MXPA06014831A - Nuevos prepolimeros para la modificacion de superficie mejorada de lentes de contacto. - Google Patents

Nuevos prepolimeros para la modificacion de superficie mejorada de lentes de contacto.

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Abstract

Se provee una nueva clase de prepolimeros conteniendo fumarico e itaconico, y composiciones que comprenden los prepolimeros utilizados en la fabricacion de dispositivos medics.

Description

NUEVOS PREPOLIMEROS PARA LA MODIFICACIÓN DE SUPERFICIE MEJORADA DE LENTES DE CONTACTO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere en general a una nueva clase de prepolímeros que contienen fumárico e itacónico y composiciones que comprenden los prepolímeros utilizados en la fabricación de dispositivos médicos. Más específicamente, la presente invención se refiere a prepolímeros que contienen fumárico e itacónico que tienen grupos siloxano y grupos hidrofílicos derivados de un oligómero reactivo de monómeros hidrofílicos. Los prepolímeros son útiles en la fabricación de dispositivos médicos con una superficie modificada tales como lentes de contacto.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los dispositivos médicos tales como lentes oftálmicos hechos de materiales que contienen silicón han sido investigados durante un número de años. Dichos materiales pueden generalmente subdividirse en dos clases principales, principalmente hidrogeles y no hidrogeles. Los no hidrogeles no absorben cantidades importantes de agua, mientras los Ref.178149 hidrogeles pueden absorber y retener agua en un estado de equilibrio. Los hidrogeles generalmente tienen un contenido de agua de entre aproximadamente 15 y aproximadamente 80% en peso. Con respecto a su contenido de agua, ambos dispositivos médicos de silicón no de hidrogel como de hidrogel tienden a tener superficies relativamente hidrofóbicas, no humectables que tienen una alta afinidad para lípidos. Este problema es de particular interés con respecto a los lentes de contacto. Los monómeros que contienen fumarato, y fumaramida y las composiciones que comprenden los monómeros han sido desarrollados para fabricar hidrogeles permeables altos en oxígeno que se pueden utilizar para hacer dispositivos biomédicos que incluyen los lentes de contacto. Ejemplos de estos monómeros que contienen fumarato, y fumaramida y las composiciones se pueden encontrar en las patentes de E. U. Nos. 5,420,324 y 5,496,871, el contenido de las cuales se incorpora aquí por referencia. Debido al carácter polar de la funcionalidad de amida, esta clase de monómeros muestra una buena compatibilidad con monómeros tanto con monómeros hidrofílicos tales como tri s ( trimeti lsiloxi ) si laño (TRI) y monómeros hidrofílicos tales como N, N-dimet i lacrilamida (DMA) .
Estos prepolímeros de la técnica anterior dan a los hidrogeles de silicón una excelente permeabilidad al oxígeno y propiedades mecánicas. Sin embargo, como los otros hidrogeles de silicón, no son lo suficientemente humectables para ser útiles como lentes de uso continuo a menos que se trate la superficie . La estructura y composición de la superficie determina muchas de las propiedades físicas y los usos últimos de los materiales sólidos. Las características tales como humectación, fricción, y adhesión o lubricación están enormemente influenciadas por las características de superficie. La alteración de las características de superficie es de significancia especial en aplicaciones biotécnicas en donde la biocompatiblidad es un tema de interés particular. Por consiguiente, los expertos en la técnica han reconocido ampliamente la necesidad de convertir la superficie de los lentes de contacto y otros dispositivos médicos en hidrofílicos o más hidrofílicos. El incremento en la hidrofilicidad de la superficie de los lentes de contacto mejora la humectabilidad de los lentes de contacto con fluido de lágrimas en el ojo. Esto a su vez mejora la comodidad en el uso de los lentes de contacto. En el caso de lentes de uso continuo, la superficie es especialmente importante. La superficie de los lentes de uso continuo debe diseñarse no solamente para el bienestar, sino para evitar las reacciones adversas tales como edema córneo, inflamación o infiltración de linfocito. Los métodos mejorados por consiguiente han sido investigados para modificar las superficies de los lentes de contacto, particularmente lentes high-Dk (altamente permeables al oxígeno) diseñados para uso (durante la noche) . Varias patentes describen la unión de cadenas poliméricas hidrofílicas o por el contrario biocompatibles a la superficie de un lente de contacto con el fin de convertir los lentes en más biocompatibles. Por ejemplo, la publicación de patente de E. U. A. No. US 2002/0102415 Al enseña el tratamiento de plasma de un sustrato que contiene fumarato, o fumaramida seguido por la reacción con otros polímeros, tales como el copolímero DMA/VDMO. Las solicitudes de patentes de E. U. A. Nos. de Serie 10/728,531 y 10/728,711 enseñan que los polímeros que contienen fumárico e itacónico tienen una funcionalidad reactiva provista por los residuos que tienen por lo menos un grupo funcional reactivo. Aunque los pasos de fabricación tales como el tratamiento del plasma proveen lentes que tienen cubiertas adecuadas, sería deseable proveer prepolímeros que tienen una actividad de superficie deseable para producir lentes con una superficie tratada sin la necesidad del tratamiento con plasma o tratamiento de descarga de corona.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se describe una nueva clase de prepolímeros fumáricos e itacónicos tanto con grupos siloxano como hidrofílicos para uso tanto con sistemas poliméricos que contienen silicón como no silicón utilizados para dispositivos biomédicos, especialmente lentes de contacto. Los nuevos prepolímeros tienen la siguiente representación esquemática: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) ( Ri ) WOCCH=CH-COY , CH2=C (CH2COY)COW(R?) ( SiR2R30 ) m ( SiR2R3 ) (R?)WOC(C H2COY)C=CH2 y CH2=C(CH2COY)COW(R?) ( SiR2R30 ) m ( SiR2R3 ) (R?)W0CCH2 (COY)C=CH2 en donde Ri es un diradical alquilo que puede tener enlaces de éter, R2 y R3 son independientemente grupos alquilo o fenilo, no sustituidos o sustituidos con enlaces de halógeno y de éter, W es 0 o NH , m es un entero entre 2 y 200, e Y es un residuo derivado de un oligómero reactivo de monómeros hidrofílicos.. Este oligómero reactivo se puede preparar a través de la polimerización del radical de un monómero/comonómero hidrofílico en una solución orgánica que también contiene una cantidad cuantitativa de un agente de transferencia de cadena conteniendo amino o hidroxi de tal forma que el peso molecular del oligómero se puede mantener a un nivel adecuado para preparar un prepolímero de esta invención para una aplicación objetivo. La invención además está dirigida hacia hidrogeles formados de una mezcla polimerizable que comprende la nueva clase de prepolímeros que contienen fumárico e itacónico tanto con grupos siloxano como hidrofílicos. Dichos hidrogeles son útiles en la formación de dispositivos médicos.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se manifestó anteriormente, la presente invención está dirigida hacia una nueva clase de prepolímeros que contienen fumárico e itacónico con ambos grupos siloxano e hidrofílicos, útiles en sistemas poliméricos o polimerizables utilizados para dispositivos biomédicos, especialmente lentes de contacto. Como se utiliza aquí, fumárico se refiere a un derivado de ácido fumárico y puede ser un fumarato (un éster, una fumaramida (una amida) o un residuo que tiene funcionalidades tanto de éster como de amida. El grupo fumárico es un residuo de trans-1,2-eti lendicarboxi lato . Por consiguiente, se entiende que el diaes tereoisó ero del fumarato, maleato, también pretende estar incluido en los prepolímeros que contienen fumárico de la presente invención. Itacónico se refiere a derivados de ácido itacónico y tiene un significado similar que el de fumárico. En modalidades adicionales de la presente invención, los nuevos prepolímeros se utilizan para hacer dispositivos biomédicos y son útiles en las formulaciones de lentes de contacto que pueden ser ya sea "suaves" o "duros" y que pueden preferiblemente ser hidrogeles. Como se conoce en el campo, se pueden polimerizar materiales poliméricos entrelazados para formar un xerogel, libre de agua, duro. Los xerogeles se entienden como formulaciones de hidrogel no hidratadas. Se ha encontrado que dichos xerogeles podrían alterarse físicamente para, por ejemplo, impartir propiedades ópticas a través de torneado, y después hidratarse y retenerse su contenido de agua. Cuando se utiliza el término "polimerización" en la presente se refiere a la polimerización de enlaces dobles de monómeros y prepolímeros cubiertos en el extremo con grupos insaturados polimerizables que dan como resultado una red tridimensional entrelazada . Además, anotaciones como " (met ) acri lato " o " (met ) acri lamida" se utilizan aquí para denotar la sustitución de metilo opcional. De esta forma, por ejemplo, (met ) acri lato incluye tanto acrilato como metacrilato y N-alquil- (met ) acri lamida incluye tanto N-alquil acrilamida como N-alquil metacrilamida. El término "prepolímero" denota un monómero de alto peso molecular que contiene grupos polimerizables. Los monómeros agregados a la mezcla monomérica de la presente invención pueden por consiguiente ser monómeros o prepolímeros de bajo peso molecular. De esta forma, se entiende que un término tal como "monómeros que contiene silicón" incluye "prepolímeros que contienen silicón" . El término "artículos moldeados para uso en aplicaciones biomédicas" o "dispositivos o materiales biomédicos" o "materiales biocompatibles" significa los materiales de hidrogel descritos en la presente que tienen propiedades fisicoquímicas que los convierte en adecuados para contacto prolongado con tejido vivo, sangre y las membranas mucosas. Ya que la presente invención contempla el uso de una nueva clase de prepolímeros que contiene fumárico e itacónico con ambos grupos siloxano o hidrofílico para dispositivos médicos incluyen tanto lentes de contacto "duros" como "suaves", las formulaciones contienen la nueva clase de prepolímeros que contienen fumárico e itacónico con grupos tanto siloxano como hidrofílico de la presente invención se cree que son especialmente útiles como lentes de contacto de hidrogel suaves. Como se entiende en el campo, un lente se considera como siendo "suave" si se puede doblar sobre sí mismo sin romperse mientras está en un estado completamente hidratado . Un hidrogel es un sistema polimérico reticulado y tratado que contiene agua en un estado de equilibrio. Los hidrogeles de silicón (es decir, silicón que contiene hidrogel) son usualmente preparados a través de la polimerización de una mezcla que contiene por lo menos un monómero que contiene silicón y por lo menos un monómero hidrofílico. Por el término silicón, se da a entender que el material es un polímero orgánico que comprende por lo menos 5% en peso de silicón (enlaces -OSi--), preferiblemente de 10 a aproximadamente 95% en peso de silicón, más preferiblemente de 30 a aproximadamente 90% en peso de silicón. Las unidades monoméricas que contienen silicón aplicables para uso en la formación de hidrogeles de silicón son bien conocidas en la técnica y se proveen numerosos ejemplos en las patentes de E. U. A. Nos. 4,136,250; 4,153,641; 4,740,533; 5,034,461; 5,070,215; 5,260,000; 5,310,779; y 5,358,995. Las nuevas clases de prepolímeros que contienen fumárico e itacónico con ambos grupos siloxano e hidrofílico de la presente invención tienen por lo menos un grupo fumárico o itacónico. Las mezclas de monómero que comprenden los nuevos prepolímeros de la presente invención pueden comprender tanto iniciadores térmicos como fotoiniciadores para propósitos de curación. Las mezclas de monómeros además pueden comprender por lo menos un monómero hidrofílico adicional. Además, la mezcla de monómeros puede comprender adicionalmente por lo menos un monómero que contiene silicón.
Los prepolímeros que contienen fumárico e itacónico de la presente invención se preparan de acuerdo con la síntesis bien conocida en la técnica y de acuerdo con los ejemplos descritos aquí. La nueva clase de prepolímeros que contiene fumárico e itacónico con ambos grupos siloxano e hidrofílicos de la presente invención se incorporan en la mezcla de monómero. El porcentaje en peso relativo de la nueva clase de prepolímeros que contiene fumárico e itacónico con ambos grupos siloxano e hidrofílico según comparados con el porcentaje en peso de la mezcla del monómero total es de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 50%, y más preferiblemente de aproximadamente 15% a aproximadamente 40%. Ejemplos de monómeros hidrofílicos incluyen, pero no se limitan a, monómeros hidrofílicos que contiene amida, hidroxi o zwiteriónicos tales como monómeros que contienen lactama etilénicamente insaturada que incluye N-vinil pirrolidona; ácidos metacrílico y acrílico; alcoholes sustituidos con (met) acrílico tal como 2-hidroxietilmetacrilato (HEMA) , 2-hidroxietilacrilato, metacrilato de glicerol y monometacrilato de polietilenglicol; y (met) actilamidas, tales como metacrilamida y N,N-dimetilacrilamida (DMA) ; monómeros de carbonato o carbamato de vinilo tales como los descritos en las patentes de E. U. A. No. 5,070,215, el contenido de la cual se incorpora aquí por referencia; monómeros de oxazolinona tales como los descritos en la patente de E. U. A. No. 4,910,277, el contenido de la cual se incorpora aquí por referencia y monómeros zwiteriónicos hidrofílicos tales como los descritos en la patente de E. U. A. No. 6,743,878, el contenido de la cual se incorpora aquí por referencia. Los monómeros que contienen vinil hidrofílicos preferidos que se pueden incorporar en los hidrogeles de la presente invención incluyen monómeros tales como N-vinil lactamas, tales como N-vinilpirrolidona (NVP) , N-vinil-N-metilaceta ida, N-vinil-N-etilacetamida, N-vinil-N- etil formamida, N-vinil formamida, con NVP siendo el más preferido . Los monómeros que contienen acrílico e hidrofílicos preferidos que se puede incorporar en el hidrogel de la presente invención incluyen monómeros hidrofílicos tales como N,N-dimetil acrilamida (DMA) , 2-hidroxietil metacrilato, metacrilato de glicerol, 2-hidroetil metacrilamida, ácido metacrílico, y ácido acrílico, con DMA siendo el más preferido. Otros monómeros hidrofílicos adecuados que son evidentes para un experto en la técnica. El porcentaje en peso relativo del monómero (s) hidrofílico (s) para el porcentaje en peso total de la mezcla de comonómero es preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 80%, más preferiblemente de alrededor de 20% a aproximadamente 70%, y más preferiblemente de alrededor de 20% a aproximadamente 40%. Como se mencionó previamente, los monómeros que contiene silicón adicionales pueden estar presentes en las mezclas de monómeros con la nueva clase de monómeros que contienen fumárico o itacónico. Una clase preferida de monómeros que contiene silicón adecuados que se pueden incorporar en una mezcla de monómeros con la nueva clase de prepolímeros que contiene fumárico e itacónico con ambos grupos siloxano e hidrofílico de la presente invención son monómeros de polisiloxanil alquil (met) acrílicos voluminosos representados por la siguiente fórmula (I) : R16 O 5 , 16 H2C: -(CH2)f - Si O Si- R 16 O R 16 16 O) en donde: X es 0 o NR; cada Ri5 es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono; y cada R16 es independientemente un alquilo inferior o un grupo fenilo; y f es 1 o 3 a 10. Dichos monómeros voluminosos incluyen metacriloxipropil tris (trimetilsiloxi) silano (TRIS) , pentametildisiloxanilmetilmetacrilato, tris (trimetilsiloxi)metacriloxi propilsilano, feniltetrametildisiloxaniletil acrilato, y metil di (trimetilsiloxi)metacriloximetil silano. Las clases preferidas adicionales de monómeros que contiene silicón que se pueden incorporar en una mezcla de monómeros con los monómeros que contienen fumárico o itacónico funcionalizados reactivos de la presente invención son los monómeros de poli (órganosiloxano) representados por la siguiente fórmula (II) : x23 R 25 R 23 A ( 27) Si [O — Si]n— O Si — (R27) — A 24 R 26 R2,4 (ll) en donde: A es un grupo insaturado activado, tal como un éster o una amida de un ácido acrílico o metacrílico; cada R23-R26 se selecciona independientemente del grupo que consiste de un radical hidrocarburo monovalente o un radical hidrocarburo monovalente sustituido con halógeno que tiene de 1 a 18 átomos de carbono que puede tener enlaces de éter entre los átomos de carbono; R27 es un radical hidrocarburo divalente que tiene de 1 a 22 átomos de carbono; y n es 0 o un entero mayor que o igual a 1. Cuando los monómeros que contiene siloxano, diferentes de nuestros prepolímeros que contienen silicón novedoso, se incorporan en una mezcla de monómeros, el porcentaje en peso de los otros monómeros que contiene siloxano según comparado con el porcentaje en peso de la mezcla de monómero total es de aproximadamente 5% a aproximadamente 60%, más preferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 50%, y más preferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 40%. Cualquier clase de monómero que contiene silicón, la nueva clase de prepolímeros que contienen fumárico o itacónico con ambos grupos siloxano e hidrofílico, o el monómero hidrofílico pueden funcionar como un agente de reticulación (un entrelazador) , el agente de reticulación siendo definido como un monómero que tiene múltiples funcionalidades polimerizables. Los entrelazadores adicionales también pueden estar presentes en la mezcla de monómeros que se polimerizan para formar el hidrogel. Muchos agentes de reticulación comúnmente utilizados son hidrofóbicos. Cuando se desea que tanto el monómero que contiene acrílico como el monómero que contiene vinilo se incorporen en el polímero que contiene silicón en la presente invención, debido a que sus monómeros que contiene vinilo y acrílico tienen diferentes relaciones de reactividad y no se pueden copolimerizar eficientemente, se puede utilizar un agente de reticulación adicional que tiene tanto un grupo polimerizable vinilo como acrílico. Dichos entrelazadores que facilitan la copolimerización de estos monómeros son el tema de la patente de E. U. A. No. 5,310,779, el contenido de la cual se incorpora aquí por referencia . Dichos entrelazadores están representados por la siguiente representación esquemática: Aa .R31 s v en donde V denota un grupo que contiene vinilo que tiene la fórmula: R •33 *34 / \ 32 X •Y O o que contiene acrílico que tiene la fórmula : S denota un grupo que contiene estireno que tiene la fórmula: R 38 .R 39. \.
/ \ R40 Q en donde R3i es un radical alquilo derivado de hidrocarburos sustituidos y no sustituidos, óxido de polialquileno, óxido de poli (perfluoro) alquileno, polidimetilsiloxano cubierto con dialquilo, polidimetilsiloxano cubierto con dialquilo modificado con grupos fluoroalquilo o fluoroéter; 32-Ro son independientemente H, o alquilo de 1 a 15 átomos de carbono; Q es un grupo orgánico que contiene porciones aromáticas que tienen de 6-30 átomos de carbono; X, Y, y Z son independientemente O, NH o S; v es 1, o más alto; y a, s son independientemente mayores que o igual a 0; y a+s es mayor que o igual a 1. Un ejemplo es el carbonato o carbamato de 2-hidroxietilmetacrilato de vinilo. Otros agentes de reticulación que se pueden incorporar en el hidrogel que contiene silicón de la presente invención incluyen polivinilo, típicamente monómeros di- o tri-vinilo, más comúnmente el di- o tri- (met) acrilatos de glicol etilénico dihídrico, glicol trietilénico, glicol butilénico, hexan-1, 6-diol , diacrilato y metacrilato de glicol tio-dietilénico; diacrilato de glicol neopentílico, triacrilato de trimetilpropano y similares; N,N'-dihidroxietilen-bisacrilamida y bismetacrilamidas; también compuestos de dialilo de tipo ftalató de dialilo y cianurato de trialilo; divinilbenceno; éter divinílico de glicol etilénico; y los esteres de (met) acrilato de polioles tales como trietanolamina, glicerol, pentaeritritol, glicol butilénico, manitol y sorbitol. Los ejemplos adicionales incluyen N,N-metilen-bis- (met) acrilamida, divinilbenceno sulfonado, y divinilsulfona. También son útiles los productos de reacción de (met) acrilatos de hidroxialquilo con isocianatos insaturados, por ejemplo, el producto de reacción de metacrilato de 2-hidroxietilo con metacrilato de 2-isocianatoetilo (IEM) . Ver patente de E. U. A. No. 4,954,587. Otros agentes de reticulación conocidos son poliéter-bisuretano-dimetacrilatos (ver patente de E . U. A.
No. 4,192,827), y aquellos entrelazadores obtenidos a través de la reacción de glicol polietilénico glicol polipropilénico, y glicol politetrametilénico con 2-isocianatoetil metacrilato (IEM) o m-isopropenil-?-?-dimetilbencil isocianatos (m-TMI) , y polisiloxan-bisuretan-dimetacrilatos. Ver patentes de E. U. A. Nos. 4,486,577 y 4,605,712. Aún otros agentes de reticulación conocidos son los productos de reacción de alcohol polivinílico, alcohol polivinílico etoxilado o de alcohol-co-etilenpolivinílico con 0.1 a 10 moles en porcentaje de isocianatos de vinilo de tipo IEM o m-TMI . Los prepolímeros de la presente invención, cuando se copolimerizan, se curan fácilmente en formas moldeadas a través de métodos tales como polimerización UV, el uso de iniciadores térmicos de radical libre y calor, o combinaciones de los mismos. Los iniciadores de polimerización térmica de radical libre representativos son peróxidos orgánicos, tales como por ejemplo peróxido de acetilo, peróxido de lauroilo, peróxido de decanoilo, peróxido de estearoilo, peróxido de benzoilo, peroxipivalato de butilo terciario, peroxidicarbonato, y los iniciadores térmicos comercialmente disponibles tales como LUPERSOL®256 , 225 (Atocina Chemicals, Philadelphia, PA) y similares, utilizados en la concentración de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 2% en peso de la mezcla de monómero total. Los iniciadores UV representativos son aquellos conocidos en el campo tales como metil éter de benzoina, etil éter de benzoina, DAROCUR®-1173 , 1164, 2273, 1116, 2959, 3331, IGRACURE® 651 y 184 (Ciba Specialty Chemicals, Ardsley, New York) . Además de los iniciadores de polimerización anteriormente mencionados, el copolímero de la presente invención también puede incluir otros componentes como serán evidentes para un experto en la técnica. Por ejemplo, la mezcla de monómeros puede incluir colorantes adicionales, o agentes de absorción UV y agentes endurecedores tales como aquellos conocidos en la técnica de los lentes de contacto. Los copolímeros resultantes de esta invención se pueden formar en lentes de contacto a través de procedimientos de moldeado por rotación tales como aquellos descritos en las patentes de E. U. A. Nos. 3,408,429 y 3,496,254, procedimientos de moldeo estático tales como en US 5,271,875 y otros métodos convencionales, tales como moldeo por compresión como se describe en las patentes de E. U. A. Nos. 4,084,459 y 4,197,266. La polimerización de la mezcla de monómero se puede conducir ya sea en un molde giratorio, o en un molde estacionario, correspondiente a una forma de lentes de contacto deseada. Los lentes de contacto así obtenidos además se pueden someter a un terminado mecánico, según lo demande la ocasión. También, la polimerización se puede conducir en un molde o recipiente apropiado para dar al material del lente la forma de botón, placa o rodillo, la cual después se puede procesar (por ejemplo, cortar o pulir a través de torno o láser) para dar a los lentes de contacto la forma deseada. Los hidrogeles producidos por la presente invención son transportadores de oxígeno, hidrolíticamente estables, biológicamente inertes y transparentes . Los monómeros y prepolímeros utilizados de acuerdo con esta invención son fácilmente polimerizados para formar redes tridimensionales que permiten el transporte de oxígeno y son ópticamente transparentes, resistentes e hidrofílicos. La presente invención provee materiales que pueden ser útilmente empleados para la fabricación de prótesis tales como válvulas de corazón y lentes intraoculares, como lentes de contacto o como películas. Más particularmente, la presente invención se refiere a lentes de contacto. La presente invención además provee artículos de fabricación que pueden utilizarse para dispositivos biomédicos, tales como, dispositivos quirúrgicos, dispositivos de distribución de fármacos controlados, válvulas de corazón, sustitutos de vasos sanguíneos, dispositivos intrauterinos, membranas y otras películas, diafragmas, implantes quirúrgicos, vasos sanguíneos, uréteres artificiales, tejido y membranas de pecho artificiales que pretenden ponerse en contacto con el fluido del cuerpo fuera del cuerpo, por ejemplo, membranas para diálisis de riñon y máquinas de corazón/pulmón y similares, catéteres, protectores de boca, delineadores de dentadura, dispositivos intraoculares y especialmente lentes de contacto. Se sabe que la sangre, por ejemplo, se daña fácil y rápidamente cuando se pone en contacto con superficies artificiales. El diseño de una superficie sintética que es antitrombogénica y no hemolítica para la sangre es necesaria para prótesis y dispositivos utilizados con sangre. Aunque las enseñanzas de la presente invención se aplican preferiblemente a lentes de contacto suaves o flexibles o dispositivos médicos similares formados de un material flexible o compresible, lo mismo se puede aplicar a materiales más duros menos flexibles tales como lentes formados de un material relativamente rígido tal como poli (metil metacrilato) (PMMA) . En una modalidad de la presente invención, la nueva clase de polímeros que contienen fumárico e itacónico con ambos grupos siloxano e hidrofílico se utilizan para producir lentes de contacto. La nueva clase de prepolímeros que contienen fumárico e itacónico con ambos grupos siloxano e hidrofílico en ciertas modalidades de la presente invención se pueden preparar de acuerdo con la síntesis bien conocida en la técnica y de acuerdo con los métodos descritos en los siguientes ejemplos.
EJEMPLOS EJEMPLO 1 Preparación del oligómero reactivo derivado de N- vinilpirrolidona Se cargó un matraz de fondo redondo de 1000 ml vigorosamente secado equipado con un condensador de reflujo, una conexión de entrada de nitrógeno, con N-vinilpirrolidona (100 g, 0.8997 moles), 2-mercaptoetanol (12.6 ml , 0.1796 moles), 400 ml de tetrahidrofurano anhidro y Vazo-64 (1.14 gramos) . El contenido, mientras se agita a la temperatura ambiente, se hizo burbujear con nitrógeno durante aproximadamente 15 minutos, el contenido después se calentó a reflujo durante 48 horas. La RMN indicó algunos grupos vinilo restantes. Después se agregaron 0.5 gramos de Vazo-64 y el contenido se continuó calentando a reflujo durante 4 días más. Solamente permaneció una cantidad de las rastros de los grupos vinilo. La solución después se condensó a 120 ml y después se vació en 1200 ml de éter para precipitar el producto. El producto se disolvió/precipitó 2 veces. El producto final fue un polvo blanco. El peso molecular del producto oligómero se determinó a través de titulación a base de ácido. Primero se dejó reaccionar con una cantidad en exceso de isocianato de fenilo, después con una cantidad exceso de dibutilamina, ambos en THF, seguido por titulación con ácido clorhídrico 0.1 N estandarizado. El peso molecular determinado fue de 416. (Teórico 623) .
EJEMPLO 2 Preparación de polidimetilsiloxano terminado con a-?-bi- hidroxibutilo (Mn 1376) Se cargó un matraz de fondo redondo de 4 cuellos de 100 ml con 1, 3-bis-hidroxibutiltetrametildisiloxano (76.8 g, 0.273 moles), dimetoxietildimetilsilano (543 g, 4.51 moles. Mientras se agitaba mecánicamente, a través de un embudo de goteo, se agregaron 297 ml de HCl concentrado y 81 gramos (4.51 moles) de agua dentro del matraz durante 30 minutos. El contenido del matraz (contenido) después se calentó con un baño de aceite a 80 SC durante 1 hora. El metanol se destiló (un total de 318 ml de metanol recolectado durante un periodo de 5 horas) . Después se agregaron 159 ml de agua y 15 ml de HCl concentrado al matraz, el contenido llevándose a reflujo a aproximadamente 100-110 eC durante 4 horas. El contenido se enfrió y se extrajo con 300 ml éter. La solución de éter se extrajo con 200 ml de agua. Después de esto la solución de éter se lavó dos veces con 200 ml de 5% de solución acuosa al bicarbonato de sodio, después 3 veces con 200 ml de agua cada uno. El producto crudo después se hizo gotear en una mezcla de 35/75 en peso de metanol/agua (712 gr) en un matraz cónico mientras se mezclaba con un agitador. La mezcla se vació en un embudo de separación. La capa inferior se removió y la capa superior se recolecto. Se agregó a la capa superior 100 ml de éter y sulfato de magnesio anhidro y se agitó durante la noche. El contenido después se filtró con una almohadilla de celite. El solvente de éter después se extrajo bajo vacío (0.025 mm Hg) a aproximadamente 80-90 aC durante 5 horas para dar el producto purificado final. Los datos SEC mostraron un Mn de 1375, Mw de 2980.
EJEMPLO 3 Preparación del prepolímero de fumarato terminado con oligómero NVP de polidimetilsiloxano Se agregó a un matraz de fondo redondo de 500 ml vigorosamente secado equipado con un condensador de reflujo bos-a-?-hidroxibutil polidimetilsiloxano (Mn 1376, 55.02 g, 0.0399 moles) y cloruro de fumarilo (15.4 g, 0.10 moles). La mezcla se calentó con un baño de aceite a aproximadamente 702C bajo una manta de nitrógeno. Después de 2 horas, la reacción se completó y el contenido del matraz (contenido) se extrajo bajo vacío (5-6 mm Hg) a aproximadamente 80aC durante 2 horas . El espectro IR mostró 2 clases de picos para grupos carbonilo, ambos cloruro y éster ácido. Al contenido después se agregaron 16.64 g (0.04 moles) del oligómero NVP reactivo del Ejemplo 1 y 100 ml de cloruro de metileno. El contenido se calentó bajo reflujo hasta que el grupo de cloro ácido desapareció totalmente (por IR 1769 cm-1) (2 horas) . Después la mezcla se enfrió. Se agregaron 5.41 g de bicarbonato de sodio para neutralizar el contenido con agitación durante la noche. Se agregaron 600 ml de cloruro de metileno. Después se filtró la solución y se extrajo con 100 ml de agua. La capa orgánica se separó y el solvente se extrajo para dar un producto de fluido viscoso amarillento.
EJEMPLO 4 Preparación de películas de Hidrogel Conteniendo Prepolímero Conteniendo Fumarato y otros Comonómeros (Curación UV) Se preparó una mezcla de monómero consistiendo del prepolímero como se describe en el Ejemplo 3, 35 partes (todas las partes en peso) , 3-metaciloxipropil de tris (trimetilsiloxi) silano (TRIS), 35 partes de N,N-dimetilacrilamida (DMA) 30 partes; hexanol, 40 partes y Darocur-1173 , 0.3 partes. La mezcla se filtró a través de un filtro de 1.2 mieras. La mezcla después se moldeo entre dos placas de vidrio tratadas con silano y se curó bajo UV durante 2 horas. Después de extraer la película liberada en etanol durante la noche, las películas secas se saturaron en salina regulada en su pH para dar películas de hidrogel con un contenido de agua de 41.3%, módulos 76.9 g/mm2, elongación del 59%, y resistencia al rasgado de 3.0 g/mm.
EJEMPLO COMPARATIVO 1 Una formulación comparable derivada de un prepolímero conteniendo fumarato cubierto su extremo con t-butilamina y otros componentes de la misma relación en peso provistos en el Ejemplo 4 dieron un hidrogel con un contenido de agua de 24% y un módulo de 97 g/mm2.
EJEMPLO 5 Preparación del Oligómero Reactivo Derivado de N,N- dimetilacrilamida Se cargó un matraz de fondo redondo de 1000 ml vigorosamente secado equipado con un condensador de reflujo, una conexión de entrada de nitrógeno, con N,N-dimetilacrilamida (140.05 g) , 2-mercaptoetanol (19.8 ml) , 450 ml de tetrahidrofurano anhidro y Vazo-64 (1.8247) g) . El contenido, mientras se agitaba a temperatura ambiente, se hizo burbujear con nitrógeno durante aproximadamente 15 min. El contenido después se calentó a reflujo durante 48 horas. IR indicó que no hubo grupos vinilo presentes. La solución después se condensó a 120 ml y se vació en 1200 ml de éter para precipitar el producto. El producto se disolvió/precipitó 2 veces. El producto final fue una goma. El peso molecular del producto de oligómero se determinó a través de titulación con base acida. Primero se dejó reaccionar con una cantidad en exceso de isocianato de fenilo, después con una cantidad exceso de dibutilamina, ambas en THF, seguido por titulación con ácido clorhídrico 0.1 N estandarizado. El peso molecular determinado fue de 7.31. SEC: Mn = 993, Mw = 2673.
EJEMPLO 6 Preparación del Prepolímero de Fumarato Terminado por Oligómero DMA de Polidimetilsiloxano A un matraz de fondo redondo de 500 ml vigorosamente secado equipado con un condensador de reflujo se agregó bis-a, ?-hidroxibutil polidimetilsiloxano (Mn 1388, 26.6 g) y cloruro de fumarilo (2.86 g) . La mezcla se calentó con un baño de aceite a aproximadamente 70-75aC bajo una manta de nitrógeno. Después de 2 horas, la reacción se completó y el contenido del matraz (contenido) se extrajo bajo vacío (1-2 mm Hg) a aproximadamente 802C durante 2 horas. La temperatura después se disminuyó a aproximadamente 502C y se agregaron 27.75 g del oligómero DMA reactivo del Ejemplo 5 y 125 ml de metileno. El contenido se calentó bajo reflujo hasta que desapareció todo el grupo de cloro ácido totalmente (por IR 1769 cm-1) . Después la mezcla se enfrió. Se agregó bicarbonato de sodio para neutralizar el contenido mientras se agitó durante la noche. Se agregaron 600 ml de cloruro de metileno al contenido neutralizado. La solución se filtró y se extrajo con 100 ml de agua. La capa orgánica se separó y el solvente se extrajo para dar un producto sólido gomoso.
EJEMPLO 7 Preparación de Películas de Hidrogel Utilizando el Prepolímero del Ejemplo 6 Se preparó una mezcla de monómero conteniendo el prepolímero del Ejemplo 6 (30 partes, todas las partes en peso) de 3 -metacriloxipropil tris ( trimetilsiloxi ) silano (TRIS), (30 partes), N,N-dimetilacrilamida (DMA), (40 partes), hexanol, (20 partes) y Darocur-1173 , (0.5 partes) . La mezcla después se moldeo y se procesó en películas de hidrogel de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 4. El hidrogel tuvo un contenido de agua de 61%. La película de hidrogel fue nebulosa.
EJEMPLO COMPARATIVO 2 Una formulación comparable derivada de un prepolímero conteniendo fumarato cubierto en su extremo con t-buti lamina , y otros componentes de la misma proporción en peso como en el Ejemplo 7, dieron un hidrogel con un contenido de agua de 35% y las películas fueron transparentes.
EJEMPLO 8 Preparación de Películas de Hidrogel Utilizando el Prepolímero del Ejemplo 6 Se preparó una mezcla de monómero conteniendo el prepolímero del Ejemplo 6 (15 partes, todas las partes en peso) un prepolímero conteniendo fumarato preparado con un polidimeti 1 siloxano del mismo Mn que en el Ejemplo 2, pero cubierto en su extremo con t-butilamina (15 partes, 3 -metacri loxipropi 1 tris ( trimetilsiloxi ) silano (TRIS), (30 partes), N,N-dimetilacrilamida (DMA), (40 partes), hexanol, (partes) y Darocur-1173 , (0.5 partes) . La mezcla después se moldeo y se procesó en películas de hidrogel de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 4. El hidrogel tuvo un contenido de agua de 51%. La película de hidrogel fue grumosa.
DISCUSIÓN El Ejemplo Comparativo 1 demuestra que un polímero preparado de acuerdo con la invención aquí provee un hidrogel con contenido de agua y módulos mejorados. El Ejemplo Comparativo 2 demuestra que las películas preparadas de acuerdo con la invención aquí tienen un contenido de agua mejorado. Los lentes de contacto fabricados utilizando los materiales únicos de la presente invención se utilizan como habituales en el campo de la oftalmología. Ya que se demuestra y se describen aquí ciertas estructuras específicas y composiciones de la presente invención, será de manifiesto para los expertos en la técnica que se pueden hacer varias modificaciones sin apartarse del espíritu y alcance del concepto de la inventiva subyacente y que la misma no está limitada a estructuras limitadas mostradas aquí y descritas excepto al grado que se indica a través del alcance de las reivindicaciones anexas. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (57)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1.- Un prepolímero caracterizado porque es seleccionado del grupo que consiste de compuestos que tienen la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3 ) (Ri) WOCCH=CH-COY,
CH2=C(CH2COY)CO (R1) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOC (CH2C0Y) C =CH2 y CH2=C(CH2C0Y)C0W(R?) (SiR2R30)Itl(SiR2R3) (Ri) W0CCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son independientemente grupos alquilo o fenilo, no sustituidos o sustituidos con halógeno y enlaces de éter, W es O o NH, m es un entero entre 2 y 200, e Y es un residuo derivado de un oligómero reactivo de monómeros hidrofílicos. 2.- El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Rx contiene de 1 a 10 átomos de carbono .
3. - El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto tiene la siguiente fórmula: YC0-CH=CHC0W(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) W0CCH=CH-C0Y, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 200, W es 0 e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo, y zwiteriónicos, y está en una configuración trans.
4. - El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) W0CCH=CH-C0Y, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 200, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo, y zwiteriónicos, y está en una configuración cis.
5.- El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto funcionalizado tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2C0Y)C0W(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (R WOC (CH2C0Y) C =CH2 o CH2=C(CH2C0Y)C0W(R?) (SiR2R30) m (SiR2R3) (Ri) W0CCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo, y zwiteriónico .
6.- El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto funcionalizado tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 200, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo lactama etilénicamente insaturada y está en la configuración trans .
7. - El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto funcionalizado tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 200, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo lactama etilénicamente insaturada y que está en la configuración cis.
8.- El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto funcionalizado tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri ) WOC (CH2COY) C =CH2 o CH2=C(CH2COY)COW(R1) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es o e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo lactama etilénicamente insaturada.
9. - El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Rx) W0CCH=CH-C0Y, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 200, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona y está en la configuración trans .
10.- El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R son metilo, m es un entero entre 5 y 200, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona y está en la configuración cis.
11.- El prepolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto funcionalizado tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOC (CH2C0Y) C =CH2 o CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es 0 e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona.
12.- Un copolímero caracterizado porque es preparado a través de la polimerización de una mezcla de monómero que comprende, (A) de 10 a 80% en peso de por lo menos un prepolímero seleccionado del grupo que consiste de compuestos que tienen la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOC (CH2COY) C =CH2 y CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Rx) WOCCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son independientemente grupos alquilo o fenilo, no sustituidos o sustituidos con enlaces de halógeno y de éter, W es 0 o NH, m es un entero entre 2 y 200, e Y es un residuo derivado de un oligómero reactivo de monómeros hidrofílicos, y (B) de 10 a 90% en peso de al menos un monómero formador del dispositivo copolimerizable.
13.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la mezcla de monómero comprende : de 10 a 50% en peso de por lo menos un monómero conteniendo silicón adicional y de 10 a 50% en peso de por lo menos un monómero hidrofílico formador del dispositivo copolimerizable.
14.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YC0-CH=CHC0W(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) W0CCH=CH-C0Y, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 200, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo y zwiteriónicos y está en la configuración trans.
15.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3 ) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 200, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo y zwiteriónicos y está en la configuración cis.
16.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOC (CH2COY) C =CH2 o CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 200, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo, y zwiteriónicos.
17.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3 ) (Ri) W0CCH=CH-C0Y, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo lactama etilénicamente insaturada y está en la configuración trans.
18.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) W0CCH=CH-C0Y, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo lactama etilénicamente insaturada y está en la configuración cis.
19. - El copolímero de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Rx) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 200, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo lactama etilénicamente insaturada.
20.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona y está en la configuración trans.
21.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri) W0CCH=CH-C0Y, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona y está en la configuración cis.
22.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Rx) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona.
23. - El copolímero de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 200, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo y zwiteriónicos y está en la configuración trans.
24.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 200, W es 0 e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo y zwiteriónicos y está en la configuración cis.
25.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOC (CH2COY) C =CH2 o CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 200, W es 0 e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo, y zwiteriónicos.
26.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es 0 e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo lactama etilénicamente insaturada y está en la configuración trans .
27.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Rx) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo lactama etilénicamente insaturada y está en la configuración cis.
28.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m (SiR2R3) (Ri) WOC (CH2COY) C =CH2 o CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) W0CCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 200, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo una lactama etilénicamente insaturada.
29.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (R1)WOCCH=CH-COY/ en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona y está en la configuración trans .
30.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona y está en la configuración cis.
31.- El copolímero de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri)WOC (CH2COY) C =CH2 o CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (R WOCCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 200, W es 0 e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona.
32.- Un dispositivo médico caracterizado porque comprende un copolímero preparado a través de la polimerización de una mezcla de monómero que comprende, como componentes principales, (A) de 100 a 90% en peso de por lo menos un prepolímero seleccionado del grupo que consiste de compuestos que tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri ) WOC (CH2COY) C =CH2 y CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son independientemente grupos alquilo o fenilo, no sustituidos o sustituidos con halógeno y enlaces de éter, W es O o NH, m es un entero entre 2 y 200, e Y es un residuo derivado de un oligómero reactivo de monómeros hidrofílicos, y (B) de 10 a 90% en peso de por lo menos un monómero formador del dispositivo copolimerizable.
33.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque la mezcla de monómero comprende : de 10 a 50% de por lo menos un monómero hidrofílico de monómero conteniendo silicón adicional y 10 a 50% de por lo menos un monómero hidrofílico formador del dispositivo copolimerizable .
34.- El dispositivo médico conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R1) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri)WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo y zwiteriónicos y está en la configuración trans.
35.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri) W0CCH=CH-C0Y, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo y zwiteriónicos y está en la configuración cis.
36.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2C0Y)C0W(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOC (CH2COY) C =CH2 o CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SÍR2R30)m(SiR2R3) (Ri) W0CCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo, y zwiteriónicos.
37.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Rx) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo una lactama etilénicamente insaturada y está en la configuración trans .
38.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3 ) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo una lactama etilénicamente insaturada y está en la configuración cis .
39.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2C0Y)C0W(R;L) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOC (CH2C0Y) C =CH2 o CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo lactama etilénicamente insaturada.
40.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri) W0CCH=CH-C0Y, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona y está en la configuración trans.
41. - El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Rx) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado N-vinilpirrolidona y está en la configuración cis.
42.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri)WOC (CH2COY) C =CH2 o CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Ri) WOCCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona.
43.- El dispositivo médico conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo y zwiteriónicos y está en la configuración trans.
44.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) W0CCH=CH-C0Y, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo y zwiteriónicos y está en la configuración cis.
45.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2C0Y)C0W(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOC (CHC0Y) C =CH2 o CH2=C(CH2C0Y)C0W(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) W0CCH2 (COY) C =CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero de entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de monómeros hidrofílicos seleccionados del grupo que consiste de monómeros hidrofílicos conteniendo amida, hidroxilo, y zwiteriónicos conteniendo monómeros hidrofílicos.
46.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo una lactama etilénicamente insaturada y está en la configuración trans .
47.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30) m(SiR2R3) (Rx) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo una lactama etilénicamente insaturada y está en la configuración cis .
48.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)?n(SiR2R3) (Ri) WOC (CH2COY) C =CH2 o CH2=C(CH2COY)COW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH2 (COY) C =CH2 en donde Rx se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de un monómero conteniendo lactama etilénicamente insaturada.
49.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri) WOCCH=CH-COY, en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es 0 e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vini lpirrolidona y está en la configuración trans.
50.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: YCO-CH=CHCOW(R?) (SiR2R30)m(SiR2R3) (Ri ) WOCCH=CH-COY , en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es 0 e Y es un oligómero reactivo derivado N-vinilpirrolidona y está en la configuración cis.
51.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque el componente (A) tiene la siguiente fórmula: CH2=C (CH2COY)COW(R!) ( SiR2R30 ) m ( SiR2R3 ) (R?)WOC(C H2COY)C=CH2 o CH2=C (CH2COY)COW(R!) ( SiR2R30 ) „ ( SiR2R3 ) (Rx)WOCCH2 (C0Y)C=CH2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste de alquílenos y enlaces de éter conteniendo alquílenos, R2 y R3 son metilo, m es un entero entre 5 y 100, W es O e Y es un oligómero reactivo derivado de N-vinilpirrolidona.
52.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de válvulas del corazón, sistemas de distribución de fármaco controlados, lentes intraoculares, lentes de contacto, dispositivos intrauterinos, sustituyentes de vasos sanguíneos, uréteres artificiales y tejido de pecho artificial.
53.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 52, caracterizado porque es un lente de contacto.
54.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque es un lente de contacto suave.
55.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de válvulas del corazón, sistemas de distribución de fármacos controlados, lentes intraoculares, lentes de contacto, dispositivos intrauterinos, sustituyentes de vasos sanguíneos, uréteres artificiales, y tejido de pecho artificial.
56.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque es un lente de contacto.
57.- El dispositivo médico de conformidad con la reivindicación 56, caracterizado porque es un lente de contacto suave.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7468397B2 (en) * 2006-06-30 2008-12-23 Bausch & Lomb Incorporated Polymerizable siloxane-quaternary amine copolymers
US7935770B2 (en) * 2007-07-03 2011-05-03 Bausch & Lomb Incorporated Surface active prepolymers with both fluorine-containing groups and hydrophilic groups
US20090012250A1 (en) * 2007-07-03 2009-01-08 Yu-Chin Lai Novel polymerizable surface active monomers with both fluorine-containing groups and hydrophilic groups
US20090111905A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Ture Kindt-Larsen Process for forming random (meth)acrylate containing prepolymers
KR102101936B1 (ko) * 2017-10-19 2020-04-17 서울대학교병원 의료용 임플란트 표면 개질용 조성물 및 그에 의해 표면 개질된 의료용 임플란트
JP2021165320A (ja) * 2018-06-15 2021-10-14 関西ペイント株式会社 シリコーン含有ブロック共重合体

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL128305C (es) 1963-09-11
DE1570359B2 (de) 1964-07-02 1970-12-10 Ceskoslovenskä akademie v§d, Prag Verfahren zur Herstellung von Kontaktlinsen
US4197266A (en) 1974-05-06 1980-04-08 Bausch & Lomb Incorporated Method for forming optical lenses
US4192827A (en) 1974-06-27 1980-03-11 Ciba-Geigy Corporation Water-insoluble hydrophilic copolymers
US4084459A (en) 1977-03-07 1978-04-18 Bausch & Lomb Incorporated Method and apparatus for lens turning
US4136250A (en) 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4153641A (en) 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
US4486577A (en) 1982-10-12 1984-12-04 Ciba-Geigy Corporation Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability
US4605712A (en) 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
SE457348B (sv) * 1985-05-09 1988-12-19 Abb Stal Ab Pneumatiskt transportsystem med materialmatare
US4740533A (en) 1987-07-28 1988-04-26 Ciba-Geigy Corporation Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US4910277A (en) 1988-02-09 1990-03-20 Bambury Ronald E Hydrophilic oxygen permeable polymers
US4954587A (en) 1988-07-05 1990-09-04 Ciba-Geigy Corporation Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
US5070215A (en) 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5034461A (en) 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
US6743878B2 (en) 1991-07-05 2004-06-01 Biocompatibles Uk Limited Polymeric surface coatings
US5271875A (en) 1991-09-12 1993-12-21 Bausch & Lomb Incorporated Method for molding lenses
US5310779A (en) 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
US5358995A (en) 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
JP3442091B2 (ja) 1992-06-10 2003-09-02 日本ユニカー株式会社 反応性オルガノポリシロキサン−ポリラクトン共重合体
US5260000A (en) 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
US5374662A (en) 1993-03-15 1994-12-20 Bausch & Lomb Incorporated Fumarate and fumaramide siloxane hydrogel compositions
US6008317A (en) 1998-05-15 1999-12-28 Bausch & Lomb Incorporated Hydroxy or amino terminated hydrophilic polymers
US6218503B1 (en) 1998-05-15 2001-04-17 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing prepolymers
US6630243B2 (en) 1999-05-20 2003-10-07 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone hydrogel contact lenses comprising hydrophilic polymer chains attached to an intermediate carbon coating
JP2002179796A (ja) 2001-11-02 2002-06-26 Nippon Unicar Co Ltd オルガノポリシロキサン−ポリラクトン共重合体
US7084188B2 (en) 2003-12-05 2006-08-01 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of contact lenses
US7176268B2 (en) * 2003-12-05 2007-02-13 Bausch & Lomb Incorporated Prepolymers for improved surface modification of contact lenses

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Publication number Publication date
US20050288466A1 (en) 2005-12-29
US7482416B2 (en) 2009-01-27
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US7411029B2 (en) 2008-08-12
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DE602005004916T2 (de) 2009-03-05
JP2008504395A (ja) 2008-02-14
TW200613343A (en) 2006-05-01

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