechos a MORTÓN INTERNATIONAL,INC. sociedad debidamente organizada y constituida de acuerdo con las Leyes del Estado de Indiana, Estados Unidos de Norteamérica, con domicilio 100 North Riverside Plaza, Randolph Street at the River, Chicago, Illinois 60606-1596 Estados Unidos de Norteamérica, por la invención que enseguida se describe.

La presente invención está dirigida a composiciones que forman fo toimágenes, tales como fotorresistentes útiles para formar tableros de circuito impreso y, particularmente en dichas composicio--. nes que, después de la exposición a radiación actínica y revelado en solución acuosa alcalina, se someten^ a procesamiento adicional con soluciones acuosas altamente alcalinas.

Antecedentes de la Invención Las composición de formación de fotoi agen útiles, por ejemplo, como fotorresistentes para formar tableros de circuito -impreso se enseñan en la Patente de Estados Unidos No. 3,953,309 a Gilano y colaboradores, cuyas enseñanzas se incorporan en la presente por referencia. Los componentes principales de la compo sición son un material fotopol imer izable , v.gr., un monómero a lf a , beta-eti lénicamente insaturado u oiigó ero de cadena corta, un sistema químico fotoin ic i ador y un aglutinante funcional ácido tal como un copolímero de estireno y maieato de monobutilo. La -composición de formación de fotoimagen enseñada en la Patente de Estados Unidos 3,953,309 también tiene un inhibidor de radical i^. bre para impedir la polimerización prematura iniciada térmitamen-te. Las composiciones de formación de fotoimagen enseñadas en la Patente de Estados Unidos 3,953,309 son revelables en solución acuosa alcalina, tal como soluicón diluida de carbonato de -sodio, como resultado, de funcionalidad de ácido carboxílico significativa del polímero aglutinante. Por ejemplo, en un polímero de estireno/maleato de monobutiio, cada residuo de maieato de monobutilo proporciona una fracción carboxílica no esterif icada . Una capa de composición de formación de fotoimagen, subsecuente a ia exposición diseñada a radiación actínica y revelado en soiu- -ción acuosa alcalina para eliminar las porciones no expuestas de la capa, se exponen ? una solución de grabado con ácido, tai como cloruro férrico, para grabar el cobre subyacente a partir de un -molde de tablero de circuito. Las composiciones de formación de fotoimagen que utiii-zan como polímeros aglutinantes de estireno y monoésteres de anh drido maleico también se enseñan en ias Patentes de Estados Uni dos Nos. 4,273,857 y 4,293,635, cuyas enseñanzas de cada una se incorporan en la presente por referencia. Los aglutinantes que son copoií eros de estireno y monoésteres de anhidrido maleico s ( R ) encuentran comercialmente disponibles, v.gr., Scripset ' resina vendidas por Monsanto Chemical Co. Aún cuando el procesamiento de psot-reveiado en la Pa tente de Estados Unidos 3,953,309 es en una solución acídica, otro procesamiento de revelado posterior se conduce en solucione altamente alcalinas, tales como grabadores amoniacales o solucio nes de chapado con metal. La funcionalidad cida de ios políme ros en las patentes arriba mencionadas, mientras que ias hace re velables en soluciones acuosas alcalinas, también hace aún a ias porciones fotopol imerizadas , expuestas, de la capa resistente, s jeta a degradación en solución acuosas altamente alcalinas. En ambientes altamente alcalinos, estas resistencias se someterían deslaminación y separación. La Patente de Estados Unidos No. 4,937,054 describe el uso de un "copolímero" de eti lmetacri lato modificado con amina/ estireno/anhidridc maleicc, que puede curarse térmicamente des-pues de la exposición y revelado. Este curado térmico produce una película que tiene excelente resistencia a ambientes de proc Sarniento alcalinos. Sin embargo, el paso adicional de curado té mico después del revelado puede ser impráctico en producción de tablero de circuito impreso de volumen elevado. La Patente de Estados Unidos No. 4,008,087, describe -copolíemros de estireno/anhidrido maleico esterificados con fent noi. Los polímeros se utilizan en fotoemui siones de haluro de plata . La Patente de Estados Unidos No. 4,722,947 describe po límeros curables por radiación que son copolímeros de astireno/a hídrido maleico que se asterifican con un compuesto de hidroxial ?uii acrililo y opcionalmente on otro alcohol, tal como un alco hol monohídrico de ariiaiquiio. Las composiciones que contiene el polímero esterificado son útiles en composiciones curadas po radiación, tales como revestimientos, adherivos y películas. La Patente de Estados Unidos No. 4,273,857 describe c posiciones de formación de fotoimagen que contienen copolímeros de estireno/anhidrido aieico, parcialmente esterificados con m tanol e isopropanol.

Sumario de la Invención De conformidad con la invención se proporciona un polí mero novedoso que es un copolímero de estireno/anhidrido maleic en el que los residuos de anhídrido maleico están monoesterif ic dos a entre alrededor de 50 y aproximadamente 55 por ciento mola de un alcohol de alquiio, ariio, cicloalquilo, alquilarilo, o arilalquilo que tiene un peso molecular mayor de 100, a entre al rededor de 15 y aproximadamente 50 por ciento molar de un alcoh de alquilo de C-C, y, a cuando menos aproximadamente 80 por c i e to molar total. El polímero tiene de alrededor de 45 y aproxima damente 55 por ciento moler de residuos de estireno y entre alre dedor de 35 y aproximadamente 55 por ciento molar de residuos de anhidrido maleico, un peso molecular promedio en peso de entre a rededor de 80,000 y aproximadamente 200,000, y un número ácido d entre alrededor de 170 y aproximadamente 220. La invención también está dirigida a una composición d formación de fotoimagen que es tanto revelable en solución acuos alcalina, pero, después de ia exposición y revelado, es procesa ble en ambientes altamente alcalinos, tales como baños de chapad demetai de aditivo y grabadores amoniacales. La composición de formación de fotoimagen comprende (A) entre alrededor de 25 y aproximadamente 75% en peso de un polímero aglutinante, (B) en tre alrededor de 20 y aproximadamente dOX en peso de un material fotopol imerizable que es un monómero fotopol imerizabie muitifun cional o bien oligómero de cadena corta y, (C) entre alrededor d 2 y aproximadamente 20 % en peso de un sistema químico fotoinicia dor, los procentajes en peso estando basados en el peso totai de los componentes (A)-(C). La mejora es el uso en la composición de formación de fotoimagen de un polímero aglutinante (A) que es un copolímero de estireno/anhidrido maieico en el que ios resi-dúos de anhidrido maleico son monoesterif icados a entre alrededo de 50 y aproximadamente 66 por ciento molar de un alcohol de al quilo, arilo, cicloalquilo, alcariio o arilalquilo que tiene un peso molecular mayor de 100, a entre alrededor de 15 y aproximad mente 50 por ciento molar de un alcohol de alquilo de C.-C-, y a cuando menos alrededor de 80 por ciento molar total. Ei polímer tiene entre alrededor de 45 y aproximadamente 55 por ciento mola de preferencia entre alrededor de 50 y aproximada-mente 55 por ciento molar de residuos de estireno y entre alrededor de 35 y -aproximadamente 55 por ciento molar, de preferencia entre alrede dor de 45 y aproximadamente 50 por ciento molar de residuos de d hídrido maleico, un peso molecular promedio en peso de entre air dedor de 80,000 y aproximadamente 200,000 y un número cidó de e tre alradedor de 170 y aproximadamente 220.

Descripción Detallada de Ciertas Modalidades Preferidas El método actualmente praferido para formar ei polímer de la presente invención es copol imerizar inicialmente estireno anhidrido maleico mediante un procedimiento de polimerización de radical libre. El estireno y anhidrido maleico son conocidos po polimerizar en un patrón alterno regular que proporciona un polí mero de estructura ordenada. Consecuentemente, la relación mola de estireno y anhidrido maleico es aproximadamente 1:1, es decir entre alrededor de 45 y aproximadamente 55 por ciento molar de e tireno y entre alrededor de 35 y aproximadamente 55 por ciento m lar de anhidrido maleico. Mientras que ei estireno es ei comonómero preferido ut lizado para formar el polímero aglutinante, estireno substituido con un alquilo de C 1 -C6 , ya sea alfa-substituido, v.gr., alfa-me-tilestireno o substituido en el anillo aromático, v.gr., viniito-lueno, también puede utilizarse, así como mezclas de dicho estire no y/o estireno substituido. Mientras que el anhidrido maieico es el com'onómero preferido, anhídridos de mono-C,-C3 o dialquilo substituido y anhídridos maieicos substituidos con arilo también pueden utilizarse, tales como anhidrido maleico de 2-metilo, anhidrido maieico de 2-etilo, anhidrido maleico de 2-feniio y anhidrido maleico de 2,3— dimetilo. Subsecuentemente, el estireno/anhidrido maieico se est rifica con lo que se denominará en la presente como un "alcohol principal", que es un monoalcohol de alquilo, ariio, cicloalquil arilalquilo o alquilarilo que tiene un peso molecualr mayor de 100. Asimismo, una mezcla de estos alcoholes es paropiada. De -preferencia, el alcohol principal utilizado tiene una fracción aromática o una fracción cicloa 1 ifática . Algunos ejemplos de al-coyoles principales apropiados son 3-ciclohexi 1-1 -propanol , cicl hexi lmetanol , alcohol de feniletilo, meti lciclohexanol y 2-e i 1 - 1 -hexanol. A partir de un punto de vista de funcionamiento, el 3-ciclohexi 1- 1 -propanol y ei ciclohexi lmetanol se prefieren ac-tualmente. Sin embargo, el alcohol de fenetilo también proporci na excelente funcioamiento y, desde un punto de vista de costo, se prefiere actualmente. El alcohol principal se proporciona de manera de esterificar entre alrededor de 50 y aproximadamente 65 por ciento molar de los residuos de anhidrido maieico del polímero. Típicamente, la reacción de esterificación no llega a terminación completa; de esta manera, se hace reaccionar un exceso lj gero del alcohol principal, es decir, entre alrededor de 1 y apro ximadamente 5 % molar de exceso sobre el grado deseado de esterifj cación. Los grupos hidrofóbicos relativamente grandes del alcohol principal se cree que es principalmente responsable de propor cionar la composición de formación de fotoimagen que contiene el polímero su resistencia a soluciones altamente alcalinas. El peso molecular del alcohol principal no es típicamente superior a -alrededor de 250 y usualmente no superior a aproximadamente 200. Se encuentra que es necesario que el polímero aglutinar te se esterifique a un grado tan elevado como sea posible, es decir, de preferencia a cuando menos aproximadamente 60 por ciento oiar de ios residuos de anhidrido maleico. Este grado elevado de esterificación usualmente no puede lograrse fácilmente usando ai alcohol principal solo. Consecuentemente, ei polímero parciaj mente esterificado se esterifica adicionalmente con el "alcohol -menor" de alquilo de C.-C . Los alcoholes menores apropiados son metanol, etanol y n-propanoi. Se encuentra que el isopropanoi no trabajo particularmente bien. El metano! se prefiere como alcohol menor. El alcohol menor, probablemente debido ai tamaño pequeño de ia molécula, logra el grado de esterificación total no -alcanzable utilizando ei alcohol principal solo. La escerifica— ción adicional proporcionada por el alcohol menor acrecenta el nú mero ácido creando la fracción carboxíiica no esterificada dei ra siduo de anhidrido maleico de medio éster. Nuevamente, un ligero exceso del alcohol menor, v.gr., entre alrededor de 1 y aproximadamente 5 por ciento molar en exceso, se utiliza. En ambos procedimientos de esterificación, un medio éster de cada fracción de anhidpdo maleico se logra, el segundo grupo funcional de ácido carboxílico siendo más difícil de ester_i ficar. De esta manera, ia reacción de esterificación también pro duce la funcionalidad de ácido que hace ai polímero revelable en solución alcalina acuosa. Aún cuando 100% de ias fracciones de -anhidrido maleico pueden esterif icarse de manera aceptable, típicamente, un porcentaje pequeño, v.gr., 20 o menos por ciento molar de las fracciones de anhidrido maleico, permanecen no esteri-f icadas . Para producir la imagen, esta composición de formación de fotoimagen de acción negativa contiene (B) monómeros multifuncionales fotopol ímerizabies o bien oligómeros de bajo peso moiecu lar, particularmente monómeros u oligómeros aifa , beta-eti lénica— mente insaturados. Algunos monómeros acrílicos multifuncionales particularmente apropiados, son diacriiato de tetraeti lengi icoi -(TEGDA), triacriiato de tr ímeti lolpropano iTMPTA), dimetacrilato de butandiol (BDDMAj y triacrilato de pentaeritr itol (PETA). Los monómeros muí ifunciona les adicionales incluyen diacriiato de 1,5 pentandiol, diacrilato de eti 1 engl icoi , diacpiato de 1,3-prpan — diol, diacriíato de decameti lensl icoi , dimetacrilato de deca eti-lenglicol, diacriiato de 1 ,4-ciclohexandiol , diacriiato de 2,2-dj meti lolpropano , diacriiato da glicerol, diacriíato de tripropi le glicol, triacrilato de gliceroi, dimetacrilato de 2,2-di (p-hidro-xifen i 1 ) -propano , diacriíato de trieti lengl icol , di etacri lato d pol ioxieti i -2-2di ( ?-h idroxifen i 1 j -propano , dimetacri lato de trie tilenglicol, triacriiato de poi ioxi propi 1 trimeti lol propano , dime tacrilato de eti iengl icol , dimetacrilato de buti iengl icoi , dimet crilato de 1 , 3-propand iol , dimetacri iato de buti lengl icol , dimet crilato de 1 , 3-propandioi , tri etacri 1 ato de 1 ,2, 4-butantri;ol , dj metacrilato de 2 , , 4-tr i eti 1- 1 , 3-pen tandiol , trimetacri la o de pentaeritritoi, 1-fenil-etileno-1 ,2-di metacri iato, tetrametacril to de pentaeritritol , trimetacri lato de trimeti iolpropano , dimet crilato de 1 ,5-pentandioi y dimetacri iato de 1 ,4-bencendicl . Lo oligómeros funcionales de muit iacri lato , tales como oligómeros d poiiéster, uretano, epoxi y acrílicos que se hacen funcionales con fracciones de acrilato o etacriiato, también son útiles en este invención. Estos oligómeros deben tener pesos moleculares inferiores a alrededor de 3000, de preferencia inferiores a apro ximadamente 2000. Para iniciar la polimerización de ios monómeros y/u cij gomeros durante la exposición a radiación actínica, ia composi-ción de formación de fotoimagen contiene (C) un fotoinic iador (es ) apropiado9s) o sistema químico fotoi nici ador . Los fotoinici ado res apropiados incluyen éteres de benzoina, benci icetales , aceto fenonas, benzofenonas y compuestos relacionados con aminas. La composición por lo general contiene componentes meno res adicionales como es bien sabido en ei ramo. Por ejemplo, ía composición generalmente cotiene un inhibidor de radical libre pa_ ra impedir ia polimerización térmica prematura del monómero u oü gomero (B). otros aditivos convencionales incluyen colorantes, -modificadores de control de flujo, agentes ant iespumantes , pigmejí tos, antioxidantes , etc. Los componentes de ia composición se disuelven en un solvente apropiado, tal como acetona o metí leti icetona (MEK). T_ picamente, el nivel de sólidos de la composición es entre alrededor de 20 y aproximadamente 60%; sin embargo, esto puede variar dependiendo de la aplicación. Aún cuando la aplicación inmediata de la composición de formación de imagen de la presente invención está en resistencia primaria, se considera dentro del alcance de ia presente inven- -ción incluir un sistema químico de curado térmico de desarrollo o revelado posterior, que hace a la composición da formación de ima_ gan dura y permanente. Estos sistemas curados térmicos hacen a -la composición apropiada como una máscara, tal como una máscara -de soldadura. Típicamente, el sistema químico de curado térmico es una resina epoxi más un catalizador curativo y/o de curado para la resina epoxi. Los ejemplos de composiciones de formación -de fotoimagen que contienen sistemas químicos de curado térmico a base de epoxi se encuentran en ias Patentes de Estados Unidos Nos 5,229,252 y 5,354,736, las enseñanzas de cada una de ias cuales se incorporan en la presente por referencia. La composición puede aplicarse directamente a un molde usado para formar un tablero de circuito impreso, o, en el caso de una composición formadora de máscara de soldadura, a un table ro de circuito impreso y luego secar ia composición para elimina el solvente. Al ternat i vamante , la composición puede utilizarse para formar una película seca para aplicar ía composición a una hoja de soporte, tal como una hoja de tereftaieto de polietiieno secar la composición y, a continuación aplicar una hoja protecto ra, tal como polietileno. La composición, ya sea directamente aplicada, o transferida de una película seca, se procesa de una manera convencional. La composición se expone a través del trab jo a radiación actínica diseñada y luego se revela en una soiu-ción acuosa alcalina, tal como una solución de carbonato de sodi ai 1%. Después del revelado, ias porciones f topoi imerizadas qu permanecen pueden procesarse adicionalmente, incluyendo en solu ción acuosa altamente alcalina. Mientras que una ventaja principal de las composicione de formación de fotoimagen que utilizan ei polímero de la presen te invención es la resistencia a soluciones altamente alcalinas, se logran también otras ventajas inesperadas. Las composiciones exhiben resistencia mejorada al "flujo frío" y "fusión de borde" aún con niveles muy elevados, v.gr., mayores de 2%, de solvente residual en la película seca. Esto es inesperado debido a que los polímeros convencionales de estireno/maleato, taies como resj_ ( R ) ñas Scripset o polímeros de éster de acrilato, exhiben fusión de borde a este nivel de retención de solvente en un período de -tiempo relativamente corto. La resistencia de ia composición expuesta y revelada ai medio alcalino, incluye medio ambiente aicaíino localizado, tai -como se revela en procedimientos de chapado de oro. La Patente -Estados Unidos No. 4,987,054, por ejemplo, iguala un procedimiento de grabado alcalino a un procedimiento de eiectrochapado de oro. El contenido ácido (pH) de la solución de chapado de oro puede ser acídico o neutro; sin embargo, a medida que el oro se electrochapa sobre una superficie de cobre, productos secundarios de electrodeposición, tales como hidróxido y iones de cianuro, se acumulan cerca de la interfaz de cobre-ras istente , resultando en una concentración alcalina iocaiizada que se desarrolla temporalmente, esta concentración aicalina localizada puede atacar ia fo-torresistencia y puede ocasionar desl a inación que ocurra en la -fotorresi stencia . Las composiciones proporcionan flexibilidad de película mejorada que es de particular importancia en el tensado de agujeros pasantes sobre tableros de circuito impreso. Esto es particu_ larmente sorprendente debido a que los polímeros que contienen n i_ veles apropiados de estire-no, es decir, mayores del 30%, usualmer?_ te forman películas que son extremadamente frágiles y se dañan fá_ ci l ente .

Las ventajas adicionales inesperadas incluyen adhesión reducida a los materiales de trabajo utilizados para diseño de imágenes y eliminación de inhibición de polimerización por oxíge no . La invención se describirá ahora con mayor detalle a -través de ejemplos específicos.

Ejemplo 1 Se preparó una mezcla monomérica combinando 178.3 gramos de anhidrido malaico, 215.6 gramos de estireno, 117.5 gramos de meti leti lcetona (MEK) y 3.3 gramos de peróxido de benzoilo. Se calentaron 470 gramos de MEK a 75-80QC en un matraz equipado con un agitador mecánico y un condensador. La mezcla de monómer se añadió al MEK caliente durante un período de 6 horas mientras que los contenidos dei matraz se mantuvieron a 75-805C. La mez cla de reacción se calentó a 75-d0eC durante 12 horas adicionale durante las cuales a través de las primeras 8 horas, se añadiero O.dd gramos de peróxido de benzoilo cada 2 horas. Se añadieron 148.1 gramos de fenetanol más 11.1 gramos de 4-(N ,N-dimeti lamino ) -p i r i d i na a la solución de poííemro de es tireno/anhidrido maleico y la mezcla combinada se mantuvo a 75-805C durante 14 horas. Al final de ese tiempo, se añadieron 265 gramos de MEK y 22.5 gramos de metanoi. La mezcla luego se mant vo a 75-805C durante 5 horas. La solución de polímero esterific do se enfrió y embotelló luego.

Se determinó que el polímero tiene un peso molecular --promedio en peso de 167,000 y un número ácido de 185. 52 por ciento molar de la estructura de polímero fueron residuos de est_i_ reno; 48 por ciento molar de residuos de anhidrido maleico. 56 por ciento molar de los residuos de anhídrido maleico fueron medio esterificados con fenetanoi, 36 por ciento moiar fueron medio esterificados con metanoi; y 8 por ciento moiar fueron no esterj_ f icados .

Ejemplo 2 Se preparó un polímero como en el Ejemplo 1, excepto que se utilizaron 138.4 gramos de ciclohexi Imetanol en lugar del fenetanoi . Se determinó que el polímero tiene un peso molecular promedio en peso de 124,000 y un número ácido de 193. 51 por ciento molar de ia estructura del polímero fueron residuos de es-tireno; 49 por ciento molar de residuos de anhidrido maleico. 53 por ciento molar de los residuos de anhidrido maieico fueron -medio esterificados con ciclohexi lmetanol , 33 por ciento molar fueron medio esterificados con metanol; y 14 por ciento molar fueron no esterificados.

Ejemplos 3-5 Ejemplo 3 % en peso Pol ímero (Ejemplo 1 ) 64.4 Ejemplo 3 % en peso Triacrilato de trimeti lolpropano 20. .6 Diacriíato de tetraeti lengl icol 10. .3 Benzofenona 3. .62 Cetona de Michler 0. .50 Promotores de Adhesión 0. .17 Materiales Colorantes G. .134 Antioxidantes 0. .11 Promotores de Flujo 0. .17 Ejemplo 4 Pol ímero ( Ejemplo 1 ) 60.8 Triacrilato de trimetilolpropano 19.8 Diacriíato de polietilenglicol 10.7 ?tilcetona de Michler 0.3 Benzoato de 2-eti 1 hexi 1 p- (N, N-dimeti i amino) 3.0 Benzofenona 4.6 Bis-(3 , 5 , -dk-ter-buti i -4-hidroxi hidrocinamato) de tiodietileno (antioxidante) 0.4 Promotores de Adhesión 0.15 Materiales Colorantes 0.05 Promotores de flujo 0.20 i-jempío 5 Polímero (Ejemplo 2) 52.9 Ejemplo 5 % en peso Oligómero funcional ácido (MW, 2000; ácido No. 174)* 8.33 Diacriíato de neopenti igl icoi etoxiiado 10.6 Triacrilato de trimeti loipropano etoxilado 15.9 Tioxantona de isopropilo 1.7 2 -meti 1-1 -/~4-(meti 1 i o ) feni l_7-2-morfoi ino-propan- 1 -ona 6.0 Feniicetona da 1-hidroxi ciciohexiio 2.0 Bis-3 ,5 —di-ter-buti i -4-h idroxi -hidroci namato de : tiodietileno 0.33 Promotores de Adhesión 0.43 Materiales colorantes 1.32 Antioxidante 0.70 Promotores de Flujo 0.26 * RSX-89395 disponible de UCB=Radicure .

Ejemplo 6 Cada una da ias composiciones de formación de fotoima gen de los Ejemplos 3-5 sa aplicó a una hoja de soporte de poli é ter y se secó. Luego, se aplicó una hoja protectora de poiietii no. Se obtuvo una película delgada de 1.3 a 1.5 micrómetrso de grueso. La hoja de poiietiíano se separó y la película seca con la hoja de soporte se laminó a un tablero de recubrimiento de co bre utilizando un laminador de rodillo caliente. La temperatura del rodillo fue de 122QC; la velocidad dei rodillo fue de un me tro por minuto; y la presión del rodillo fue de 2.3 bars. La composición de formación de fotoimagen se expuso a través del tr bajo de arte. La composición de formación de fotoimagen se reve ló en monohidrato de carbonato de sodio al 1% a 29.4QC y el tabl ro se grabó en un grabador amoniacal AC-CU-Guard (Oiin-Hunt) a u pH mayor de 9 durnate 2 minutos a 49QC.

Claims (4)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la invención, se considera co o una -novedad y, por io tanto, se reclama como propiedad lo contenido -en las siguientes cláusulas. 1.- Un polímero que comprenda una estructura formada -de monómeros, entre alrededor de 45 y aproximadamente 65 por cien_ to molar de cuhos monómeros se seleccionan a partir del grupo \ i ) que consiste en estirano, estireno substituido con C.-C- y mezcla de los mismos y entre alrededor de 35 y aproximadamente 55 por ciento molar de cuhos monómeros se selecciona a partir del '-grupo (ii) que consiste en anhidrido maleico, anhidrido maleico substituido con alquilo, anhidrido maleico substituido con aromático y mezclas de los mismos, monómeros del grupo (ii) proporcionando grupos de anhidrido a ia estructura dei polímero y, los grupos de anhidrido siendo monoesterif icados a entre alrededor de 50 y apr?_ ximadamente 65 por ciento molar con un primer alcohol de alquilo, ariio, cicloalquilo, alquilarilo o arilalquiio (a) que tiene un -peso molecular de cuando menos 100 o mezcla de ios primeros alcoholes (a) y, los grupos anhidrido estando monoesterif icados a entre alrededor de 15 y aproximadamente 50 por ciento molar de un -segundo alcohol (b) de alquilo de C.-C, o mezcla de los segundos i J alcoholes (b), el polímero (Aj estando monoesterif icado hasta por lo menos alrededor de 80 por ciento moiar total de ios grupos anhidrido, el polímero teniendo un peso molecular promedio en peso de entre alrededor de 60,000 y aproximadamente 200,000 y, un núme_ mero ácido de entre alrededor de 170 y aproximadamente 220. 2.- Una composición de formación de fotoimagen que com prende (A) entre alrededor de 25 y aproximadamente 75% en peso de un polímero aglutinante, (B) entre alrededor de 20 y aproximadamente 50% en peso de un material fotopoi i eri zabie que es un monó_ mero fotopol imerizable muitifuncionai u oligómerc de cadena corta y, (C) entre alrededor de 2 y aproximadamente 2u% en peso de un -sistema químico de formación de fotoimagen, ios porcentajes en pe so estando basados en el peso totai de los componentes (A)-(Cj, la mejora an donde el polímero aglutinante (A) comprende una estructura formada de monómeros entre alrededor de 45 y aproximadamente 65 por ciento molar de cuyos monómeros se seleccionan a partir del grupo (i) que consiste en estireno, estireno substituido con C.-C- y mezclas de los mismos y entre airededor -de 35 a aproximadamente 55 por ciento molar de cuyos monómeros se seleccionan a partir del grupo (ii) que consiste en anhidrido maleico, anhidrido maleico substituido con aiquiio, anhidrido maiej_ co substituido con aromático y mezclas de los mismos, los monómeros del grupo (ii) proporcionando grupos anhidrido a ia estructura del polímero, los grupos anhidrido estando monoesterif icados a entre alrededor de 50 y aproximadamente 65 por ciento moiar con -un primer alcohol de alquilo, ariio, cicloalqui io, alquilarilo o arilalquilo 9a) que tiene un peso moiecular de cuando menos 100 o mezclas de los mismos primeros alcoholes (a) y, ios grupos anhidrido estando monoesterif icados a entre alrededor de 15 y aproxi-madamente 50 por ciento molar de un segundo alcohol (b) de alquilo de C,-C„ o mezcla de los segundos aicohoies (b), el polímero -(A) estando monoesterif icado a cuando menos aproximadamente 80 por cianto molar de los grupos anhidrido, el polímero teniendo un peso molecular promedio en peso de entre alrededor de 30,000 y aproximadamente 200,000 y, un número ácido de entre alrededor de 170 y aproximadamente 220. 3.- Una composición de conformidad con lo reivindicado en la cláusula 2, en donde la estructura de polímero se forma de monómeros que comprenden estireno no substituido y anhídrida ma — leico no substituido. 4.- Una composición de conformidad con lo reivindicado en la cláusula 2, en donde el primer alcohol (a) es un alcohol que tiene una fracción aromática o una fracción cici oal ifática o una mezcla de alcoholes que tienen cada uno una fracción aromática y/o una fracción cicloa i if tica . 5.- Una composición de conformidad con lo reivindicado en la cláusula 2, en dodne el primer alcohol 9a) se selecciona a partir del grupo que consiste en ciciohexi iometanol , metilciciohe xanol, alfohol de feniletilo, 2-eitl - 1 -hexanoi , 3-ciclohexi 1 - 1 - -propanol y mezclas de los mismos. 5.- Una composición de conformidad con io reividnicado en la cláusula 2, en donde el primer alcohol (a) es ciciohexiio -metano! . 7.- Una composición de conformidad con io reivindicado en la cláusula 2, en donde el primer alcohol (a) es alcohol de fe ni leti lo . 8.- Una composición de conformidad con io reivindicado en la cláusula 2, en donde el primer alcohol í a ) es 3-ciclohexi 1 -1-propanol . 9.- Una composición de conformidad con io reivindicado en la cláusula 2, en donde ai segundo alcohol es metanol. 10.- Un método para formar un patrón resistente sobre un substrato, el metodo comprendiendo: aplicar sobre la superficie de substrato una caps de una composición de formación de fotoimagan que comprende (A) entre alrededor de 25 y aproximadamente 75% en peso de un polímero aglutinante, (B) entre alrededor de 20 y aproximadamente 60% en -peso de un aterial fotopoi imerizabie que es un monómero fotopol_i_ merizable multifunciona 1 o bien oiigómero de cadena corta, y (C) entre alrededor de 2 y aproximadamente 20% en peso de un sistema químico fotoiniciador , los procentajes en peso estando basados en el peso total de los componentes (A)-(C), El polímero agltuinante (A) co prendiando una estructura formada de monómercs, entre alrededor de 45 y aproximadamente 55 por ciento moiar de cuyos monómeros se seleccionan a partir dei grupo (i) que consiste en estireno, estireno substituido con C,-C2 y mezclas de ios mismos y entre alrededor de 35 y aproximadamente 55 por ciento moiar de cuyos monómeros se seleccionan a -partir del grupo (ii) que consiste en anhidridoi maieico, anhidri do maleico substituido con alquilo, anhidrido maieico substituido con aromático y mezclas de los mismos, monómeros del grupo (ii) -que proporcionan grupos anhidrido a ia estructura dei polímero, -los grupos anhidrido estando monoesterif icados a entre alrededor de 50 y aproximadamente 65 por ciento molar de un primer alcohol (a) de alquilo, arilo, cicioalquiio, alquiiarilo o ariiaiquilo --que tiene un peso molecular de cuando menos 100 o mezcla de los -primeros alcohoels (a) y, ios grupos anhidrido siendo monoesteri-ficados a entre alrededorde 15 y aproximadamen e 50 por ciento mo_ lar de un segundo alcohol (b) de alquilo de C,-C3 o mezcla :de los segundo alaoholes (b), el polímero (A) siendo monoesterif icado a cuando menos aproximadamente 80 por ciento molar total de los gru_ pos anhidrido, el polímero teniendo un peso oiecular promedio en peso de entre alrededor de 80,000 y aproximadamente 200,000 y, un número ácido de entre alrededor de 170 y aproximadamente 220, poner en contacto directamente la capa con trabajo artístico diseñado, exponer la capa a través del trabajo artístico y, revelar la capa en solución alcalina acuosa para eliminar las porciones no expuestas de la misma. 11.- Una composición de formación de fotoimagen, que -comprende : A) entre alrededor de 20 y aproximadamente 70% en peso de un polímero aglutinante, el polímero aglutinante (A) comprendiendo una estructura formada de monómeros, entre alrededor de 45 y aproximadamente 65 por ciento moiar de cuyos monómeros se selec cionan a partir del grupo (i) que consiste de estireno, estireno substituido con C,-C. y mezclas de los mismos y entre alrededor -de 35 / aproximadamen te 55 por ciento moiar de cuyos monómeros se seleccionan a partir del grupo (ii) que consiste en anhidrido maieico, anhidrico maleico substituido con alquilo, anhidrido maiej co substituido con aromático y mezclas de los mismos, los monóme-ros del grupo (ii) proporcionando grupos anhidrido a ia estructura dei polímero, los grupos anhidrido estando monoesterif icados a entre alrededor de 50 y aproximadamente 65 por ciento molar con -un primer alcohol (a) de alquilo, arilo, cicioalqu i lo , alquilari-lo o arilalquilo que tiene un peso molecular de cuando menos 100 o mezcla de ios primeros alcoholes (a) y, los grupos anhidrido e_s tando monoesterif icados a entre alrededor de 15 y aproximadamente 50 por ciento molar de un segundo alcohol (b) de alquilo de C,-C-o mezcla de los segundos alcoholes (b), el polímero (A) estando -monoesterif icado a cuando menos alrededor de C0 por ciento moiar total de los grupos anhidrido, el polímero teniendo un peso molecular promedio en peso de alrededor de 80,000 y aproximadamente -200,000 y, un número ácido de entre alrededor de 170 y aproximada mente 220, B) entre alrededor de 20 y aproximadamente 55% en peso de un material de formación de fotoimagen que es un monómero foto pol imerizable muitifuncionai u oiigómero de cadena corta, C) entre alrededor de 2 y aproximadamente 15% en peso de un sistema químico fotoiniciador , D) entre alrededor de 5 y aproximadamente 10% en peso de un oligómero de epoxi -acri lato además de y exclusivo de (B), y E) entre alrededor de 1 y aproximadamente 5% en peso -de un aminoplasto reactivo con grupo hidroxilo, los porcentajes en peso están basados en el total de los componentes (A)-(E). 12.- Una composición de formación de fotoimagen que comprende: ; A) entre alrededor de 20 y aproximadamente 55% en peso de un polímero aglutinante, ei polímero aglutinan (A) comprendiera do una estructura formada de.monómeros , entre alrededor de 45 y -aproximadamente 55 por ciento molar de cuyos monómeros se seleccionan a partir del grupo (i) que consiste de estireno, estireno substituido con C, 1-Cb- y J mezclas de los mismos y J entre alrededor -de 35 y aproximadamente 55 por ciento molar de cuyos monómeros se seleccionan a partir dei grupo (ií) que consiste en anhidrido maleico, anhidrido maleico substituido con alquilo, anhidrido male_i_ co substituido con aromático y mezclas de los mismos, los monómeros del grupo (ii) proporcionando grupos anhidrido a ia estructura del polímero, los grupos anhidrido estando monoesterif icados a entre alrededor de 50 y aproximadamente 65 por ciento molar con -un primer alcohol (a) de alquilo, arilo, c ic ioalqui lo , aiquilari-lo o ariialquilo que tiene un peso molecular de cuando menos 100 o mezcla de los primeros alcoholes (a), y ios grupos anhidrido es_ tando monoesterif icados a entre alrededor de 15 y aproximadamente 50 por ciento molar de un sogundo alcohol (b) de alquilo de C.-C» o mezcla de ios segundos alcoholes (b), el polímero (A) estando -monoesterif icado a por lo menos aproximadamente 80 por ciento molar total de los grupso anhidrido, el polímero teniendo un peso -molecular promedio en peso de entre alrededor de 80,000 y aproximadamente 200,000 y, un número ácido de entre alrededor de 170 y aproximadamente 220, B) entre alrededor de 20 a aproximadamente 40% en peso de un material de formación de fotoimagen que es un monómero fot£ pol imerizable multifunciona 1 u oligómero de cadena corta, C) entre alrededor de 2 y aproximadamente 15% en peso de un sistema químico fotoiniciador , D) entre airededor de 15 y aproximadamente 35% en peso de una resina epoxi , y E) entre alrededor de 0.01 y aproximadamente 5% en peso de un catalizador curativo y/o de curado para ia resina epoxi, los porcentajes en peso están basados en un total de componentes (A)-(E). POLÍMERO DE ESTIRENO ESTERIF1CADO/ANHIDRIDO MALEICO Y COMPOSICIÓN FORMADORA DE FOTOIMAGEN QUE CONTIENE POLÍMERO QUE TIENE RESISTEN-C?A MEJORADA AL PROCEDIMIENTO ALCALINO Resumen de la Invención Una composición de formación de fotoimagen, útil como -un fotorresistente para formar un tablero de circuito impreso, as tanto revelable en acuoso alcalino pero, después de ia exposición y revelado, es procesable en amtientes altamente alcalinos, taies como aditivo de baños de chapado y grabadores amoniacales. : La composición de formación de fotoimagen comprende (A) entre airede dor de 25 y aproximadamente 75% en peso de un polímero aglutinante, (B) entre alrededor de 20 y aproximadamente 60% en peso de un material fotupoi ime izable que es un monómero fotopol imerizable -multifuncional u oligómero de cadena corta y, (Cj entre alrededor de 2 y aproximadamente 20% en peso de un sistema químico foto iniciador, los procentajes en peso estando basados en ei peso total de los componentes tA)-(C). La mejora es el uso en la composición de formación da fotoimagen de un polímero aglutinante (A) que es un copolímero de esti reno/anhidro maleico en el que los re siduos de anhidrido aieico son monoesterif icados de entre alrede dor de 50 y aproximadamente 55 por ciento molar de un alcohol de alquilo, arilo, ciclo lquilo, aicariio o ariiaiquiío que tiene un peso moelcular mayor de 100, a entre alrededor de 15 y aproximada_ mente 50 por ciento molar da un alcohol de C.-C-, y a por ios e-nos aproximadamente 30 por ciento moiar total. Ei polímero tiene entre alrededor de 45 y aproximadamente 65 por ciento moiar de re siduos de estireno y entre alrededor de 35 y aproximadamente 55 -por ciento molar da residuos de anhidrido maleico, un peso molecu lar promedio en peso da entre alrededor de 80,000 y a?roximadamen te 200,000, y un número ácido de entre alrededor de 170 y aproximadamente 220. En testimonio de lo cual, he firmado la anterior descripción y novedad de la invención como apoderado de M0RT0N INTERNATIONAL, INC., en la Ciudad de México, Distrito Federal, hoy dia 15 de Enero de 1996.